SU314759A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНОСИЛИЛОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ р-ЦИАНЭТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к синтезу новых кремнийфосфорорганических соединений общей формулы

(RO) (R3SiO)2-nP(0)CH2CH2CN, где R - алкил, , 1, которые могут быть использованы дл  синтеза мономерных полимерных фосфор- и кремнийорганических соединений, примен емых при обработке тканей дл  придани  им огнестойкости и других свойств.

Известно, что соединени , содержащие группу Р(О)Н, легко присоедин ютс  к непредельным соединени м, в том числе и к акрилонитрилу в присутствии алкогол тов металлов .

Предлагаемый способ основан на этой реакции и состоит в том, что алкил-(триалкилсилил )-фосфиты или бис-(триалкилсилил)-фосфиты обрабатывают акрилонитрилом в присутствии гидрохинона при нагревании, предпочтительно при 120-200°С. Целевой продукт выдел ют известными методами.

В отличие от известного способа предлагаема  реакци  не идет в присутствии алкогол тов металлов вследствие расщеплени  последними группы R-О-Si. Процесс ведут в присутствии гидрохинона, который  вл етс  одновременно стабилизатором акрилонитрила и катализатором реакции.

Пример 1. О-этил-О-триэтилсилил-р-цйанэтилфосфонат .

Смесь 3,2 г (0,06 моль) акрилонитрила,

13,5 г (0,06 моль) этилтриэтилсилилфосфита

и 0,2 г гидрохинона нагревают в стекл нной

а.мпуле в течение 30 час при температуре

130°С. После фракционированной вакуумной

перегонки получают 2,5 г (15%) О-этил-Отриэтилсилил-р-цианэтилфосфоната , т. кип.

141 -144°С/1,5 мм рт. ст., 1,4470; df 1,0241.

Найдено, о/о: Si 10,59; 10,42; Р 11,41; 11,29;

МЯо 72,4.

Вычислено, %: Si 10,11; Р 11,1; МДо 72,1.

Пример 2. Бис-(триметилсилил)-р-цианэтилфосфонат .

Смесь 11,3 г (0,05 моль) бис-(триметилсилил )-фосфита, 2,8 г (0,05 моль) акрилонитрила и 0,2 г гидрохинона нагревают в стекл нной ампуле при температуре 140°С в течение 15 час. В результате фракционированной вакуумной перегонки выдел ют 4,9 г (35,3о/о) бис-(триметилсилил)-р - цианэтилфосфоната, т. кип. 127-29°С/1,5 мм рт. ст.; ng 1,4330; df 1,0150. 3 : . . Предмет изобретени  1. Сиособ нолучени  триорганосилиловых производных р-цианэтилфосфоновой кислоты, отличающийс  тем, что алк11Л-(триалкилси- 5 лил)-фосфиты или бис-(триалкнлсилил)-фос„ ... ..4 . ., фиты обрабатывают акрилонитрилом в присутствии гидрохинона ири нагревании с носледующим выделением целевого иродукта известными методами. 2. Сиособ но и. , отличающийс  тем, что нроцесс ведут нрн 120-200 С.