[go: up one dir, main page]

SK12392000A3 - Deriváty 2-pyridylmetylamínu a fungicídny prostriedok, ktorý ich obsahuje - Google Patents

Deriváty 2-pyridylmetylamínu a fungicídny prostriedok, ktorý ich obsahuje Download PDF

Info

Publication number
SK12392000A3
SK12392000A3 SK1239-2000A SK12392000A SK12392000A3 SK 12392000 A3 SK12392000 A3 SK 12392000A3 SK 12392000 A SK12392000 A SK 12392000A SK 12392000 A3 SK12392000 A3 SK 12392000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
formula
group
optionally substituted
compounds
compound
Prior art date
Application number
SK1239-2000A
Other languages
English (en)
Other versions
SK286310B6 (en
Inventor
Brian Anthony Moloney
David Hardy
Elizabeth Anne Saville-Stones
Original Assignee
Aventis Cropscience Uk Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27269216&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK12392000(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GBGB9803413.5A external-priority patent/GB9803413D0/en
Priority claimed from GBGB9813998.3A external-priority patent/GB9813998D0/en
Priority claimed from GBGB9817353.7A external-priority patent/GB9817353D0/en
Application filed by Aventis Cropscience Uk Limited filed Critical Aventis Cropscience Uk Limited
Publication of SK12392000A3 publication Critical patent/SK12392000A3/sk
Publication of SK286310B6 publication Critical patent/SK286310B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/4402—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof only substituted in position 2, e.g. pheniramine, bisacodyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/42—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having hetero atoms attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka zlúčenín, ktoré majú fungicídnu účinnosť, • spôsobu ich prípravy a medziproduktov na ich prípravu.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je použitie zlúčenín všeobecného vzorca I a ich solí ako fytopatogénnych fungicídov
A1·
(I)
R1 kde
A1 je substituovaná 2-pyridylová skupina,
A2 je prípadne substituovaná fenylová skupina,
L je -(C=0)-, -SO-- alebo -(C=S)-,
R1 je atóm vodíka, prípadne substituovaná alkylová skupina alebo acylová skupina, a
R“ je atóm vodíka alebo prípadne substituovaná alkylová skupina .
2-Pyridylová skupina (A1) môže mať až do štyroch substituentov, výhodne až do dvoch, ktoré môžu byť navzájom rovnaké alebo rozdielne. Výhodne sú tieto substituenty v polohe 3 a/alebo 5 2-pyridylovej skupiny.
Výhodnými substituentami na 2-pyridylovej skupine (A1) sú atóm halogénu, hydroxyskupina, kyanoskupina, nitroskupina, skupina SF5, trialkylsilylová skupina, prípadne substituovaná amino2 skupina, acylová skupina alebo skupina E, OE alebo SE, kde E je alkylová skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, fenylová skupina alebo heterocyklická skupina, z ktorých každá je prípadne substituovaná, alebo skupina -C(E)=N-Q, kde Q je E, OE, SE alebo prípadne substituovaná aminoskupina, alebo dva susedné substituenty spolu s atómom, na ktorý sú pripojené, tvoria prípadne substituovaný kruh, ktorý môže obsahovať až do 3 heteroatómov. Výhodnými substituentami sú najmä alkoxyskupina, alkylová skupina, kyanoskupina, atóm halogénu, nitroskupina, alkoxykarbonylová skupina, alkylsulfinylová skupina, alkylsulfonylová skupina a trifluórmetylová skupina, najmä atóm chlóru a trifluórmetylová skupina.
Fenylová skupina A2 môže mať až do päť substituentov, výhodne až do troch, najmä až do dvoch, ktoré môžu byť navzájom rovnaké alebo rozdielne. Výhodné substituenty sú tie isté, ktoré sú definované pre A1. Výhodnými substituentami sú najmä alkoxyskupina, alkylová skupina, atóm halogénu, nitroskupina alebo trifluórmetylová skupina.
Výhodnou väzbovou skupinou L je skupina -;c=0)-.
R1 je výhodne atóm vodíka. Ak nie je touto skupinou atóm vodíka, je to výhodne alkylová skupina, prípadne substituovaná fer.ylovou skupinou, alebo alkoxykarbonylová skupina.
Mnohé zo zlúčenín všeobecného vzorca I sú nové. Preto sú ďalšou podstatou vynálezu zlúčeniny všeobecného vzorca I, kde A1 je 2-pyridylová skupina, ktorá má substituenty v polohe 3 a/alebo 5 a nie v žiadnej inej polohe, R1 a R2 sú atóm vodíka a A- a L majú už uvedený význam.
Vynález zahŕňa aj zlúčeniny špecificky uvedené v príkladoch uskutočnenia vynálezu.
Akákoľvek alkylová skupina prítomná v molekule obsahuje výhodne 1 až 10 atómov uhlíka, najmä 1 až 7 atómov uhlíka, a obzvlášť 1 až 5 atómov uhlíka.
Akákoľvek alkenylová skupina alebo alkinylová skupina pri3 tomná v molekule obsahuje výhodne 2 až 7 atómov uhlíka, a sú to napríklad alyl, vinyl alebo propargyl.
Akákoľvek cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina alebo cykloalkinylová skupina prítomná v molekule obsahuje výhodne 3 až 7 atómov uhlíka, a sú to najmä cyklopropyl, cyklopentyl, cyklohexyl alebo cyklohexenyl.
Substituenty, ktoré sú prítomné na akejkoľvek alkylovej skupine, alkenylovej skupine, alkinylovej skupine, cykloalkylovej skupine, cykloalkenylovej skupine alebo cykloalkinylovej skupine, môžu byť napríklad atóm halogénu, kyanoskupina, prípadne substituovaná alkoxyskupina, prípadne substituovaná alkyltioskupina, tiolová skupina, hydroxyskupina, nitroskupina, prípadne substituovaná aminoskupina, acylová skupina, acyloxyskupir.a, acyltioskupina, prípadne substituovaná fenylová skupina, prípadne substituovaná heterocyklická skupina, prípadne substituovaná f enyltioskupina, prípadne substituovaná fenoxyskupina, prípadne substituovaná heterocyklyloxyskupina alebo prípadne substituovaná heterocyklyltioskupina.
Výhodnými substituentami na akejkoľvek alkylovej skupine, alkenylovej skupine alebo alkinylovej skupine sú alkoxyskupina, halogénalkoxyskupina alebo alkyltioskupina, pričom každá obsahuje 1 až 5 atómov uhlíka, atóm halogénu, alebo prípadne substituovaná fenylová skupina. Výhodnou je najmä trifluórmetylová skupina .
Cykloalkylové skupiny, cykloalkenylové skupiny a cykloalkinylové skupiny môžu byť substituované aj prípadne substituovanou alkylovou, alkenylovou alebo alkinylovou skupinou a naopak.
Výhodné substituenty, ktoré sú prítomné na akejkoľvek fenyicvej skupine alebo heterocyklickej skupine, sú tie, ktoré sú definované pre substituenty na A‘.
Výraz heterocyklyl zahŕňa tak aromatické ako aj nearomatické heterocyklické skupiny. Heterocyklické skupiny sú vo všeobecnosti päťčlenné, šesťčlenné alebo sedemčlenné kruhy obsahujúce až do 4 heteroatómov vybraných zo skupiny zahŕňajúcej atóm dusíka, kyslíka a síry. Ako príklady heterocyklických skupín sa dajú uviesť furyl, tienyl, pyrolyl, pyrolinyl, pyrolidinyl, imidazolyl, dioxolanyl, oxazolyl, tiazolyl, imidazolinyl, imidazolidinyl, pyrazolyl, pyrazolinyl, pyrazolidinyl, izoxazolyl, izociazolyl, oxadiazolyl, triazolyl, tiadiazolyl, pyranyl, pyridyl, piperidyl, dioxanyl, morfolino, ditianyl, tiomorfolino, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, piperazinyl, triazinyl, tiazolinyl, benzimidazolyl, tetrazolyl, benzoxazolyl, imidazopyridyl,
1,3-oenzoxazinyl, 1,3-benzotiazinyl, oxazolopyridyl, benzofuranyl, chinolyl, chinazolinyl, chinoxalinyl, sulfolanyl, dihydrochinazolinyl, benzotiazolyl, ftalimido, benzofuranyl, azepinyl, oxazepinyl, tiazepinyl, diazepinyl a benzodiazepinyl.
Aminoskupiny môžu byť substituované napríklad jednou alebo dvoma skupinami E alebo acylovými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne, alebo dva substituenty spolu s atómom dusíka, na ktorý sú pripojené, môžu tvoriť kruh, výhodne päťčlenný až sedemčlenný kruh, ktorý môže byť substituovaný a môže obsahovať ďalšie heteroatómy, napríklad morfolín, tiomorfolín alebo piperidín. Tento kruh môže byť substituovaný tak, ako je uvedené pre A.
Výraz acyl zahŕňa zvyšok kyselín obsahujúcich síru a fosfor, ako aj zvyšok karboxylových kyselín. Ako príklady acylových skupín sa dajú uviesť skupiny -COR5a, -COOR5a, -CXNR5aR6a, -CON(R5a)OR6a, -COONR5aR6a, -CON (R5a) NR5aR7a, -COSR5a, -CSSR5a, -S(O)yR5a, -S(O)2OR5a, -S (0) yNR5aR6a, -P (=X) (0R5a) (0R6a) , -CO-COOR53, kde R5a, RSa a R7a, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne, sú atóm vodíka, prípadne substituovaná alkylová skupina, prípadne substituovaná alkenylová skupina, prípadne substituovaná alkinylová skupina, prípadne substituovaná cykloalkylová skupina, prípadne substituovaná cykloalkenylová skupina, prípadne substituovaná cykloalkinylová skupina, prípadne substituovaná fenylová skupina alebo prípadne substituovaná heterocyklická skupina, alebo R5a a R6a alebo R6a a R7a spolu s atómom alebo atómami, na ktoré sú pripojené, môžu tvoriť kruh, y je 1 alebo 2 a X je 0 alebo S.
Pri substitúcii majú substituenty na fenylovej skupine a alkýlových skupinách už uvedené významy.
Vo výhodných zlúčeninách podľa vynálezu
A1 je monosubstituované alebo disubstituovaná 2-pyridylová skupina, substituovaná atómom chlóru a/alebo trifluórmetylovou skupinou v polohe 3 a/alebo 5, napríklad 2-(5-chlór-3-trifluórmetyl)pyridyl,
X je -C(=0), a
R1 je atóm vodíka alebo alkylová skupina, napríklad metyl, a najmä atóm vodíka, a
R2 je atóm vodíka alebo alkylová skupina (napríklad metyl), benzyl alebo alkoxykarbonyl (napríklad etoxykarbonyl), a najmä atóm vodíka.
Výhodnými substituentami na A2 vo význame fenylovej skupiny sú najma atómy halogénu.
Zlúčeniny podľa vynálezu sú účinné ako fungicídy, najmä proti hubovým ochoreniam rastlín, napríklad plesniam a najma proti múčnatke trávovej (Erysiphe graminis} a perenospóre viniča (Plasmopara viticola), chorobe ryže (Pyricularia oryzaej, steblolamu (Pseudocercosporella herpotrichoides) , chorobe ryže (Pellicularia sasakii), plesni sivej (Botrytis cinerea) , vločkovitosti zemiakov (Rhizoctonia solani), hnedej hrdzi pšeničnej (Puccinia recondita), neskorej plesni rajčín alebo zemiakov (Phytophtora infestans), chrastavitosti jabloní (Venturia inaequalis), škvrnitosti (Leptosphaeria nodorum). Ďalšími hubami, na ktoré môžu byť zlúčeniny podľa vynálezu účinné, sú iné plesne, iné hrdze a vo všeobecnosti patogény druhov Deuteromycete, Ascomycete, Phycomycete a Basidiomycete.
Vynález sa týka aj spôsobu boja proti hubám v miestach zamorenia alebo v miestach náchylných k zamoreniu hubami, ktorý spočíva v tom, že sa na toto miesto aplikuje zlúčenina všeobecného vzorca I.
Vynález sa týka aj poľnohospodárskeho prostriedku, ktorý obsahuje zlúčeninu všeobecného vzorca I v zmesi s poľnohospodársky prijateľným riedidlom alebo nosičom.
• Prostriedok podľa vynálezu môže samozrejme obsahovať viac než jednu zlúčeninu podlá vynálezu.
Okrem toho prostriedok môže obsahovať jednu alebo viacero ďalších účinných zložiek, napríklad zlúčeniny známe svojimi vlastnosťami regulácie rastu rastlín, herbicídnymi, fungicídnymi, insekticídnymi alebo akaricídnymi vlastnosťami. Alternatívne sa dajú zlúčeniny podľa vynálezu použiť postupne s ďalšou účinnou zložkou.
Riedidlo alebo nosič v prostriedku podľa vynálezu môžu byť tuhé alebo kvapalné látky spolu s povrchovo aktívnym činidlom, napríklad dispergačným činidlom, emulgačným činidlom alebo zmáčacím činidlom. Vhodnými povrchovo aktívnymi činidlami môžu byť aniónové zlúčeniny, ako sú karboxyláty, napríklad karboxylát kovu s dlhým reťazcom mastnej kyseliny, N-acylsarkozinát, monoestery alebo diestery kyseliny fosforečnej a etoxylátmi mastných alkoholov alebo soli týchto esterov, sulfáty mastných alkoholov, ako je dodecylsulfát sodný, oktadecylsulfát sodný alebc cetylsulfát sodný, etoxylované sulfáty mastných alkoholov, etcxylované sulfáty alkylfenolov, lignosulfonáty, ropné sulfonáty, aikylarylsulfonáty, ako sú alkylbenzénsulfonáty alebo nižšie alkylnaftalénsulfonáty, napríklad butylnaftalénsulfonát, soli sulfonovaných kondenzátov naftalénu a formaldehydu, soli sulfonovaných kondenzátov fenolu a formaldehydu, alebo viackomplexné sulfonáty, napríklad sulfonovaný kondenzačný produkt kyseliny olejovej a N-metyltaurínu alebo dialkylsulfosukcináty, napríklad r.atriumsulfonát dioktylsukcinátu. Neionogénnymi činidlami sú ondenzačné produkty esterov mastných kyselín, mastných alkoholov, amidov mastných kyselín alebo fenolov substituovaných mastnými alkylmi alebo mastnými alkenylmi s etylénoxidom, mastné estery viacsýtnych alkoholéterov, napríklad sorbitanestery mastných kyselín, kondenzačné produkty týchto esterov a s etylénoxidom, napríklad polyoxyetylénsorbitanestery mastných kyselín, blokové kopolyméry etylénoxidu a propylénoxidu, acetylénické glykoly, ako je 2,4,7,9-tetrametyl-5-decín-4,7-diol alebo etoxylované acetylénické glykoly.
• Príkladmi katiónových povrchovo aktívnych činidiel sú napríklad alifatické mono-, di- alebo polyamíny, ako acetát, naftenát alebo oleát, amíny obsahujúce kyslík, ako je amínoxid alebo polyoxyetylénalkylamín, amíny viazané na amid pripravené kondenzáciou karboxylovej kyseliny s di- alebo polyamínom, alebo kvartérne amóniové soli.
Prostriedky podľa vynálezu môžu mať formu známu v prípade agrochemických prípravkov, napríklad to môže byť roztok, disperzia, vodná emulzia, poprašovači prášok, povlak na semená, fumigant, dym, dispergovatelný prášok, emulgovateľný koncentrát alebo granule. Okrem toho môže byť tento prostriedok vo forme vhodnej na priame použitie alebo ako koncentrát alebo primárny prostriedok, ktorý vyžaduje pred aplikáciou riedenie vhodným množstvom vody alebo iného riedidla.
Emulgovateľný koncentrát obsahuje zlúčeninu podľa vynálezu rozpustenú v rozpúšťadle nemiešateľnom s vodou, ktorý vytvorí emulziu s vodou v prítomnosti emulgačného činidla.
Poprašovači prášok obsahuje zlúčeninu podľa vynálezu dokonale zmiešanú a rozomletú s tuhým práškovitým riedidlom, napríklad s kaolínom.
Tuhé granule obsahujú zlúčeninu podľa vynálezu spolu s podobným riedidlom, aké sa používa v prípade poprašovacích práškov, ale zmes sa granuluje známymi postupmi. Alternatívne obsahuje účinnú zložku absorbovanú alebo adsorbovanú na predgranulované riedidlo, napríklad Fullerovu hlinku, attapulgit alebo zrnitý vápenec.
Zmáčatelné prášky, granule alebo zrnká zvyčajne obsahujú účinnú zložku v zmesi s vhodnou povrchovo aktívnou látkou a inertným práškovým riedidlom, ako je kaolín.
Ďalším vhodným koncentrátom je tekutý suspenzný koncentrát, ktorý sa pripraví mletím zlúčeniny s vodou alebo inou kvapalinou, zmáčacím činidlom a suspendačným činidlom.
Koncentrácia účinnej zložky v prostriedku podlá predloženého vynálezu, ktorý sa aplikuje na rastliny, je výhodne v rozsahu 0,0001 až 1,0 % hmotnostných, najmä 0,0001 až 0,01 % hmotnostných. V prípade pôvodného prostriedku je množstvo účinnej zložky veľmi premenlivé a môže byť napríklad od 5 do 95 % hmotnostných prostriedku.
Pri spôsobe podľa vynálezu sa zlúčenina vo všeobecnosti aplikuje na semená, rastliny alebo ich okolie. Tak sa dá zlúčenina aplikovať priamo do pôdy pred, pri alebo po siatí, takže prítomnosť účinnej zložky môže kontrolovať rast húb, ktoré môžu napadať semená. Ak sa ošetruje pôda priamo, účinná zlúčenina sa môže aplikovať akýmkoľvek spôsobom, ktorý umožňuje dokonalé zmiešanie s pôdou, ako je postrekovanie, rozsievanie tuhej formy granúl, alebo aplikovanie účinnej zložky v rovnakom čase ako siatie zavádzaním do rovnakých riadkov ako semená. Vhodné aplikačné množstvo je v rozsahu od 5 do 1000 g na hektár, ešte výhodnejšie od 10 do 500 g na hektár.
Alternatívne sa môže účinná zlúčenina aplikovať priamo na rastlinu, napríklad postrekovaním alebo poprašovaním, a to buď v čase, kedy sa huba začína objavovať na rastline alebo pred jej objavením ako ochrana. V oboch prípadoch je výhodným spôsobom aplikácie postrek na listy. Vo všeobecnosti je dôležité získať dobrú kontrolu húb v raných štádiách rastu rastliny, pretože v tomto čase môže byť rastlina najvážnejšie poškodená. Postrek alebo poprašok môže vhodne obsahovať preemergentný alebo postemergentný herbicíd, ak sa to považuje za nutné. Niekedy je praktické ošetriť korene rastlín pred alebo počas sadenia, napríklad namáčaním koreňov vo vhodnom kvapalnom alebo tuhom prostriedku. Ak sa aplikuje účinná zlúčenina priamo na rastlinu, vhodné aplikačné rozmedzie je od 0,025 do 5 kg na hektár, výhodne od 0,05 do 1 kg na hektár.
Okrem toho sa dajú zlúčeniny podľa vynálezu aplikovať na rastliny alebo ich časti geneticky modifikované, takže sa vyznačujú rezistenciou voči hubám, hmyzu a/alebo burine.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa dajú získať reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca II, alebo jej hydrochloridovej soli, so zlúčeninou všeobecného vzorca III podľa schémy 1, kde X je odstupujúca skupina, ako je atóm halogénu. Ak je L skupina -(C=0)- alebo -SO2-, spočívajú výhodné reakčné podmienky v zmiešaní zlúčeniny všeobecného vzorca II so zodpovedajúcim benzoylchloridom alebo sulfonylchloridom v prítomnosti trietylamínu.
R2
I
R1
R1
Schéma 1
R2
Ä1
NH
A2—L—X
AA2 (II) (III) (I)
Zlúčeniny všeobecného vzorca I, kde R2 je prípadne substituovaná alkylová skupina, sa dajú pripraviť alkyláciou zlúčenín všeobecného vzorca I, kde R2 je atóm vodíka, známym spôsobom.
Zlúčeniny všeobecného vzorca III sú známe alebo sa dajú pripraviť známym spôsobom.
Určité zlúčeniny medziproduktu všeobecného vzorca Ha, t.j. zlúčeniny všeobecného vzorca II, kde R1 a R2 sú atóm vodíka, sú známe. Avšak známy stav neopisuje spôsob prípravy zlúčenín všeobecného vzorca Ha vo vysokých výťažkoch. Teraz sa takýto spôsob vyvinul.
Preto je podstatou vynálezu aj spôsob prípravy zlúčenín všeobecného vzorca Ha, ktorý spočíva v tom, že sa
a) nechajú reagovať v bázických podmienkach zlúčeniny všeobecného vzorca IV so zlúčeninami všeobecného vzorca V, pričom vzniknú medziprodukty všeobecného vzorca VI
(IV) (V) (VI),
b) prevedú sa medziprodukty všeobecného vzorca VI na medziprodukty všeobecného vzorca VII
(VI) (VII)
c) prevedú sa medziprodukty všeobecného vzorca VII na zlúčeniny všeobecného vzorca Ha
(VII) (Ha) kde
Ra a Rb, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne, sú alkylová skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, heterocyklická skupina alebo fenylová s-kupina, z ktorých každá môže byť substituovaná (výhodne prípadne substituovaná fenylová skupina) alebo atóm vodíka,
E1 je tak skupina odoberajúca elektróny, ako aj skupina, ktorá môže byť nahradená atómom vodíka, pričom sa použijú známe postupy v súlade so stupňom c) (výhodne karboxyskupina alebo ester karboxyskupiny),
X1 je odstupujúca skupina (výhodne atóm halogénu), a
A1 a R1 majú už uvedený význam.
Výhodnými bázickými podmienkami pre stupeň a) je reakcia s hydroxidom alkalického kovu, alkoxidom alkalického kovu alebo uhličitanom alkalického kovu.
Výhodnými reakčnými podmienkami pre stupeň b) je pôsobenie zriedenej kyseliny, najmä zriedenej kyseliny chlorovodíkovej.
Ak je E1 karboxyskupina alebo ester karboxyskupiny, vhodné reakčné podmienky pre dekarboxyláciu (stupeň c) ) sú známe zo stavu techniky. Výhodnými dekarboxylačnými podmienkami je zohrievanie zlúčeniny všeobecného vzorca VIII so zriedenou kyselinou chlorovodíkovou.
Zlúčeniny všeobecného vzorca IV sú známe alebo sa dajú pripraviť známym spôsobom, medziprodukty všeobecných vzorcov VI a VII sa dajú izolovať. Alternatívne sa dajú vytvoriť in situ a následný reakčný stupeň uskutočniť bez izolácie alebo čistenia. Je výhodné medziprodukt všeobecného vzorca vytvoriť in situ, zatialčo medziprodukt všeobecného vzorca VII je výhodné izolovať.
Hydrochloridovú soľ zlúčenín všeobecného vzorca Ilb, t. j. zlúčeniny všeobecného vzorca II, kde R1 je prípadne substituovaná alkylová skupina a R2 je atóm vodíka, sa dajú pripraviť podlá reakčnej schémy 2. X2 je odstupujúca skupina, ako je atóm brómu, bázou je výhodne terc-butoxid draselný a Ph je fenyl. Výhodnými reakčnými podmienkami pre konverziu na hydrochloridovú sol všeorovodíobecného vzorca Ilb je pôsobenie zriedenej kyseliny c: kovej.
Schéma 2
A1.
„NH2. HCI
A1.
.N Ph
Ph
1, Dô Zä
-► t! R’-X-
kyselina
A1
NH2.HC1
R1
Mnohé zo zlúčenín všeobecného vzorca Ilb a ich hydrochloridové soli sú nové. Preto sa vynález týka aj zlúčenín všeobecného vzorca Ilb a ich solí
A1. NH2
R1 (Ilb) kde A1 má už uvedený význam a R1 je prípadne substituovaná alkylová skupina.
2-Pyridylová skupina (A1) môže obsahovať až do štyroch substituéntov, výhodne až do dvoch, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne. Výhodne sú substituenty v polohe 3 a/alebo 5 2-pyndylovej skupiny.
V prípade, že je 2-pyridylová skupina (A1) v zlúčenine všeobecného vzorca Ilb substituovaná, výhodnými substituentami sú atóm halogénu, hydroxyskupina, kyanoskupina, nitroskupina, skupina SF5, trialkylsilylová skupina, prípadne substituovaná aminoskupina, acylová skupina alebo skupina E, OE alebo SE, kde E je alkylová skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, fenylová skupina alebo heterocyklická skupina, z nich každá je prípadne substituovaná, alebo skupina -C(E)=N-Q, kde Q je E, OE, SE alebo prípadne substituovaná aminoskupina, alebo dva susedné substituenty spolu s atómami, na ktoré sú pripojené, tvoria prípadne substituovaný kruh, ktorý môže obsahovať až do 3 heteroatómov. Výhodnými substituentami sú najmä alkoxyskupina, alkylová skupina, atóm halogénu, nitroskupina a trifluórmetylová skupina, najma atóm chlóru a trifluórmetylová skupina.
Výhodne je A1 mono- alebo disubstituovaná 2-pyridylová skupina substituovaná atómom chlóru a/alebo trifluórmetylovou skupinou .
Predložený vynález je bližšie ilustrovaný v nasledovných príkladoch. Štruktúry izolovaných nových zlúčenín sa potvrdili pomocou NMR a/alebo iných príslušných analýz.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
N-[(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metyl]-a,a,a-trifluór-o-toluamid (zlúčenina 1)
K roztoku 2-trifluórmetylbenzoylchloridu (0,39 g) a trietylamínu (0,27 ml) v bezvodom éteri (5 ml) sa pridá roztok (3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metylamínu (0,35 g) v bezvodom éteri (2 ml) a zmes sa mieša cez noc. Pridá sa voda (20 ml) a etylacetát (10 ml) a organická fáza sa oddelí a premyje sa vodným roztokom hydrogenuhličitu sodného, vysuší sa a odparí sa pri zníženom tlaku. Zvyšok sa prečistí chromatografiou na silikagéli, čím sa získa produkt uvedený v názve s teplotou topenia 127 až 130 ’C.
Príklad 2
M-[(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metyl]-N-metyl-2,6-dichlór benzamid (zlúčenina 63)
Hydrid sodný (0,077 g 60 % disperzie v oleji) sa za miešania pridá k roztoku zlúčeniny 21 (pozri tabuľku 1) v bezvodom tetrahydrofuráne a v atmosfére dusíka pri teplote miestnosti. Zmes sa zohreje na teplotu 30 °C a po 10 minútach sa mieša pri teplote miestnosti počas 30 minút. Pridá sa metyljodid (0,12 ml) a zmes sa mieša pri teplote miestnosti cez noc. K zmesi sa po kvapkách pridá roztok metanolu v tetrahydrofuráne a potom voda. Tetrahydrofurán sa odstráni odparením pri zníženom tlaku a zvyšok sa rozdelí medzi vodu a éter. Vodná vrstva sa extrahuje dvakrát éterom a spojené extrakty sa premyjú vodou a potom roztokom chloridu sodného a vysušia sa. Extrakt sa odparí pri zníženom tlaku, čím sa získa produkt uvedený v názve s teplotou topenia 83 až 84 °C.
Príklad 3
N-[(3,5-dichlór-2-pyridyl)metyl]-2,6-dichlórbenzamid (zlúčenina 59)
K miešanému roztoku produktu zo stupňa b) (0,30 g) a trietylamínu (0,4 ml) v tetrahydrofuráne (5 ml) sa pridáva po kvapkách pri teplote miestnosti 2,6 -dichlórbenzoylchlorid (0,2 ml) a v miešaní sa pokračuje počas 12 hodín. Reakčná zmes sa zahus15 tí, pridá sa voda (10 ml) a zmes sa mieša počas 15 minút. Zmes sa prefiltruje a vzniknutá tuhá látka sa premyje vodou a potom petroléterom (teplota varu 40 až 60 ’C, . Tuhá látka sa prekryštalizuje z diizopropyléteru, čím sa získa produkt uvedený v názve s teplotou topenia 161 až 165 °C.
Príprava východiskových látok
a) Etyl-2-(3,5-dichlór-2-pyridyl)glycinát
K miešanému roztoku hydridu sodného (0,445 g) v bezvodom dímetylformamide (4 ml) sa pri teplote 0 °C pridá etyl-N-(difenylmetylén)glycinát (1,485 g) v bezvodom dimetylformamide (3 ml) a v miešaní sa pokračuje počas 20 minút. Potom sa v priebehu 10 minút pri teplote 5 °C po kvapkách pridáva 2,3,5-trichlórpyridín (1,58 g) v bezvodom dímetylformamide (4 ml) a reakčná zmes sa mieša počas 2 hodín pri teplote miestnosti. Pridá sa 2 M kyselina chlorovodíková (25 ml) a v miešaní sa pokračuje počas 2 hodín. Roztok sa premyje dietyléterom a vrstvy sa oddelia. Vodná fáza sa zneutralizuje nasýteným vodným roztokom hydrogenuhličitanu sodného a extrahuje sa etylacetátom. Spojené eryiacetátové vrstvy sa premyjú roztokom chloridu sodného (dvakrát:!, vysušia sa (MgSO4) , prefiltrujú sa a rozpúšťadlo sa odstráni, čím sa získa zvyšok, ktorý sa prečistí chromatografiou na silikagéli elúciou zmesou etylacetátu a petroléteru (teplota varu 43 až 60 °C), čím sa získa produkt uvedený v názve.
b) (3,5-dichlór-2-pyridyl)metylamín hydrochlorid
Zmes produktu zo stupňa a) (0,24 g) a 3 M kyseliny chlorovodíkovej (20 ml) sa zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas 4 hodín. Po ochladení sa zmes premyje dietyléterom a vrstvy sa rozdelia. Voda sa z vodnej fázy odstráni azeotropickým odparením s toluénom (trikrát) , čím sa získa produkt uvedený v názve.
Príklad 4
N-[1-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)-2-fenyletyl]-2,6-di16 chlórbenzamid (zlúčenina 83)
K roztoku produktu zo stupňa c) (0,31 g) v dichlórmetáne (10 ml) sa pridá trietylamín (0,28 ml) a potom 2,6-dichlórbenzoylchlorid (0,15 ml). Zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 1,5 hodiny a potom sa odparí dosucha. Pridá sa dietyléter (20 ml) a roztok sa premyje 2 M kyselinou chlorovodíkovou (10 ml), potom vodou (10 ml), potom roztokom hydrogénuhličitanu sodného (10 ml) a potom zasa vodou (10 ml) . Organická vrstva sa oddelí, vysuší sa (MgSO4) a rozpúšťadlo sa odstráni. Zvyšok sa prečistí chromatografiou na silikagéli zmesou petroléteru (teplota varu 40 až 60 °C) a dietyléteru (1 : 1), čím sa získa prooukt uvedený v názve vo forme tuhej látky s teplotou topenia 164 až 168 °C.
Príprava východiskových látok
a) N-[(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metyl]benzofenónimín
K roztoku benzofenónimínu (1,67 ml) v bezvodom dichlórmetáne (25 ml) sa pri teplote 10 °C pridá (3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metylamín hydrochlorid (2,47 g). Roztok sa mieša pri teplote miestnosti počas 3 hodín a potom sa prefiltruje. Filtrát sa odparí dosucha a prečistí sa chromatografiou na silikagéli zmesou petroléteru a dietyléteru (4 : 1), čím sa získa produkt uvedený v názve.
b) N-[1-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)-2-fenyletyl]-benzofenónimín
K roztoku terc-butoxidu draselného (0,33 g) v tetrahydrofuráne (5 ml) sa pri teplote -60 °C pridá produkt zo stupňa a) v tetrahydrofuráne (10 ml) . Po miešaní pri teplote -60 °C počas 10 minút sa pri teplote -50 °C pridáva po kvapkách benzylbromid (0,36 ml) v bezvodom tetrahydrofuráne (20 ml). Roztok s.a nechá pomaly zohriať na teplotu miestnosti a v miešaní sa pokračuje cez noc. Zmes sa odparí dosucha a pridá sa dietyléter (35 ml) a kyselina octová (2 ml) . Zmes sa premyje vodou (3 x 10 ml) a fázy sa oddelia. Organická fáza sa vysuší (MgSO4) a rozpúšťadlo sa od17 stráni, čím sa získa produkt uvedený v názve.
c) 1-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)-2-fenyletylamín hydrochlorid
K roztoku produktu zo stupňa b) (1,29 g) v dietyléteri (5 mi) sa pri teplote miestnosti pridá 1 M kyselina chlorovodíková (10 ml) a roztok sa mieša pri teplote miestnosti počas 2 hodín. Zmes sa prefiltruje, čím sa získa tuhá látka, ktorá sa premyje vodou (15 ml) a potom éterom (15 ml). Vysušením pri zníženom tlaku sa získa produkt uvedený v názve. Voda sa z vodnej fázy odstráni azeotropickou destiláciou s toluénom (trikrát), čím sa získa ďalšie množstvo produktu uvedeného v názve.
Podobným spôsobom ako podlá jedného z predošlých príkladov sa pripravia nasledovné zlúčeniny všeobecného vzorca la. tabulka zahŕňa aj zlúčeniny opísané v predošlých príkladoch.
zlúč. R1 R2 (R3) q (R4) p t. t. (°C)
1 H H 3-C1, 5-CF3 2-CF3 127-130
2 H H 3-C1, 5-CF3 2-sukcínimido 173-174
3 H H 3-C1, 5-CF3 3-Br 88
4 H H 3-C1,5-CF3 3,5-Clz 138-139
5 H H 3-C1,5-CF3 3,4-CI2 147-150
6 H H 3-C1,5-CF3 2,5-CI2 123
7 H H 3-C1, 5-CF3 2,4-Clz 128
8 H H 3-C1,5-CF3 2,3-CI2 146-147
zlúč . R1 R2 (R3) q (R4)p t. t. (’C)
9 H H 3-C1, 5-CF3 2,4“(OMe)2 166
10 H H 3-C1,5-CF3 3-0-izo-Pr 98-100
11 H H 3-C1,5-CF3 2-OCOMe 100-104
12 H H 3-C1,5-CF3 4-terc-Bu 139-141
13 H H 3-Cl,5-CF3 2-NO2 137-140 °C
14 H H 3-C1,5-CF3 2, 6-F2 152-154
15 H H 3-C1,5-CF3 2,4-F2 135
16 H H 3-C1,5-CF3 4-C1 108-110
17 H H 3-Cl,5-CF3 2,3-Me2 158
18 H H 3-C1,5-CF3 2-F 116-117
19 H H 3-C1,5-CF3 2-Me 135-136
20 H H 3-C1, 5-CF3 2-Br olej
21 H H 3-C1, 5-CF3 2, 6-CI2 130-133
22 H H 3-C1,5-CF3 2-OMe 140-144
23 H H 3-C1,5-CF3 2-C1 77-80
24 H H 3-C1,5-CF3 - 98-100
25 • H H 5-CF3 2, 6-Cl2 152-153
26 H H 3-C1,5-CF3 2, 6-Me2 123
27 H H 3-C1, 5-CF3 2,3-F2 88-91
28 H H 3-C1,5-CF3 2,4,6-Me3 146-149
29 H H 3-C1,5-CF3 2,3-(CH)4 138-140
30 H H 3-Cl,5-CF3 2-C1-4-F 111-113
31 H H 3-Cl,5-CF3 2-C1-6-F 152-153
32 H H 3-Cl,5-CF3 2,4,6-F3 126-128
33 H H 3-Cl,5-CF3 2,3,6-F3 129
34 H H 3-Cl,5-CF3 2,6-(OMe)2 151
35 H H 3-Cl,5-CF3 2-OCF3 89-90
36 H H 3-Cl,5-CF3 3-CF3 133-134
37 H H 3-Cl, 5-CF3 2-C1,4-NO2 147-149
38 H H 3-Cl, 5-CF3 4-fenyl 146-148
39 H H 3-Cl, 5-CF3 2-F, 6CF3 118-120
zlúč. R1 R2 ( R3) q (R4)p t. t. (°C)
40 H H 3-C1, 5-CF3 2-F, 3-CF3 102-105
41 H H 3-C1,5-CF3 3-F, 6-CF3 134-136
42 H H 3-C1,5-CF3 4-F,2-CF3 100-103
43 H H 3-C1,5-CF3 Fs 99-101
44 H H 3-C1, 5-CF3 2-1 118-119
45 H H 3-C1, 5-CF3 2-Br,5-OMe 122-125
46 H H 3-C1,5-CF3 2, 6— (CF3) 2 polotuhá látka
47 H Me 5-CF3 2,6-Cl2 89-94
48 H Et 5-CF3 2,6-CI2 82-83
49 H H 5-CF3 2-Cl 91-93
50 H H 5-CF3 2-F 64-66
51 H H 5-CF3 2-OMe 86-89
52 H H 5-CF3 2-CF3 128-130
53 H H 5-CF3 2-NO2 124-126
54 H H 5-CF3 2,6-F2 122-124
55 H H 5-CF3 2, 3-Me2 103-106
56 H H 5-CF3 4-C1 107-110
57 H H 5-CF3 2-Br 116-119
58 H H 3-C1, 5-CF3 2,4,6-CI3 152-153
59 H H 3,5-Cl2 2, 6-Cl2 161-165
60 H H 5-C1 2, 6-Cl2 129-132
61 H H 3-C1,5-CF3 4-NMe2 143-144
62 H H 5-C1 2-NO2 129-132
63 H Me 3-C1, 5-CF3 2, 6-Clz 83-84
64 H H 3-C1, 5-CF3 2-NOz, 4-Me 138-139
65 H H 3-C1, 5-CF3 2-O-fenyl 97-99
66 H H 3-C1, 5-CF3 2-Cl,6-Br 144-146
67 H H 3-C1, 5-CF3 2-NOz, 3-C1 118-119
68 H H 3-Cl,5-CF3 2-NO2,5-Cl 143-144
69 H H 3-C1,5-CF3 2-F,6-1 133-135
70 H H 3-C1, 5-CF3 2-SMe 116-117
zlúč . R1 R2 (R3) q (R4)P t. t. (°C)
71 H H 3-C1,5-CF3 2,3,5,6-F4 112-114
72 H H 3-C1,5-CF3 2-fenyl 117-118
73 H H 3-C1,5-CF3 2-F,3-Me 120-121
74 H H 3-C1, 5-CF3 2-Me,4-Br 107-108
75 K H 3-C1,5-CF3 2-C1,5-Br 119-120
76 K H 3-C1, 5-CF3 2-OMe,5-C1 181-182
77 H H 3-C1,5-CF3 2-C1,5-NO2 143-144
78 H H 3-C1, 5-CF3 2-C1,5-SMe 94-95
79 H H 3-C1,5-CF3 2-OEt 167-168
80 H H 3-C1,5-CF3 2-OCH2-fenyl 134-135
81 H H 3-C1,5-CF3 2-OMe,4-SMe 162-163
82 H H 3-C1,5-CF3 2-Me,5-NO2 129-130
83 benzyl H 3-C1, 5-CF3 2,6-CI2 164-168
84 benzyl H 3-C1,5-CF3 2-NO2 147-149
85 Me H 3-C1, 5-CF3 2,6-Cl2 115-118
86 Me H 3-C1, 5-CF3 2-NO2 olej
87 Me H 3-C1,5-CF3 2-C1,6-F 112-116
88 H H 3-C1, 5-CF3 3-Me,5-NC; olej
89 H H 3-C1, 5-CF3 4-Me,5-NC2 152
90 H H 3-C1,5-CF3 2,5- (OMe)2 165
91 H H 3-C1, 5-CF3 2,3-(OMe)2 117
92 H H 3-C1,5-CF3 2-OMe,4-C1 200
93 H H 3-C1,5-CF3 2,4,5-(OMe)3 184
94 H H 3-C1, 5-CF3 2,4-(CF3) 2 101
95 H H 3-C1, 5-CF3 2-NO2, 4-C1 116
96 H H 3-C1,5-CF3 2,3,4-(OMe)3 125
97 H H 3-C1,5-CF3 2,5-(CF3)2 112
98 H H 3-C1,5-CF3 2-NO2, 3-OMe 149
99 H H 3-C1,5-CF3 2,4-(NO2)2 152
100 H H 3-C1,5-CF3 2,5-Br2 136
101 H H 3-C1,5-CF3 2-NO2, 5-OMe olej
zlúč. R1 R2 (R3) q (R4)p t. t. (°C)
102 H H 3-C1,5-CF3 2-Br,3-NO2 148
103 H H 3-C1, 5-CFa 2-NOz, 4-CF3 138
104 H H 3-C1,5-CF3 2-Br,5-NO2 151
105 H H 3-C1, 5-CF3 2-OPr 122
106 H H 3-Cl,5-CF3 2-(1-pyrolyl) olej
107 H H 3-C1,5-CF3 2-Br,5-C1 138
108 H H 3-C1,5-CF3 2-[(2-CN-fenyl)tio] olej
109 H H 3-C1,5-CF3 2-CN 134
110 H H 3-C1,5-CF3 2-NO2, 4,5- (OMe) 2 143-144
111 H H 3-C1, 5-CF3 4-Me 137-138
112 H H 3-C1,5-CF3 4-OMe 148-149
113 H H 3-Cl,5-CF3 4-CF3 120-121
114 H H 3-C1, 5-CF3 4-NO2 115-116
115 H H 3-Cl,5-CF3 3-NO2 114-115
116 H H 3-Cl,5-CF3 4-F 78-79
117 H H 3-Cl,5-CF3 3-NO2, 4-C1 127-128
118 H H 3-C1,5-CF3 3,4-Me2 128-129
119 H H 3-C1,5-CF3 3-Cl,4-OMe 122-123
120 H H 3-Cl,5-CF3 4-CN 108-110
121 H H 3-Cl,5-CF3 3-CN 122-123
122 H H 3-Cl,5-CF3 3-CN, 4-OMe 116-117
123 H H 3-Cl,5-CF3 3-benzyloxy olej
124 H H 3-Cl, 5-CF3 3-fenoxy 71-72
125 H H 3-C1,5-CF3 3-F 123-124
126 Me H 3-Cl, 5-CF3 2-C1 99
127 Me H 3-Cl, 5-CF3 2,3-Me2 124
128 Me H 3-C1,5-CF3 2-Br 113
129 Me H 3-Cl, 5-CF3 3-Br ’ 105
130 Me H 3-Cl, 5-CF3 2-CF3 100
131 Me H 3-C1,5-CF3 2,4,6-F3 121
132 Me H 3-Cl,5-CF3 2-1 129
zlúč . R1 R2 (R3) q (R4) p t. t. (’C)
133 Me H 3-C1, 5-CF3 2-F polotuhá látka
134' Me H 3-C1,5-CF3 2-C1 136
135 Me H 3-Cl,5-CF3 2,6-F2 111
136 Me H 3-C1, 5-CF3 2,4-F2 102
137 Me H 3-C1,5-CF3 2-CF3, 5-F 100
138 Me H 3-Cl,5-CF3 3-CF3,2-F olej
139 Me H 3-Cl,5-CF3 2-Me 89
140 Me H 3-C1,5-CF3 4-NO2 133
141 benzyl H 3-C1,5-CF3 2-C1 161
142 benzyl H 3-C1,5-CF3 2,3-Me2 173
143 benzyl H 3-C1,5-CF3 2-Br 157
144 benzyl H 3-C1,5-CF3 3-Br 169
145 benzyl H 3-C1, 5-CF3 2-CF3 166
146 benzyl H 3-C1, 5-CF3 2,4,6-F3 154
147 benzyl H 3-C1, 5-CF3 2-1 174
148 benzyl H 3-C1,5-CF3 2-F 127
149 benzyl H 3-C1,5-CF3 4-C1 197
150 benzyl H 3-C1,5-CF3 2,6-F2 153
151 benzyl H 3-C1, 5-CF3 2,4-F2 129
152 benzyl H 3-C1,5-CF3 2-F, 3-CF3 147
153 benzyl H 3-C1,5-CF3 3-F, 6-CF3 182
154 benzyl H 3-C1, 5-CF3 2-Me 176
155 benzyl H 3-C1, 5-CF3 4-NO2 197
156 benzyl H 3-C1, 5-CF3 - 199
157 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-C1,6-F 189
158 H H 3-CF3 2-NO2 129-136
159 H H 3-CF3 2-Br 95-98
160 H H 3-CF3 2-C1 108-110
161 H H 3-CF3 2-CF3 110-115
162 H H 3-CF3 2-1 126-136
163 H H 3-CF3 2-C1,6-F 161-162
zlúč. R1 R2 (R3)q (R4)P t. t. (°C)
164 H H 3-CF3 2,6-F2 142-146
165 H H 3-CF3 2,6-(OMe)2 128-129
166 H H 3-CF3 2-CF3, 5-F 128-129
167 H H 3-CF3 2,4,6-Cl3 181-184
168 H H 3-CF3 2,3,6-F3 127-129
169 H H 3-CF3 2-Br,6-C1 169-170
170 H H 3-CF3 2,6-Cl2 169-171
171 H H 3-C1, 5-CF3 2-Me,6-NO2 164-165
172 H H 3-Cl,5-CF3 2,6-(Ome)2, 3-C1 177-178
173 H H 3-C1,5-CF3 2,6- (OMe)2, 3-NO2 184-185
174 H H 3-C1, 5-CF3 2,3, 5-CI3, 6-OH 300-310
175 H H 3-C1,5-CF3 2,6-Cl2, 3-OH 96-98
176 H H 3-C1,5-CF3 2-C1,6-OH 116-118
177 Me H 3-C1, 5-CF3 - 110
178 Me H 3-C1,5-CF3 4-MeO 146
179 Me H 3-C1,5-CF3 3,5-Cl2 157
180 Me H 3-C1,5-CF3 2,4-Cl2 olej
181 H H 3-C1,5-CF3 2-C1,6-MeS 139-142
182 H H 3-C1, 5-CF3 2-CH2Cl 92-93
183 H H 3-C1,5-CF3 2-(2-Br-fenyl)CH2S olej
184 Et H 3-C1, 5-CF3 2, 6-Cl2 113-116
185 Et H 3-C1, 5-CF3 2-Cl,6-F 116-118
186 Et H 3-Cl,5-CF3 4-C1 90-92
187 Et H 3-C1, 5-CF3 4-F 78-80
183 Pr H 3-C1,5-CF3 2,6-Cl2 121-123
189 Pr H 3-C1, 5-CF3 2-C1,6-F 110-112
190 Pr H 3-C1,5-CF3 4-C1 88-90
191 Pr H 3-C1,5-CF3 4-F 113-115
192 Pr H 3-C1,5-CF3 2,4-Cl2 olej
193 izo-Pr H 3-C1, 5-CF3 2,4-Cl2 148-152
194 H H 3-C1, 5-CF3 4-BuO 100-103
zlúč. R1 R2 (R3) q (R4)p t. t. (°C)
195 H H 5-kyano 2,6-Cl2 176-178
196 H H 5-kyano 2-C1,6-F 171-173
197 H H 5-kyano 2-Br,6-C1 159-161
198 H H 5-kyano 2-NO2 151-153
199 H H 5-kyano 4-C1 116-118
200 H H 3-C1,5-CF3 2-ftalimido 173-174
201 Me H 3-C1, 5-CF3 4-BuO 94-95
202 H H 5-OCOMe 2,6-Cl2 153-154
203 H H 5-OCOMe 2-C1,6-F 137-138
204 H H 5-OCOMe 2-Br,6-C1 158-159
205 H H 5-OCOMe 2-1 144-145
206 H H 5-OCOEt 2,6-Cl2 98-100
207 H H 5-OCOEt 2-Br,6-C1 96-98
208 H H 5-OCOEt 2-C1,6-F 97-99
209 H H 5-OCOEt 4-C1 112-114
210 H H 5-OCOEt 2-C1 84-87
211 H H 5-OCOEt 2-NO2 85-89
212 H H 5-OSO2Me 2, 6-Cl2 132-133
213 H H 6-OH 2, 6-Cl2 269-270
214 H H 6-Me- 3-OSO2Me 2,6-Cl2 185-186
215 H H 6-C1 2,6-Cl2 139-141
216 H H 4-C1 2,6-Cl2 156-157
217 izo-Pr H 3-C1, 5-CF3 2,6-Cl2 135-137
218 nc-ch2 H 3-C1, 5-CF3 2,6-Cl2 160-163
219 nc-ch2 H 3-Cl,5-CF3 2-C1,6-F 155-156
221 nc-ch2 H 3-C1,5-CF3 4-C1 118-119
222 nc-ch2 H 3-C1,5-CF3 3,5-Cl2 1?2-124
223 nc-ch2 H 3-C1, 5-CF3 2,4-Cl2 110-112
Príklad 5
N-[1-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metyl]-2,4-dichlórben25 zénsulfónamid (zlúčenina 501)
K suspenzii (3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metylamín hydrochloridu (0,25 g) v tetrahydrofuráne (6 ml) sa pridá trietylamín (0,28 ml). Po 15 minútach sa biela suspenzia prefiltruje a premyje sa tetrahydrofuránom. Filtrát a premývacie kvapaliny sa pridajú k 2,4-dichlórbenzénsulfonylchloridu (0,25 g) a zmes sa mieša cez noc pri teplote miestnosti. Potom sa pridá voda a mieša sa počas 30 minút. Vytvorí sa biela tuhá látka, ktorá sa odfiltruje. Získa sa produkt uvedený v názve sa teplotou topenia 125 až 126 °C.
Podobným spôsobom sa získajú nasledovné zlúčeniny všeobecného vzorca la. Tabulka zahŕňa aj zlúčeninu opísanú v predošlom príklade.
(Ia)
Tabulka 2
zlúč. (R4)P t. t. (°C)
501 2,4-Cl2 125-126
502 4-Me 113-114
503 2-C1 114-115
504 2-C1,4-F 99-101
505 2-F 126-128
506 2,3-N=CH-CH=CH- 145-146
507 2-CN 154-157
508 2-Br 134-136
509 2,6-Cl2 160-161
510 2,5-(OMe)2 119-123
511 2,6-F2 141-143
512 2-Cl-6-Me 170-172
513 2-NO2 116-118
zlúč. (R4)p t. t. (°C)
514 6-Me-3-NO2 113-115
515 2,3-CH=CH-CH=CH- 94-95
516 2,4-F2 93-95
517 2,5-Cl2 92-93
518 3,4-Cl2 117-118
519 5-Cl-2-MeO 94-95
520 2,4,6-Cl3 137-139
521 4-C1-2,5-Me2 130-132
522 2,4-Cl2_5-Me 155-157
523 4-C1 132-133
524 2,3-Cl2 104-106
525 2-CF3 102-104
526 - 99-100
527 3-fenyl-0 88-89
528 3,4-(OMe)2 126-127
529 3,5-Cl2 125-127
530 5-F-2-Me 88-89
Príklad 6
Etyl-2-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)-N-(3,4-dimetoxybenzoyUglycinát (zlúčenina 601)
K roztoku etyl-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)glycinátu íl g, pripraveného podobným spôsobom ako východisková látka pre príklad 3) v dimetylformamide (10 ml) sa za miešania pridá trietylamín (0,28 ml) a potom 3,4-dimetoxybenzoylchlorid (0,70 g). Zmes sa mieša počas 45 minút a odparí sa. Zvyšok sa extrahuje etylacetátom a po spracovaní extraktov sa získa produkt uvedený v názve s teplotou topenia 40-43 ’C.
Podobným spôsobom ako podlá jedného z predošlých príkladov sa získajú nasledovné zlúčeniny všeobecného vzorca Ic uvedené v tabuľke 3. Tabuľka zahŕňa aj zlúčeninu opísanú v predošlom pri27 (Ic) klade.
QZ (CH2)2—CT%
Tabuľka 3
zlúč. Qz R2 L (R4)p t. t. (’C)
601 H H -C(=O)- 3,4-Me2 40-43
602 H benzyl -C(=O)- 4-MeO 116-119
603 H H -C(=O)- 2,4-Cl2 107-110
604 H H -so2- 3,4-Cl2 89-92
605 H H -C(=O)- - olej
606 H H -C(=0)- 2-Me olej
607 H H -C(=O)- 4-MeO 91-94
608 H H -C(=O)- 3-NO2 olej
609 H H -C(=O)~ 4-terc-butyl olej
610 H H -C(=O)- 2-CF3 olej
611 H H -C(=O)- 2,6-Cl2 olej
612 H H -so2- 3-CF3 74-76
613 H H -C(=O)- 2-F olej
614 H H -C(=O)- 2-C1 olej
615 H H -C(=O)- 3-Br 62-64
616 H H -so2- 2,5-Cl2 olej
617 H etyl -C(=O)- - olej
618 H etyl -C(=O)- 2-C1 olej
619 H etyl -C(=0)- 3-NO2 olej
620 H etyl —C (=0)- 4-MeO olej
621 H H -C(=O)- 2-Br 155-156
622 H H -C(=0)- 3,4-(OMe)2 40-43
623 H benzyl —C(=0)— 4-MeO 116-119
Príklad 7
N-[(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metyl]-2-chlórbenzéntioamid (zlúčenina 701)
Roztok zlúčeniny 23 (3,84 g) a Lawessonovo reakčné činidlo (4,45 g) v toluéne (50 ml) sa zohrieva na teplotu 80 °C počas 1 hodiny. Zmes sa prečistí chromatografiou na silikagéli, čím sa získa zlúčenina uvedená v názve s teplotou topenia 102 až 103 °C.
Podobným spôsobom sa získajú nasledovné zlúčeniny. Tabulka zahŕňa aj zlúčeninu opísanú v predošlom príklade.
zlúč. R1 (R4)p t. t. (’C)
701 H 2-C1 102-105
702 H 4-Me 97-99
703 H 3-Me 72-75
704 H 2-MeO 172-175
705 H 3-MeO 86-88
706 H 4-MeO 107-109
707 H 3-C1 92-95
708 H 4-C1 123-125
709 H 4-Me2N 145-147
710 H 3-EtO 62-64
711 H 4-EtO 115-118
712 H 3-NO2 108-109
713 H 4-terc-butyl 88-91
714 H 4-NO2 190-192
zlúč . R1 (R4)P t. t. (°C)
715 H 4-PrO 95-98
716 H 4-izo-PrO 86-88
717 H 3-C1,4-MeO 147-149
718 H 3-BuO olej
719 H 3-C1,4-Me2N 107-109
720 H Br 122-124
721 H 3,4,5-(OMe)3 132-133
722 Me 3-Me 119-121
723 Me 3-MeO 107-108
724 Me 4-MeO 122-123
725 Me 2-C1 114-115
726 Me 3-C1 112-115
727 Me 4-C1 127-129
728 Me 3-EtO 100-101
729 Me 4-EtO 101-104
730 Me 3-NO2 117-119
731 Me 4-terc-butyl 112-114
732 Me 4-NO2 246-248
733 Me 4-PrO 97-98
734 Me 4-izo-PrO 92-93
735 Me 3-C1,4-MeO 103-105
736 Me 3-BuO 73-76
737 Me 3-C1,4-Me2N 85-88
738 Me 4-Br 140-142
739 Me 3,4,5-(OMe)3 118-120
740 H 2-Me 101-104
741 H 2,3-CH=CH-CH=2H- 154-156
742 H 4-BuO 76-80
743 H 4-fenyl-CH2O- 110-114
744 Me 4-Me 134-135
745 Me 2-MeO 109-112
zlúč. R1 (R4)p t. t. (°C)
746 Me 4-Me2N 177-180
747 Me 2,3-CH=CH-CH=CH- 123-125
748 Me 4-BuO 100-103
749 Me 4-fenyl-CH2O- 132-134
* Príklady testov
Zlúčeniny sa testujú na účinnosť proti jednému alebo viacerým z nasledovných škodcov:
Phytophtora infestans - pleseň zemiaková Plasmopara viticola - perenospóra viniča
Erysiphe graminis f. sp. tritici - múčnatka trávová na pšenici Pyricularia oryzae - choroba ryže Leptosphaeria nodorum - škvrnitosť Botrytis cinerea - pleseň sivá
Vodný roztok zlúčeniny s požadovanou koncentráciou, vrátane zmáčacieho činidla, sa aplikuje postrekom alebo zalievaním pri základe stonky testovanej rastliny. Po uplynutí daného času sa rastliny alebo časti rastlín inokulujú príslušným testovaným patogénom, prípadne pred alebo po aplikácii zlúčenín, a udržiavajú sa v kontrolovaných podmienkach prostredia vhodných na udržiavanie rastu rastlín a vývinu choroby. Po uplynutí príslušného času sa vizuálne hodnotí stupeň infekcie napadnutej časti rastliny. Zlúčenina sa hodnotí stupnicou 1 až 3, kde 1 je malá alebo žiad• na kontrola, 2 je mierna kontrola a 3 je dobrá až celková kontrola. Pri koncentrácii 500 ppm (hmot./obj.) alebo menej sa zlúčenina vyznačuje hodnotou 2 alebo viac pre uvedené huby.
Phytophtora infestans

Claims (6)

  1. NÁROKY
    1. Použitie zlúčenín všeobecného vzorca I a ich solí ako fytopatogénnych fungicídov
    A1·
    A2 (I)
    R1 kde
    A1 je substituovaná 2-pyridylová skupina,
    A“ je prípadne substituovaná fenylová skupina,
    L je -(C=0)-, -S02- alebo -(C=S)-,
    R1 je atóm vodíka, prípadne substituovaná alkylová skupina alebo acylová skupina, a
    R2 je atóm vodíka alebo prípadne substituovaná alkylová skupina .
  2. 2. Zlúčenina všeobecného vzorca I nároku 1 a jej soli, kde A1 je 2-pyridylová skupina, ktorá má substituenty v polohe 3 a/alebo 5 a nie v inej polohe, R1 a R2 sú atóm vodíka a A2 a L majú význam uvedený v nároku 1.
  3. 3. Pesticídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje zlúčeniny definované v nároku 2 spolu s polnohospodársky prijateľným riedidlom alebo nosičom.
  4. 4. Spôsob hubenia fytopatogénnych húb na infikovanom mieste alebo na mieste, ktoré by mohlo byť infikované, vyznačujúci sa tým, že sa na toto miesto aplikuje zlúčenina všeobecného vzorca I, ako sa definuje v nároku 1 alebo nárokuje v nároku 2.
  5. 5. Spôsob prípravy medziproduktov všeobecného vzorca Ha,
    H vyznačujúci sa tým, že sa uskutočnia nasledovné kroky:
    a) nechajú sa reagovať v bázických podmienkach zlúčeniny všeobecného vzorca IV so zlúčeninami všeobecného vzorca V, pričom vzniknú medziprodukty všeobecného vzorca VI (IV) (V (VI)
    b) prevedú sa medziprodukty dukty všeobecného vzorca VII všeobecného vzorca VI na medziproRa (VI)
    c) prevedú sa medziprodukty všeobecného vzorca Ila
    E1 (VII) všeobecného vzorca VII na zlúčeniny kde (VII)
    H (Ila)
    Ra a Rb, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne, sú alkylová skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, heterocyklická skupina alebo fenylová skupina, z ktorých každá môže byť substituovaná,
    E je tak skupina odoberajúca elektróny, ako aj skupina, ktorá môže byť nahradená atómom vodíka, pričom sa použijú známe postupy v súlade so stupňom c) ,
    X1 je odstupujúca skupina, a
    A* a R1 majú význam uvedený v nároku 1.
  6. 6. Zlúčeniny všeobecného vzorca Ilb a ich soli ako medziprodukty, kde A1 má význam uvedený v nároku 2 a R1 je prípadne substituovaná alkylová skupina.
SK1239-2000A 1998-02-19 1999-02-16 Use of 2-pyridylmethylamine derivatives, derivatives of 2-pyridylmethylamine and fungicidal agent containing them SK286310B6 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9803413.5A GB9803413D0 (en) 1998-02-19 1998-02-19 Fungicides
GBGB9813998.3A GB9813998D0 (en) 1998-06-30 1998-06-30 Fungicides
GBGB9817353.7A GB9817353D0 (en) 1998-08-11 1998-08-11 Fungicides
PCT/GB1999/000304 WO1999042447A1 (en) 1998-02-19 1999-02-16 2-pyridylmethylamine derivatives useful as fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK12392000A3 true SK12392000A3 (sk) 2001-03-12
SK286310B6 SK286310B6 (en) 2008-07-07

Family

ID=27269216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1239-2000A SK286310B6 (en) 1998-02-19 1999-02-16 Use of 2-pyridylmethylamine derivatives, derivatives of 2-pyridylmethylamine and fungicidal agent containing them

Country Status (29)

Country Link
US (2) US6503933B1 (sk)
EP (1) EP1056723B1 (sk)
JP (1) JP4749542B2 (sk)
KR (1) KR100603172B1 (sk)
CN (1) CN1132816C (sk)
AR (1) AR017459A1 (sk)
AU (1) AU751032B2 (sk)
BR (2) BR9908007B1 (sk)
CA (1) CA2319005C (sk)
CZ (1) CZ298746B6 (sk)
DE (1) DE69937633T2 (sk)
DK (1) DK1056723T3 (sk)
ES (1) ES2293717T3 (sk)
HU (1) HU229030B1 (sk)
ID (1) ID26626A (sk)
IL (3) IL137573A0 (sk)
NO (1) NO317105B1 (sk)
NZ (1) NZ505954A (sk)
PL (1) PL194057B1 (sk)
PT (1) PT1056723E (sk)
RO (1) RO120970B1 (sk)
RS (1) RS50017B (sk)
RU (1) RU2224746C2 (sk)
SI (1) SI20356B (sk)
SK (1) SK286310B6 (sk)
TR (2) TR200101071T2 (sk)
TW (1) TW575562B (sk)
UA (1) UA72204C2 (sk)
WO (1) WO1999042447A1 (sk)

Families Citing this family (131)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9919558D0 (en) * 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds
MXPA02001453A (es) * 1999-08-18 2003-01-28 Aventis Cropscience Gmbh Fungicidas.
GB9919588D0 (en) * 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds
BR0117362B1 (pt) * 2000-08-25 2013-08-27 processo para a preparação de um composto derivado de 2-piridilmetilamina de fórmula geral (v)
GB0025616D0 (en) * 2000-10-19 2000-12-06 Aventis Cropscience Sa Novel process
EP1746089B1 (en) * 2000-08-25 2015-06-17 Bayer CropScience S.A. Process for the preparation of 2-cyanopyridine derivatives
US7074742B2 (en) 2000-09-18 2006-07-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyridinyl amides and imides for use as fungicides
FR2821719B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derive de pyridylmethylbenzamide et de propamocarbe
FR2821718B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derives de pyridylmethylbenzamide et d'imidazoline ou d'oxazolidine
FR2821720B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Compositions fongicides comprenant notamment un derive de pyridylmethylbenzamide
BR0209687A (pt) * 2001-05-15 2004-09-14 Du Pont Método de controle de doenças vegetais, composto e composição
FR2831022B1 (fr) * 2001-10-23 2004-01-23 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive dithiocarbamate
FR2832031A1 (fr) * 2001-11-14 2003-05-16 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive de type valinamide
TW200306155A (en) 2002-03-19 2003-11-16 Du Pont Benzamides and advantageous compositions thereof for use as fungicides
TW200306782A (en) * 2002-03-19 2003-12-01 Du Pont Pyridinyl amides and advantageous compositions thereof for use as fungicides
US20040127361A1 (en) * 2002-05-14 2004-07-01 Ying Song Pyridinyl fused bicyclic amides as fungicides
PL222168B1 (pl) * 2002-08-12 2016-07-29 Bayer Cropscience Sa Pochodne 2-pirydyloetylobenzamidu zawierająca je kompozycja grzybobójcza i sposób zapobiegawczego lub kuracyjnego zwalczania chorobotwórczych grzybów roślin w uprawach
EP1422220A1 (en) * 2002-11-20 2004-05-26 Bayer CropScience SA Process for the preparation of 2-aminomethylpyridine derivative
CA2508731A1 (en) * 2003-02-19 2004-09-02 Neurogen Corporation Aryl acid pyrimidinyl methyl amides, pyridazinyl methyl amides and related compounds
US20060078893A1 (en) 2004-10-12 2006-04-13 Medical Research Council Compartmentalised combinatorial chemistry by microfluidic control
GB0307403D0 (en) 2003-03-31 2003-05-07 Medical Res Council Selection by compartmentalised screening
GB0307428D0 (en) * 2003-03-31 2003-05-07 Medical Res Council Compartmentalised combinatorial chemistry
JP4570615B2 (ja) * 2003-04-15 2010-10-27 バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー ピリジルメチルベンズアミド誘導体とクロロタロニルを含有してなる殺菌剤組成物
EP1500651A1 (en) * 2003-07-25 2005-01-26 Bayer CropScience S.A. N-[2-(2-Pyridinyl)ethyl]benzamide compounds and their use as fungicides
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1527683A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-04 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a sulfamide derivative
TWI368482B (en) * 2003-12-19 2012-07-21 Bayer Sas New 2-pyridinylethylbenzamide derivatives
EP1563733A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-17 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting mitosis and cell division
EP1570737A1 (en) 2004-02-12 2005-09-07 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the methionine biosynthesis
JP4829506B2 (ja) * 2004-02-17 2011-12-07 石原産業株式会社 チオアミド系化合物又はその塩、並びにそれらを含有するサイトカイン産生抑制剤
US20050221339A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-06 Medical Research Council Harvard University Compartmentalised screening by microfluidic control
EP1604571A1 (en) * 2004-04-06 2005-12-14 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a quinone derivative
EP1591442A1 (en) * 2004-04-26 2005-11-02 Bayer CropScience S.A. 2-Pyridinycycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides
EP2255627A3 (de) 2004-04-30 2012-09-26 Basf Se Fungizide Mischungen
US7429604B2 (en) * 2004-06-15 2008-09-30 Bristol Myers Squibb Company Six-membered heterocycles useful as serine protease inhibitors
GB0418047D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
US7968287B2 (en) 2004-10-08 2011-06-28 Medical Research Council Harvard University In vitro evolution in microfluidic systems
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
ES2529047T3 (es) * 2005-02-11 2015-02-16 Bayer Intellectual Property Gmbh Composición fungicida que comprende un derivado de piridilmetilbenzamida y un derivado de tiazolocarboxamida
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
JP5030945B2 (ja) * 2005-05-03 2012-09-19 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 新規ヘテロシクリルエチルベンズアミド誘導体
JP4879973B2 (ja) 2005-05-13 2012-02-22 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 殺菌剤２−ピリジル−メチレン−カルボキサミド誘導体
JP2008545637A (ja) * 2005-05-18 2008-12-18 バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー ２−ピリジニルシクロアルキルベンズアミド誘導体及び殺菌剤としてのそれらの使用
BRPI0612022B1 (pt) 2005-06-09 2016-12-06 Bayer Cropscience Ag combinações de substâncias ativas, seus usos, processos para combater fungos fitopatogênicos indesejáveis, processo para preparar composições fungicidas, revestimento de semente, e processos para revestir semente e semente transgênica
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
BRPI0615849B1 (pt) 2005-09-13 2015-12-01 Basf Se método de proteção de uma planta contra um fitopatógeno, uso de um composto, e, composição para tratar semente de uma planta para protegê-la contra um fitopatógeno
EP2363205A3 (en) 2006-01-11 2014-06-04 Raindance Technologies, Inc. Microfluidic Devices And Methods Of Use In The Formation And Control Of Nanoreactors
US9562837B2 (en) 2006-05-11 2017-02-07 Raindance Technologies, Inc. Systems for handling microfludic droplets
EP4190448A3 (en) 2006-05-11 2023-09-20 Bio-Rad Laboratories, Inc. Microfluidic devices
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP3536396B1 (en) 2006-08-07 2022-03-30 The President and Fellows of Harvard College Fluorocarbon emulsion stabilizing surfactants
CA2661180A1 (en) 2006-09-18 2008-03-27 Basf Se Ternary pesticidal mixtures
WO2008061866A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-29 Bayer Cropscience Sa New benzamide derivatives
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
CL2007003744A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-11 Bayer Cropscience Ag Composicion que comprende un derivado 2-piridilmetilbenzamida y un compuesto insecticida; y metodo para controlar de forma curativa o preventiva hongos fitopatogenos de cultivos e insectos.
WO2008097559A2 (en) 2007-02-06 2008-08-14 Brandeis University Manipulation of fluids and reactions in microfluidic systems
CN103155949A (zh) 2007-02-06 2013-06-19 巴斯夫欧洲公司 农药混合物
ES2325523B1 (es) * 2007-03-22 2010-06-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Composicion agricola para controlar o prevenir enfermedades de las plantas provocadas por microbios patogeos de las plantas.
WO2008130623A1 (en) 2007-04-19 2008-10-30 Brandeis University Manipulation of fluids, fluid components and reactions in microfluidic systems
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
RS51959B (en) 2007-04-25 2012-02-29 Syngenta Participations Ag. FUNGICID MIXTURES
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
AR068562A1 (es) 2007-09-26 2009-11-18 Basf Se Composiciones fungicidas ternarias que comprenden boscalida y clorotalonilo
CN102924412A (zh) * 2008-01-25 2013-02-13 先正达参股股份有限公司 用作杀虫剂的2-氰基苯基磺酰胺衍生物
US12038438B2 (en) 2008-07-18 2024-07-16 Bio-Rad Laboratories, Inc. Enzyme quantification
EP2315629B1 (en) 2008-07-18 2021-12-15 Bio-Rad Laboratories, Inc. Droplet libraries
EP3415235A1 (en) 2009-03-23 2018-12-19 Raindance Technologies Inc. Manipulation of microfluidic droplets
US9012360B2 (en) 2009-03-25 2015-04-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic combinations of active ingredients
GB0906515D0 (en) 2009-04-15 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Fungical compositions
WO2011006603A2 (de) 2009-07-16 2011-01-20 Bayer Cropscience Ag Synergistische wirkstoffkombinationen mit phenyltriazolen
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
US8865901B2 (en) * 2009-10-02 2014-10-21 Fred Hutchinson Cancer Research Center Gain-of-function Bcl-2 inhibitors
US10520500B2 (en) 2009-10-09 2019-12-31 Abdeslam El Harrak Labelled silica-based nanomaterial with enhanced properties and uses thereof
EP2517025B1 (en) 2009-12-23 2019-11-27 Bio-Rad Laboratories, Inc. Methods for reducing the exchange of molecules between droplets
TW201201691A (en) 2010-02-04 2012-01-16 Syngenta Participations Ag Novel compounds
US9366632B2 (en) 2010-02-12 2016-06-14 Raindance Technologies, Inc. Digital analyte analysis
US10351905B2 (en) 2010-02-12 2019-07-16 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analyte analysis
CA2789425C (en) 2010-02-12 2020-04-28 Raindance Technologies, Inc. Digital analyte analysis with polymerase error correction
US9399797B2 (en) 2010-02-12 2016-07-26 Raindance Technologies, Inc. Digital analyte analysis
BR112012021135A2 (pt) 2010-02-24 2016-06-21 Syngenta Participations Ag microbicidas
BR112012023551A2 (pt) 2010-03-18 2015-09-15 Bayer Ip Gmbh aril e hetaril sulfonamidas como agentes ativos contra estresse abiótico em plantas
CA2802290A1 (en) 2010-07-02 2011-12-05 Sygenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
CN103038217A (zh) 2010-07-29 2013-04-10 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物的二肟醚衍生物
EP2622103B2 (en) 2010-09-30 2022-11-16 Bio-Rad Laboratories, Inc. Sandwich assays in droplets
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
CN103269589A (zh) 2010-12-20 2013-08-28 巴斯夫欧洲公司 包含吡唑化合物的农药活性混合物
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2012109600A2 (en) 2011-02-11 2012-08-16 Raindance Technologies, Inc. Methods for forming mixed droplets
EP3736281A1 (en) 2011-02-18 2020-11-11 Bio-Rad Laboratories, Inc. Compositions and methods for molecular labeling
JP6049684B2 (ja) 2011-03-23 2016-12-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ イミダゾリウム基を含むポリマーのイオン性化合物を含有する組成物
IN2013CN07575A (sk) 2011-03-23 2015-07-31 Bayer Ip Gmbh
CN102246760A (zh) * 2011-04-30 2011-11-23 江西海科瑞特作物科学有限公司 一种含有氟吡菌胺与精甲霜灵的杀菌组合物
WO2012167142A2 (en) 2011-06-02 2012-12-06 Raindance Technolgies, Inc. Enzyme quantification
US8841071B2 (en) 2011-06-02 2014-09-23 Raindance Technologies, Inc. Sample multiplexing
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
US8658430B2 (en) 2011-07-20 2014-02-25 Raindance Technologies, Inc. Manipulating droplet size
UY34279A (es) 2011-08-23 2013-04-05 Syngenta Participations Ag Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos
EP2750507A2 (en) 2011-09-02 2014-07-09 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
CN102342287A (zh) * 2011-11-08 2012-02-08 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物
CN105746546B (zh) * 2012-06-09 2018-06-26 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺的杀菌组合物
CN103478133A (zh) * 2012-06-13 2014-01-01 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
PT3300602T (pt) 2012-06-20 2020-06-17 Basf Se Misturas pesticidas que compreendem um composto de pirazol
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CN102972408B (zh) * 2012-11-21 2015-01-07 青岛文创科技有限公司 含三唑酮和氟啶酰菌胺的杀菌组合物
US10759767B2 (en) 2012-12-20 2020-09-01 BASF Agro B.V. Compositions comprising a triazole compound
CN103081913A (zh) * 2013-01-18 2013-05-08 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有啶酰菌胺与醚菌酯的杀菌组合物
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN105722833A (zh) 2013-09-16 2016-06-29 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的嘧啶化合物
US11901041B2 (en) 2013-10-04 2024-02-13 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analysis of nucleic acid modification
US9944977B2 (en) 2013-12-12 2018-04-17 Raindance Technologies, Inc. Distinguishing rare variations in a nucleic acid sequence from a sample
BR112016015449A8 (pt) * 2013-12-30 2020-06-09 Lifesci Pharmaceuticals Inc compostos inibidores terapêuticos, composição farmacêutica os compreendendo e uso dos mesmos
WO2015103367A1 (en) 2013-12-31 2015-07-09 Raindance Technologies, Inc. System and method for detection of rna species
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
CN105475357B (zh) * 2014-09-19 2018-07-17 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌组合物
BR112017008200A2 (pt) 2014-10-24 2017-12-26 Basf Se partículas, método para depositar um metal a partir de um eletrólito, e, usos de um polímero e das partículas.
EP3088390A1 (en) * 2015-04-30 2016-11-02 Bayer CropScience AG Catalytic hydrogenation of substituted cyanopyridines
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
US10647981B1 (en) 2015-09-08 2020-05-12 Bio-Rad Laboratories, Inc. Nucleic acid library generation methods and compositions
CN109936981A (zh) 2016-11-21 2019-06-25 拜耳农作物科学股份公司 促进植物生长效果的方法
CN106879634A (zh) * 2016-12-30 2017-06-23 新昌县赛因斯生物科技有限公司 一种含有氟吡菌胺的植物病害防治组合物
CN109380236A (zh) * 2017-08-07 2019-02-26 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌组合物
EP3489221A1 (en) 2017-11-22 2019-05-29 Bayer AG Process for the preparation of fluopicolide
JP2024057624A (ja) 2021-05-27 2024-04-25 ディスカバリー、パーチェイサー、コーポレイション 芝草用の植物成長調整剤および芝草の成長調整方法
AR128206A1 (es) * 2022-01-05 2024-04-10 Fortephest Ltd Nuevos derivados de aminoácidos no codificados y su uso como herbicidas
IL318203A (en) 2022-07-12 2025-03-01 Adama Makhteshim Ltd Process for preparing modified benzamides

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO750876L (sk) * 1974-03-28 1975-09-30 Bayer Ag
DE2417763A1 (de) 1974-04-11 1975-10-30 Bayer Ag Carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
ES2043625T3 (es) * 1986-08-29 1994-01-01 Shell Int Research Derivados de acido ariloxicarboxilico, su preparacion y empleo.
JPS63227552A (ja) * 1987-03-13 1988-09-21 Shionogi & Co Ltd ２−フルオロエチル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
KR890006573A (ko) * 1987-10-26 1989-06-14 메리 엔 터커 N-페닐알킬벤즈아미드 살진균제
GB8820231D0 (en) * 1988-08-25 1988-09-28 Fujisawa Pharmaceutical Co New benzazole compounds processes for preparation thereof & pharmaceutical composition comprising same
JPH0710841A (ja) * 1993-06-21 1995-01-13 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ４−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボキサミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JPH0725853A (ja) * 1993-07-14 1995-01-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
GB9409882D0 (en) * 1994-05-18 1994-07-06 Sandoz Ltd Organic compounds
DE4434637A1 (de) 1994-09-28 1996-04-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4446338A1 (de) 1994-12-23 1996-06-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Chlormethylpyridinen
US6077954A (en) * 1996-08-01 2000-06-20 Isis Pharmaceuticals, Inc. Substituted heterocyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
PT1056723E (pt) 2008-01-09
IL173648A (en) 2008-08-07
HUP0100817A3 (en) 2002-03-28
ES2293717T3 (es) 2008-03-16
US20030171410A1 (en) 2003-09-11
BR9917742B1 (pt) 2012-08-21
BR9908007B1 (pt) 2013-06-11
KR20010034505A (ko) 2001-04-25
ID26626A (id) 2001-01-25
HU229030B1 (en) 2013-07-29
UA72204C2 (uk) 2005-02-15
NZ505954A (en) 2002-12-20
NO20004159D0 (no) 2000-08-18
KR100603172B1 (ko) 2006-07-24
CA2319005A1 (en) 1999-08-26
TW575562B (en) 2004-02-11
DE69937633D1 (de) 2008-01-10
JP4749542B2 (ja) 2011-08-17
US6503933B1 (en) 2003-01-07
CN1132816C (zh) 2003-12-31
EP1056723A1 (en) 2000-12-06
DE69937633T2 (de) 2008-10-30
RU2224746C2 (ru) 2004-02-27
PL194057B1 (pl) 2007-04-30
BR9908007A (pt) 2001-01-30
US6828441B2 (en) 2004-12-07
YU51400A (sh) 2002-09-19
PL342376A1 (en) 2001-06-04
SI20356B (sl) 2008-04-30
AR017459A1 (es) 2001-09-05
IL137573A0 (en) 2001-07-24
CN1291187A (zh) 2001-04-11
RO120970B1 (ro) 2006-10-30
RS50017B (sr) 2008-09-29
HUP0100817A2 (hu) 2001-07-30
AU2527199A (en) 1999-09-06
SK286310B6 (en) 2008-07-07
JP2002503723A (ja) 2002-02-05
TR200002395T2 (tr) 2000-11-21
CA2319005C (en) 2009-05-05
WO1999042447A1 (en) 1999-08-26
EP1056723B1 (en) 2007-11-28
IL137573A (en) 2006-08-01
CZ20002993A3 (cs) 2001-11-14
TR200101071T2 (tr) 2002-06-21
NO20004159L (no) 2000-10-17
AU751032B2 (en) 2002-08-08
SI20356A (sl) 2001-04-30
CZ298746B6 (cs) 2008-01-16
NO317105B1 (no) 2004-08-09
DK1056723T3 (da) 2007-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK12392000A3 (sk) Deriváty 2-pyridylmetylamínu a fungicídny prostriedok, ktorý ich obsahuje
EP1852428B1 (en) 4-cyclopropyl-1,2,3-thiadiazole compound, agrohorticultural plant disease controlling agent and method of using the same
DK171598B1 (da) N-substituerede sulfonylimidazolforbindelser, fremgangsmåde til fremstilling heraf, mellemprodukt til anvendelse ved fremgangsmåden og fungicide midler indeholdende forbindelserne
AU616031B2 (en) Alpha-arylacrylates substituted by a heterocyclic radical, and fungicides which contain these compounds
JP4782333B2 (ja) 殺真菌剤
US6465457B1 (en) Carbonate, carbamate, thiocarbonate dithiocarbonate and thiocarbomate derivatives useful as fungicides
SK278295B6 (en) Pesticidal agent and agent for plant growth regulation and effective substances manufacturing process
HU216747B (hu) Fungicid N-szulfonil- és N-szulfinil-aminosav-amidok, ezek előállítása és alkalmazása, valamint ezeket tartalmazó fungicid készítmények
JPH11500103A (ja) 置換されたカルボン酸アミド及びその殺菌・殺カビ剤としての使用
JPH06199795A (ja) ピリジロキシ−アクリル酸エステル
EP0493925B1 (en) Pyrazole derivatives having herbicidal activity, their preparation and their use
PT86609B (pt) Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo 1-aminometil-3-aril-4-ciano-pirrois
US5126338A (en) Fungicides which are n-pyridyl-cyclopropane carboxamides or derivatives thereof
JP4478854B2 (ja) ２−アニリノピリミジノン誘導体及び製造中間体、それらの製造方法並びにそれらを有効成分として含有する農薬
US4690934A (en) N-phenylsulfonylisonicotinamide derivatives and their use as fungicides or bactericides
US6710062B1 (en) Cyanomethylene compounds, process for producing the same, and agricultural or horticultural bactericide
US5122529A (en) Pyridyl cyclopropane carboxamidine fungicides
EP0790983A1 (en) Pesticidal pyridine thioamides
JP3086316B2 (ja) フェニルカーバメート誘導体、その製造法及び該誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP2001048867A (ja) チオ酢酸アミド化合物及び農園芸用殺菌剤
JP4906084B2 (ja) ２，６−ジクロロ−４−環状アミノメチルピリジン誘導体、その酸付加塩、その製造方法、及び農園芸用病害防除剤
MXPA00007713A (en) 2-pyridylmethylamine derivatives useful as fungicides
JPH06239818A (ja) 抗菌・抗カビ剤
LT3286B (en) Method for the preparation of acylaminobenzamides derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
SPCF Filing of an spc

Free format text: PRODUCT NAME: FLUOPIKOLID (FLUOPICOLIDE); NAT. REGISTRATION NO/DATE: 08-02-1009 20150311; FIRST REGISTRATION: GB 2372 Z 2005 - MAPP C. 12644 20051122

Spc suppl protection certif: 50019-2015

Filing date: 20150813

TC4A Change of owner's name

Owner name: BAYER CROPSCIENCE UK LIMITED, CAMBRIDGE, GB

Effective date: 20151218

SPCR Rejection of an spc

Free format text: PRODUCT NAME: FLUOPIKOLID (FLUOPICOLIDE); NAT. REGISTRATION NO/DATE: 08-02-1009 20150311; FIRST REGISTRATION: GB 2372 Z 2005 - MAPP C. 12644 20051122

Spc suppl protection certif: 50019-2015

Filing date: 20150813

MK4A Expiry of patent

Expiry date: 20190216