SU1097371A1

SU1097371A1 - Катализатор дл жидкофазного окислени ацетальдегида

Info

Publication number: SU1097371A1
Application number: SU823473638A
Authority: SU
Inventors: Юрий Николаевич Усов; Людмила Георгиевна Зубанова; Эмма Васильевна Плетнева; Светлана Владимировна Борисова; Александр Григорьевич Овчаров; Анатолий Павлович Дорошенко
Original assignee: Саратовское производственное объединение "Нитрон"
Priority date: 1982-07-19
Filing date: 1982-07-19
Publication date: 1984-06-15

Abstract

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА, включающий ацетат меди и ацетат.кобальта в лед ной уксусной кислоте, отличающийс тем, что, с целью повьпаени селективности, он дополнительно содержит ацетат паллади при следующем соотношении компонентов, г/л: Ацетат меди 3,0-4,0 Ацетат кобальта 1,00-2,33 Ацетат паллади 0,003-0,030 Лед на уксусна кислотаДо 1 л §

Description

(UD vj

00 1 Изобретение оттюситс к катализа торам дл процесса жидкофазного оки лени ацетальдегида дл одновременного получени уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Известен катализатор дл жидкофазного окислени ацетальдегида, содержащий 1),0-3,0 г/л ацетата меди и 0,6-1,0 г/л хлорида кобальта в лед ной уксусной кислоте С 13Однако данный катализатор характеризуетс недостаточно высокой селективностью - содержание перекис ных соединений составл ет 3,04 ,2 г/л, выход уксусного ангидрида 76,6-83,7 мол,%. Кроме того, использование хлорида кобальта создает опасность коррозии металлических поверхностей. Наиболее близким к предлагаемому вл етс катализатор дл жидкофазного окислени ацетальдегида, содержащий 3,0-3,98 г/л ацетата меди, 10,17-2511 г/л комплексного соединени трехвалентного кобальта и 0,22 2,33 г/л ацетата кобальта в лед ной уксусной кислоте 2. Однако известный катализатор характеризуетс недостаточно высокой селективностью - выход уксусного ан гидрида составл ет 67-75%. Цель изобретени - повышение сел тивности катализатора. Указанна цель достигаетс тем, что, катализатор дл жидкофазного окислени ацетальдегида, содержащий ацетат меди и ацетат кобальта в лед ной уксусной кислоте, дополнитель содержит ацетат паллади при следую щем соотношении компонентов, г/л: Ацетат меди 3,0-4,0 Ацетат кобальта 1,00-2,33 Ацетат паллади 0,003-0,030 Лед на уксусна кислотаДо 1 л Предлагаемый катализатор обладае повышенной селективностью - концент раци перекисных соединений составл ет О,5-1,2 г/л, лыход уксусного ангидрида возрастает до 86,7 мол.%. Предлагаемый катализатор готов т путем растворени в лед ной уксусно кислоте гидратированных солей меди кобальта - ацетата меди Си(С2Н202)2 4П,0, ацетата кобальта Co(C2H,QJ2H2 с последуюишм добавлением раствора ацетата паллади Pd(0211,02)2 в лед ной уксусной кислоте. 71 1. 0,4 Пример 1 . U,i г ацетата меди , 0,233 г ацетата кобальта раствор ют в 16,7 мл лед ной уксусной кислоты непосредственно перед опытом, к полученному раствору добавл ют 3 мл раствора ацетата паллади в лед ной уксусной кислоте, содержащего 0,03 г ацетата паллади . К полученному раствору добавл ют 80,3 мл уксусного ангидрида и 70 мл полученной смеси заливают в реактор. Приготовленный таким образом катализатор содержит следующие компоненты , г/л уксусной кислоты: ацетат меди 4,0, ацетат кобальта 2,33,ацетат паллади 0,03. Активность катализатора испытывают в реакции жидкофазного окислени ацетальдегида в лабораторной установке барботажного типа со стекл нным реактором. Раствор катализатора поддерживают в реакторе во взвешенном состо нии на перфорированной тарелке давлением азотвоздушной смеси . Скорость подачи азота составл ет 90,5 л/ч, воздуха 180,8 л/ч, ацетальдегида 200-240 мл/ч. Температура в реакторе 42-45 С, давление атмосферное. Селективность образовани уксусного ангидрида в присутствии катализатора составл ет 81,3 мол.%. Пример 2. По методике, описанной в примере 1, готов т катализатор , содержащий, г/л уксусной кислоты: ацетат меди 4,0, ацетат кобальта 2,33, ацетат паллади 0,017. Селективность образовани уксусного ангидрида при жидкофа ном окислении ацетальдегида в присутствии катализатора составл ет 82,7%. Пример 3. По методике, описанной в примере 1, готов т катализатор , содержащий, г/л уксусной кислоты: ацетат меди 4,0 ацетат кобальта 2,33, ацетат паллади 0,010. Селективность образовани уксусного ангидрида при жидкофазном окислении ацетальдегида в присутствии катализатора составл ет 84,4 мол.%. Пример 4. По методике, описанной в примере 1, готов т катализатор , содержащий, г/л уксусной кислоты: ацетат меди 4,0, ацетат кобальта 2,33, ацетат паллади 0,008. Селективность образовани уксусного ангидрида в присутствии катализатора составл ет 86,5 мол.%. Пример 5. По методике, опи санной в примере 1 готов т катализатор , содержащий, г/л уксусной кис лоты: ацетат меди 4,0, ацетат кобал та , ацетат паллади 0,004. Селективность образовани уксусного ангидрида при жидкофазном окис лении ацетальдегида в присутствии катализатора составл ет 86,5 мол.%. Пример 6. По методике, опи санной в примере 1, готов т катализатор , содержащий, г/л уксусной кис лоты: ацетат меди 3,5, ацетат кобал та 1,2, ацетат паллади 0,004. Селективность образовани уксусного ангидрида при жидкофазном окислении ацетальдегида в присутствии катализатора составл ет 84,6 мол.%. Пример 7. 1о методике, описанной в примере 1, готов т катализатор , .содержащий, г/л уксусной кисл ты: ацетат меди 3,0, ацетат кобальта 1,0, ацетат гталлапи 0,004, Селективность образовани уксусного ангидрида при жидкофазном окислении ацетальдегида в присутствии катализатора составл ет 87,1 мол.%. Жидкофазное окисление ацетальдегида в присутствии предлагаемого и известных катализаторов Пример 8. По методике, описанной в примере 1, готов т катализатор , содержащий, г/л уксусной кислоты: ацетат меди 4,0, ацетат кобаль-, та 2,33, ацетат паллади 0,003. Селективность образовани уксусного ангидрида в присутствии катализатора составл ет 83,2 мол.%. Пример 9(дл сравнени ). По методике, описанной в примере 1, готов т катализатор, содержащий, г/л уксусной кислоты: ацетат меди 3,0, ацетат кобальта 1,0, (промышленньй катализатор - прототип). Селективность образовани уксусного ангидрида при жидкофазном окислении ацетальдегида в присутствии катализатора составл ет 59 мол.%. П р и м е р 10(дл сравнени ). По методике, описанной в примере 1, готов т катализатор, содержащий, г/л уксусной кислоты: ацетат меди 3,0, хлорид кобальта 1,0. Селективность образовани уксусного ангидрида в присутствии катализатора 82,5 мол.%. В .таблице представлены результаты испытани предлагаемого и известных катализаторов.

2,33

4,0 2,33 4,0 2,33 4,0 2,33 4,0 2,33 4,0 1,20 3,5 1,00 3,0

81,5 82,7

84,4 86,5 86,5 84,6 87,1

Из результатов приведенных в ,таб-в направлении образовани уксусного

лице, следует, что предлагаемый ка-ангидрида до 81,5-87,1 мол.% против

тализатор (примеры 1-8) приводит к 2059-82,5 мол.% в присутствии известповышениго селективности катализатораных катализаторов.

. Продолжение таблицы

Claims

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА, включающий ацетат меди и ацетат кобальта в ледяной уксусной кислоте, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности, он дополнительно содержит ацетат палладия при следующем г/л:

Ацетат Ацетат Ацетат

Ледяная уксусная кислота До 1 л соотношении компонентов, меди 3,0-4,0 кобальта 1,00-2,33 палладия 0.003-0.030 ^JJ-.»109737_L