SU245772A1 - Способ получения тритиофосфатов - Google Patents

Description

Изобретение касаетс  способа получени  йовых тритиофосфатов общей формулы

OR SR

ArS-P

где Ar - замещенный или незамещенный фенил , R -алкил, арил; R - алкил.

Эти соединени  могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемый снособ получени  тритиофосфатов основан на взаимодействии арилтритиометафосфата со спиртом или фенолом в присутствии третичных аминов с последующим алкилированием полученных солей тритиофосфорной кислоты галоидным алкилом.

Реакцию ведут при нагревании до 40-60°С в инертном органическом растворителе, например в бензоле, толуоле.

Соединени  представл ют собой подвижные жидкости или кристаллические вещества, хорошо перегон ющиес  в высоком вакууме.

Строение продуктов подтверждено данными элементарного анализа и ИК-спектрами.

Пример 1. 0-Эти л-S-M е т и л-З-ф ен и лтр итиоф о с ф а т. К 0,01 г-моль фенилтритиофосфата ъ IQ мл сухого бензола при перемешивании .прибавл ют смесь 0,01 г-моль этилового спирта и 0,01 г-моль триэтиламина,

поддержива  температуру 25-30° С. Затем реакционную массу нагревают 0,5 час при 45- 50° С, охлаждают до 20-30° С, прибавл ют 0,01 г-моль йодистого метила и снова нагревают при 45-50° С в течение 2-5 час. Выпавший осадок отфильтровывают, растворитель удал ют в вакууме и продукт выдел ют перегонкой; т. кип. 85-86°С (0,02 мм рт. ст.);

d° 1,2276; По 1,6094; MRo 74,51, вычислено 75,16.

ИК-спектры, сн тые на спектрометре HR-IO (призма КС1 и NaF), показывают полосы поглощени  в области 565 и 669 см, характерные соответственно дл  арил- и алкилтиольных групп. Частота колебаний тионфосфорильной группы обнаруживаетс  в области 755 см, В ПК-спектрах наблюдаетс  интенсивна  полоса поглощени  в области 1020 , котора  быть отнесена к частоте колебаний алкоксильной группы.

Пайдено, %: Р 11,22; S 36,64.

CgHiaOPSs.

Вычислено, %: Р 11,74; S 36,36.

Пример 2. О-Ф е Н и л-З-м е т и л-З-ф е н и лтритиофосфат . К0,01г- моль фенилтритиометафосфата в 10 мл сухого бензола при перемешивании прибавл ют смесь 0,01 г-моль фенола , 0,01 г-моль триэтиламина и 3 Л1л бензола , поддержива  температуру около 30° С. Затем реакционную массу нагревают 1,5 час при 50°С прибавл ют 0,01 г-моль йодистого метила и снова нагревают при 55-60°С в течение 3,5 час. После охлаждени  осадок отдел ют фильтрованием, растворитель удал ют в вакууме и получают 2,7 г () кристаллического вещества с т. пл. 67-70°С.

Найдено, %: Р 9,71; S 31,00.

CigHisOPSa.

Вычислено, %: Р 9,93; S 30,76.

Пример 3. О-Бути л-S-M ет и л-З-ф енилтритиофосфат получают в услови х примера 1 из 0,02 г-моль фенилтритиометафосфата , 0,02 г-моль бутилрвого спирта, 0,02 г-моль триэтиламина и 0,02 г-моль йодистого метила. Выход 88%; т. кип. 108-110° С (0,02 мм рт. ст.}; df 1,1812; пр 1,6053, MRo 85,19, вычислено 84,39.

Найдено, %: Р 10,78; S 32,64.

CiiHivOPSg.

Вычислено, %: Р 10,62; S 32,87.

Пример 4. О-Эти л-8-э т и л-S-n-To л и лтритиофосфат получают в услови х примера 1 из 0,01 г-моль  -толилтритиометафосфата , 0,01 г-моль этилового спирта, 0,01 г-моль триэтиламина и 0,01 г-моль йодистого этила. Выход 709/о; т. кип. 60°С (0,007 мм рт. ст.);

df 1,1273; По 1,5320; MRo 82,86, вычислено 81,78.

Найдено, %: Р 10,49; S 33,01. СпНпОРЗз. Вычислено, %: Р 10,62; S 32,87.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  тритиофосфатов общей формулы

-OR

/

ArS-P

SR

где Аг - замещенный или незамещенный фенил; R - алкил и арил; R--алкил, отличающийс  тем, что арилтритиометафосфат подвергают взаимодействию со спиртом или фенолом в присутствии третичных аминов с последующим алкилированием полученной соли тритиофосфорной кислоты галоидным алкилом при нагревании в среде органического растворител , например в бензоле, с выделением продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, нагревание ведут до 40-60° С.