SK279801B6

SK279801B6 - Katalytické, katiónové spojivo laku a spôsob jeho

Info

Publication number: SK279801B6
Application number: SK1415-94A
Authority: SK
Inventors: Rudolf Schipfer; Gerhard Schmölzer; Edmund Urbano
Original assignee: Vianova Resins Aktiengesellschaft
Priority date: 1992-05-29
Filing date: 1993-05-27
Publication date: 1999-04-13
Also published as: CA2118124C; CA2118124A1; HU216086B; EP0642558A1; EP0642558B2; MX9303117A; KR950701667A; CN1079236A; WO1993024578A2; KR0157077B1; PL171420B1; BG61038B1; WO1993024578A3; AU666385B2; ES2092824T3; DE59303987D1; UA42691C2; HUT70871A; SK141594A3; CZ279694A3

Description

SK 279801 Β6

Oblasť techniky

Vynález sa týka katalytického, katiónového spojiva laku po protonizácii riediteľného vodou, zosieťovaného esterifikáciou a/alebo amidáciou, a/alcbo uretanizáciou, a/alebo reakciou stabilných dvojitých väzieb, na vytvorenie katodicky separovaných lakov na elektrické nanášanie katiónového spojiva laku a spôsobu výroby tohto spojiva.

Doterajší stav techniky

Katiónové spojivá laku, ktoré sa používajú najmä na vytvorenie katodicky separovaných máčacích lakov v elektrickom poli, sa pri zvýšenej teplote vo svojej podstatnej časti zosicťujú esterifíkáciou, amidizáciou, uretanizáciou alebo reakciou dvojitej väzby.

Je známe, že takéto zosieťovacie reakcie sa katalyzujú kovovými väzbami. Takáto katalýza je na vytvrdenie katodicky separovaných filmov laku prakticky vo všetkých prípadoch nutná na dosiahnutie vlastností požadovaných pri použití v priemysle.

Dôležitými v súčasnom čase v praxi používanými katalyzátormi sú olovené a zinkové zlúčeniny. Použitie toxických, prípadne ekologicky chúlostivých olovených alebo zinkových zlúčenín je však značne sťažené a ponuka takých substancií na použitie sa zmenšuje.

To zvlášť vytvára potrebu psychologicky a ekologicky priaznivých katalyzátorov, ktoré sa môžu použiť pri katodicky separovaných lakoch máčaných v elektrickom poli.

Je už dlho známe, že zlúčeniny bizmutu katalyzujú tvorbu uretánových štruktúr z izokyanátových a hydroxylových skupín. Pozri napríklad J. H. SAUNDERS a K. C. FRISCH, Polyuretanes, Chemistry and Technology of High Polymers, zväzok XVI, časť I, Interscience Publishers, a division of John Wiley and Sons, New York, Fourth Printing,júl 1967, strana 167.

Vo výpočte kovov vhodných na využitie pri elektricky máčaných lakoch sa bizmut uvádza napríklad vEP-A2-138193 a v EP-A1-0264834.

V EP-A2-138193 je opisované použitie soli, konkrétne acetátov, výhodne dvoch typov kovov, na zlepšenie rozpustnosti polymérov.

Podľa EP-A1-0264834 bolo docielené rovnomerné rozdelenie kovových solí alebo organických kovových zlúčenín v mikročasticiach polyméru buď impregnačným postupom polymerizáciou v prítomnosti uvedených kovových zlúčenín, alebo kopolymerizáciou etylénových nenasýtených kovových zlúčenín.

Teoreticky je voľba zlúčenín bizmutu použiteľných pre laky máčané v elektrickom poli veľmi obmedzená. Ľahko použiteľné soli kyselín s dlhým reťazcom, ako je oktoát bizmutu alebo neodekanoát bizmutu, spôsobujú olejovitými vylúčeninami pri použití v katiónovom spojive porušenie lakového filmu. Anorganické zlúčeniny bizmutu sú po zamiešaní do spojiva, prípadne do pigmentovej pasty len ťažko oddeliteľné a v tejto podobe sú katalytický málo účinné.

Podstata vynálezu

Prekvapivo sa zistilo, že kombinácie katodicky separovateľných spojív lakov so stanovenými soľami bizmutu majú v podobe vhodne definovaných lakov výborné vlastnosti pri aplikácii a výborné vlastnosti filmu, a preto sa môže vypustiť použitie zlúčenín olova a zinku.

Podstata katalytického, po protonizácii vodou riediteľného, kationického spojiva laku, ktoré je zosieťované esterifikáciou a/alebo amináciou, a/alebo uretanizáciou, a/alebo reakciou dvojitých väzieb spočíva podľa vynálezu v tom, že obsahuje soli bizmutu alifatických hydroxykarboxylových kyselín.

Vhodnou soľou bizmutu alifatických hydroxykarboxylových kyselín je mliečnan bizmutu a bizmutická soľ kyseliny dimetylolpropiónovej, to znamená kyseliny 2,2-bis-(hydroxymetyl)-propiónovcj. Tieto zlúčeniny sa výborne znášajú s obvyklými katiónovými spojivami, pričom obsah bizmutu, vzťahujúci sa na obsah pevných látok spojiva lakuje 0,1 až 5,0 % hmotn., výhodne 0,5 až 3,0 % hmotn.

Soľ bizmutu kyseliny mliečnej a/alebo kyseliny dimetylolpropiónovej je rovnako vhodná na použitie spojiva laku ako pastovitej živice. Pritom obsah bizmutu, vzťahujúci sa na obsah pevných látok v spojive laku, je 0,5 až 25 % hmotn., výhodne 1,5 až 20 % hmotn.

Vynález sa ďalej týka spôsobu výroby katalyzovaného spojiva laku.

Spôsob výroby spojiva laku na báze soli bizmutu kyseliny mliečnej a/alebo kyseliny dimetylolpropiónovej spočíva vtom, že sa pred pridaním podstatného množstva vody, ako riedidla, pridá soľ bizmutu po dávkach pri teplote 60 °C až 80 °C k protonizovanému roztoku spojiva a následne sa usadenina niekoľko hodín, výhodne 4 až 8 hodín, za miešania pri teplote 60 °C až 100 °C, výhodne 60 °C až 70 C, homogenizuje.

Spôsob výroby spojiva laku v podobe pastovitej živice spočíva v tom, že sa soľ bizmutu homogenizuje miešaním v miešačke pri teplote 30 °C až 60 °C počas 15 až 60 minút a následne sa počas 0,5 až 1,5 hodín homogenizuje v perlovom mlyne, pripadne za prítomnosti pigmentu.

Pri použití kyseliny mliečnej alebo kyseliny dimetylolpropiónovej, ako neutralizačného činidla pre katiónové spojivo laku, sa môže miesto soli bizmutu použiť celkom alebo čiastočne zodpovedajúce množstvo oxidu, bizmutu alebo hydroxidu bizmutitého, pričom sa tvorí soľ bizmutu kyseliny mliečnej alebo kyseliny dimetylpropiónovej.

Spojivá laku, ktoré sa môžu katalyzovať pomocou spôsobu podľa vynálezu, sú vo veľkom počte známe z literatúry. Bližšie objasnenie štruktúry a chemických pochodov pri týchto výrobkoch preto nie je nutné. Toto platí tiež pre definovanie, prípadne spracovanie vhodných pigmentových pást a lakov.

Ako pastovitá živica použiteľné katiónové spojivo laku zosieťované esterifíkáciou a/alebo amidáciou, a/alebo uretanizáciou, a/alcbo reakciou dvojitej väzby bolo veľakrát opísané, napríklad v DE 2634211 C2, DE-OS-2634229, EP 107088 Al, EP 107089 Al, EP 107098 Al, EP 251772 A2, EP 336599 A2 a AT-PS 380 264.

Katalytické spojivá laku použiteľné ako pastovité živice sa podľa známeho postupu prevádzajú do vhodnej pigmentačnej pasty, ktorá sa kombinuje pri vytváraní katodicky separovaných lakov máčaných v elektrickom poli s ďalšími spojivami laku, pričom tieto majú chemickú štruktúru zhodnú alebo odlišnú od pastovitých živíc a eventuálne sa používajú disperzie.

SK 279801 Β6

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklady objasňujú vynález, bez toho aby obmedzovali jeho rozsah. Všetky údaje sú uvedené v dieloch alebo percentách vzťahujúcich sa na hmotnostnú jednotku.

Výroba komponentov spojiva Základ živice BI

190 g bisfenolu-A-epoxidovej živice s epoxidovým ekvivalentom 190 a 1425 g bisfenolu-A-epoxidovej živice s epoxidovým ekvivalentom 475 sa rozpustí pri teplote 100 °C v 597 g etylenglykolmonoetyléteru. Roztok sa ochladí na 60 °C a pridá sa 126 g dietanolamínu. Počas 2 hodín sa pomaly zvyšuje teplota na 80 °C. Nakoniec sa pridá 169 g dietylaminopropylamínu. Teplota sa počas dvoch hodín zvýši na 120 °C. Pri tejto teplote sa pridá 478 g glycidylesteru C9-C11 terciámej kyseliny monokarboxylovej, usadenina sa päť hodín pri teplote 130 °C mieša a nakoniec sa zriedi etylenglykolmonoetyléterom na obsah pevných látok 65% hmotn. Živica má aminové číslo 91 mg hydroxidu draselného /g a hydroxylové číslo 265 mg hydroxidu draselného /g, vzťahujúc na pevné látky.

Základ živice B2

2g azobisizobutyronitrilu sa ohrevom rozpustí v 40 g izopropanolu. K čerstvému roztoku sa pri poklese teploty na cca 84°C pridá rovnomerne počas dvoch hodín zmes monomérov, pozostávajúcich z 20 g glycidylmetakrylátu, 20 g hydroxyetylmetakrylátu, 20 g metylmetakrylátu a 40 g 2-etylhexylakrylátu čerstvo rozpustených v 2 g azobisizobutyronitrilu. Reakčná zmes sa ďalšie tri hodiny za poklesu teploty mieša. Nakoniec sa k reakčnej hmote rýchlo pridá pri teplote 85 °C homogénny roztok 16 g diizopmpanolamínu v 20 g etylénglykolmonobutyléteru, usadenina sa ešte 2 hodiny pri teplote 90 °C mieša a produkt sa následne zriedi pri teplote 90 °C 13 g etylénglykolmonoetylmonoetyléteru a pri teplote 40 °C acetónom

Živica má obsah pevných látok 57 % hmotn., aminové číslo 58 mg hydroxidu draselného/g a hydroxylové číslo 250 mg hydroxidu draselného/g, vzťahujúc na pevné látky.

Základ živice B3

570 g epoxidovej živice na báze bisfenolu A s epoxidovým ekvivalentom 190 a 317 g metoxypropanolu sa ohreje na 60 °C, počas dvoch hodín sa pridá zmes pozostávajúca zo 116 g etylhexylamínu a 163 g polymémeho amínu a reaguje na hodnotu MEQ až 2,06. Nakoniec sa pridá 1330 g 75 percentného roztoku epoxidovej živice na báze bisfenolu s epoxidovým ekvivalentom 475 v metoxypropanole. Ďalej sa pri teplote 60 °C počas jednej hodiny pridá roztok 189 g dietanolamínu v 176 g metoxypropanolu a nechá sa reagovať až na hodnotu MEQ 1,57. Po ďalšom pridaní roztoku 78 g dietylaminopropylamínu v 54 gmetoxypropanole a počas jednej hodiny sa pri teplote 60 °C zreaguje až 11a hodnotu MEQ 1,46. Teplota sa zvýši na 90 °C a konečne počas ďalšej hodiny na 120 °C. Po dosiahnutí stanovenej viskozity sa zriedi metoxypropanolom na obsah pevných látok 65 % hmotn. Produkt má aminové číslo 117 mg hydroxidu draselného/g a hydroxylové číslo 323 mg hydroxidu draselného/g, vzťahujúc na pevné látky.

Polymémy amín sa vyrobí reakciou 1 mol dietyléntriamínu s 3,1 mol 2-etylliexylglycidyléteru a 0,5 mol epoxidovej živice na báze bisfenolu A s epoxidovým ekvivalentom

190 v 80 percentnom roztoku metoxypropanolu. Produkt má viskozitu podľa DľN 53211 pri teplote 20 °C, 100 g živice a 30 g metoxypropanolu 60 až 80 s.

Zosieťovací komponent VK1

V reakčnej nádobe, ktorá je vybavená zariadením vhodným na azeotropný postup a klobúčkovou kolónou na oddelenie alkoholových komponentov vznikajúcich pri parciálnej esterikácii, sa k zmesi zo 160 g (1 mol) dietylesteru kyseliny malónovej, 0,34 g (0,004 mol) piperidínu a 0,22 g (0,004 mol) 85 percentnej kyseliny mravčej pridá v dávkach pri teplote 80 °C 29,7 g (0,9 mol) 91 percentného paraformaldehydu, pričom pri použití exotermnej reakcie sa neprekročí teplota 95 °C. Reakčná zmes sa pri 95 °C mieša, až sa paraformaldehyd celkom rozpustí. Teplota sa oddelením vody zvýši počas dvoch hodín na 110 °C. Po dosiahnutí teploty 110 °C sa benzínom s destilačným rozsahom 80 °C až 120 °C oddestiluje ako vedľajší produkt spravidla 9 g vody. Tento vedľajší produkt sa na záver oddelí vo vákuu.

Po pridaní 22,8 g (0,3 mol) propylénglykolu-1,2 sa usadenina ohreje až na teplotu počiatku destilácie, to znamená na 140 °C až 150 °C. Pri zvyšujúcej sa teplote sa oddestiluje 27 dielov (0,6) mol etanolu. Produkt získaný po 30 min. pri teplote 120 °C má obsah pevných látok cca 92 % hmotn., hydroxidové číslo pod 5 mg hydroxidu draselného/ g, číslo hraničnej viskozity cca 5/2 ml/g (20°C, dimetylformamid) a index lomu 1,4670.

Zosieťovací komponent VK 2

Reakčný produkt 134 g (1 mol) trimetylolpropánu s 851 g (2,8 mol) toluylendiizokyanátu čiastočne blokovaného 2-etylhexanolom v 70 percentnom roztoku dietylenglykoldimetyléteru.

Zosieťovací komponent VK 3

Ku 134 g (1 mol) trimetylolpropánu sa pridá 160 g (1 mol) dietylesteru kyseliny malónovej a ohreje sa na teplotu počiatku destilácie, to znamená na cca 140 °C až 150 °C. Pri vzrastajúcej teplote až na 180 °C sa oddestiluje 46 g (1 mol) etanolu. Po ukončenej reakcii sa zriedi 128 g dietylénglykoldimetyléteru a ochladí sa na 60 °C. Nakoniec sa počas 4 hodín pridá 264 g (1 mol) reakčného produktu z 1 molu toluylendiizokyanátu a 1 molu etylénglykolmonoetyléteru a reaguje pri 60°C na obsah NCO pod 0,02 miliekvivalentov na gram skúšky.

Získaný produkt má po 30 minútach, pri 120 °C obsah pevných látok 80 ± 2% hmotn., viskozitu podľa metódy GARDNER - HOLD (10 g produktu a 2 g dietylenglykoldimetyléteru) K a index lomu 1,4960.

Pastovitá živica PI (podľa príkladu 2 podľa AT-PS 380 264)

V reakčnej nádrži vybavenej miešačkou, teplomerom, prídavnou nálievkou, vodným odlučovačom a spätným chladičom, zreaguje 320 dielov epoxidovej živice na základe polypropylénglykolu pri 75 °C až 80 °C so 134 dielmi mastného aminu a 52 dielmi dietylaminopropylamínu až na nulovú hodnotu epoxidu. Po pridaní 30 dielov 91 percentného paraformaldehydu sa benzínom s destilačným rozsahom 80 °C až 120 °C azeotropne oddelí 19 dielov reakčnej vody. Vedľajší produkt sa oddestiluje vo vákuu.

Pastovitá živica P2 (podľapríkladu 1 z EP 0107098 BI)

302 dielov reakčného produktu, vzniknutého reakciou 286 dielov dimenzovanej mastnej kyseliny so 127 dielmi dimetylaminopropylamínu a 209 dielov 2-butoxyetanolu počas cca 2 hodín pri teplote 135 °C až 140 “C a s odstránením prebytočného amínu vo vákuu, sa ohreje vo vhodnej reakčnej nádobe na teplotu 50 °C. Po prídavku 90 dielov 88 percentnej kyseliny mliečnej sa počas cca 15 minút udržuje teplota 55 °C až 65 °C. Tento postup sa po prídavku 72 dielov deionizovanej vody opakuje. Nakoniec sa pridá 128 dielov butylglycidyléteru. Usadenina sa ešte dve hodiny udržuje na teplote 75 °C až 85 °C. Reakčný produkt obsahuje cca 62 % hmotn. tuhých látok.

Výroba zlúčenín bizmutu

a) mravčan bizmutu:

466 dielov (1 mol) oxidu bizmutu,

379 dielov (7 mol) 85 percentného roztoku kyseliny mravčej vo vode, 1126 dielov vody,

b) octan bizmutu:

466 dielov (1 mol) oxidu bizmutu,

420 dielov (7 mol) kyseliny octovej, 1332 dielov vody,

c) mliečnan bizmutu:

466 dielov (1 mol) oxidu bizmutu,

901 dielov (7 mol) 70 % roztoku kyseliny mliečnej vo vode

d) dimetylolpropionát bizmutu:

466 dielov (1 mol) oxidu bizmutu,

938 dielov (7 mol) kyseliny dimetylpropiónovej 2154 dielov vody,

e) salicylát bizmutu:

466 dielov (1 mol) oxidu bizmutu,

966 dielov (7 mol) kyseliny salicylovej, 2135 dielov vody.

Deionizovaná voda a kyselina sa ohrejú na 70 °C. Za miešania sa v dávkach pridáva obvyklý oxid bizmutičitý. Po ďalších 6 hodinách miešania pri teplote 70 “C sa usadenina ochladí na cca 20 °C.

Príklady 1 až 13

Výroba a skúšanie katalytických lakových systémov

Príklady Iaž9allažl3 (tabuľka 1) obsahujú kombinácie spojív s rôznymi soľami bizmutu. V príklade 10 je na porovnanie uvedený zodpovedajúci olovený katalyzátor (oktoat olova) podľa stavu techniky.

Komponenty spojiva sa pri 60 °C zmiešajú v pomere 70 dielov základu živice a 30 dielov zosieťovacieho komponentu, vzťahujúc na tuhé substancie. Nakoniec sa pridá kyselina, pričom bolo pokusne stanovené množstvo potrebné ako neutralizačný prostriedok na dosiahnutie výbornej rozpustnosti vo vode. Vykoná sa ohrev na 70 °C a počas 2 hodín sa v dávkach za miešania pridáva zlúčenina bizmutu. Nakoniec sa ešte 6 hodín pri teplote 60 °C až 70 °C mieša a zriedi sa metoxypropanolom na 65 % hmotn. pevných látok.

V príkladoch 1, prípadne 6 sa pridajú kombinácie spojív obvyklého oxidu bizmutu, prípadne hydroxidu bizmutu neutralizovaných kyselinou mliečnou miesto laktátu bizmutu.

Na preskúšanie požadovaného homogénneho a stabilného rozdelenia sa produkty ďalej zriedia metoxypropano lom na 50% hmotn. pevných látok. Po 24 hodinách sa posudzuje vytvorenie sedimentu.

Pomocou produktov podľa príkladu 1 až 13 sa vyrobí obvyklým postupom vhodným formovaním 100 dielov spojiva, 39,5 dielov oxidu titánu, 0,5 dielov farebných sadzí pigmentačnej látky s 18 % hmotn. pevnej fäzy. Z týchto lakov sa na zinkovaný, fosfátovaný plech katodicky separuje film s hrúbkou suchého filmu 20 ± 2 pm a vypaľuje sa 20 minút pri teplotách 160 °C, 170 °C a 180 “C.

Pri skúšaní odolnosti vypaľovacieho filmu proti acetónu sa na lakový film položí chumáč vaty nasýtený acetónom a stanoví sa čas, po ktorom sa môže film poškodiť pri škrabaní nechtom

Skúška rázovej pevnosti filmu sa vykoná podľa Erichsena.

Odolnosť filmu proti korózii sa stanoví testom v soľnej hmle.

Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.

Tabuľka 1

po r. e.	Základ živice	hrrdldb	kyselna	kovová zlúčenina	pbeaŕi kovu v % hmôt 1)	zíuCtefnosť po 24 hodinách
1.	B3	W3	kyselina mliečna	oxid bizmutu	1,5	v poriadku
2.	83	VK2	kyselina miiecna	miečnan bizmutu	1.5	v poriadku
3	B ¹	VK2	kyselina octov*	octan bizmutu	1,6	sediment
4	B3	VK3	kyselna octová	mravenčan bizmutu	1.6	sediment
5	B3	VK3	kyseima mliečna	dmetyloiproponát bsmutu	1.5	v poriadku
6.	B2	VK2	kyselina mliečna	hydrond bizmutu	1.6	v poriadku
7	Bé	VK3	kyselina mliečna	saicylál bizmutu	1.5	sediment
8.	B1	VK1	kyselina mliečna	dmwy'-oteKjpocát bizmutu	1.5	v poriadku
9	B 1	VK2	kyselina mliečna	mlečnan bizmutu	1.5	v poriadku
10.	B1	VK1	kyselina mratwäa	oktoáf olova	1.5	v poriadku
ľ	B3	VK2	kyseline mliečna	mliečnan bizmutu	0,15	v poiedku
12	B 1	VK2	kysetins mliečna	mlečnan bizmí/tu	3.0	v porBdku
n	B 1	VK1	kyselina mliečna	dmetytolpropicnát bizmútu	5,0	v poriadku

1) vzťahujúci sa na obsah pevných látok v celom spojive laku

Tabuľka 2

	test acetónom (sekunda)	razová húževnatosť (libra)	test voľnou hmlou (hodiny.
por. t.	160 *C	170 -c	1B0 ’C	160‘C	170 C	180 ^aC	160 ^eC	170 *C	180’C
1.	20	80	150		40	50	500	1000	1000
2.	60	180	180	10	80	SO	800	1000	1000
3.			10			10	300	300	300
4.			10			20	300	300	300
^s-	50	180	180	10	80	80	800	1000	1000
6	10	60	160		30	80	800	1000	1000
ľ.			10			5	300	300	300
8.	20	60	160	60	60	ao	500	1000	1000
9.	120	180	180	80	80	80	800	1000	1000
10.	50	120	180		6C·	80	500	1000	1000
11.		5	60		6	BO	300	600	1000
12.	teo	180	180	80	80	60	1000	1000	1000
13.	180	180	180	80	80	80	1000	1000	1000

Príklady 14 až 17

Výroba a skúšanie katalytických systémov lakov pri použití katalytických pastovitých živíc.

SK 279801 Β6

Výroba roztoku spojiva

Pri teplote 60 °C sa zmieša 70 dielov základu živice Bl a 30 dielov zosieťovacích komponentov VK 2 (vzťahujúci sa na pevné látky). Po neutralizácii 45 mmol kyseliny mliečnej na 100 g pevných súčastí spojiva sa riedi deionizovanou vodou na 15 percentný obsah pevných látok. Príklad 14

275 dielov pastovitej živice P 1 sa zmieša na miešačke počas 30 minút pri teplote cca 50 °C s 22,7 dielmi kyseliny mliečnej a 56 dielmi oxidu bizmutu a jednu hodinu sa trie v perlovom mlyne. Obsah bizmutu, vzťahujúceho sa k obsahu pevných látok v pastovitej živici PI, je 18,0 %hmotn.

Následne sa zmes zriedi 1552 dielmi vody. Po pridaní 16 dielov farebných sadzí a 1584 dielov oxidu titánu sa zmes ešte 1 hodinu trie v perlovom mlyne. 636 dielov tejto pigmentovej pasty sa disperguje do 4364 dielov opísaného roztoku spojiva. Pigmentovaný lak obsahuje cca 18% hmotn. pevných látok. Obsah bizmutu, vzťahujúci sa na obsah pevných látok výsledného spojiva laku je 1,4 % hmotn.

Príklad 15

Pri teplote 45 °C sa zmieša počas 30 minút na miešačke 458 dielov pastovitej živice s 231 dielmi dimetylolpropionátu bizmutu s obsahom kovu 12 % hmotn. Obsah bizmutu vzťahujúci sa na obsah pevných látok v pastovitej živici P2 je 10% hmotn.

Potom sa zmes zriedi 1193 dielmi vody. Po pridaní 16 dielov farebných sadzí a 1601 dielov oxidu titánu sa zmes ešte 30 minút mieša v miešačke a jednu hodinu sa trie v perlovom mlyne. 636 dielov tejto pigmentovej pasty sa disperguje v 4364 dieloch opísaného roztoku spojiva. Pigmentovaný lak obsahuje 18 % hmotn. pevných látok. Obsah bizmutu, vzťahujúci sa na obsah pevných látok v spojive lakuje 25 % hmotn.

Príklad 16

Pri teplote 50 °C sa v miešačke počas 30 minút mieša 275 dielov pastovitej živice PI so 60,0 dielmi kyseliny mliečnej a 77 dielov oxidu bizmutu a jednu hodinu sa trie v perlovom mlyne. Obsah bizmutu, vzťahujúci sa na obsah pevných látok pastovitej živice PI je 25 % hmotn.

Následne sa zmes zriedi 1537 dielmi vody. Po pridaní 16 dielov farebných sadzí a 1584 dielov oxidu titánu sa zmes ešte jednu hodinu trie na perlovom mlyne. 636 dielov tejto pigmentovej pasty sa disperguje v 4364 dieloch opísaného roztoku spojiva. Pigmentovaný lak obsahuje cca 18 % hmotn. pevných látok. Obsah bizmutu, vzťahujúci sa na obsah pevných látok spojiva lakuje 1,4 % hmotn. bizmutu.

Príklad 17

Pri teplote 45 °C sa počas 30 minút mieša v miešačke 458 dielov pastovitej živice s 12 dielmi dimetylolpropionátu bizmutu s obsahom kovu 12 %. Obsah bizmutu, vzťahujúci sa na obsah pevných látok v pastovitej živici P2 je 0,5 % hmotn.

Potom sa zmes riedi 1193 dielmi vody. Po pridaní 16 dielov farebných sadzí a 1601 dielov oxidu titánu sa zmes ešte 30 minút mieša v miešačke a jednu hodinu sa trie v perlovom mlyne. 636 dielov tejto pigmentovej pasty sa disperguje v 4364 dieloch opísaného roztoku spojiva. Pigmentovaný lak obsahuje 18 % hmotn. pevných látok. Ob sah bizmutu vzťahujúci sa na obsah pevných látok v konečnom spojive lakuje 0,15 % hmotn.

Technické skúšanie laku sa vykonávalo rovnakým postupom ako v príklade 1 až 13. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 3.

Tabuľka 3

	acetónový test (sakunda)	rázová pevnosť (libra)	test soľnou hmlou (hodiny)
por. e.	160 “C	170’C	180 ’C	160 Ό	170 *C	160 *C	160 ®C	170’C	180 »C
14.	30	150	>180		60	>80	300	1000	>1000
15.	SO	>180	>180	20	>80	>80	500	>1000	>1000
16.	120	>130	>180	60	>80	>80	1COO	>1000	>1000
17		20	150			>80	300	500	1000

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Katalytické katiónové spojivo laku, po protonizácii riediteľné vodou, zosieťované esterifíkáciou a/alebo amidáciou, a/alebo uretanizáciou, a'alebo reakciou stabilných dvojitých väzieb, na vytvorenie katodicky separovaných lakov na elektrické nanášanie, vyznačujúce sa t ý m , že obsahuje soli bizmutu alifatických hydroxykarboxylových kyselín.

2. Spojivo podľa nároku 1, vyznačujúce sa t ý m , že soľou bizmutu alifatickej hydroxykarboxylovej kyseliny je soľ bizmutu kyseliny mliečnej a/alebo kyseliny dimetylolpropiónovej, pričom obsah bizmutu, vzťahujúci sa na obsah pevných látok v spojive laku, je 0,1 až 5,0 % hmotn., výhodne 0,5 až 3,0 % hmotn.

3. Spojivo podľa nároku 1, vyznačujúce sa t ý m , že soľou bizmutu alifatickej kyseliny hydroxykarboxylovej je na použitie ako pastovitá živica soľ bizmutu kyseliny mliečnej a/alebo kyseliny dimetylolpropiónovej, pričom obsah bizmutu, vzťahujúci sa na obsah pevných látok v spojive laku, je 0,5 až 25 % hmotn., výhodne 1,5 až 20 % hmotn.

4. Spôsob výroby spojiva laku podľa nároku 2, vyzná t u j ú t i sa tým, že sa pred pridaním vody soľ bizmutu pridáva pri teplote 60 °C až 80 °C v dávkach k protoniznvanému roztoku spojiva a usadenina sa následne za miešania pri teplote 60°C až 100 °C, výhodne 60 °C až 70 °C viac než jednu hodinu, výhodne 4 až 8 hodín, homogenizuje.

5. Spôsob výroby spojiva laku podľa nároku 3, vyzná č u j ú c i sa t ý m , že sa soľ bizmutu v spojive laku použiteľnom ako pastovitá živica homogenizuje miešaním pri teplote 30 °C až 60 °C počas 15 až 60 minút a následne sa počas 0,5 až 1,5 hodín homogenizuje, prípadne za prítomnosti pigmentu.

6. Spôsob výroby spojiva laku podľa nárokov 4 a 5, vyznačujúci sa tým, že sa pri použití kyseliny mliečnej alebo kyseliny dimetylpropiónovej na neutralizáciu spojiva laku homogenizuje celkom alebo čiastočne zodpovedajúce množstvo oxidu bizmutu alebo hydroxidu bizmutu, pričom sa tvorí soľ bizmutu kyseliny mliečnej alebo kyseliny dimetylpropiónovej.