[go: up one dir, main page]

RO120970B1 - Derivaţi de 2-piridilmetilamină, folosiţi ca fungicide - Google Patents

Derivaţi de 2-piridilmetilamină, folosiţi ca fungicide Download PDF

Info

Publication number
RO120970B1
RO120970B1 ROA200000790A RO200000790A RO120970B1 RO 120970 B1 RO120970 B1 RO 120970B1 RO A200000790 A ROA200000790 A RO A200000790A RO 200000790 A RO200000790 A RO 200000790A RO 120970 B1 RO120970 B1 RO 120970B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
group
optionally substituted
phenyl
acyl
halogen
Prior art date
Application number
ROA200000790A
Other languages
English (en)
Inventor
Brian Anthony Moloney
David Hardy
Elizabeth Anne Saville-Stones
Original Assignee
Agrevo Uk Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27269216&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RO120970(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GBGB9803413.5A external-priority patent/GB9803413D0/en
Priority claimed from GBGB9813998.3A external-priority patent/GB9813998D0/en
Priority claimed from GBGB9817353.7A external-priority patent/GB9817353D0/en
Application filed by Agrevo Uk Limited filed Critical Agrevo Uk Limited
Publication of RO120970B1 publication Critical patent/RO120970B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/4402—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof only substituted in position 2, e.g. pheniramine, bisacodyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/42—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having hetero atoms attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la compuşi cu formula generală I: şi la sărurile acestora, în care A1 este 2-piridil substituit; A2 este fenil opţional substituit; L este -(C-O)-, -SO2- sau -(C-S)-; R1 este hidrogen, alchil opţional substituit, sau acil; şi R2 este hidrogen sau alchil opţional substituit, care sunt folosiţi ca fungicide fitopatogene, şi la un procedeu de preparare a compuşilor cu formula IIa: Invenţia se referă şi la o compoziţie pesticidă, cuprinzând compuşii cu formula generală I, precum şi la o metodă de combatere a fungilor fitopatogeni.

Description

Invenția de față se referă la derivați de 2-piridilmetilamină, la un procedeu de preparare a acestora și la intermediari în prepararea lor, precum și la utilizarea lor ca fungicide fitopatogene.
Este cunoscută utilizarea unor derivați ariloxi ai acizilor carboxilici la combaterea Piricularia la orez, precum și la o metodă de combatere a Piricularia la orez [EP 0262393].
Brevetul DE 4434637 se referă la piridine substituite, la procedee pentru prepararea acestora și la utilizarea piridinelor ca pesticide sau fungicide.
Prezenta invenție se referă la utilizarea compușilor cu formula I și la sărurile acestora ca fungicide fitopatogene:
R2
R’ în care:
A1 este 2-piridil care este substituit cu până la patru substituenți, care sunt aleși fiecare, în mod independent, din gruparea cuprinzând halogen; hidroxi; cian; nitro; SF5; trialchilsilil; o grupare amino substituită opțional, cu unul sau doi E sau cu grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; acil; o grupare E, OE sau SE, unde E este alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchenil, fenil sau heterociclil, din care fiecare este substituită opțional, cu halogen, cian, alcoxi, alchiltio, mercapto, hidroxi, nitro, amino, acil, aciloxi, aciltio, fenil, heterociclil, feniltio, fenoxi, heterocicliloxi sau heterocicliltio; sau o grupare C(E)=N-Q, unde Q este E, OE, SE sau o grupare amino substituită opțional, cu unul sau doi E sau cu grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; doi substituenți adiacenți, împreună cu atomii la care sunt atașați, pot forma un inel care poate conține până la 3 heteroatomi;
A2 este un fenil care este substituit opțional, cu până la 5 substituenți, care sunt selectați fiecare, în mod independent, dintre: halogen; hidroxi; cian; nitro; SF5; trialchilsilil; o grupare amino substituită opțional, cu unul sau doi E sau cu grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; acil; o grupare E, OE sau SE, unde E este alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchenil, fenil sau heterociclil, din care fiecare este substituit opțional, cu halogen, cian, alcoxi, alchiltio, mercapto, hidroxi, nitro, amino, acil, aciloxi, aciltio, fenil, heterociclil, feniltio, fenoxi, heterocicliloxi sau heterocicliltio; sau o grupare -C(E)=N-Q, unde Q este E, OE, SE sau o grupare amino substituită opțional, cu unul sau doi E sau grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; doi substituenți adiacenți, împreună cu atomii la care sunt atașați, pot forma un inel care poate conține până la 3 heteroatomi;
L este -(C=O)-, -SO2- sau -(C=S)-;
R1 este hidrogen, alchil substituit opțional sau acil; și
R2 este hidrogen sau alchil substituit opțional.
Un alt obiect al invenției sunt compușii cu formula I și sărurile acestora:
R2
în care:
A1 este o grupare 2-piridil, având substituenți în poziția 3- și/sau 5-, care sunt selectați fiecare, în mod independent, dintre: halogen; hidroxi; cian; nitro; SF5; trialchilsilil;
RO 120970 Β1 o grupare amino substituită opțional, de unul sau doi E sau de grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; acil; o grupare E, OE sau SE, unde E este alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchenil, fenil sau heterociclil, din care fiecare este substituită opțional, cu halogen, cian, alcoxi, alchiltio, mercapto, hidroxi, nitro, amino, acil, aciloxi, aciltio, fenil, heterociclil, feniltio, fenoxi, heterocicliloxi sau heterocicliltio; sau o grupare -C(E)=N-Q, unde Q este E, OE, SE sau o grupare amino substituită opțional, cu unul sau doi E sau cu grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; doi substituenți adiacenți, împreună cu atomii la care sunt atașați, pot forma un inel care poate conține până la 3 heteroatomi;
A2 este un fenil care este substituit opțional, cu până la 5 substituenți, care sunt selectați fiecare, în mod independent, dintre: halogen; hidroxi; cian; nitro; SF5; trialchilsilil; o grupare amino substituită opțional, cu unul sau doi E sau cu grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; acil; o grupare E, OE sau SE, unde E este alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchenil, fenil sau heterociclil, din care fiecare este substituit opțional, cu halogen, cian, alcoxi, alchiltio, mercapto, hidroxi, nitro, amino, acil, aciloxi, aciltio, fenil, heterociclil, feniltio, fenoxi, heterocicliloxi sau heterocicliltio; sau o grupare -C(E)=N-Q, unde Q este E, OE, SE sau o grupare amino substituită opțional, cu unul sau doi E sau grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; doi substituenți adiacenți, împreună cu atomii la care sunt atașați, pot forma un inel care poate conține până la 3 heteroatomi;
L este -(C=O)-, -SO2- sau -(C=S)-;
R1 și R2 sunt hidrogen.
Prezenta invenție se referă și la o compoziție pesticidă, cuprinzând compușii definiți prin formula I, în amestec cu un diluant sau purtător acceptabil în agricultură.
Un alt obiect al invenției este o metodă de combatere a fungilor fitopatogeni pe locul infestat sau expus a fi infestat cu aceștia, care cuprinde aplicarea pe locul respectiv a compusului cu formula I.
Prepararea compușilor intermediari cu formula Ila:
H ((fa) se realizează printr-un procedeu cuprinzând etapele de: 33
a) reacție în condiții bazice a compușilor cu formula IV cu compușii cu formula V, pentru a da intermediarii cu formula VI: 35 R**
E1
A1----X1 (IV) (V)
b
b) conversia intermediarilor cu formula VI la intermediarii cu formula VII:
(VI)
A1
E (VII)
NHj
RO 120970 Β1
c) conversia intermediarilor cu formula VII la compușii cu formula lla:
(VII) în care:
Ra și Rb, care potfi aceiași sau diferiți, sunt alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchenil, heterociclil sau fenil, din care fiecare poate fi substituit (preferabil, fenil substituit opțional);
E1 este atât o grupare care pierde un electron, cât și o grupare care poate fi înlocuită cu hidrogen, utilizând metodologia cunoscută specialistului chimist, în concordanță cu etapa
c) (preferabil, o grupare carboxi sau o grupare carboxi ester);
X1 este o grupare scindabilă; și
A1 este definit ca mai sus.
Un alt obiect al invenției sunt intermediarii cu formula llb și sărurile acestora:
(llb) în care:
A1 este definit ca în revendicarea 1 și R1 este alchil substituit opțional.
Gruparea 2-piridil (A1) poate avea până la patru substituenți, de preferință până la doi, care pot fi identici sau diferiți unul de celălalt. De preferință, substituenții sunt în poziția 3 și/sau 5 a grupării 2-piridil.
Substituenții preferați ai grupării 2-piridil (A1) sunt halogen, hidroxi, cian, nitro, SF5, trialchilsilil, amino opțional substituit, acil, sau o grupă E, DE sau SE, în care E este alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchenil, fenil sau heterociclil, fiecare fiind opțional substituit, sau o grupă -C(E)=N-Q, în care Q este E, OE, SE sau amino opțional substituit; sau doi substituenți adiacenți, împreună cu atomii la care aceștia sunt atașați, formează un ciclu opțional substituit, care poate conține până la 3 heteroatomi. Substituenții preferați, în mod special, sunt alcoxi, alchil, cian, halogen, nitro, alcoxicarbonil, alchilsulfinil, alchilsulfonil și trifluormetil, în mod particular, clor și trifluormetil.
Gruparea fenil, A2, poate avea până la 5 substituenți, de preferință, până la 3, în special, până la 2, care potfi identici sau diferiți unul de celălalt. Substituenții preferați sunt aceiași ca cei definiți mai sus pentru A1. Substituenții preferați, în mod particular, sunt alcoxi, alchil, halogen, nitro sau trifluormetil.
De preferință, gruparea de legătură L este -(C=O)-.
R1 este de preferință hidrogen. Dacă nu este hidrogen, acesta este de preferință alchil, opțional substituit prin fenil, sau alcoxicarbonil.
Mulți dintre compușii cu formula I sunt noi. Ca urmare, conform unui al doilea aspect, invenția se referă la compuși cu formula I, în care A1 este o grupare 2-piridil, având substituenți în poziția 3 și/sau 5, și nu în altă poziție, R1 și R2 sunt hidrogen și A2 și L sunt definiți ca mai sus.
RO 120970 Β1
Invenția include și oricare dintre compușii exemplificați în continuare.1
Orice grupare alchil, prezentă în moleculă, are de preferință 1 la 10 atomi de carbon, în special, 1 la 7 atomi de carbon, și în mod particular, 1 la 5 atomi de carbon.3
Orice grupare alchenil sau alchinil prezentă în moleculă are de preferință 2 până la atomi de carbon, de exemplu, alil, vinii sau propargil.5
Orice grupare cicloalchil, cicloalchenil sau cicloalchinil, prezentă în moleculă, are de preferință de la 3 la 7 atomi de carbon, în special, ciclopropil, ciclopentil, ciclohexil sau 7 ciclohexenil.
Substituenții, dacă sunt prezenți la oricare grupare alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, 9 cicloalchenil cicloalchinil, pot fi de exemplu halogen, cian, alcoxi opțional substituit, alchiltio opțional substituit, mercapto, hidroxi, nitro, amino opțional substituit, acil, aciloxi, aciltio, fenil 11 opțional substituit, heterociclil opțional substituit, feniltio opțional substituit, fenoxi opțional substituit, heterocicliloxi opțional substituit sau heterocicliltio opțional substituit. 13
Substituenții preferați la oricare grupare alchil, alchenil sau alchinil sunt alcoxi, haloalcoxi sau alchiltio, fiecare conținând 1 la 5 atomi de carbon; halogen; sau fenil opțional 15 substituit. Gruparea preferată, în mod special, este trifluormetil.
Grupările cicloalchil, cicloalchenil, cicloalchinil pot fi, de asemenea, substituite cu 17 alchil, alchinil sau alchenil, opțional substituit, și viceversa.
Substituenții prezenți la oricare grupare fenil sau heterociclil sunt de preferință ca cei 19 definiți mai sus, pentru substituenții lui A2.
Termenul heterociclil include atât grupări heterociclil aromatice, cât și nearomatice. 21 Grupările heterociclil sunt în general cicluri cu 5, 6 sau 7 atomi, conținând până la 4 heteroatomi aleși dintre azot, oxigen și sulf. Exemplele de grupări heterociclil sunt furii, tienil, pirolil, 23 pi rolinil, pirolidinil, imidazolil, dioxolanil, oxazolil, tiazolil, imidazolil, imidazolinil, imidazolidinil, pirazolil, pirazolinil, pirazolidinil, izoxazolil, izotiazolil, oxadiazolil, triazolil, tiadiazolil, piranil, 25 piridil, piperidinil, dioxanil, morfolino, ditianil, tiomorfolino, piridazinil, pirimidinil, pirazinil, piperazinil, triazinil, tiazolinil, benzimidazolil, tetrazolil, benzoxazolil, imidazopiridinil, 1,3- 27 benzoxazinil, 1,3-benzotiazinil, oxazolopiridinil, benzofuranil, chinolinil, chinazolinil, chinoxalinil, sulfolanil, d ihidrochinazolin il, benzotiazolil, ftalimido, benzofuranil, azepinil, oxazepinil, 29 tiazepinil, diazepinil și benzodiazepinil.
Grupările amino pot fi substituite, de exemplu, cu una sau două grupări E sau acil, 31 fiecare din acestea fiind identice sau diferite, sau doi substituenți, împreună cu azotul la care sunt atașați, pot forma un ciclu, de preferință, un ciclu cu 5 până la 7 atomi, care poate fi sub- 33 stituit și poate conține alți heteroatomi, de exemplu, morfolină, tiomorfolină, sau piperidină. Acest ciclu poate fi substituit ca A. 35
Termenul acil include un rest de acid care conține sulf și fosfor, precum și acizi carboxilici. Exemplele de grupări acil sunt prin urmare -COR5a, -COOR5a, -CXNR5aR6a, - 37
CON(R5a)OR5a, -COONR5aR6a, -CON(R5a)NR6aR7a, -COSR5a, -CSSR53, -S(O)yR5a, -S(O)2OR5a, -S(O)yNR5aR6a, -P(=X)(OR5a)(OR6a), -CO-COOR5a, în care R5a, R6a și R7a pot fi identici sau 39 diferiți, și reprezintă hidrogen, alchil opțional substituit, alchenil opțional substituit, alchinil opțional substituit, cicloalchil opțional substituit, cicloalchenil opțional substituit, cicloalchinil 41 opțional substituit, fenil opțional substituit sau heterociclil opțional substituit, sau R5a și R6a sau R5a și R6a, împreună cu atomul(ii) la care sunt atașați aceștia, pot forma un ciclu, y este 43 1 sau 2 și X este O sau S.
Dacă sunt substituiți, substituenții de la grupările fenil și alchil au semnificațiile date 45 anterior.
RO 120970 Β1 în compușii preferați, conform invenției:
A1 este o grupare 2-piridil mono- sau disubstituită, substituită cu clor și/sau trifluormetil în 3 poziția și/sau 5, de exemplu, 2-(3-clor-5-trifluormetil)piridil;
L este -C(=O)-; și
R1 este hidrogen sau alchil, de exemplu, metil și, în special, hidrogen; și
R2 este hidrogen, alchil (de exemplu, metil), benzii sau alcoxicarbonil, (de exemplu, etoxicarbonil) și, în special, hidrogen.
Substituenții fenilului A2 preferați, în mod particular, sunt halogen.
Compușii conform invenției au activitatea fungicidă, în special, împotriva bolilor fungice ale plantelor, de exemplu, mucegaiuri și, în mod particular, mucegaiul pufos al cerealelor (Erysiphe graminis) și mucegaiul pufos al viței de vie (Plasmopara viticola), tăciunele orzului (Pyricularia oryzae), petele cerealelor (Pseudocercosporella herpotrichoides), mana orzului (Pellicularia sasakii), mucegaiul gri (Botrytis cinerea), făinare (Rhizoctonia solarii), rugina grâului (Puccinia recondita), tăciunele tomatelor sau cartofului (Phytophthora infestans), ciuperca mărului (Venturia inaequalis), petele cojii (Leptosphaeria nodorum). Alți fungi față de care compușii pot fi activi includ alte mucegaiuri pufoase, rugini și patogeni generali, de origine Deuteromycete, Ascomycete, Phycomycete și Basidiomycete.
Invenția se referă și la o metodă de combatere a fungilor de pe un loc infestat sau susceptibil a fi infestat cu aceștia, care cuprinde aplicarea pe loc a unui compus cu formula I.
Invenția se referă și la o compoziție agricolă care conține un compus cu formula I, în amestec cu un diluant sau purtător acceptabil în agricultură.
Compoziția conform invenției poate include mai mult de un compus conform invenției, în plus, compoziția poate cuprinde suplimentar, unul sau mai multe ingrediente active, de exemplu, compușii cunoscuți a avea proprietăți de reglare a creșterii plantelor, erbicide, fungicide, insecticide sau acaricide. Ca alternativă, compusul conform invenției poate fi utilizat secvențial cu un alt ingredient activ.
Diluantul sau purtătorul în compoziția conform invenției poate fi un solid sau un lichid, opțional în asociere cu un agent activ de suprafață, de exemplu, un agent de dispersie, emulgator sau agent de umectare. Agenții activi de suprafață, adecvați, includ compușii anionici, cum arfi un carboxilat, de exemplu, un carboxilat metalic al unui acid gras cu catenă lungă; un N-acilsarcozinat; mono- sau di-esteri ai acidului fosforic cu alcooli grași etoxilați sau săruri ale unor astfel de esteri; sulfați ai alcoolilor grași, cum arfi dodecil sulfatul de sodiu, octadecil sulfatul de sodiu sau cetii sulfatul de sodiu; sulfați ai alcoolilor grași etoxilați; alchilfenol sulfați etoxilați; lignin sulfonați; sulfonați petrolieri; alchilaril sulfonați, cum arfi alchilbenzen sulfonați sau alchil inferiori naftalen sulfonați, de exemplu, butilnaftalen sulfonat; săruri ale condensatelor de naftalenformaldehidă sulfonate; săruri ale condensatelor de fenolformaldehidă sulfonate; sau sulfonați mai complecși, cum ar fi sulfonați ai amidelor, de exemplu produsul de condensare sulfonat al acidului oleic și N-metil taurinei sau di-alchil sulfosuccinați, de exemplu, sodiu sulfonat de dioctil succinat. Agenții neionici includ produși de condensare ai esterilor acizilor grași, alcoolilor grași, amidelor acizilor grași sau fenoli grași alchil- sau alchenilsubstituiți cu etilen oxid, esteri grași ai eterilor alcoolilor polihidrici, de exemplu, esteri ai acizilor grași cu sorbitan, produși de condensare a unor astfel de esteri cu etilen oxid, de exemplu, esteri ai acizilor grași cu polioxietilen sorbitan, bloccopolimeri ai etilenoxidului și propilen oxidului, glicoli acetilenici, cum arfi 2,4,7,9-tetrametil-5-decine-4,7-diol, sau glicoli acetilenici etoxilați.
Exemplele de agenți activi de suprafață cationici includ, de exemplu, o mono-, di-, sau poliamină alifatică ca acetat, naftenat sau oleat; o amină cu conținut de oxigen, cum ar fi un amino oxid sau polioxietilen alchilamină; o amină cu legătură amidică, preparată prin condensarea unui acid carboxilic cu o di- sau poliamină; sau o sare cuaternară de amoniu.
RO 120970 Β1
Compozițiile conform invenției pot avea orice formă cunoscută în domeniu, pentru 1 formularea compușilor agrochimici, de exemplu, soluție, dispersie, emulsie în soluție apoasă, pulbere de prăfuire, tratament pentru semințe, fumigant, fum, pulbere dispersabilă, concen- 3 trat emulsionabil sau granule. Mai mult, poate fi într-o formă adecvată pentru aplicarea directă sau sub formă de concentrat, sau compoziție primară care necesită înaintea utilizării, 5 diluare cu o cantitate adecvată de apă sau cu un alt diluant.
Un concentrat emulsionabil cuprinde un compus conform invenției, dizolvat într-un 7 solvent nemiscibil cu apă, care este format într-o emulsie cu apă, în prezența unui agent de emulsionare. 9
O pulbere de prăfuire cuprinde un compus conform invenției, amestecat intim și mărunțit cu un diluant pulverulent solid, de exemplu, caolin. 11
Un solid sub formă de granule cuprinde un compus conform invenției, asociat cu diluanți similari cu cei care pot fi folosiți în pulberile de prăfuire, dar amestecul este granulat 13 prin metode cunoscute. Ca alternativă, acesta cuprinde ingredientul activ, absorbit sau adsorbit pe un diluant pre-granular, de exemplu, pământ Fuller, atapulgită sau granule de 15 calcar.
Pulberile umectabile, granulele sau grăunțele cuprind, de regulă, ingredientul activ 17 în amestec cu un agent activ de suprafață, adecvat, și un diluant pulbere inert, cum ar fi caolinul. 19
Un alt concentrat adecvat este un concentrat sub formă de suspensie fluidă, care este formată prin măcinarea compusului cu apă sau cu alt lichid, un agent de umectare și 21 un agent de suspendare.
Concentrația ingredientului activ în compoziția conform prezentei invenții, așa cum 23 se aplică pe plante, este de preferință în intervalul de la 0,0001 la 1,0 procente în greutate, în special, 0,0001 până la 0,01 procente în greutate. într-o compoziție primară, cantitatea de 25 ingredient activ poate varia larg și poate fi, de exemplu, de la 5 la 95 procente în greutate față de compoziție. 27 în metoda conform invenției, compusul este în general aplicat pe semințe, plante sau în habitatul acestora. Astfel, compusul poate fi aplicat direct pe sol, înainte, în timpul sau 29 după însămânțare, astfel încât prezența compusului activ în sol poate controla creșterea de fungi care pot ataca semințele. Dacă solul este tratat direct, compusul activ poate fi aplicat 31 în orice mod care permite amestecarea intimă cu solul, cum ar fi prin pulverizare, prin împrăștierea unei forme solide de granule, sau prin aplicarea ingredientului activ concomitent 33 cu însămânțarea, prin introducere în aceeași semănătoare cu semințele. O doză de aplicare adecvată este în intervalul de la 5 la 1000 g la hectar, mai preferat de la 10 la 500 g la 35 hectar.
Ca alternativă, compusul activ poate fi aplicat direct pe plantă, de exemplu, prin 37 pulverizare sau prăfuire, fie în timpul în care încep să apară fungi pe plantă, fie înainte de apariția fungilor, ca măsură de protecție. în ambele cazuri, modul preferat de aplicare este 39 prin pulverizare foliară. în general, este important să se obțină un control bun al fungilor în fazele de început de creștere a plantei, acesta fiind timpul când planta poate fi cel mai tare 41 distrusă, dacă se consideră necesar. Dacă se consideră necesar, spray-ul sau praful pot, în mod convenabil, să conțină un erbicid pre- sau postemergent. Uneori, este practic să se 43 trateze rădăcinile plantei, înainte sau în timpul plantării, de exemplu, prin scufundarea rădăcinilor într-o compoziție lichidă sau solidă adecvată. Când compusul activ este aplicat direct 45 pe plantă, doza de aplicare adecvată este de la 0,025 la 5 kg la hectar, de preferință de la 0,05 la 1 kg la hectar. 47 în plus, compușii conform invenției pot fi aplicați pe plante sau pe părți ale acestora care au fost modificate genetic pentru a avea o caracteristică specifică, cum ar fi rezistența 49 la fungi, insecte, și/sau erbicide.
RO 120970 Β1
Compușii cu formula I pot fi obținuți prin reacția unui compus cu formula II sau a sării clorhidrat a acestuia, cu un compus cu formula III, conform schemei 1, în care X este o grupare labilă, cum arfi halogen. Când L este -(C=O)- sau -SO2-, condițiile de reacție preferate cuprind amestecarea compusului cu formula generală II, cu clorură de benzoil sau sulfonil corespunzătoare, în prezență de trietilamină.
Compușii cu formula I, în care R2 este alchil opțional substituit, pot fi preparați prin alchilarea, în mod cunoscut, a compușilor cu formula I, în care R2 este hidrogen.
Compușii cu formula III sunt cunoscuți sau pot fi obținuți în mod cunoscut.
Sunt cunoscuți anumiți compuși cu formula intermediară Ila, adică compuși cu formula generală II, în care R1 și R2 sunt hidrogen. Totuși, stadiul cunoscut nu conține o metodă preparativă cu randament ridicat pentru compușii cu formula Ila. Acest deziderat s-a realizat în prezent.
Ca urmare, conform celui de al treilea obiect, invenția se referă la un procedeu pentru prepararea compușilor cu formula Ila, care cuprinde etapele:
a) reacția, în condiții bazice, a compușilor cu formula IV, cu compuși cu formula V, cu obținerea de intermediari cu formula VI:
(V) țyț)
b) transformarea intermediarilor cu formula VI, în intermediari cu formula:
(VI) (vi) (vin
c) transformarea intermediarilor cu formula VII, în compuși cu formula Ila:
(Vil) în care:
Ra și Rb, identici sau diferiți, pot fi alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchenil, heterociclil sau fenil, fiecare putând fi substituit (de preferință, fenil substituit opțional), sau hidrogen;
RO 120970 Β1
E1 este atât o grupare atrăgătoare de electroni, cât și o grupare care poate fi înlocuită1 prin hidrogen, folosind metodologia cunoscută de specialiștii chimiști, în conformitate cu etapa c) (de preferință, o grupare carboxi sau o grupare ester carboxi);3
X1 este o grupare labilă (de preferință, halogen); și
A1 și R1 au semnificațiile de mai sus.5
Condițiile bazice preferate pentru etapa a) cuprind reacția cu o hidrură, alcoxid sau carbonat de metal alcalin.7
De preferință, condițiile de reacție pentru etapa b) cuprind tratamentul cu acid diluat, în mod particular, cu acid clorhidric diluat.9
Când E1 este o grupare carboxi sau o grupare ester carboxi, condițiile de reacție adecvate pentru decarboxilare (etapa c) sunt cunoscute specialiștilor în domeniu. Condițiile 11 de decarboxilare preferate cuprind încălzirea VII cu acid clorhidricîn soluție apoasă diluată.
Compușii cu formula IV sunt cunoscuți sau pot fi preparați în mod cunoscut. Inter- 13 mediarii VI și VII pot fi izolați. Ca alternativă, aceștia pot fi generați in situ și etapa ulterioară de reacție este realizată fără izolare sau purificare. Este preferat ca intermediarul VI să fie 15 generat in situ, în timp ce intermediarul VII să fie izolat.
în întreaga descriere, atâta timp cât contextul nu precizează altceva, termenul 17 cuprind sau variații, cum arfi cuprinde sau cuprinzând, reprezintă includerea unui întreg menționat sau a unui grup, dar nu excluderea oricărui alt întreg sau grup, incluzând etapele 19 metodei.
Sarea clorhidrat a compușilor cu formula llb, adică compușii cu formula generală II, 21 în care R1 este alchil opțional substituit și R2 este hidrogen, poate fi preparată conform schemei de reacție 2. X2 este o grupă labilă, cum ar fi brom, și baza este, de preferință, terț- 23 butoxidul de potasiu. Condițiile de reacție, preferate, pentru transformarea în sare clorhidrat a compusului cu formula llb, sunt reprezentate de tratamentul cu acid clorhidric diluat. 25
Schema 2
Ph2C=NH
!)baza
2)R1^
add
Mulți compuși cu formula llb și sărurile clorhidrat ale acestora sunt noi. Ca urmare, conform celui de al patrulea aspect, invenția se referă la un compus cu formula llb și la 39 sărurile acestuia:
în care A1 are semnificațiile date anterior și R1 este alchil opțional substituit.
RO 120970 Β1
Gruparea 2-piridil (A1) poate avea până la patru substituenți, de preferință până la doi, care pot fi identici sau diferiți unul de celălalt. De preferință, substituenții sunt în poziția 3 și/sau 5 a grupării 2-piridil.
în cazul în care sunt substituiți, substituenții preferați la gruparea 2-piridil (A1), în formula llb, sunt halogen, hidroxi, cian, nitro, SF5, trialchilsilil, opțional substituit amino, acil, sau o grupă E, OE sau SE, în care E este alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchenil, fenil sau heterociclil, fiecare fiind opțional substituit, sau o grupare -C(E)=N-Q, în care Q este E, OE, SE sau amino opțional substituit; sau doi substituenți adiacenți, împreună cu atomii la care aceștia sunt atașați, formează un ciclu substituit opțional, care poate conține până la 3 heteroatomi. Substituenții preferați, în mod special, sunt alcoxi, alchil, halogen, nitro și trifluormetil, în mod particular, clor și trifluormetil.
De preferință, A1 este o grupare 2-piridil mono- sau di-substituită, substituită cu clor și/sau trifluormetil.
Invenția este ilustrată prin următoarele exemple. Structurile compușilor noi separați au fost confirmate prin RMN și/sau prin alte analize corespunzătoare.
Exemplul 1. N-[(3-clor-5-trifluormetil-2-piridil)metil]-a,a,a-trifluor-o-toluamidă (compusul 1).
O soluție de (3-clor-5-trifluormetil-2-piridil)metilamină (0,35 g) în eter uscat (2 ml) se adaugă la o soluție de clorură de 2-trifluormetiIbenzoil (0,39 g) și trietilamină (0,27 ml) în eter uscat (5 ml) și amestecul se agită peste noapte. Se adaugă apă (20 ml) și acetat de etil (10 ml) și faza organică se separă și se spală cu bicarbonat de sodiu în soluție apoasă, se usucă și se evaporă sub presiune redusă. Reziduul se purifică prin cromatografie pe silicagel, cu obținerea produsului din titlu, punct de topire 127...30°C.
Exemplul 2. N-[(3-clor-5-trifluormetil-2-piridil)metil]-N-metil-2,6-diclorbenzamida (compusul 63).
Se adaugă, sub agitare, hidrură de sodiu (0,077 g dispersie în ulei 60%) la o soluție a compusului 21 (vezi în tabelul de mai jos) în tetrahidrofuran uscat, sub azot la temperatura camerei. Amestecul se încălzește la 30°C și după 10 min se agită la temperatura camerei, timp de 30 min. Se adaugă iodură de metil (0,12 ml) și amestecul se agită la temperatura camerei peste noapte. Amestecul se stopează prin adăugare, în picături, de soluție de metanol în tetrahidrofuran, urmată de apă. Tetrahidrofuranul se îndepărtează prin evaporare sub presiune redusă și reziduul se separă între apă și eter. Stratul apos se extrage de două ori cu eter și extractele combinate se spală cu apă și apoi cu soluție saturată de clorură de sodiu și se usucă. Extractul se evaporă sub presiune redusă, cu obținerea produsului din titlu, punct de topire 83...84“C.
Exemplul 3. N-[(3,5-diclor-2-piridil)metil]-2,6-diclorbenzamidă (compusul 59)
La o soluție, sub agitare, conținând produsul din etapa b) (vezi, mai jos) (0,30 g) și trietilamină (0,4 ml) în tetrahidrofuran (5 ml), se adaugă clorură de 2,6-d/-clorbenzoil (0,2 ml), în picături la temperatura camerei, și agitarea se continuă timp de 12 h. Amestecul de reacție se concentrează, se adaugă apă (10 ml) și amestecul se agită 15 min. Amestecul se filtrează și solidul rezultat se spală cu apă și apoi cu petrol ușor (punct de fierbere 40...60’0). Solidul se recristalizează din diizopropil eter, cu obținerea produsului din titlu, punct de topire 1615°C.
Prepararea materiilor prime
a) 2-(3,5-diclor-2-piridil)glicinat de etil
La o soluție, sub agitare, conținând hidrură de sodiu (0,445 g) în dimetilformamidă anhidră (4 ml) la 0’C, se adaugă N-(difenilmetilen)glicinat de etil (1,485 g) în dimetilformamidă anhidră (3 ml) și se continuă agitarea, timp de 20 min. Se adaugă 2,3,5-triclorpiridină
RO 120970 Β1 (1,58 g) în dimetilformamidă anhidră (4 ml), în picături, timp de 10 min la 5°C și amestecul 1 de reacție se agită, timp de 2 h, la temperatura camerei. Se adaugă acid clorhidric 2 M (25 ml) și se continuă agitarea, timp de 2 h. Soluția se spală cu dietileter și straturile se 3 separă. Faza apoasă se neutralizează cu bicarbonat de sodiu în soluție apoasă saturată și se extrage cu acetat de etil. Straturile de acetat de etil combinate se spală cu soluție saturată 5 de clorură de sodiu (x2), se usucă (MgSOJ, se filtrează și solventul se îndepărtează pentru a da un reziduu care se purifică prin cromatografie pe silicagel, prin eluare cu acetat de 7 etil/petrol ușor (40...60’0), cu obținerea produsului din titlu.
b) Clorhidrat de (3,5-diclor-2-piridil)metilamină 9
Un amestec al produsului din etapa a) (0,24 g) și acid clorhidric 3 M (20 ml) se încălzește sub reflux, timp de 4 h. La răcire, amestecul se spală cu dietileter și se separă 11 straturile. Apa se îndepărtează din faza apoasă, prin evaporare azeotropă cu toluen (x3), cu obținerea produsului din titlu. 13
Exemplul 4. N-( 1 -(3-clor-5-trifluormetil-2-piridil)-2-feniletil)-2,6-diclorbenzamidă (compusul 83) 15
La o soluție a produsului din etapa c) (vezi, în continuare) (0,31 g) în di-clormetan (10 ml) se adaugă trietilamină (0,28 ml), urmată de clorură de 2,6-d/'-clorbenzoil (0,15 ml). 17 Amestecul se agită la temperatura camerei, timp de 1,5 h, și apoi se evaporă la sec. Se adaugă dietileter (20 ml) și soluția se spală cu acid clorhidric 2M (10 ml), apoi cu apă (10 ml), 19 cu soluție de bicarbonat de sodiu (10 ml), urmată de apă (10 ml). Stratul organic se separă, se usucă (MgSO4) și se îndepărtează solventul. Reziduul se purifică prin cromatografie pe 21 silicagel [petrol ușor (p. f. 4O...6O”C):dietileter (1:1)], cu obținerea produsului din titlu sub formă de solid, punct de topire 164-8°C. 23
Prepararea materiilor prime
a) N-[(3-clor-5-trifluormetil-2-piridil)metil]benzofenon imină 25
La o soluție de benzofenon imină (1,67 ml) în diclormetan anhidru (25 ml) la 10°C, se adaugă clorhidrat de (3-clor-5-trifluormetil-2-piridil)metilamină (2,47 g). Soluția se agită 27 la temperatura camerei, timp de 3 h, și apoi se filtrează. Filtratul se evaporă la sec și se purifică prin cromatografie pe silicagel [petrol ușor/dietileter (4:1)], cu obținerea produsului 29 din titlu.
b) N-[1-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridil]-2-feniletinbenzofenon imină 31
La o soluție de terț-butoxid de potasiu (0,33 g) în tetrahidrofuran (5 ml) la -60°C, se adaugă produs din etapa a) în tetrahidrofuran (10 ml). După agitare la -60’C, timp de 10 min, 33 se adaugă bromură de benzii (0,36 ml) în tetrahidrofuran uscat (20 ml), în picături la -50“C.
Soluția se aduce treptat la temperatura camerei și se continuă agitarea peste noapte. 35 Amestecul se evaporă la sec și se adaugă dietileter (35 ml) și acid acetic (2 ml). Amestecul se spală cu apă (3x10 ml) și se separă fazele. Faza organică se usucă (MgSO4) și solventul 37 se îndepărtează, cu obținerea produsului din titlu.
c) Clorhidrat de 1-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridH)-2-fenHetilamină 39
La o soluție a produsului din etapa b) (1,29 g) în dietileter (5 ml), se adaugă acid clorhidric 1 M (70 ml) la temperatura camerei și soluția se agită la temperatura camerei, timp 41 de 2 h. Amestecul se filtrează, cu obținerea unui solid care se spală cu apă (15 ml), apoi cu eter (15 ml). Prin uscare sub vid, se obține produsul din titlu. 43
Apa se îndepărtează din faza apoasă prin distilare azeotropă cu toluen (x3), cu obținerea de cantități suplimentare de produs din titlu. 45 în mod similar cu exemplele anterioare, se obțin următorii compuși cu formula generală la. Tabelul include compușii descriși în exemplele anterioare. 47
RO 120970 Β1
Compus R1 R2 (R3)q (R4)P Punct de topire (°C)
1 H H 3-CI, 5-CF3 2-CF3 127-30
2 H H 3-CI, 5-CF3 2-succinimido 173-4
3 H H 3-CI, 5-CF3 3-Br 88
4 H H 3-CI, 5-CF3 3,5-CI2 138-9
5 H H 3-CI, 5-CF3 3,4-CI2 147-50
6 H H 3-CI, 5-CF3 2,5-CI2 123
7 H H 3-CI, 5-CF3 2,4-CI2 128
8 H H 3-CI, 5-CF3 2,3-CI2 146-7
9 H H 3-CI, 5-CF3 2,4-(OMe)2 166
10 H H 3-CI, 5-CF3 3-OPr 98-100
11 H H 3-CI, 5-CF3 2-OCOMe 100-4
12 H H 3-CI, 5-CF3 4-But 139-41
13 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2 137-40
14 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-F2 152-4
15 H H 3-CI, 5-CF3 2,4-Fz 135
16 H H 3-CI, 5-CF3 4-CI 108-10
17 H H 3-CI, 5-CF3 2,3-Me2 158
18 H H 3-CI, 5-CF3 2-F 116-7
19 H H 3-CI, 5-CF3 2-Me 135-6
20 H H 3-CI, 5-CF3 2-Br oii
21 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-Clz 130-3
22 H H 3-CI, 5-CF3 2-OMe 140-4
23 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI 77-80
24 H H 3-CI, 5-CF3 - 98-100
25 H H 5-CF3 2,6-CI2 152-3
26 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-Me2 123
27 H H 3-CI, 5-CF3 2,3-F2 88-91
RO 120970 Β1
Tabel (continuare)
Compus R1 R2 (R3)q (R4)P Punct de topire (°C)
28 H H 3-CI, 5-CF3 2,4,6-Me3 146-9
29 H H 3-CI, 5-CF3 2,3-(CH)4 138-140
30 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI-4-F 111-3
31 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI-6-F 152-3
32 H H 3-CI, 5-CF3 2,4,4-F3 126-8
33 H H 3-CI, 5-CF3 2,3,6-F3 129
34 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-(OMe)2 151
35 H H 3-CI, 5-CF3 2-OCF3 89-90
36 H H 3-CI, 5-CF3 3-CF3 133-4
37 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 4-NO2 147-9
38 H H 3-CI, 5-CF3 4-Ph 146-8
39 H H 3-CI, 5-CF3 2-F, 6-CF3 118-120
40 H H 3-CI, 5-CF3 2-F, 3-CF3 102-5
41 H H 3-CI, 5-CFj 3-F, 6-CF3 134-6
42 H H 3-CI, 5-CF3 4-F, 2-CF3 100-3
43 H H 3-CI, 5-CFj f5 99-101
44 H H 3-CI, 5-CF3 2-I 118-9
45 H H 3-CI, 5-CF3 2-Br, 5-OMe 122-5
46 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-(CF3)2 semisolid
47 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-CI2 89-94
48 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-CI2 82-3
49 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI 91-3
50 H H 3-CI, 5-CF3 2-F 64-6
51 H H 3-CI, 5-CF3 2-OMe 86-9
52 H H 3-CI, 5-CF3 2-CF3 128-130
53 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2 124-6
54 H H 5-CF3 2,6-F2 122-4
55 H H 5-CF3 2,3-Me2 103-6
56 H H 5-CF3 4-CI 107-10
57 H H 5-CF3 2-Br 116-9
RO 120970 Β1
Tabel (continuare)
Compus R1 R2 (R3)q (r4)p Punct de topire (’C)
58 H H 3-CI, 5-CF3 2,4,6-Clz 152-3
59 H H 3,5-Clz 2,6-CI2 161-5
60 H H 5-CI 2,6-CI2 129-32
61 H H 3-CI, 5-CF3 4-NMez 143-4
62 H H 5-CI 2-NO2 129-32
63 H Me 3-CI, 5-CF3 2,6-Clz 83-4
64 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 4-Me 138-9
65 H H 3-CI, 5-CF3 2-OPh 97-9
66 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 5-Br 144-6
67 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 3-CI 118-9
68 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 5-CI 143-4
69 H H 3-CI, 5-CF3 2-F, 5-I 133-5
70 H H 3-CI, 5-CF3 2-SMe 116-7
71 H H 3-CI, 5-CF3 2,3,5,6-F4 112-4
72 H H 3-CI, 5-CF3 2-Ph 117-8
73 H H 3-CI, 5-CF3 2F, 3-Me 120-1
74 H H 3-CI, 5-CF3 2-Me, 4-Br 107-8
75 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 5-Br 119-20
76 H H 3-CI, 5-CF3 2-Ome, 5-CI 181-2
77 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 5-NOz 143-4
78 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 5-SMe 94-6
79 H H 3-CI, 5-CF3 2-OEt 167-8
80 H H 3-CI, 5-CF3 2-OCH2Ph 134-5
81 H H 3-CI, 5-CF3 2-OMe, 4-SMe 162-3
81 H H 3-CI, 5-CF3 2-Me, 5-NO2 129-30
83 benzii H 3-CI, 5-CF3 2,6-Clz 164-8
84 benzii H 3-CI, 5-CF3 2-NO2 147-9
85 Me H 3-CI, 5-CF3 2,6-Clz 115-8
86 Me H 3-CI, 5-CF3 2-NOz ulei
87 Me H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 6-F 112-6
RO 120970 Β1
Tabel (continuare)
Compus R1 R2 (R3)q (R4)P Punct de topire (’C)
88 H H 3-CI, 5-CF3 3-Me, 5-NO2 ulei
89 H H 3-CI, 5-CF3 4-Me, 5-NO2 152
90 H H 3-CI, 5-CF3 2,5-(OMe)2 165
91 H H 3-CI, 5-CF3 2,3-(OMe)2 117
92 H H 3-CI, 5-CF3 2-OMe, 4-CI 200
93 H H 3-CI, 5-CF3 2,4,5-(OMe)3 184
94 H H 3-CI, 5-CF3 2,4-(CF3)2 101
95 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 4-CI 116
96 H H 3-CI, 5-CF3 2,3,4-(OMe)3 125
97 H H 3-CI, 5-CF3 2,5-(CF3)2 112
98 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 3-OMe 149
99 H H 3-CI, 5-CF3 2,4-(NO2)2 152
100 H H 3-CI, 5-CF3 2,5-Br2 136
101 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 5-OMe ulei
102 H H 3-CI, 5-CF3 2-Br, 3-NO2 148
103 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 4-CFj 138
104 H H 3-CI, 5-CF3 2-Br, 5-NO2 151
105 H H 3-CI, 5-CF3 2-OPr 122
106 H H 3-CI, 5-CF3 2-(1 -pirolil) ulei
107 H H 3-CI, 5-CF3 2-Br, 5-CI 138
108 H H 3-CI, 5-CF3 2-(2-CN-feniltiol ulei
109 H H 3-CI, 5-CF3 2-CN 134
110 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 4,5-(OMe)2 143-4
111 H H 3-CI, 5-CF3 4-Me 137-8
112 H H 3-CI, 5-CF3 4-OMe 148-9
113 H H 3-CI, 5-CF3 4-CF3 120-1
114 H H 3-CI, 5-CF3 4-NO2 115-6
115 H H 3-CI, 5-CF3 3-NO2 114-5
116 H H 3-CI, 5-CF3 4-F 78-9
117 H H 3-CI, 5-CF3 3-NO2, 4-CI 127-8
RO 120970 Β1
Tabel (continuare)
Compus R1 R2 (R3)q (R4)P Punct de topire (°C)
118 H H 3-CI, 5-CF3 3,4-Me2 128-9
119 H H 3-CI, 5-CF3 3-CI, 4-OMe 122-3
120 H H 3-CI, 5-CF3 4-CN 108-10
121 H H 3-CI, 5-CF3 3-CN 122-3
122 H H 3-CI, 5-CF3 3-CN, 4-OMe 116-7
123 H H 3-CI, 5-CF3 3-benziloxi ulei
124 H H 3-CI, 5-CF3 3-fenoxi 71-2
125 H H 3-CI, 5-CF3 3-F 123-4
126 Me H 3-CI, 5-CF3 2-CI 99
127 Me H 3-CI, 5-CF3 2,3-Me2 124
128 Me H 3-CI, 5-CF3 2-Br 113
129 Me H 3-CI, 5-CF3 3-Br 105
130 Me H 3-CI, 5-CF3 2-CF3 100
131 Me H 3-CI, 5-CF3 2,4,6-Fj 121
132 Me H 3-CI, 5-CF3 2-I 129
133 Me H 3-CI, 5-CF3 2-F semi-solid
134 Me H 3-CI, 5-CF3 2-CI 136
135 Me H 3-CI, 5-CF3 2,6-F2 111
136 Me H 3-CI, 5-CF3 2,4-F2 102
137 Me H 3-CI, 5-CF3 2-CF3, 5-F 100
138 Me H 3-CI, 5-CF3 3-CF3, 2-F oii
139 Me H 3-CI, 5-CF3 2-Me 89
140 Me H 3-CI, 5-CF3 4-NO2 133
141 benzii H 3-CI, 5-CF3 2-CI 161
142 benzii H 3-CI, 5-CF3 2,3-Me2 173
143 benzii H 3-CI, 5-CF3 2-Br 157
144 benzii H 3-CI, 5-CF3 3-Br 169
145 benzii H 3-CI, 5-CF3 2-CF3 166
146 benzii H 3-CI, 5-CF3 2,4,6-F3 154
147 benzii H 3-CI, 5-CF3 2-I 174
RO 120970 Β1
Tabel (continuare)
Compus R1 R2 (R3)q (R4)P Punct de topire (’C)
148 benzii H 3-CI, 5-CF3 2-F 127
149 benzii H 3-CI, 5-CF3 4-CI 197
150 benzii H 3-CI, 5-CF3 2,6-CF2 153
151 benzii H 3-CI, 5-CF3 2,4-CF2 129
152 benzii H 3-CI, 5-CF3 2-F, 3-CF3 147
153 benzii H 3-CI, 5-CF3 3-F, 6-CF3 182
154 benzii H 3-CI, 5-CF3 2-Me 176
155 benzii H 3-CI, 5-CF3 4-NO2 197
156 benzii H 3-CI, 5-CF3 - 199
157 benzii H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 6-F 189
158 H H 3-CF3 2-NO2 129-36
159 H H 3-CF3 2-Br 95-8
160 H H 3-CF3 2-CI 108-10
161 H H 3-CF3 2-CF3 110-15
162 H H 3-CF3 2-I 126-36
163 benzii H 3-CF3 2-CI, 6-F 161-2
164 H H 3-CF3 2,6-F2 142-6
165 H H 3-CF3 2,6-(OMe)2 128-9
166 H H 3-CF3 2-CF3, 5-F 128-9
167 H H 3-CF3 2,4,6-CI3 181-4
168 H H 3-CF3 2,3,6-F3 127-9
169 H H 3-CF3 2-Br, 6-CI 169-70
170 H H 3-CF3 2,6-CI2 169-71
171 H H 3-CI, 5-CF3 2-Me, 6-NO2 164-5
172 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-(OMe), 3-CI 177-8
173 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-(OMe)2, 3-NO2 184-5
174 H H 3-CI, 5-CF3 2,3,5-CI3, 6-OH 300-10
175 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI2i 3-OH 96-8
176 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 6-OH 116-8
177 Me H 3-CI, 5-CF3 - 110
RO 120970 Β1
Tabel (continuare)
Compus R1 R2 (R3)q (R4)P Punct de topire (°C)
178 Me H 3-CI, 5-CF3 4-MeO 146
179 Me H 3-CI, 5-CF3 3,5-CI2 157
180 Me H 3-CI, 5-CF3 2,4-CI2 ulei
181 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 6-MeS 139-142
182 H H 3-CI, 5-CF3 2-CH2CI 92-3
183 H H 3-CI, 5-CF3 2-(2-Br-Ph)CH2S ulei
184 Et H 3-CI, 5-CF3 2,6-Clz 113-6
185 Et H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 6-F 116-8
186 Et H 3-CI, 5-CF3 4-CI 90-2
187 Et H 3-CI, 5-CF3 4-F 78-80
188 Pr H 3-CI, 5-CF3 2,6-CI2 121-3
189 Pr H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 6-F 110-2
190 Pr H 3-CI, 5-CF3 4-CI 88-90
191 Pr H 3-CI, 5-CF3 4-F 113-5
192 Pr H 3-CI, 5-CF3 2,4-CI2 ulei
193 Pr H 3-CI, 5-CF3 2,4-CI2 148-52
194 H H 3-CI, 5-CF3 4-BuO 100-3
195 H H 5-ciano 2,6-CI2 176-8
196 H H 5-ciano 2-CI, 6-F 171-3
197 H H 5-ciano 2-Br, 6-CI 159-61
198 H H 5-ciano 2-NO2 151-3
199 H H 5-ciano 4-CI 116-8
200 H H 3-CI, 5-CF3 2-ftalimido 173-4
201 Me H 3-CI, 5-CF3 4-BuO 94-5
202 H H 5-OCOMe 2,6-CI2 153-4
203 H H 5-OCOMe 2-CI, 6-F 137-8
204 H H 5-OCOMe 2-Br, 6-CI 158-9
205 H H 5-OCOMe 2-I 144-5
206 H H 5-OCOEt 2,6-CI2 98-100
207 H H 5-OCOEt 2-Br, 6-CI 96-8
RO 120970 Β1
Tabel (continuare) 1
Compus R1 R2 (R3)q (R4)P Punct de topire (°C)
208 H H 5-OCOEt 2-CI, 6-F 97-9
209 H H 5-OCOEt 4-CI 112-4
210 H H 5-OCOEt 2-CI 84-7
211 H H 5-OCOEt 2-NO2 85-9
212 H H 3-OSO2Me 2,6-CI2 132-3
213 H H 6-OH 2,6-CI2 269-70
214 H H 6-Me-3-OSO2Me 2,6-CI2 185-6
215 H H 6-CI 2,6-CI2 139-41
216 H H 4-CI 2,6-CI2 156-7
217 Pr H 3-CI, 5-CF3 2,6-CI2 135-7
218 nc-ch2 H 3-CI, 5-CF3 2,6-CI2 160-3
219 nc-ch2 H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 6-F 155-6
221 nc-ch2 H 3-CI, 5-CF3 4-CI 118-9
222 nc-ch2 H 3-CI, 5-CF3 3,5-CI2 122-4
223 nc-ch2 H 3-CI, 5-CF3 2,4-CI2 110-2
Exemplul 5. N-[1-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridil)-2,4-diclorbenzensulfonamidă (compusul 501) 21
Se adaugă trietilamină (0,28 ml) la o suspensie de clorhidrat de (3-clor-5-tr/-fluormetil2-piridil)metilamină (0,25 g) în tetrahidrofuran 16 ml). După 15 min, suspensia albă se 23 filtrează și se spală cu tetrahidrofuran. Filtratul și soluțiile de spălare se adaugă la clorură de 2,4-diclorbenzensulfonil (0,25 g) și amestecul se agită peste noapte la temperatura camerei, 25 se adaugă apă și se agită timp de 30 min. Solidul alb, format, se colectează. Acesta este produsul din titlu, punct de topire 125-6C (compusul 501). 27 în mod similar, se obțin următorii compuși cu formula generală la.
Tabelul include compusul descris în exemplul anterior. 29
Compus (R4)P Punct de topire (°C)
501 2,4-CI2 125-6
502 4-Me 113-4
503 2-CI 114-5
RO 120970 Β1
Tabel (continuare)
504 2-CI, 4-F 99-101
505 2-F 126-8
506 2,3-N=CH-CH=CH- 145-6
507 2-CN 154-7
508 2-Br 134-6
509 2,6-CI2 160-1
510 2,5-(OMe)2 119-23
511 2,6-F2 141-3
512 2-CI-6-Me 170-2
513 2-NO2 116-8
514 6-Me-3-NO2 113-5
515 2,3-CH=CH-CH=CH- 94-5
516 2,4-F2 93-5
517 2,5-CI2 92-3
518 3,4-CI2 117-8
519 5-CI-2-MeO 84-5
520 2,4,6-CI3 137-9
521 4-CI-2,5-Me2 130-2
522 2,4-CI2-5-Me 155-7
523 4-CI 132-3
524 2,3-CI2 104-6
525 2-CF3 102-4
526 - 99-100
527 3-PhO 88-9
528 3,4-(OMe)2 126-7
529 3,5-CI2 125-7
530 5-F-2-Me 88-9
Exemplul 6. 2-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridil)-N-(3,4-dimetoxibenzoil)glicinat de etil (compusul 601)
Trietilamina (0,28 ml) se adaugă la o soluție de 2-(3-clor-5-trifluormetil-2-piridil) glicinat de etil (1 g; preparat în mod similar cu materia primă pentru exemplul 3) în dimetilformamidă (10 ml), cu agitare, urmată de clorură de 3,4-dimetoxibenzoil (0,70 g). Amestecul se agită timp de 45 min și se evaporă. Reziduul se extrage cu acetat de etil și extractele se prelucrează, pentru a se obține produsul din titlu, punct de topire 40-3°C. (Compusul 601).
RO 120970 Β1 în mod similar cu exemplul anterior, se obțin următorii compuși din tabelul 3, cu formula generală Ic. Tabelul include compusul descris în exemplul anterior.
(te)
Compus Qz R2 L (R4)p Punct de topire (’C)
601 H H -C(=O)- 3,4-Me2 40-3
602 H benzii -C(=O)- 4-MeO 116-9
603 H H -C(=O)- 2,4-CI2 107-10
604 H H -so2- 3,4-CI2 89-92
605 H H -C(=O)- - ulei
606 H H -C(=O)- 2-Me ulei
607 H H -C(=O)- 4-MeO 91-4
608 H H -C(=O)- 3-NO2 ulei
609 H H -C(=O)- 4-terț-butil ulei
610 H H -C(=O)- 2-CF3 ulei
611 H H -C(=O)- 2,6-CI2 ulei
612 H H -so2- 3-CF3 74-5
613 H H -C(=O)- 2-F ulei
614 H H -C(=O)- 2-CI ulei
615 H H -C(=O)- 3-Br 62-4
616 H H -so2- 2,5-CI2 ulei
617 H etil -C(=O)- - ulei
618 H etil -C(=O)- 2-CI ulei
619 H etil -C(=O)- 3-NO2 ulei
620 H etil -C(=O)- 4-MeO ulei
621 H H -C(=O)- 2-Br 155-6
622 H H -C(=O)- 3,4-(OMe)2 43-3
623 H benzii -C(=O)- 4-MeO 116-9
Exemplul 7. N-[(3-clor-5-trifluormetH-2-piridil)metin-2-clorbenzentioamidă (compusul 701)
O soluție a compusului 23 (3,84 g) și reactiv Lawesson (4,45 g) în toluen (50 ml) se încălzesc la 80°C, timp de o oră. Amestecul se purifică prin cromatografie pe silicagel, cu obținerea compusului din titlu, punct de topire 102-3°C.
RO 120970 Β1 în mod similar, se obțin următorii compuși. Tabelul include și compusul descris în exemplul anterior.
Compus R1 (R4)p Punct de topire (°C)
701 H 2-CI 102-5
702 H 4-Me 97-9
703 H 3-Me 72-5
704 H 2-MeO 172-5
705 H 3-MeO 86-8
706 H 4-MeO 107-9
707 H 3-CI 92-5
708 H 4-CI 123-5
709 H 4-Me2N 145-7
710 H 3-EtO 62-4
711 H 3-EtO 115-8
712 H 3-NO2 108-9
713 H 4-te/f-butil 88-91
714 H 4-NO2 190-2
715 H 4-PrO 95-8
716 H 4-PrO 86-8
717 H 3-CI, 4-MeO 147-9
718 H 3-BuO ulei
719 H 3-CI, 4-Me2N 107-9
720 H 4-Br 122-4
721 H 3,4,5-(OMe)3 132-3
722 Me 3-Me 119-21
723 Me 3-MeO 107-8
724 Me 4-MeO 122-3
725 Me 2-CI 114-5
726 Me 3-CI 112-5
RO 120970 Β1
Tabel (continuare) 1
Compus R1 (R4)P Punct de topire CO
727 Me 4-CI 127-9
728 Me 3-EtO 100-1
729 Me 4-EtO 101-4
730 Me 3-NO2 117-9
731 Me 4-terț-butil 112-4
732 Me 4-NO2 246-8
733 Me 4-PrO 97-8
734 Me 4-PrO 92-3
735 Me 3-CI, 4-MeO 103-5
736 Me 3-BuO 73-6
737 Me 3-CI, 4Me2N 85-8
738 Me 4-Br 140-2
739 Me 3,4,5-(OMe)3 118-120
740 H 2-Me 101-4
741 H 2,3-CH=CH-CH=CH- 154-6
742 H 4-BuO 76-80
743 H 4-PhCH2O- 110-4
744 Me 4-Me 134-5
745 Me 2-MeO 109-12
746 Me 4-Me2N 177-80
747 Me 2,3-CH=CH-CH=CH- 123-5
748 Me 4-BuO 100-3
749 Me 4-PhCH2O- 132-4
Exemple de testare27
Compușii s-au testat pentru determinarea activității față de unul sau mai mulți dintre:
- Phytophtora infestans: tăciunele târziu;29
- Plasmopara viticola: mucegaiul pufos al viței de vie;
- Erysiphe graminis f. sp. tritici: mucegaiul pufos al grâului;31
- Pyricularia oryzae: tăciunele orezului;
- Leptosphaeria nodorum: petele cojii;33
- Botryris cinema: mucegaiul gri.
O soluție apoasă de compus la concentrația dorită, incluzând un agent de umectare, 35 s-a aplicat, prin pulverizare sau prin scufundare, bazei tulpinii plantelor de testat, după caz.
RO 120970 Β1
După un timp dat, plantele sau părți ale plantei s-au inoculat cu patogeni de testare, înainte sau după aplicarea compușilor și s-au menținut în condiții de mediu controlat adecvat, pentru menținerea creșterii plantei și dezvoltarea bolii. După un timp corespunzător, gradul de infectare al părții afectate a plantei s-a estimat vizual. Compusul s-a evaluat pe o scală de la 1 la 3, în care 1 reprezintă un control mic sau de loc, 2 reprezintă un control moderat și 3 reprezintă un control bun până la total. La o concentrație de 500 ppm (g/v) sau mai mică, compusul a fost evaluat la un scor de 2 sau mai mult față de fungi.
Phvtophthora infestans
1, 3, 6, 8, 13, 14, 17-21, 22, 23, 25, 27, 29, 31-34, 37-46, 59, 62-64, 66, 68-71, 85, 87, 95, 98, 101, 107, 110, 122-124, 128, 130, 132, 171, 173, 180 și 701.
Plasmopara viticola
1, 3, 13, 14, 15, 17-21,22, 23, 25, 27, 29, 31-34, 37, 39, 41-46, 59, 63, 64, 66, 69, 71,84, 86, 87, 102-110, 124, 128, 130, 132, 150 și 171.
Erysiphe graminis f. sp. tritici
16, 25, 28, 146, 147, 148, 151, 155, 156, 165, 150 și 151.
Pyricularia oryzae
16, 25, 31, 38, 41,45, 65, 89, 97,1 46, 1 57, 1 69, 150, 151, 152, 156, 158 și 176. Leptosphaeria nodorum
15, 16, 18, 22, 33, 34, 93, 130, 143, 149 și 150.
Botrytis cinerea
127,130,134 și 133.

Claims (19)

  1. Revendicări
    1. Utilizare a compușilor cu formula I și săruri ale acestora ca fungicide fitopatogene în care:
    A1 este 2-piridil, care este substituit cu până la patru substituenți, care sunt aleși, fiecare, în mod independent, dintre grupările cuprinzând halogen, hidroxi, cian, nitro, SF5, trialchilsilil; o grupare amino substituită opțional, cu unul sau doi E sau cu grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; acil; o grupare E, OE sau SE, unde E este alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchenil, fenil sau heterociclil, din care fiecare este substituită opțional, cu halogen, cian, alcoxi, alchiltio, mercapto, hidroxi, nitro, amino, acil, aciloxi, aciltio, fenil, heterociclil, feniltio, fenoxi, heterocicliloxi sau heterocicliltio; sau o grupare C(E)=N-Q, unde Q este E, OE, SE sau o grupare amino substituită opțional, cu unul sau doi E sau cu grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită;
    doi substituenți adiacenți, împreună cu atomii la care sunt atașați, pot forma un inel care poate conține până la 3 heteroatomi;
    A2 este un fenil care este substituit opțional, cu până la 5 substituenți care sunt selectați fiecare, în mod independent, dintre: halogen, hidroxi, cian, nitro, SF5, trialchilsilil; o grupare amino substituită opțional, cu unul sau doi E sau cu grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; acil; o grupare E, OE sau SE, unde E este alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchenil, fenil sau heterociclil, din care fiecare este substituit opțional, cu
    RO 120970 Β1 halogen, cian, alcoxi, alchiltio, mercapto, hidroxi, nitro, amino, acil, aciloxi, aciltio, fenil, hete- 1 rociclil, feniltio, fenoxi, heterocicliloxi sau heterocicliltio; sau o grupare C(E)=N-Q, unde Q este E, OE, SE sau o grupare amino substituită opțional cu unul sau doi E sau grupări acil, 3 din care fiecare poate fi aceeași sau diferită;
    doi substituenți adiacenți, împreună cu atomii la care sunt atașați, pot forma un inel 5 care poate conține până la 3 heteroatomi;
    L este -(C=O)-, -SO2- sau -(C=S)-;7
    R1 este hidrogen, alchil substituit opțional sau acil; și
    R2 este hidrogen sau alchil substituit opțional.9
  2. 2. Utilizare conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că gruparea A12-piridil este substituită cu unul sau doi substituenți.11
  3. 3. Utilizare conform revendicării 2, caracterizată prin aceea că gruparea A1 2-piridil este substituită în poziția 3 și/sau 5.13
  4. 4. Utilizare conform oricăreia dintre revendicările 1 la 3, caracterizată prin aceea că gruparea A1 2-piridil este substituită cu alcoxi, alchil, cian, halogen, nitro, alcoxicarbonil, 15 alchilsulfinil, alchilsulfonil sau trifluormetil.
  5. 5. Utilizare conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că gruparea A12-piridil 17 este substitutită cu clor și/sau trifluorometil.
  6. 6. Utilizare conform oricăreia din revendicările 1 la 5, caracterizată prin aceea că 19 gruparea A2 fenil este substituită cu până la trei substituenți.
  7. 7. Utilizare conform revendicării 6, caracterizată prin aceea că gruparea A2fenil este 21 substituită cu până la doi substituenți.
  8. 8. Utilizare conform oricăreia din revendicările 1 la 7, caracterizată prin aceea că 23 gruparea A2 fenil este substituită cu alcoxi, alchil, halogen, nitro sau trifluormetil.
  9. 9. Utilizare conform oricăreia din revendicările 1 la 8, caracterizată prin aceea că 25 L este -(C=O)-.
  10. 10. Utilizare conform oricăreia din revendicările 1 la 9, caracterizată prin aceea că 27 R1 este hidrogen, alchil substituit opțional cu fenil sau alcoxicarbonil.
  11. 11. Compus cu formula I și săruri ale acestuia: 29
    R1
    35 în care:
    A1 este o grupare 2-piridil, având substituenți în poziția 3- și/sau 5-, care sunt selectați 37 fiecare, în mod independent, dintre: halogen, hidroxi, cian, nitro, SF5, trialchilsilil;
    o grupare amino substituită opțional, de unul sau doi E sau de grupări acil, din care 39 fiecare poate fi aceeași sau diferită; acil; o grupare E, OE sau SE, unde E este alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchenil, fenil sau heterociclil, din care fiecare este substi- 41 tuită opțional cu halogen, cian, alcoxi, alchiltio, mercapto, hidroxi, nitro, amino, acil, aciloxi, aciltio, fenil, heterociclil, feniltio, fenoxi, heterocicliloxi sau heterocicliltio; sau o grupare - 43
    C(E)=N-Q, unde Q este E, OE, SE sau o grupare amino substituită opțional, cu unul sau doi E sau cu grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; doi substituenți adiacenți, 45 împreună cu atomii la care sunt atașați, pot forma un inel care poate conține până la 3 heteroatomi; 47
    RO 120970 Β1
    A2 este un fenil care este substituit opțional cu până la 5 substituenți, care sunt selectați fiecare, în mod independent, dintre: halogen, hidroxi, cian, nitro, SF5, trialchilsiliI; o grupare amino substituită opțional cu unul sau doi E sau cu grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; acil; o grupare E, OE sau SE, unde E este alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchenil, fenil sau heterociclil, din care fiecare este substituit opțional cu halogen, cian, alcoxi, alchiltio, mercapto, hidroxi, nitro, amino, acil, aciloxi, aciltio, fenil, heterociclil, feniltio, fenoxi, heterocicliloxi sau heterocicliItio; sau o grupare -C(E)=N-Q, unde Q este E, OE, SE sau o grupare amino substituită opțional, cu unul sau doi E sau grupări acil, din care fiecare poate fi aceeași sau diferită; doi substituenți adiacenți, împreună cu atomii la care sunt atașați pot forma un inel care poate conține până la 3 heteroatomi;
    L este -(C=O)-, -SO2- sau -(C=S)-;
    R1 și R2 sunt hidrogen.
  12. 12. Compus conform revendicării 11, caracterizat prin aceea că gruparea A12-piridil este substituită cu alcoxi, alchil, cian, halogen, nitro, alcoxicarbonil, alchilsulfiniI, alchilsulfonil sau trifluormetil.
  13. 13. Compus conform revendicării 12, caracterizat prin aceea că gruparea A12-piridil este substituită cu clor și/sau trifluormetil.
  14. 14. Compus conform revendicării 13, caracterizat prin aceea că gruparea A12-piridil este 2-(3-clor-5-trifl uormetil )pi ridil.
  15. 15. Compus conform oricăreia dintre revendicările 11 la 14, caracterizat prin aceea că L este -C=O)-.
  16. 16. Compus conform oricăreia dintre revendicările 11 la 15, caracterizat prin aceea că gruparea A1 fenil este substituită cu halogen.
  17. 17. Compoziție pesticidă, cuprinzând compușii definiți în oricare dintre revendicările 1 la 10 sau oricare dintre revendicările 11 la 16, în amestec cu un diluant sau purtător acceptabil în agricultură.
  18. 18. Metodă de combatere a fungilor fitopatogeni pe locul infestat sau expus a fi infestat cu aceștia, care cuprinde aplicarea pe locul respectiv a compusului cu formula I, așa cum a fost definit în oricare dintre revendicările 1 la 10, sau revendicat în oricare dintre revendicările 11 la 16.
  19. 19. Procedeu pentru prepararea compușilor intermediari cu formula Ila:
ROA200000790A 1998-02-19 1999-02-16 Derivaţi de 2-piridilmetilamină, folosiţi ca fungicide RO120970B1 (ro)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9803413.5A GB9803413D0 (en) 1998-02-19 1998-02-19 Fungicides
GBGB9813998.3A GB9813998D0 (en) 1998-06-30 1998-06-30 Fungicides
GBGB9817353.7A GB9817353D0 (en) 1998-08-11 1998-08-11 Fungicides
PCT/GB1999/000304 WO1999042447A1 (en) 1998-02-19 1999-02-16 2-pyridylmethylamine derivatives useful as fungicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO120970B1 true RO120970B1 (ro) 2006-10-30

Family

ID=27269216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA200000790A RO120970B1 (ro) 1998-02-19 1999-02-16 Derivaţi de 2-piridilmetilamină, folosiţi ca fungicide

Country Status (29)

Country Link
US (2) US6503933B1 (ro)
EP (1) EP1056723B1 (ro)
JP (1) JP4749542B2 (ro)
KR (1) KR100603172B1 (ro)
CN (1) CN1132816C (ro)
AR (1) AR017459A1 (ro)
AU (1) AU751032B2 (ro)
BR (2) BR9917742B1 (ro)
CA (1) CA2319005C (ro)
CZ (1) CZ298746B6 (ro)
DE (1) DE69937633T2 (ro)
DK (1) DK1056723T3 (ro)
ES (1) ES2293717T3 (ro)
HU (1) HU229030B1 (ro)
ID (1) ID26626A (ro)
IL (3) IL137573A0 (ro)
NO (1) NO317105B1 (ro)
NZ (1) NZ505954A (ro)
PL (1) PL194057B1 (ro)
PT (1) PT1056723E (ro)
RO (1) RO120970B1 (ro)
RS (1) RS50017B (ro)
RU (1) RU2224746C2 (ro)
SI (1) SI20356B (ro)
SK (1) SK286310B6 (ro)
TR (2) TR200002395T2 (ro)
TW (1) TW575562B (ro)
UA (1) UA72204C2 (ro)
WO (1) WO1999042447A1 (ro)

Families Citing this family (131)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9919588D0 (en) * 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds
WO2001011965A1 (en) * 1999-08-18 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Fungicides
GB9919558D0 (en) * 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds
KR100818566B1 (ko) * 2000-08-25 2008-04-01 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 2-아미노에틸피리딘의 제조 방법
GB0025616D0 (en) * 2000-10-19 2000-12-06 Aventis Cropscience Sa Novel process
DE60125378T2 (de) 2000-08-25 2007-04-26 Bayer Cropscience S.A. Verfahren zur Herstellung von 2-AMINOMETHYL-HALOGEN-PYRIDINEN
EP1322614A2 (en) 2000-09-18 2003-07-02 E. I. du Pont de Nemours and Company Pyridinyl amides and imides for use as fungicides
FR2821718B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derives de pyridylmethylbenzamide et d'imidazoline ou d'oxazolidine
FR2821719B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derive de pyridylmethylbenzamide et de propamocarbe
FR2821720B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Compositions fongicides comprenant notamment un derive de pyridylmethylbenzamide
MXPA03010436A (es) * 2001-05-15 2004-03-09 Du Pont Amidas biciclicas fusionadas a piridinilo como funguicidas.
FR2831022B1 (fr) * 2001-10-23 2004-01-23 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive dithiocarbamate
FR2832031A1 (fr) * 2001-11-14 2003-05-16 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive de type valinamide
TW200306782A (en) * 2002-03-19 2003-12-01 Du Pont Pyridinyl amides and advantageous compositions thereof for use as fungicides
TW200306155A (en) * 2002-03-19 2003-11-16 Du Pont Benzamides and advantageous compositions thereof for use as fungicides
US20040127361A1 (en) * 2002-05-14 2004-07-01 Ying Song Pyridinyl fused bicyclic amides as fungicides
PL224002B1 (pl) * 2002-08-12 2016-11-30 Bayer Sas Pochodna 2-pirydyloetylobenzamidu, zawierająca ją kompozycja grzybobójcza i sposób zapobiegawczego lub leczniczego zwalczania grzybów chorobotwórczych dla roślin w uprawach
EP1422220A1 (en) * 2002-11-20 2004-05-26 Bayer CropScience SA Process for the preparation of 2-aminomethylpyridine derivative
CA2508731A1 (en) * 2003-02-19 2004-09-02 Neurogen Corporation Aryl acid pyrimidinyl methyl amides, pyridazinyl methyl amides and related compounds
GB0307428D0 (en) * 2003-03-31 2003-05-07 Medical Res Council Compartmentalised combinatorial chemistry
GB0307403D0 (en) * 2003-03-31 2003-05-07 Medical Res Council Selection by compartmentalised screening
US20060078893A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-13 Medical Research Council Compartmentalised combinatorial chemistry by microfluidic control
MXPA05011002A (es) * 2003-04-15 2005-12-12 Bayer Cropscience Sa Composicion fungicida que comprende un derivado de piridilmetilbenzamida y clorotalonil.
EP1500651A1 (en) * 2003-07-25 2005-01-26 Bayer CropScience S.A. N-[2-(2-Pyridinyl)ethyl]benzamide compounds and their use as fungicides
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1527683A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-04 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a sulfamide derivative
TWI368482B (en) * 2003-12-19 2012-07-21 Bayer Sas New 2-pyridinylethylbenzamide derivatives
EP1563733A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-17 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting mitosis and cell division
EP1570737A1 (en) 2004-02-12 2005-09-07 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the methionine biosynthesis
JP2005263787A (ja) * 2004-02-17 2005-09-29 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミド系化合物又はその塩、並びにそれらを含有するサイトカイン産生抑制剤
US20050221339A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-06 Medical Research Council Harvard University Compartmentalised screening by microfluidic control
EP1604571A1 (en) * 2004-04-06 2005-12-14 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a quinone derivative
EP1591442A1 (en) * 2004-04-26 2005-11-02 Bayer CropScience S.A. 2-Pyridinycycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides
US7601673B2 (en) 2004-04-30 2009-10-13 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
US7429604B2 (en) * 2004-06-15 2008-09-30 Bristol Myers Squibb Company Six-membered heterocycles useful as serine protease inhibitors
GB0418047D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
US7968287B2 (en) 2004-10-08 2011-06-28 Medical Research Council Harvard University In vitro evolution in microfluidic systems
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
KR20070103006A (ko) * 2005-02-11 2007-10-22 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 티아졸카르복사미드유도체를 포함하는 살진균성 조성물
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE602006003756D1 (de) 2005-05-03 2009-01-02 Bayer Cropscience Sa Neue heterocyclylethylbenzamid-derivate
KR101280112B1 (ko) * 2005-05-13 2013-06-28 바이엘 크롭사이언스 아게 살진균 2-피리딜-메틸렌-카복스아마이드 유도체
WO2006122952A1 (en) * 2005-05-18 2006-11-23 Bayer Cropscience Sa 2-pyridinylcycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
WO2006131230A2 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
PL1926370T3 (pl) 2005-09-13 2013-05-31 Isagro Spa Sposób ochrony przed fitopatogenami za pomocą kiralaksylu, odpowiednie zastosowanie i środek do tego
EP3913375A1 (en) 2006-01-11 2021-11-24 Bio-Rad Laboratories, Inc. Microfluidic devices and methods of use in the formation and control of nanoreactors
EP2530167A1 (en) 2006-05-11 2012-12-05 Raindance Technologies, Inc. Microfluidic Devices
US9562837B2 (en) 2006-05-11 2017-02-07 Raindance Technologies, Inc. Systems for handling microfludic droplets
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2077912B1 (en) 2006-08-07 2019-03-27 The President and Fellows of Harvard College Fluorocarbon emulsion stabilizing surfactants
CA2661170A1 (en) 2006-09-18 2008-03-27 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2008061866A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-29 Bayer Cropscience Sa New benzamide derivatives
EP2258177A3 (en) 2006-12-15 2011-11-09 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
CL2007003744A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-11 Bayer Cropscience Ag Composicion que comprende un derivado 2-piridilmetilbenzamida y un compuesto insecticida; y metodo para controlar de forma curativa o preventiva hongos fitopatogenos de cultivos e insectos.
US8772046B2 (en) 2007-02-06 2014-07-08 Brandeis University Manipulation of fluids and reactions in microfluidic systems
BR122019020355B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-18 Basf Se Misturas, composição pesticida, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, método para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematôdeos e método para proteger semente
ES2325523B1 (es) * 2007-03-22 2010-06-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Composicion agricola para controlar o prevenir enfermedades de las plantas provocadas por microbios patogeos de las plantas.
US8592221B2 (en) 2007-04-19 2013-11-26 Brandeis University Manipulation of fluids, fluid components and reactions in microfluidic systems
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
UA98958C2 (ru) 2007-04-25 2012-07-10 Синджента Партисипейшнс Аг Фунгицидная композиция, способ борьбы с заболеваниями полезных растений или их семенного материала и способ борьбы с заболеваниями соевых растений
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2205082B1 (en) 2007-09-26 2012-04-04 Basf Se Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil
CN101925588B (zh) * 2008-01-25 2014-01-15 先正达参股股份有限公司 用作杀虫剂的2-氰基苯基磺酰胺衍生物
EP2315629B1 (en) 2008-07-18 2021-12-15 Bio-Rad Laboratories, Inc. Droplet libraries
US12038438B2 (en) 2008-07-18 2024-07-16 Bio-Rad Laboratories, Inc. Enzyme quantification
US8528589B2 (en) 2009-03-23 2013-09-10 Raindance Technologies, Inc. Manipulation of microfluidic droplets
CN102365018B (zh) 2009-03-25 2014-10-29 拜尔农作物科学股份公司 具有协同作用的活性成分结合物
GB0906515D0 (en) 2009-04-15 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Fungical compositions
JP5642786B2 (ja) 2009-07-16 2014-12-17 バイエル・クロップサイエンス・アーゲーＢａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ Ａｇ フェニルトリアゾール類を含む相乗的活性化合物組み合わせ
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
US8865901B2 (en) * 2009-10-02 2014-10-21 Fred Hutchinson Cancer Research Center Gain-of-function Bcl-2 inhibitors
WO2011042564A1 (en) 2009-10-09 2011-04-14 Universite De Strasbourg Labelled silica-based nanomaterial with enhanced properties and uses thereof
EP2517025B1 (en) 2009-12-23 2019-11-27 Bio-Rad Laboratories, Inc. Methods for reducing the exchange of molecules between droplets
EP2531491A1 (en) 2010-02-04 2012-12-12 Syngenta Participations AG Pyridazine derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
US10351905B2 (en) 2010-02-12 2019-07-16 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analyte analysis
US9366632B2 (en) 2010-02-12 2016-06-14 Raindance Technologies, Inc. Digital analyte analysis
EP4484577A3 (en) 2010-02-12 2025-03-26 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analyte analysis
US9399797B2 (en) 2010-02-12 2016-07-26 Raindance Technologies, Inc. Digital analyte analysis
BR112012021135A2 (pt) 2010-02-24 2016-06-21 Syngenta Participations Ag microbicidas
JP2013522274A (ja) 2010-03-18 2013-06-13 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 非生物的な植物ストレスに対する活性剤としてのアリールスルホンアミド類及びヘタリールスルホンアミド類
US20130102631A1 (en) 2010-07-02 2013-04-25 Syngenta Crop Protection Llc Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
AU2011284714A1 (en) 2010-07-29 2013-01-31 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
WO2012045012A2 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Raindance Technologies, Inc. Sandwich assays in droplets
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
AU2011347752A1 (en) 2010-12-20 2013-07-11 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
EP3859011A1 (en) 2011-02-11 2021-08-04 Bio-Rad Laboratories, Inc. Methods for forming mixed droplets
EP3736281A1 (en) 2011-02-18 2020-11-11 Bio-Rad Laboratories, Inc. Compositions and methods for molecular labeling
PL2688405T3 (pl) 2011-03-23 2018-05-30 Basf Se Kompozycje zawierające polimerowe, jonowe związki zawierające grupy imidazoliowe
HUE038497T2 (hu) 2011-03-23 2018-10-29 Bayer Ip Gmbh Hatóanyag-kombinációk
CN102246760A (zh) * 2011-04-30 2011-11-23 江西海科瑞特作物科学有限公司 一种含有氟吡菌胺与精甲霜灵的杀菌组合物
US8841071B2 (en) 2011-06-02 2014-09-23 Raindance Technologies, Inc. Sample multiplexing
DE202012013668U1 (de) 2011-06-02 2019-04-18 Raindance Technologies, Inc. Enzymquantifizierung
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
US8658430B2 (en) 2011-07-20 2014-02-25 Raindance Technologies, Inc. Manipulating droplet size
AR087609A1 (es) 2011-08-23 2014-04-03 Syngenta Participations Ag Microbiocidas
MX2014001866A (es) 2011-09-02 2015-04-16 Basf Se Mezclas agricolas que comprenden compuestos de arilquinazolinona.
CN102342287A (zh) * 2011-11-08 2012-02-08 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物
CN105746546B (zh) * 2012-06-09 2018-06-26 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺的杀菌组合物
CN103478133A (zh) * 2012-06-13 2014-01-01 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
EP3646731A1 (en) 2012-06-20 2020-05-06 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CN102972408B (zh) * 2012-11-21 2015-01-07 青岛文创科技有限公司 含三唑酮和氟啶酰菌胺的杀菌组合物
PL2934147T3 (pl) 2012-12-20 2020-06-29 BASF Agro B.V. Kompozycje zawierające związki triazolowe
CN103081913A (zh) * 2013-01-18 2013-05-08 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有啶酰菌胺与醚菌酯的杀菌组合物
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CA2923101A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
US11901041B2 (en) 2013-10-04 2024-02-13 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analysis of nucleic acid modification
US9944977B2 (en) 2013-12-12 2018-04-17 Raindance Technologies, Inc. Distinguishing rare variations in a nucleic acid sequence from a sample
US10266515B2 (en) * 2013-12-30 2019-04-23 Lifesci Pharmaceuticals, Inc. Therapeutic inhibitory compounds
US11193176B2 (en) 2013-12-31 2021-12-07 Bio-Rad Laboratories, Inc. Method for detecting and quantifying latent retroviral RNA species
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
CN105475357B (zh) * 2014-09-19 2018-07-17 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌组合物
AU2015334829B2 (en) 2014-10-24 2019-09-12 Basf Se Non-amphoteric, quaternisable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles
EP3088390A1 (en) * 2015-04-30 2016-11-02 Bayer CropScience AG Catalytic hydrogenation of substituted cyanopyridines
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
US10647981B1 (en) 2015-09-08 2020-05-12 Bio-Rad Laboratories, Inc. Nucleic acid library generation methods and compositions
UA125697C2 (uk) 2016-11-21 2022-05-18 Баєр Кропсаєнс Акціенгезельшафт Спосіб стимулювання ефектів росту рослини
CN106879634A (zh) * 2016-12-30 2017-06-23 新昌县赛因斯生物科技有限公司 一种含有氟吡菌胺的植物病害防治组合物
CN109380236A (zh) * 2017-08-07 2019-02-26 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌组合物
EP3489221A1 (en) 2017-11-22 2019-05-29 Bayer AG Process for the preparation of fluopicolide
JP2024057624A (ja) 2021-05-27 2024-04-25 ディスカバリー、パーチェイサー、コーポレイション 芝草用の植物成長調整剤および芝草の成長調整方法
IL314087A (en) * 2022-01-05 2024-09-01 Fortephest Ltd Novel derivatives of non-coded amino acids and their use as herbicides
IL318203A (en) * 2022-07-12 2025-03-01 Adama Makhteshim Ltd Process for preparing modified benzamides

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO750876L (ro) * 1974-03-28 1975-09-30 Bayer Ag
DE2417763A1 (de) 1974-04-11 1975-10-30 Bayer Ag Carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
ES2043625T3 (es) * 1986-08-29 1994-01-01 Shell Int Research Derivados de acido ariloxicarboxilico, su preparacion y empleo.
JPS63227552A (ja) * 1987-03-13 1988-09-21 Shionogi & Co Ltd ２−フルオロエチル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
KR890006573A (ko) * 1987-10-26 1989-06-14 메리 엔 터커 N-페닐알킬벤즈아미드 살진균제
GB8820231D0 (en) * 1988-08-25 1988-09-28 Fujisawa Pharmaceutical Co New benzazole compounds processes for preparation thereof & pharmaceutical composition comprising same
JPH0710841A (ja) * 1993-06-21 1995-01-13 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ４−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボキサミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JPH0725853A (ja) * 1993-07-14 1995-01-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
GB9409882D0 (en) * 1994-05-18 1994-07-06 Sandoz Ltd Organic compounds
DE4434637A1 (de) 1994-09-28 1996-04-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4446338A1 (de) 1994-12-23 1996-06-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Chlormethylpyridinen
US6077954A (en) * 1996-08-01 2000-06-20 Isis Pharmaceuticals, Inc. Substituted heterocyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
US6828441B2 (en) 2004-12-07
WO1999042447A1 (en) 1999-08-26
JP4749542B2 (ja) 2011-08-17
BR9908007A (pt) 2001-01-30
EP1056723A1 (en) 2000-12-06
TR200002395T2 (tr) 2000-11-21
CN1291187A (zh) 2001-04-11
AU751032B2 (en) 2002-08-08
TW575562B (en) 2004-02-11
IL173648A (en) 2008-08-07
CN1132816C (zh) 2003-12-31
JP2002503723A (ja) 2002-02-05
TR200101071T2 (tr) 2002-06-21
RS50017B (sr) 2008-09-29
YU51400A (sh) 2002-09-19
CA2319005A1 (en) 1999-08-26
BR9917742B1 (pt) 2012-08-21
US6503933B1 (en) 2003-01-07
KR100603172B1 (ko) 2006-07-24
ES2293717T3 (es) 2008-03-16
RU2224746C2 (ru) 2004-02-27
CZ20002993A3 (cs) 2001-11-14
AR017459A1 (es) 2001-09-05
EP1056723B1 (en) 2007-11-28
IL137573A (en) 2006-08-01
SI20356A (sl) 2001-04-30
NO317105B1 (no) 2004-08-09
PL342376A1 (en) 2001-06-04
SI20356B (sl) 2008-04-30
BR9908007B1 (pt) 2013-06-11
CZ298746B6 (cs) 2008-01-16
PT1056723E (pt) 2008-01-09
NZ505954A (en) 2002-12-20
HU229030B1 (en) 2013-07-29
HUP0100817A3 (en) 2002-03-28
DK1056723T3 (da) 2007-12-27
NO20004159L (no) 2000-10-17
PL194057B1 (pl) 2007-04-30
AU2527199A (en) 1999-09-06
ID26626A (id) 2001-01-25
UA72204C2 (uk) 2005-02-15
US20030171410A1 (en) 2003-09-11
NO20004159D0 (no) 2000-08-18
DE69937633D1 (de) 2008-01-10
KR20010034505A (ko) 2001-04-25
HUP0100817A2 (hu) 2001-07-30
DE69937633T2 (de) 2008-10-30
IL137573A0 (en) 2001-07-24
SK12392000A3 (sk) 2001-03-12
SK286310B6 (en) 2008-07-07
CA2319005C (en) 2009-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO120970B1 (ro) Derivaţi de 2-piridilmetilamină, folosiţi ca fungicide
US6630495B1 (en) Fungicides
MXPA97002353A (en) Pyridine replaced with pesticides and fungicide
CZ20012842A3 (cs) Deriváty N2-fenylamidinu a jejich pouľití jako fungicidů
JP2017522290A (ja) ジフルオロメチル−ニコチン酸−インダニルカルボキサミド類
KR20200130812A (ko) 식물 병원성 진균의 방제에 사용하기 위한 옥사디아졸
JPH024566B2 (ro)
SK43597A3 (en) Oxime ethers, preparation method thereof and microbicidal agents containing the same
JP4763195B2 (ja) 農薬としてのテトラヒドロピリジン
US5616590A (en) Plant microbicides
KR20210098946A (ko) 살진균제로서의 옥사디아졸
CN107708420B (zh) 用于防治有害节肢动物的试剂
AP347A (en) Propenoic acid derivatives.
US5229384A (en) Compositions for protecting plants from diseases
HUT57742A (en) Process for producing 1-(alkyl-, aryl- and aralkylsulfonyl)-benztriazole derivatives, fungicidal compositions comprising such compounds as active ingredient, as well as process for applying such compounds and for producing the compositions and their intermediates
TW202321209A (zh) ４—經取代的芳基脒化合物、其製備及用途
MXPA00007713A (en) 2-pyridylmethylamine derivatives useful as fungicides
NZ243020A (en) 2-[2-(substituted methyl)thiophenyl]-3-methoxypropenoic acid methyl ester