[go: up one dir, main page]

SU1004393A1 - Способ получени @ -функциональнозамещенных тетраалкилстаннанов - Google Patents

Способ получени @ -функциональнозамещенных тетраалкилстаннанов Download PDF

Info

Publication number
SU1004393A1
SU1004393A1 SU802998511A SU2998511A SU1004393A1 SU 1004393 A1 SU1004393 A1 SU 1004393A1 SU 802998511 A SU802998511 A SU 802998511A SU 2998511 A SU2998511 A SU 2998511A SU 1004393 A1 SU1004393 A1 SU 1004393A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
ether
compound
temperature
trimethylsilyl
Prior art date
Application number
SU802998511A
Other languages
English (en)
Inventor
Андрей Анатольевич Прищенко
Зоя Сергеевна Новикова
Иван Фомич Луценко
Original Assignee
Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова filed Critical Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова
Priority to SU802998511A priority Critical patent/SU1004393A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1004393A1 publication Critical patent/SU1004393A1/ru

Links

Description

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а :-ФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕ1ДЕННЫХ ТЕТРААЛКИЛСТАННАНОВ Изобретение относитс  к улучшенному способу получени  органических производных олова, конкретно к способу получени  об-функциональнозамеще них тетраалкилстаннанов общей формулы R44iSn(CH,,X) где ,2; , X COOR , COR, CN где ,-Q4H); ); которые используют дл  синтеза элементоорганических соединений (элементов III , IV, V групп) lj. Известен способ получени  с -функциональнозамещенных тетраалкилстаннанов 2 и 3 путем взаимодействи  апкогол тов олова с енолацетатами (полученными на основе кетена) или кетеном;
где R - алкил, выход 95,
,п (сн,,соок)
где ,2
R,R - алкил, выход 70-80%.. Недостатками этого способа  вл етс , использование в процессе  дови20

Claims (2)

  1. того кетена, а также некотора  ограниченность способа, так как этим способом невозможно получитьоб-цианозамещенные тетраапкилстаннаны. 31 Известен способ получени  oi-функц онал ьнозамещенчых тетраалкилстаннанов 4 , основанный на взаимодействи гидридов олова с oi-функциональнозаме щенными алифатическими дийзосоеди нени ми в среде бензола при в течение 1ч; R SnH+N CHX- где , COR, CN; R - алкил. Недостатком данного способа  вл етс  труднодоступность исходных сое динений, которые получают в несколько стадий трудоемкими методам (синтез гидридов олова, например, осуществл ют с помощью литийалюминийгидри да). Наиболее близким к предлагаемому по технической -сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  с|1--функциональнозамещенных тетраалкилстаннанов, который состоит в том, что триалкилхлорстаннан подве гают взаимодействию с меркурбисуксус ной кислотой при 20-70°С. Выход, например , производных эфиров уксусной кислоты до 70Zt 53. Недостатками известного способа  вл етс  низкий выход целевого продукта и ограниченность способа. Целью, изобретени   вл етс  повышение выхода и расширение ассорти . мента целевых продуктов. ..Поставленна  цель достигаетс  тем, что бис(триметилсилил)амид натри  в среде диэтилового эфира при температуре от 50 до подвергают взаимодействию с соответствующим ci-функциональнозамещенным органическим соединением, после чего в реакционную среду ввод т соответствующий триалкилхлорстаннан. Выход до 9б%, При взаимодействии бис(триметилси лил)амида натри  с а(гфункциональнозамёщенным органическим соединением образуетс  соответствующее амбидентно построенное oi-функциональнозамещенное натрийорганическое соединение содержащее несколько реакционных цен ров (О, С, N). Известна реакци  амбидентно построенного натриймалонового эфира с трифенилбромстаннаном, котора  однако образует не соответствующее олово органическое функциональнозамещенное соединение, а дает лишь гидроокись трифенилстаннана . 3 Поэтому в предлагаемом способе получение целевых продуктов при температуре не наблюдали. В то же врем  при проведении процесса в интервале температур от-70 до-50 С ot-функциональнозамещенные тетраалкилстаннаны получали с высокими выходами. Повидимому , при проведении процесса при температуре выше образующиес  целевые продукты в момент реакции легко металлируютс  натрийорганическим соединением по активной метиленовой группе либоприсоедин ют натрийорганическое соединение по функциональной группе о Удаление растворител  и нагревание приводит к разложению образовавшихс  биметаллических соединений . Пример. Триэтил(карбометоксиметил )станнан (Г). К 250 мл1 М раствора бис(триметилсилиЛ )амида натри  (0,25 моль)в диэтиловом эфире, охлажденном до -70 С, медленно, при перемешивании добавл  по капл м раствор 18,5 г (;0,25моль) метилацетата в 25 мл диэтилового эфира . Смесь перемешивают 15 мин при , затем быстро приливают раствор 60 г (0,25 моль) триэтилхлорстаннана в 50 мл диэтилового эфиоа. Температуру реакционной смеси довод т до комнатной , добавл ют 100 мл петролейного эфира дл  лучшей коагул ции осадка, осадок фильтруют, растворитель отгон ют , остаток перегон ют в вакууме, Получают 63 г (9U) соединени  (l), т.кип„ 704 (1 мм), ,4835; 1) () 1710 см (Г(СНа) 1,90 м.д., J SH V-HCH) 57 Гц, (Г(СНз) 3,56 м.д. , соотношение интенсивностей сигналов 2:3, П р и м е р 2, Диэтилбис(карбомет9ксиметил )станнан (II). Процесс провод т по примеру 1. Из 250 мл 1 М раствора бис(триметилсилил )амида натри  (0,25 моль) в эфире, 18,5 г (0,25 моль) метилацетата в 50 мл эфира и 32,2 г (0,13моль1 диэтилдихЛорстаннана получают 28,1 г (90%) соединени  (11), т„кип, ( 1 мм), n|f 1,4930, 1 () 1720 см-1 сГ(СНг) 2,00 м.д,, J(Sn /«CH) 57Гц, (Г(СНз) 3,60 м,д,, соотношение интенсивностей сигналов 2:3о П р и м е р Зо Триэтил(карбэтоксиметил )станнан (III). Процесс провод т по примеру 1. Из 200 мл 1 М раствора бис(тримети силил )амида натри  (0,2 моль) в эфи10 ( ре, 17,6 г (0,2 моль) этилацетата в 30 мл эфира и А8,2 г (0,2 моль) триэтилхлорстаннана получают 55,5 г (95%) соединени  (111), т.кип. (1 мм), ,,1 (), 1710 (f(CH,i) 1,85 М.Д., -J() 57Гц, cf(OCH) 3,90 м,д, (триплет), j(HH) 7 Гц, соотношение интенсивностей сиг налов 1:1. П р и м е PI « Три6утил(арбометоксиметил )станнан (IV). Процесс провод т по примеру 1. Из 1бО мл 1 М раствора бис(триметилсилил )амида натри  (0,16 моль) в эфире, 12 г (0,16 моль) метилацетата в 50 мл эфира и 5 г (0,16 моль) трибутилхлорстаннана в 100 мл эфира получают 55i6 г (9б%) соединени  (IV т,кип, 115С (1 мм), ,, ll() 1710 см-, (Г(СН2) 1, м,д.. I ,эи м,д,, (5п Исн) 58 Гц, (СНз) 3,60 м,д, соотношение интенсивностей сигналов 2:3 П р и м ё р 5о Трибутил(ацетонил) станнан (V), Процесс провод т по примеру 1, Из 100 мл 1 М раствора бис(триметилсилил )амида натри  в эфире (0,1 моль), 5,8 г (0,1 моль) ацетона в 10 мл эфи ра и 32,5 г (0,1 моль) трибутилхлорстаннана получают 31.2 г (90%) соединени  (V), т,кип, 128С (1 мм), . . n|r,, «(СНа) 2,15 м:д, (квадруплет ), J (несен) 1 Гц, JCbn- / CH) 57 Гц, cf(CH,i) 1,85 м,д. (триплет), соотношение интенсивностей сигналов 2:3, V() 1685 см, В спектре ПНР присутствуют сигналы таутомера{о-изо мера) трибутил(изопропенилокси)станнана (Va) (C4H9)3SnOC CHj,: (f(CH) 3,32; 45 м.д, (АВ-квадруплет) J(HCH) 1 Гц, содержание о-изомера 5%. П р и м е р 6. Триэтил(бензоилметил )станнан (VI). Процесс провод т по примеру 1, Из 1JP мл 1 М раствора бис(триметилсилил )амида натри  в эфире (0,1 моль) 12 г (0,1 моль) ацетофенона и 24,1 г (0,1 моль) триэтилхлорстаннана получают 30,2 г (93%) соединени  (VI), т.кйп.. 115С (1 мм), nil.,5530, 1() 1650 см-, cf(CH,i) 2,50 м,д., j() 55 Гц, (f() 7 м.д. (мультиплет), соотношение интенсивностей сигналов 2:5. В спектре ПНР присутствуют сигналы таутомера (о-из мера) триэтил (с1,-стирилокси)станна (f(CH) ,10 на (Via) (C2H),Sn09 4,70 . (АВ-квадруплет), J(HCH) 2 Гц; содержание о-изомера 25%. П р и м е р 7. Трибутил(цйанометил) станнан (VII). Процесс провод т по примеру 1, Из 100 мл 1 М раствора бис(триметилсилил )амида натри  в эфире (0,1 моль). ,1 г (0,1 моль) ацетонитрила и 32,5 г (0,1 моль) трибутилхлорстаннана получают 30 г (91%) соединени  (Vll),T,KMn. 135С (1 мм), ,, (С МУ2220 CMl СДСН,.) 1,95 м.д., J(Sn 9CH). 59 Гц, П р и м е р 8. Трибутил(карбобутоксиметил ) станнан (VIII). Процесс провод т по примеру 1. Из 10Q мл 1 М. раствора бис(триметилсилил )амида натри  в эфире (.0,1 моль), 11,6 г (0,1 моль) бутилацетата в 50 мл эфира и 32,5 г (0,1 моль) трибутилхлорстаннана при проведении реакции при температуре -65 С получают соединени  (VIII), 36,if г го, т.кип, 12+С (1 мм), nj°1,4772; -l)() 1710 , сигналы протонов метиленовой группы .i.CO- лежат в области сигналов СдНлО-группы П р и м е р 9 Аналогично примеру - . 1 из тех же количеств реагентов при проведении реакции при температуре получают 60 г (87%) соединени  (I), Пример 10, Аналогично примеру 2 из тех же количеств реагентов при проведении реакции при температуре получают 25 г (80%) соединени  (И, П р и м е р 11, Аналогично примеру 6 из тех же количеств реагентов при проведении реакции при температуре получают 26,5 г (81,5%) соединени  (VI). Пример 12, Аналогично примеру 7 из тех же количеств реагентов при проведении реакции при температу. ре получают 27,4 г (83%) сое-, динени  (VII), П р и м е р 13 Аналогично примеру 4 при использовании тех же количеств реагентов при проведении реакции при температуре наблюдают темно-красное окрашивание реакционной смеси. В ИК-с.пектре реакционной смеси (кювета из NaCl) отсутствует поглощение С-0 группы в области 1700 После отделени  осадка и отгонки раст7 I10 воритёп  при попытке перегонки получ ют в зкую темно-коричневую смолу Пример И. Аналогично пример 5 при использовании тех же количеств реагентов при проведении реакции при температуре наблюдают бурое . окрашивание реакционной смеси, В ИКспектре реакционной смеси (кювета из NaCl) отсутствует поглощение группы в области 1ббО-1б90 см Посл отделени  осадка и отгонки раствори-тел  при попытке перегонки наблюдают сольное разложение и образуетс  твер да  Чёрна  масса. Формула изобретени  Способ получени  о -функциональнозамещенных тетраалкилстаннанов общей формулы К4-и5«(СНг)и где ,2; ReCjHj, X COOR, COR, CN, i-де RkH%-C4.H,, ,.); включающий использование триалкилхлорстаннана , отличающийс   тем, что, с целью повышени  выхода и расширени  ассортимента целевых продуктов, бис(триметилсилил)амид натри  в среде диэтилового эфира при температуре от -50 до подвер38 гают взаимодействию с соответствующим -функциональнозамещенным органическим соединением, после чего а реакционную среду ввод т соответствующий триалкилхлорстаннан. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1, Baukov Yu.l., Lutsenko I,F. Organoelement (Si, Ge, Sn, Pb) der vative of ketoenols Organometal 1 Chem. Rev., Ser.A, v. 6, 1970, p. 355-M5.
  2. 2. Несме нов A.H,, Луценко ИоФ,, Пономарев С,В. Получение кетонов, содержащих атом олова в оС -положении относительно карбонильной группы - Докло АН СССР, То 125, 1959, с. 10731075 . 3 Луценко И,Ф,, Пономарев С„В, Реакции триалкоксистаннанов с кетеном„-ЖОХ 19б1 , т. 31, с. 2025-2027. 4. Lesbre М,, BuJsson R, Action of diazo aUphatic compounds on stannanes. p. 1204-1206. 5« Луценко И.Ф,, Бауков Ю,И., Хасанов Б,Н, Эфйрыс -металлированных карбоновых кислот.-ЖОХ,1963, т 33, с. 2724-272.7 (прототип). 6, ZImmer Н. Versuche zur Einfiihrurig von funktioneiTen Gruppen in Zinn- und Blei-organische Verbindungen . 1953, Angew. Chem., b. 65, So 347-348.
SU802998511A 1980-07-21 1980-07-21 Способ получени @ -функциональнозамещенных тетраалкилстаннанов SU1004393A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802998511A SU1004393A1 (ru) 1980-07-21 1980-07-21 Способ получени @ -функциональнозамещенных тетраалкилстаннанов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802998511A SU1004393A1 (ru) 1980-07-21 1980-07-21 Способ получени @ -функциональнозамещенных тетраалкилстаннанов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1004393A1 true SU1004393A1 (ru) 1983-03-15

Family

ID=20923908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802998511A SU1004393A1 (ru) 1980-07-21 1980-07-21 Способ получени @ -функциональнозамещенных тетраалкилстаннанов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1004393A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Trost et al. New synthetic reactions. Convenient approach to methyl 3-oxo-4-pentenoate
Mazur et al. Mixed sulfonic-carboxylic anhydrides. I. Synthesis and thermal stability. New syntheses of sulfonic anhydrides
EP3008078A1 (en) Catalysts for efficient z-selective metathesis
Nguyen et al. Synthesis and 1H NMR spectroscopic properties of substituted (η4-tetraarylcyclobutadiene)(η5-cyclopentadienyl) cobalt metallocenes
SU1004393A1 (ru) Способ получени @ -функциональнозамещенных тетраалкилстаннанов
Kojima et al. A facile preparation of lithium selenocarboxylates
Sommer et al. Chirality and structure of organosilicon radicals
Leffler et al. o-Iodosophenylphosphoric acid
Kennard et al. The synthesis of certain organophosphorus compounds containing the trichloromethyl group
US3910958A (en) Process for preparing arylacetic acids and esters thereof
Marten Dihydrofurans from hydroxyallenes and dicarbonyl (. eta. 5-cyclopentadienyl)(. eta. 2-isobutylene) iron cation
King et al. Organonitrogen derivatives of metal carbonyls. 10. Cyclopentadienylmetal dicarbonyl ketoximato derivatives of molybdenum and tungsten
Chiellini et al. Optically active vinyl polymers containing fluorescent groups, 2. Synthesis of optically active vinyl carbazole derivatives
SU1549958A1 (ru) Способ получени диалкиловых эфиров @ -фенил- @ -(1,2-диметилциклопропенил)-этилиденоксивинилфосфоновой кислоты
JPH0334955A (ja) カリックスアレーン誘導体
Von Werner et al. A facile route to (β-alkoxycarbonyl) vinylstannanes
SU789532A1 (ru) Способ получени полиэфиров
Faller et al. New synthetic routes to allylic germatranes
SU466236A1 (ru) Способ получени 1-(0,0-диалкилфосфонталкил)-силатранов
SU1004400A1 (ru) Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов
US4125536A (en) Pyrolysis product of N-substituted-1-cyclohexene-1,2-dicarboximides
Hall Jr et al. Bis (carbomethoxy) maleic anhydride
US4225505A (en) Pyrolysis of N-substituted-1-cyclohexene-1,2-dicarboximides and hydrolysis of product to pyromellitic anhydride
SU643508A1 (ru) Способ получени 1-ацилоксистаннатранов
SU1033498A1 (ru) Способ получени дигалогенангидридов 2-алкоксиалкенилфосфонистых кислот