SE532388C2 - Förpackningslaminat och -behållare med två separata gasbarriärskikt samt metod för deras framställning - Google Patents

Description

25 30 35 532 'BBB -2 laminatet i. dessa förpackningsbehàllare normalt minst ytterligare ett skikt, företrädesvis en aluminiumfolie.

På insidan av laminatet, d.v.s. på. den sida som. är avsedd att vara vänd inåt, mot den fyllda livsmedelsprodukten i. en behållare framställd av laminatet, finns ett innersta skikt, anbringat pá aluminiumfolien, vars innersta insidesskikt kan bestå av ett eller flera delskikt, innehållande värmeförseglingsbara adhesivpolymerer och/eller polyolefiner. Ocksà pà utsidan av kärnskiktet finns ett yttersta värmeförseglingsbart polymerskikt.

Förpackningsbehàllare framställs vanligen med hjälp av moderna förpackningsmaskiner av en typ som åstadkommer, fyller och förseglar förpackningar fran en bana eller fràn förtillverkade behållare av förpackningsmaterial. Förpackningsbehàllare kan alltsa t Omma. framställas genom att man dmformar en bana av det laminerade förpackningsmaterialet till ett rör där båda de längsgående kanterna på banan förenas med varande i en överlappande förbindelse genom sammansvetsning av de innersta och yttersta värmeförseglingsbara termoplastiska polymerskikten. Röret fylls med den avsedda flytande livsmedelsprodukten och delas därefter i enskilda upprepade tvärgàende förseglingar av röret. med förutbestämda avstånd. fràn innehållet i Förpackningarna skiljs fran röret genom snitt utefter förpackningar av varandra under nivån av röret. de tvärgàende förseglingarna och ges den önskade gedmetriska konfigurationen, normalt parallellepipedisk, genom 'vikning' utefter framställda vikningslinjer i förpackningsmaterialet.

Ett skikt av en aluminiumfolie i förpackningslaminatet ger gasbarriäregenskaper som är helt överlägsna de flesta aluminiumfoliebaserade förpackningslaminat för aseptisk flytande det mest polymera gasbarriärmaterial. Konventionella förpackning av livsmedel är 10 15 20 25 30 35 532 338 -3 kostnadseffektiva förpackningsmaterialet i. förhållande till sina egenskaper som är tillgängligt pà marknaden idag. Varje annat material som skall tävla med detta mäste var mer kostnadseffektivt när det gäller rämaterialen, mäste ha jämförbara livsmedelskonserverande egenskaper och mäste ha en jämförelsevis låg komplexitet när det gäller omvandlingen till det färdiga förpackningslaminatet.

Hittills nägra aseptiska pappers- för làngtids lagring' vid omgivningens betingelser av det ovan beskrivna slaget tillgängliga pà marknaden av kostnadseffektiva förpackningslaminat av icke folietyp, jämförbara med aluminiumfolielaminat, nivåer pà har det knappast funnits eller kartongbaserade förpackningar som har pålitliga och sig barriäregenskaperna livsmedelskonserverande som sträcker över tre månader. har egenskaper Det finns vissa polymermaterial som har antingen eller också goda barriäregenskaper, men de olämpliga mekaniska egenskaper i laminatet, är de svära att processa vid omvandlingen till tunna laminatskíkt, t.ex. dyra samextruderade bindskikt, eller kan de dessutom vara avsevärt dyrare vid lämpliga tjocklekar än aluminium och är därför inte kostnadseffektiva för förpackning av t.ex. mjölk eller juice. kräver de Det finns ett slags polymera gasbarriärskikt som skulle kunna vara mycket kostnadseffektiva, t.ex. barriärpolymerer som beläggs í form av dispersioner eller lösningar i. vätskor eller lösningsmedel på ett substrat och därefter torkas till tunna barriärbeläggningar. Det är emellertid mycket viktigt att dispersionen eller lösningen är homogen och stabil för jämn. beläggning med likformiga Exempel pà lämpliga. polymerer för polyvinylalkoholer att ge en barriäregenskaper. vattenbaserade (PVOH), vattendispergerbara etylenvinylalkoholer (EVOH) eller polysackaridbaserade vattendispergerbara eller kompositioner är 10 15 20 25 30 35 532 388 ~4 upplösningsbara polymerer. Sådana dispersionsbelagda eller så kallade vätskefilmbelagda (liquid film coated (LFC)) skikt kan göras mycket tunna, ner till tiondelar av ett gram per nå och kan ge hög kvalitet och homogena skikt, förutsatt att dispersionen. eller lösningen. är homogen och stabil, d.v.s. väl framställd och blandad.

Det är sedan många år känt att t.ex. PVOH har utmärkta syrebarriåregenskaper i torrt tillstånd. PVOH ger också goda lukt- och smakbarriäregenskaper, d.v.s. PVQH har en förmåga att förhindra luktande ämnen att komma in i förpackningsbehållaren från omgivningen, t.ex. i ett kylskåp eller ett lagringsutrymme, en förmåga som blir viktig vid långtidslagring av förpackningar. vätskefilmbelagda vattendispergerbara eller DGSSUCOIR ger sådana polymerskikt av -lösliga. polymerer ofta god inre adhesion till intilliggande skikt, vilket bidrar till en den förpackningsbehållaren. Med en god förpackningsstruktur menas allmänt livslängd, d.v.s. motståndskraften läckage från en förpackningsbehållare. Sådana vattendispergerbara barriärpolymerer har emellertid en stor nackdel genom god struktur på färdiga förpackningens mOt att de i allmänhet är känsliga för fukt och att syrgasbarriäregenskaperna försämras snabbt vid hög relativ fukthalt i förpackningslamínatet. Följaktligen kan ett tunt dispersionsbelagt skikt av PVOH eller EVOH, förpackning av torra produkter i en torr omgivning, men mycket mindre lämpligt för förpackning av vätskor och våta produkter, eller någon liknande polymer, vara lämpligt för eller för lagring under våta eller fuktiga betingelser. att de för har Man har dessutom sett goda I plant skikt av barriärpolymer (jämfört nästan förlorades under konverteringen och omvandlingen till förpackningsbehållare. ganska syrebarriäregenskaperna ett förpackningslaminat som ett dispersionsbelagd med aluminíumfolie), 10 15 20 25 30 35 532 338 -5 Man har följaktligen tidigare försökt att förse det fuktkänsliga polymerskiktet bättre syrebarriäregenskaper frán början, liksom att göra det mer fuktbeständigt genom att modifiera polymeren eller införliva andra bl.a. med polymerkompositionen, att tvärbinda polymeren. Sådana modifieringar och tillsättning' av substanser gör emellertid ofta processen med vätskefilmbelâggning svårare att kontrollera och, Sådana substanser kan också kräva noggranna undersökningar mot bakgrund av säkerhetsbestämmelser för livsmedel och livsmedelsförpackningar. Man har t.ex. också försökt att värmehärda ett dispersíonsbelagt PVOH-skikt i anslutning till torkningen av detta, genom att värma upp det till över l00°C. Denna värmehärdning kan emellertid skada det belagda kartongsubstratet och t.ex. genom substanser i genom inte minst, dyrare. existerande påverka beläggningens kvalitet negativt, att defekter syrebarriärbeläggningen. såsom blåsor och sprickor i Det finns följaktligen fortfarande ett behov av ett kostnadseffektivt och robust, d.v.s. pålitligt också vid måttliga variationer vid införa framställnings och hanteringsbetingelser, icke~ aluminiumfolie förpackningsmaterial för aseptisk förpackning av flytande livsmedel, t.ex. av mjölk eller andra drycker, som ger tillräckliga barriäregenskaper ät förpackningsbehàllare för làngtids aseptisk lagring Med uttrycket “làngtids i samband med föreliggande uppfinning, avses skall kunna bevara livsmedelsprodukten kvaliteter, d.v.s. hygienisk säkerhet och omgivningens betingelser under minst 3 nánader, längre. under omgivníngsbetingelser. lagring" att förpackningsbehállaren förpackade näringsvärde, den vid helst smak, Beskrivning av uppfinningen Ett syfte med föreliggande uppfinning är följaktligen att övervinna eller minska de ovan beskrivna problemen vid framställning av ett förpackningslaminat av icke~ 10 15 20 25 30 35 E33 338 -s folie typ av papper eller för lángtids, aseptisk förpackning av flytande eller våta livsmedel. kartong Det är ett allmänt syfte med uppfinningen att tillhandahålla ett förpackningslaminat av icke-folie typ av papper eller kartong som har goda gasbarriáregenskaper och som är lämpligt för làngtids, aseptisk förpackning och som har god inre vidhäftning mellan skikten ger förpackningsbehàllare framställda av laminatet en bra struktur. och som Ett särskilt syfte med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla kartongbaserat förpackningslaminat av icke folietyp som ett kostnadseffektivt pappers- eller ger förpackníngsbehàllaren goda gasbarriäregenskaper, en bra struktur och en bra inre vidhäftning mellan laminatskikten.

Ytterligare ett att tillhandahålla eller kartongbaserat förpackningslaminat av icke folietyp som syfte med uppfinningen är ett kostnadseffektivt pappers- har goda gasbarriäregenskaper, goda barriäregenskaper mot vattenånga och goda inre vidhäftningsegenskaper för gastäta och vattenàngtäta förpackningsbehàllare och som har en god förpackningsstruktur. användning vid tillverkning av aseptiska, Ytterligare ett syfte med uppfinningen är att tillhandahålla ett kostnadseffektivt, robust och värmeförseglingsbart pappers- eller kartongbaserat förpackningslaminat av icke folietyp som har goda gasbarriäregenskaper, goda barriäregenskaper nwt vattenånga och goda inre vidhäftningsegenskaper för användning vid tillverkning av aseptiska förpackningsbehàllare för làngtids lagring av flytande livsmedel med. bibehållande av livsmedlets näringsmässiga kvalitet under omgivningsbetingelserna. 10 15 20 25 30 35 532 383 -7 Ett mer specifikt syfte, åtminstone när det gäller några av utföringsformerna av uppfinningen, är att tillhandahålla en kostnadseffektiv, pappers- eller kartongbaserad förpackningsbehållare för flytande ämnen av icke folietyp som har och goda gas~ vattenångbarriäregenskaper, goda barriäregenskaper nmt lukt och en god struktur för aseptisk förpackning av mjölk långtidslagring betingelser. för under omgivningens Dessa syften uppnås följaktligen enligt föreliggande uppfinning med det laminerade förpackningsmaterial, den förpackningsbehållare det förfarande framställning av förpackningsmaterialet som definieras och för i de bifogade patentkraven.

Enligt en första variant av uppfinningen uppnås de allmänna syftena ett innefattande ett kärnskikt av papper eller kartong, ett första yttersta vätsketätt polyolefinskikt, ett andra värmeförseglingsbart direkt intill kartong, ett syrgasbarriärskikt vätskefilmbeläggning av en efterföljande med förpackningslaminat och värmeförseglingsbart innersta vätsketätt och polyolefinskikt och, anbringat insidan av skiktet av papper eller utformat av en flytande torkning, ett ett gasbarriärkomposition och varvid den flytande innehåller polymert bindemedel löst i vattenbaserat eller lösningsmedelbaserat medium, varvid förpackningslaminatet dessutom ett tunt skikt av en àngbelagd metall Oorganisk metallförening anordnad anbringade syrgasbarriärskikt kompositionen dispergerat eller innehåller eller en nämnda nämnda värmeförseglingsbara polyolefinskikt. mellan och innersta För nivån på färdig att den nödvändiga syrebarriäregenskaperna förpackningsbehållare förväntade uppnå för en för aseptisk långtidslagring följaktligen att det polymera man sig 10 15 20 25 30 35 532 383 -s bindemedlet, t.ex. PVOH, i den med en vätskefilm beläggningsbara gasbarriären skulle Ibehöva förbättras med nya metoder eller med någon känd. metod, d.v.s. tillsättning av en tvärbindande substans eller genom värmehärdning. Fortfarande skulle det vara osäkert om förbättringen av syrebarriären skulle vara tillräckligt stor för aseptisk förpackning och långtidslagring vid omgivningens betingelser.

Ett förpackningslaminat för användning i förpackningsbehållare aseptisk långtidslagring kräver alltså förbättrade vattenàngbarriäregenskaper. för Med vattenångbarriäregenskaper menas en barriär mot långsam migrering av vattenånga inte den omedelbara barriären mot vatten eller vätskor. genom materialet, d.v.s.

Exempelvis är värmeförseglingsbara föredragna LLDPE) yttersta ett eller nmt såsom de (LDPE polyolefiner lågdensitetspolyetylenerna vätskebarriärer och är lämpliga skiktet för att skydda insidan av kartongen i laminat mot den fyllda flytande produkten, våta förpackningen luftfuktighet eller kyllagring. har eller som det betingelser utanför såsom hög Lågdensitetspolyetylen jämförelsevis dåliga vattenàngbarriäregenskaper, d.v.s. nästan ingen förmåga vid rimliga tjocklekar, att motstå en långtids, långsam migrering av vattenånga genom laminatet under frakt och lagring. emellertid Vattenångbarriäregenskaper är viktiga under också eftersom de förhindrar fukt från en förpackad flytande livsmedelsprodukt från att koma ut ur en förpackningsbehållare, vilket skulle kunna resultera i en mängd av den flytande livsmedelsprodukten i varje förpackningsbehållare än vad skulle förväntas konsumenten öppnar den. Möjligen också sammansättningen och smaken på produkten komma att långtidslagring, mindre som kunna när slutligen kan förändras genom att produkten blir mera koncentrerad.

Genmn att vattenånga förhindras från att komma ut ur 10 15 20 25 30 35 532 388 -9 förpackningsbehàllaren och in i pappers- eller kartongskiktet, kommer dessutom förpackningslaminatet att bibehålla sina längre tid. Det är förpackningsmaterialet kunna under styvhetsegenskaper följaktligen att också har tillräckliga vattenàngbarriäregenskaper för att vara lämpligt för làngtids aseptisk förpackning av flytande produkter. viktigt Tunna aluminiumetalliserade skikt, skikt av aluminiummetall, är vattenàngbarriärer. Vid pappersbaserade förpackningslaminat innehållande sådana skikt, har man emellertid upptäckt att syrebarriäregenskaperna inte är tillräckliga. d.v.s. ángbelagda kända för att ge framställning av kostnadseffektiva, Den. konventionella aluminiumfolie son: används idag i kommersiella förpackningsbehàllare för aseptiska flytande livsmedel har bàde vattenàngbarriäregenskaper och syrebarriäregenskaper. Det finns knappast några lämpliga kostnadseffektiva. materialalternativ som. ger både en. säker syrebarriär och. en. säker 'vattenbarriär jämförbara med aluminiumfolie.

Man har emellertid överraskande funnit att om man framställer förpackningsbehàllare genom att laminera två sådana olika barriärmaterial till varandra, d.v.s. ett som har ett vätskefilmbelagt PVOH-barriärskikt och ett annat som har ett àngbelagt skikt av en metallförening, uppnås inte bara tillräckliga vattenbarriäregenskaper, utan också förbättras överraskande syrebarriäregenskaperna för det färdiga förpackningslaminatet och särskilt den färdiga förpackningen som fick mer än tillfredsställande egenskaper. Bidraget fràn det ängbelagda metallföreningsskiktet till syrebarriäregenskaperna hos det färdiga förpackningslaminatet borde ha otillräckligt, men var mycket högre än vad som kunde förväntas och beräknas av värdena på syreöverföringen mätt på vart och ett av barriärskikten separat. I varit 10 15 20 25 30 35 533 388 - 10 själva verket förbättrade införlivandet av en film med ett àngbelagt metallskikt, syreöverföring, som själv har en ganska hög syrebarriären pà det färdiga förpackningslaminatet med en faktor pà mer än 2, jämfört med motsvarande förpackningslaminat utan. den àngbelagda filmen.

Dessutom erhölls efter konvertering och utformning till en förpackningsbehàllare, oväntat förbättrade syrebarriäregenskaper. Även om bidraget fràn införlivandet av t.ex. ett metalliserat skikt till den totala syrebarriären. för det färdiga förvånande, förbättrades syrebarriäregenskaperna i förpackningen jämfört motsvarande synergistiskt, ytterligare laminatet var den färdiga t.o.m. ytterligare med en faktor pà mer än 20, med en förpackningsbehàllare från ett laminat utan den ángbelagda filmen.

Man har också senare funnit att defekter i det dispersionsbelagda skiktet som ger upphov till försämrade syrebarriäregenskaper hos plana prov av förpackningslaminat med det dispersionsbelagda skiktet, "repareras“ "läka" av det tunna skiktet av ángbelagd metallförening pà ett oväntat sätt. eller Denna reparerande eller läkande effekt har t.ex. kunnat påvisas med användning av olika kartongkvaliteter för förpackningslaminat enligt uppfinningen. Vissa kartongkvaliteter tycks vara mindre lämpliga för vätskefilmbeläggning av ett syrebarriärskikt, eftersom den syrgasbarriär som mäts pà plana förpackníngslaminat del Emellertid jämnas skillnaderna ut av det tillkommande tunna àngbelagda skiktet av metallförening pà insidan av det vätskefilmbelagda skiktet. Det tycks som om defekter såsom pinholes eller mikrosprickor troligen skapas i det tunna vätskefilmbelagda skiktet när kartong av låg kvalitet beläggs och att man när nan laminerar till ett tunt àngbelagt skikt som har vissa kan variera en hel mellan olika kvaliteter. 10 15 20 25 30 35 532 338 - ll barriäregenskaper, läker dessa defekter som därvid inte påverkar egenskaperna hos den färdiga förpackningen särskilt mycket.

Det är att det upplösningsbara polymera bindemedel föreliggande uppfinning är en. polymer som själv har gasbarriäregenskaper. föredraget dispergerbara eller som används i Företrädesvis är polymeren vald ur gruppen bestående av PVOH, vattendispergerbar EVOH, akrylsyra- eller metakrylsyrabaserade polymerer (PAA, PMAA), polysackarider säsam t.ex. stärkelse eller stärkelsederivat, chitosan eller andra cellulosaderivat, vattendispergerbar polyvinylidenklorid (PVDC) eller vattendispergerbara polyestrar, eller kombinationer av två eller flera av dessa. Mer föredraget är det polymera bindemedlet valt ur gruppen bestående av PVOH, vattendispergerbar EVOH, akrylsyra eller metakrylsyrabaserade polymerer (PAA, PMAA), polysackarider såsom t.ex. stärkelse eller stärkelsederivat, chitosan eller andra cellulosaderivat, eller kombinationer av två eller flera av dessa.

I jämförelse med aluminiumfolie har PVOH som barriärpolymer för vätskefilmbeläggning många önskvärda vilket medför att PVOH är det föredragna barriärmaterialet i många sammanhang. Bland egenskaper, mest de önskvärda egenskaperna kan nämnas de goda filmbildande egenskaperna, kompatibiliteten med livsmedel och ekonomiskt värde, tillsammans med. dess goda syrgasbarriäregenskaper. Särskilt ger PVOH förpackningslaminat med goda luktbarriäregenskaper, vilket är speciellt viktigt vid förpackning av mjölk.

Liksom mànga andra tänkbara barriärpolymerer såsom t.ex. stärkelse och stärkelsederivat, anbringas polyvinylalkohol lämpligen med hjälp av en 10 15 20 25 30 35 533 388 - 12 vätskefilmbeläggningsprocess, d.v.s. i form av en vatten- eller lösningsmedelsbaserad dispersion eller efter anbringandet, sprids ut till ett skikt pá substratet och därefter Vi har emellertid funnit att en. nackdel med lösning som, tunt likformigt torkas. denna process är att den flytande polymerdispersion eller polymerlösning som anbringas pà ett kärnskikt av papper kartong vätskeabsorberande fibrerna i kärnskiktet. Det finns en risk att det bildas pinholes beroende på kartongens om det anbringade skiktet är alltför tunt, med eller kan penetrera in i de egenskaper, i samband lösningsmedlet barriärskiktet. vattnet eller det avlägsnandet av vid torkningen av anbringade Vattenbaserade miljömässiga fördelar. har i allmänhet flera Företrädesvis är den flytande gasbarriärkompositionen vattenbaserad, eftersom sådana också medför en bättre arbetsmiljö än lösningsmedelsbaserade system. system kompositioner vanligen Såsom kort nämnts tidigare är det känt att införliva en polymer med funktionella karboxylsyragrupper för att förbättra vattenàng- och för PVOH-beläggningar. polymeren eller en förening syrebarriäregenskaperna Lämpligen väljs med funktionella karboxylsyragrupper bland etylen-akrylsyra sampolymerer (EAA) sampolymerer (EMAA) eller blandningar av dessa. En känd sådan särskilt föredragen barriärskiktblandning består av PVOH, EAA och en oorganisk laminär förening. EAA-sampolymeren och etylen-metakryl-syra införlivas sedan i barriärskiktet i en mängd pà ca 1-20 vikts-%, baserat på torrtänkt beläggningsvikt.

Man att de förbättrade och vattenbarriäregenskaperna uppkomer som ett resultat av en förestringsreaktion mellan PVOH och EAA vid förhöjda varvid PVOH tvärbinds av hydrofoba som på så sätt byggs in i PVOH~ tror syre- torktemperaturer, EAA-polymerkedjor, 10 15 20 25 30 35 532 383 - 13 struktu-ren. En sådan blandning är emellertid avsevärt dyrare p.g.a. kostnaden för additiven. Inte heller är torkning och härdning förhöjda temperaturer önskvärda p.g.a. risken för sprick- och blásbildning i barriärbeläggningen pá kartongsubstrat. Tvärbindning kan också åstadkommas genom närvaro av polyvalenta föreningar, t.ex. metallföreningar såsom metalloxider.

Sådana förbättrade vätskefilmbelagda gasbarriärskikt kan emellertid inte själva ge kostnadseffektiva och väl utformade tillräckliga làngtids aseptisk förpackning vid omgivningens betingelser. vid förpackningsbehàllare med syrebarriäregenskaper för pålitlig, Speciella slags vattendispergerbara etylen vinylalkohol polymerer (EVOH) har utvecklats pà senare tid och kan tänkas för för syrebarriärer enligt uppfinningen. Konventionella EVOH- vätskebeläggningskompositioner polymerer är emellertid normalt avsedda för extrudering och. är inte att dispergera/lösa. i ett vattenbaserat för att vätskefílmer ástadkoma tunna barriärfilmer pà 5 g/m2 eller mindre, företrädesvis 3,5 g/m2 eller mindre. Det är troligt att EVOH-materialet bör innehålla en ganska stor mängd monomerenheter av att vattendispergerbart eller vattenupplösningsbart och att egenskaperna bör vara så nära dem för PVOH-kvaliteter för vätskefilmbeläggning som. möjligt. Ett extruderat EVOH-skikt är inte något till vätskefilmbelagd EVOH, eftersom det extruderade skiktet i sig har egenskaper som mindre liknar PVOH än EVOH- möjliga medium med vinylalkohol för vara alternativ kvaliteter för extruderingsbeläggning och eftersom det inte kan anbringas med en kostnadseffektiv mängd under 5 g/m2 ett enkelt skikt extruderingsbeläggning eller extruderingslaminering, d.v.s. det krävs samextruderade Ibindeskikt och. dessa utgörs i allmänhet av mycket dyra polymerer. kallnar mycket tunna extruderade skikt alltför snabbt och innehåller inte tillräcklig värmeenergi för att S Om genOm Dessutom 10 15 20 25 30 35 532 338 ~ 14 bibehålla tillräcklig lamineringsbindning till de intilliggande skikten.

Andra exempel på polymera bindemedel som ger syrebarriäregenskaper som är lämpliga för vätskefilmbeläggning är polysackarider, särskilt stärkelse eller stärkelsederivat, såsom företrädesvis oxiderad stärkelse, hydroxpropylerad modifierade stärkelser är potatisstärkelse katjonísk stärkelse och stärkelse. Exempel på sådana hypokloritoxiderad 306 från Raisio), (Cerestar 05773) etc.

Också andra stärkelseformer och derivat är emellertid (Raisamyl hydroxipropylerad næjsstärkelse kända för att ge gasbarriäregenskaper i viss utsträckning.

Andra exempel pà polymera bindemedel är gasbarriärbeläggningar som innehåller blandningar av karboxylsyrainnehàllande polymerer, såsom akrylsyra eller metakrylsyrapolymerer och polyalkoholpolymerer, såsom PVOH eller stärkelse, vilka t.ex. beskrivs i EP- A-608808, EP-A-1086981 och WO2005/037535. Såsom nämnts ovan. är~ det föredraget att tvärbinda. dessa. polymerer för att öka motstándskraften mot hög fuktighet.

Också blandningar med bara låga blandningsförhållanden av en av komponenterna och jämna kompositioner av en enda av dessa komponenter ger syrebarriäregenskaper i vattenbelåggningskompositioner.

Helst är emellertid gasbarriärpolymeren PVOH, eftersom PVOH har alla de goda egenskaper som nämnts ovan, dvs. filmbildningsegenskaper, kostnadseffektivitet, luktbarriäregenskaper. gasbarriäregenskaper, lívsmedelskompatibilitet -och PVOH-baserade gasbarriärkompositioner är bäst när PVOH- materialet har en förtvàlningsgrad på minst 98 %, 10 15 20 25 30 35 532 388 - 15 företrädesvis minst 99 %, även om också PVOH med lägre förtválningsgrader kommer att ge syrebarriäregenskaper.

Enligt en föredragen utföringsform innehåller den flytande kompositionen dessutom oorganiska partiklar för att förbättra syrgasbarriäregenskaperna. ytterligare Det polymera bindematerialet kan t.ex. företrädesvis blandas med en oorganisk förening som har laminär form, eller är flingformad. P.g.a. det skiktade arrangemanget av de flingformade oorganiska partiklarna, måste en syrgasmolekyl migrera en längre väg, via en slingrig väg genom syrebarriärskiktet, än den normala raka vägen genom ett barriärskikt.

När man använder oorganiska laminära partiklar kan det gå att använda ett polymert bindemedel som inte har några, eller avsevärt sämre, sådana andra andra kraftigt vätebindande polymerer som har en stor syrebarriäregenskaper.

Exempel pà icke-barriär bindemedel är mängd 'vätebindande grupper såsom hydroxylgrupper, aminogrupper, karboxylgrupper, sulfonsyragrupper, karboxylatgrupper, sulfonatjongrupper, ammoniumgrupper och liknande. Specifika exempel pà sådana polymera icke~barriär bindemedel är bl.a. cellulosaderivat såsom hydroximetyl andra (eller etyl) cellulosa, amylopektin och polysackaridderivat, polyetylenimin, polyallylamin etc.

Företrädesvis är den oorganiska laminära föreningen en så kallad nanopartikelförening dispergerad till ett exfolierat tillstànd, d.v.s. oorganiska föreningen separeras fràn varandra med hjälp Följaktligen kan den skiktade lamellerna i den skiktade av ett flytande medium. föreningen svällas eller klyvas av den polymera dispersionen eller lösningen, som vid dispersionen har penetrerat det oorganiska materialets skiktade struktur. Den kan också svällas av ett lösningsmedel 10 15 20 25 30 35 532 38% - 16 sätts till polymerdispersionen. Alltså är den oorganiska laminära föreningen dispergerad till ett delaminerat tillstånd i den flytande gasbarriärkompositionen och i det torkade innan den polymerlösningen eller barriärskiktet. Termen leramineraler innefattar mineraler såsom kaolinit, antigorit, smektit, vermikulit, bentonit respektive mica typer. Specifikt kan man nämna laponit, kaolinit, dickit, nacrit, halloysit, antigorit, chrysotil, pyrofyllit, montmoríllonit, hektorit, saponit, sauconit, natriumtetrakisel mica, natrium taeniolit, vanlig mica, margarit, flogopit, 0 liknande, lämpliga föredragna nanopartiklar är sådana av nwntmorillonit, mest föredraget är renad montmorillonit natriumbytt montmorillonit (Na-MT). laminära med nanostorlek eller leramaterialet med nanostorlek har företrädesvis ett dimensionsförhållande (aspect ratio) pá 50-5 000 och en vermikulit, xantofyllit och som leramineral. Speciellt eller Den oorganiska föreningen partikelstorlek pá upp till ca 5 um i exfolierat tillstànd.

Företrädesvis består de oorganiska partiklarna huvudsakligen av sådana laminära bentonitpartiklar som har ett dimensionsförhållande från 50 till 5 000.

Företrädesvis innehåller barriärskiktet från ca 1 till ca 40 vikts-%, mer föredraget från ca l till ca 30 vikts~% och helst från ca 5 till ca 20 vikts-% av den oorganiska laminära föreningen baserat på torrtänkt beläggningsvikt. Om mängden är för liten kommer inte gasbarriäregenskaperna för det belagda och torkade att förbättras i någon utsträckning jämfört med ifall ingen oorganisk laminär förening används. Om mängden är för hög kommer den flytande kompositionen att bli svårare att anbringa som en beläggning och svårare att hantera i lagringstankar barriärskiktet större och rörledningar eller slangar i applikatorsystemet.

Företrädesvis innehåller barriärskiktet från ca 99 till 10 15 20 25 30 35 532 388 ~ 17 ca. 60 vikts-%, mer föredraget fràn. ca 99 till ca 70 vikts-% och. helst frän ca 95 till ca 80 'vikts-% av polymeren baserat pà torrtänkt beläggningsvikt. Additiv såsom eller liknande kan införlivas i gasbarriärkompositionen, företrädesvis i dispersionsstabiliserare en mängd på inte mer än ca l vikts-% baserat pá den torra beläggningen. Den totala torrhalten för kompositionen är företrädesvis fràn 5 till 15 vikts-%, mer föredraget fràn 7 till 12 vikts-%.

Enligt en annan föredragen utföringsfonn kan de oorganiska partiklarna huvudsakligen bestà av laminära talkpartiklar som har ett dimensionsförhállande från 10 till 500. Företrädesvis innehåller kompositionen en mängd fràn 10 till 50 vikts-%, mer föredraget frän 20 till 40 vikts-% talkpartiklar, baserat pà torrtänkt vikt. Under 20 vikts-% uppkommer ingen signifikant ökning av gasbarriäregenskaperna, medan det belagda skiktet över 50 vikts-% kan bli skörare och brottbenäget eftersom det finns en mindre inre kohesion mellan partiklarna i skiktet. Det polymera bindemedlet tycks föreligga i för liten mängd för att kunna omge och dispergera och till totala torrhalten i. en sådan flytande barriärkomposition av PVOH och talkpartiklar kan ligga mellan 5 och 25 vikts-%. partiklarna laminera dem varandra i. skiktet. Den Det är också känt från W003/031720 som införlivas häri genom denna att förvånansvärt uppnås använder referering, goda syrebarriäregenskaper kan kolloidala kiseloxidpartiklar som partikelstorlek pà 3-150 nm, företrädesvis 4~l00 nm och 5-70 vara om man har en ännu mer föredraget varvid partiklarna företrädesvis för Användningen av dessutom nm, amorfa sfäriska. kolloidala kiseloxidpartiklar har fördelen att den flytande barriärkompositionen kan anbringas med en torrhalt på 15-40 vikts-%, och den företrädesvis 20-35 vikts-% och än mer 10 15 20 25 30 35 532 BSE ~ 18 föredraget 24-31 vikts-%, torkning minskar. varför kravet pà forcerad Mindre föredragna alternativ av oorganiska partiklar enligt uppfinningen är partiklar mica, kalciumkarbonat etc. av kaolin, Det föredragna polymera bindemedlet, alltså när man använder för att syrebarriäregenskaper, är PVOH, delvis beroende pà dess fördelaktiga egenskaper sann nämnts ovan. Dessutonx är PVOH fördelaktigt när det gäller blandningssteget, d.v.s. det är' i allmänhet lätt att dispergera eller exfoliera oorganiska. partiklar i en 'vattenlösning av PVOH och. åstadkomma en stabil blandning av PVOH och partiklar, oorganiska partiklar åstadkomma vilket följaktligen möjliggör en bra belagd film med homogen komposition och morfologi.

Enligt uppfinningen anbringas företrädesvis nämnda syrgasbarriärskiktet med en total mängd fràn 0,1 till 5 9/m2, företrädesvis från 0,5 till 3,5 g/m?, mer föredraget frán 0,5 till 2 g1nF, torrtänkt vikt. Under 0,1 QVHF, uppnàs inga gasbarriäregenskaper alls, medan ett belagt skikt över 5 g/H3 förpackningslaminatet kostnadseffektivt, allmänt för inte gör beroende pà de höga kostnaderna barriârpolymerer och beroende pà höga energikostnader för att förànga vätskan. En. pävisbar syrebarriärnivå. uppnås för PVOH vid 0,5 g/m2 och över, mellan barriäregenskaper och kostnader uppnås mellan 0,5 och 3,5 9/m2. och en god balans Enligt anbringas syrgasbarriärskiktet i. två. konsekutiva. steg som två delskikt. När skiktet anbringas som två delskikt, anbringas varje skikt företrädesvis i mängder frán 0,1 till 2,5 g/mÄ företrädesvis från 0,5 till l gfmz, vilket medger en högre kvalitet pà det totala skiktet av en mindre mängd en föredragen utföringsform av uppfinningen med mellanliggande torkning, 10 15 20 25 30 35 532 QÉB - 19 flytande gasbarriärkomposition. Mer' bestämt anbringas de tva aclskikccn med en manga fran 0,5 1-.111 z g/mz” vardera, företrädesvis frán 0,5 till l g/n? vardera.

Enligt uppfinningen syrgasbarriärskiktet direkt på papper eller kartong.

Pappersskiktet tillförsäkrar att fukt migrerar utàt genom det laminerade förpackningsmaterialet och inte fångas in i det fuktkänsliga vätskefilmbelagda syrgasbarriärskiktet, utan transporteras vidare via pappersskiktet mot utsidan. pà förpackningsbehàllaren.

Pappersskiktet bort fuktigheten fràn det intilliggande barriärskiktet och håller fukthalten inne i barriärskiktet vid en nästan konstant låg nivå under lang tid. anbringas kârnskiktet av andas Pappers- eller kartongkärnskiktet för användning i uppfinningen har vanligtvis en tjocklek fran ca 100 pm upp till ca soo pm och en ytvikt pa ca 100-500 g/mz, företrädesvis ca 200-300 g/m2 ett konventionellt papper eller en konventionell kartong av lämplig förpackningskvalitet. och kan vara För làgkostnads lángtids flytande livsmedel kan ett tunnare förpackningslaminat, med ett användas.

Förpackningsbehàllare gjorda av sådana förpackningslamínat är inte utformade för vikning, utan liknar mer kuddformade flexibla påsar. Ett lämpligt papper för sádana pàsförpackningar har ofta en ytvikt från ca 50 till ca 140 güß, företrädesvis från ca 70 till ca 120 g/mz, mer föredraget från 70 till ca 110 g/m2. aseptisk, förpackning av tunnare papperskärnskikt, Lämpliga termoplastiska :material för de Äyttersta och skikten är och helst linjär LDPE innersta värmeförseglingsbara vätsketäta polyolefiner, företrädesvis polyetylener làgdensitets polyetylener såsom t.ex. LDPE, 10 15 20 25 30 35 532 388 ~ 20 (LLDPE) eller single site catalyst polyetylener (m-LLDPE) eller blandningar av dessa. metallocen Metallbeläggningen eller beläggningen med den oorganiska metallföreningen anbringas fysikalisk ängbeläggning (physical vapour deposition (PVD)) eller kemisk àngbeläggning deposition (CVD)). med hjälp av (chemical vapour De tunna àngbelagda skikten enligt uppfinningen är nanometerjocka, d.v.s. de har en tjocklek som lämpligen räknas i nanometer, från 5 till 500 nm (50 till 5000 Å), företrädesvis från 5 till 200 nm, mer föredraget fràn 5 till 100 nm och helst frän 5 till 50 Dm.

C.6X.

Under 5 nm kan i allmänhet barriäregenskaperna vara för dåliga för att vara användbara och över 200 nm blir flexibel och följaktligen mer benägen att spricka när den anbringas på ett flexibelt substrat. beläggningen mindre Företrädesvis består det aluminiummetall. tunna ängbelagda skiktet huvudsakligen av Ett sådant metalliskt, tunt, àngbelagt skikt har företrädesvis en tjocklek frän 5 till 50 nm, mer föredraget fràn 5-30 vilket det aluminiummetallmaterial sam finns i. en aluminiumfolie med konventionell tjocklek, d.v.s. 6,3 pm. nm, motsvarar mindre än l % av En annan föredragen beläggning är en beläggning av aluminiumoxid med formeln A10” vari x varierar frän 1,0 till 1,5, företrädesvis Al2O3. Företrädesvis är tjockleken pà en sådan beläggning fràn 5 till 300 nm, mer föredraget från 5 till 100 nm och helst frán 5 till 50 nm.

Normalt innehåller ett. aluminiummetalliserat skikt en tunn ytdel som bestär av en aluminiumoxid beroende pà 10 15 20 25 30 35 532 338 - 21 slaget av den använda metalliseringsbeläggningsprocessen.

Ett tunt beläggningsmetalliseringsskikt, eller ett skikt av en oorganisk metallförening, anbringas företrädesvis med hjälp av vaccumàngbeläggning, men kan ocksâ, även om detta är mindre fördelaktigt, anbringas med andra metoder som är allmänt kända för fackmän, men sam har lägre produktivitet, förstoftning. såsom galvanisering eller Den mest föredragna metallen enligt föreliggande uppfinning är aluminium, annan metall kan galvaniskt även om varje som vakuumbeläggas, beläggas kan användas enligt Följaktligen kan man tänka sig mindre föredragna och mindre vanliga metaller såsom An, Ag, Cr, Zn, Ti eller Cu. I allmänhet ger tunna beläggningar av en metall eller förstoftas uppfinningen. eller en blandning av metall och metalloxid barriäregenskaper mot vattenånga och används när den önskade funktionen är att förhindra vattenånga. fràn att migrera in i och genom multiskiktsfilmen eller förpackningslaminatet. Helst är metallen i en metallisering, eller en oorganisk metallbeläggning aluminium (Al). Andra exempel pà oorganiska aluminiumföreningar är aluminiumoxid, nitrid och aluminiumkarbid eller en blandning av dessa. Även om. skikt av' aluminiummetall eller aluminiumoxid eller föredragna enligt oorganiska dessa är skikt metallföreningar vara lämpliga vid genomförandet av blandningar av uppfinningen kan också av andra uppfinningen. Ocksà liknande föreningar av halvmetaller sàsom kisel kan vara lämpliga i uppfinningen och är innefattade i termen oorganiska metallföreningar, så länge de är kostnadseffektiva och har åtminstone en viss nivà på syrebarriäregenskaperna.

Några. av dessa oorganiska. beläggningar kan. anbringas med plasmaförstärkt kemisk (plasma enhanced chemical vapour hjälp av en àngbeläggningsmetod 10 15 20 25 30 35 532 338 - 22 deposition. method (PECVD)), varvid. metallàngan. eller àngæn av metallföreningen beläggs pá substratet under mer eller mindre oxiderande betingelser. kan Till exempel kiseloxidbeläggningar anbringas med en PECVD- process.

Enligt_ en föredragen utföringsform av uppfinningen anbringas det àngbelagda skiktet av metallföreningen pá en substratpolymerfilm innefattande nämnda innersta värmeförseglingsbara polymerskikt.

Företrädesvis är substratpolymerfilmen polyolefinbaserad. Företrädesvis består det innersta värmeförseglingsbara polymerskiktet huvudsakligen av làgdensitetspolyetylen, företrädesvis làgdensitetspolyetylen (LLDPE). linjär Mer bestämt kan substratpolymerfilmen vara en. mono- orienterad film innehållande nämnda värmeförseglingsbara polymer. Med. mono-orientering av filmen àstadkoms en ökad Youngs modul liksom en minskad töjning av filmen vid brott. Detta gör det möjligt att innersta àngbelägga även en mycket tunn film och att hantera den i en lamineringsprocess. Dessutom kan en sådan film bidra till styvhet hos det färdiga materialet, trots att det är mycket tunt. laminerade Än mer föredraget innehåller den mono~orienterade filmen huvudsakligen olika typer av lágdensitetspolyetylener, helst linjär làgdensitetspolyetylen (LLDPE). mono-orienterade filmen en tjocklek pà 20 um eller mindre, eller mindre.

Företrädesvis har den mer föredraget 15 pm Enligt en föredragen utföringsform innehåller den mono- ett eller så kallad adhesiv polymer, modifierad på vilket orienterade filmen ytskikt av en polyolefin, 10 15 20 25 30 35 532 388 -23 metallen ángbeläggs. eller den oorganiska metallföreningen Exempel pà sådana modifierade polyolefiner är baserade pà LDPE, LLDPE eller PP företrädesvis, ynpsampolymerer sampolymerer eller, med monomerenheter innehållande funktionella grupper sàsom funktionella karboxyl- t.ex.

(MAH) (EAA) etylen eller glycidylgrupper, (met)akrylsyramonomerer eller maleinanhydrid (d.v.s. etylen akrylsyra sampolymer eller etylen metakrylsyra sampolymer (EMAA)), glycidyl(met)akrylat sampolymer (EG(M)A) eller MAH- (MAH-g~PE). Ett exempel pà sådana modifierade polymerer eller adhesivpolymerer är så kallade eller jonomerpolymerer.

Företrädesvis är den modifierade polyolefinen en etylen monomerer, ympat polyetylen annat jonomerer akrylsyra sampolymer (EAA) eller en etylen metakrylsyra sampolymer (EMAA).

Den ángbelagda filmen. är bunden till pappers- eller kartongskiktet via ett mellanliggande termoplastiskt polymerskikt företrädesvis valt bland polyolefiner och polyolefinbaserade LDPE adhesivpolymerer, speciellt eller en polyetylenbaserad adhesivpolymer.

För att om möjligt ytterligare förbättra ljusbarriären för ljusabsorberande partiklar eller pigment blandas in i det mellanliggande termoplastiska bindande skíktet. Ett förpackningslaminatet enligt uppfinningen, kan föredraget exempel pà sådana ljusabsorberande partiklar black". svarta färgen pà det bindande skíktet döljs sedan fördelaktigt mot utsidan av kartongskiktet och, är "carbon Den mellanliggande mot insidan av laminatet, med ett metalliserat skikt, t.ex. ett aluminiumskikt.

För tunnare förpackningslaminat i làgkostnadssegmentet, innehåller det skíktet som, har ett tunnare jpapperskärnskikt, mellanliggande termoplastiska bindande 10 15 20 25 30 35 532 333 - 24 företrädesvis ytterligare oorganiska partiklar i. fonn av ljusreflekterande vita pigment för att förbättra förpackningslaminatets ljusbarriäregenskaper. Dessutom, eller alternativt, innehåller substratpolymerfilmen för ångbeläggning också oorganiska partiklar i form av ljusabsorberande svarta pigment för att förbättra förpackningslaminatets ljusbarriäregenskaper, företrädesvis carban black. Den svarta färgen på den innersta döljs framgångsrikt av mot utsidan av ett metalliserat skikt och/eller det vitpigmenterade :mellanliggande bindande skiktet. ljusabsorberande filmen, sedan Enligt ytterligare en variant av uppfinningen tillhandahållas en förpackningsbehållare framställd av förpackningslaminatet enligt uppfinningen, som har egenskaper såsom låga syre- och vattenågpermeationshastigheter, god förpackningsintegritet- och struktur och god inre adhesion mellan laminatskikten, vars egenskaper är jämförbara med dem för sådana konventionella förpackningsbehållare innehållande aluminiumfolie som är kommersiellt tillgängliga idag för förpackning av flytande livsmedel.

Enligt ännu en variant av uppfinningen tillhandahålles ett förfarande för framställning av förpackningslaminatet. Förfarandet definieras i det oberoende patentkravet 25.

Följaktligen innehåller förfarandet stegen med att tillhandahålla ett skikt av papper eller kartong, tillhandahålla en flytande komposition innehållande ett polymert bindemedel dispergerat eller upplöst i ett flytande, vattenbaserat eller lösningsmedelbaserat medium, åstadkomma ett tunt syrgasbarriärskikt innehållande nämnda polymera bindemedel genom att anbringa den flytande kompositionen på nämnda skikt av papper eller kartong' och. därefter torka det för att 10 15 20 25 30 35 532 388 - 25 förànga det flytande mediet, ángbeläggning av ett tunt skikt av en metall eller en oorganisk metallförening på en polymer substratfilm den ångbelagda filmen till insidan av syrgasbarriärskiktet, åstadkomma ett innersta skikt av en värmeförseglingsbar polymer innanför det ángbelagda skiktet och åstadkomma ett yttersta skikt av en. värmeförseglingsbar' polymer utanför kärnskiktet. och laminering av Enligt uppfinningen beläggs den flytande gasbarriärkompositionen direkt på insidan av skiktet av papper livsmedelsprodnkten är, eller Eftersom den förpackade eller innehåller, en vätska, sker en konstant vattenånga genom laminatet från insidan till utsidan, varför det är bättre att tillåta vattenàngan att komma ut utåt genom det vätskefilmbelagda skiktet och fortsätta utåt ganska snabbt genom pappersskiktet. Om pappersskiktet är belagt med ett polymerskikt, hålls vattenångan kvar och är infàngad under en längre tid på pappersskiktet och den relativa fuktigheten i vätskefilmbelagda barriärskiktet ökar. Det är följaktligen att det vätskefilmbelagda skiktet ligger direkt intill pappersskiktet. kartong. transport av insidan av det föredraget Med ett föredraget förfarande enligt anbringas syrgasbarriärskiktet som två delskikt i uppfinningen två efterföljande steg med mellankommande torkning. När skiktet anbringas som tvâ delskikt, anbringas varje skikt i mängder från o,1 till 2,5 g/mz, från 0,5 till 1 g/mz. företrädesvis I allmänhet är polymersubstratfilmen för àngbeläggning en termoplastisk polymerfilm, företrädesvis en «polyolefinbaserad film. förfarandet polymersubstratfilmen för àngbeläggningen en film som innefattar det innersta Enligt en enligt föredragen utföringsform av uppfinningen är 10 15 20 25 30 35 532 388 - 26 värmeförseglingsbara skiktet och företrädesvis bestár filmen huvudsakligen av värmeförseglingsbara skikt.

Filmen enligt uppfinningen framställs företrädesvis genom filmblàsning p.g.a. pàlitligheten och kostnadseffektiviteten för denna process.

Filmframställning genom filmgjutning ligger emellertid också inom ramarna för uppfinningen.

Enligt förfarandet enligt uppfinningen innefattar förfarandet den mest föredragna utföringsformen av också steget med att mono-orientera en polymersubstratfilm för àngbeläggning av en metallförening, varvid polymersubstratfilmen huvudsakligen innehåller làgdensitetspolyetylener.

Företrädesvis är huvudsakligen polymersubstratfilmen, som innehåller làgdensitetspolyetylener, mono-orienterad till en tjocklek pà 20 um eller mindre, mer föredraget 15 um eller mindre.

Enligt en föredragen utföringsform innefattar polymersubstratfilmen ett ytskikt av karboxylgruppmodifierad polyolefin, såsom en etylensampolymer, eller ympsampolymer, med. akrylsyra- pà vilket metallen eller den oorganiska metallföreningen àngbeläggs. Helst eller metakrylsyramonomerenheter, är den modifierade polyolefinen en etylen akrylsyra sampolymer (EAA). Företrädesvis är ytskiktet mycket tunt, d.v.s. fràn 0,5 till 5 pm, mer föredraget från l till 3 pm.

Företrädesvis är skiktet av den oorganiska metallföreningen àngbelagt till en tjocklek fràn 5 till 500 nm (från so till 5 ooo Å). förfarandet enligt uppfinningen dessutom steget med extruderingslaminering av den àngbelagda polymersubstratfilmen till insidan pá syrgasbarriärskiktet med. hjälp av ett mellanliggande Företrädesvis innefattar 10 15 20 25 30 35 532 388 _27 termoplastiskt bindande skikt. Syrebarriäregenskaperna för det vätskefilmbelagda syrebarriärskiktet förbättras det beläggs I till ett intilliggande skikt av en termoplastisk polymer och ett sådant skikt bidrar också till en öka total motståndskraft mot àverkan pà förpackningslaminatet.

Företrädesvis skikt bland polymerer. När det gäller extruderingslaminering av ett aluminiummetallbelagt substrat eller ett aluminiumoxidbelagt substrat, är det mellanliggande bindande skiktet fördelaktigt konventionell LDPE. Det mellanliggande bindande skiktet ger också ett viktigt bidrag till bulken för de termoformbara, värmeförseglingsbara polymermaterialen, vilket i tur bidrar till god kvalitet på förseglingarna i förpackningsbehállaren. avsevärt när eller lamineras väljs sådana termoplastiska bindande polyolefiner och polyolefinbaserade sin Enligt en alternativ utföringsform innefattar förfarandet istället de ytterligare stegen med vätskefilmbeläggning av ett mellanliggande termoplastiskt bindande skikt på det anbringade syrgasbarriärskiktet, torkning och efterföljande steg med varmpressningslaminering av den polymera substratfilmen belagd med den ángbelagda metallföreningen till det mellanliggande termoplastiska bindande skiktet. För sådan varmpressningslamineríng är det mellanliggande vätskefilmbelagda. bindande skiktet såsom en polyolefin~ sampolymer eller ympsampolymerer med monomerenheter av (met)akrylsyra eller maleinanhydrid. företrädesvis en adhesiv polymer, baserad Exempel och beskrivning av föredragna utföringsformer I det följande kommer föredragna utföringsformer av att hänvisning till ritningarna som visar: uppfinningen beskrivas med 10 15 20 25 30 35 532 338 - 28 Fig. la och lb är schematiska bilder som i tvärsnitt andra ett förpackningslaminat framställt enligt uppfinningen, visar första och utföringsformer av Fig. 2a och 2b visar ett förfarande för framställning av de förpackningslaminat som beskrivits i Fig. l a och lb; Fig. 3 samextrudering~blàsning för mono- anläggning efterföljande orientering av en föredragen substratpolymerfilm enligt uppfinningen, visar schematiskt en och för eller en anläggning metall oorganisk metallförening pá den substratpolymerfilm som framställts i Fig.3, Fig. 4a visar schematiskt en àngbeläggning' av en föredragen Fig. 5a och 5b visar exempel pá förpackningsbehállare framställda av förpackningslaminatet enligt uppfinningen, Fig. 6 visar principen för hur sådana förpackningsbehàllare framställs av förpackningslaminatet pá ett kontinuerligt sätt, fylls och förseglas, Fig. 7 visar hur en metalliserad film pà insidan av förpackningslaminatet påverkar syretransmissionen i ett plant förpackningslaminat och i en färdig förpackningsbehàllare, Fig. 8 visar hur ett klimat med högre fuktighet påverkar syretransmissionen i det plana förpackningslaminatet och Fig. 9 visar hur syretransmissionen i ett förpackningslaminat enligt uppfinningen, som har en metalliserad film pá insidan, varierar för olika 10 15 20 25 30 35 532 338 - 29 kartongkvaliteter, jämfört med ett förpackningslaminat utan den àngbelagda metalliserade filmen pà insidan.

Exempel 1 Ett framställdes vätskefilmbeläggning av 2 x 1 g/m2 av en vattenbaserad gasbarriärkomposition av upplöst och dispergerad PVOH och 10 vikts-% bentonitlera, beräknade som torrtânkta material, i tvà konsekutiva steg med torkning emellan, pà en 320 mN CLC/C kartong från Frövi. förpackningslaminat genom Framställning av den vattenbaserade gasbarriärkdmpositionen: En vattenbaserad dispersion av 1-5 vikts~% montmorillonitpartiklar (Kunipia F från Knnimine Kogyo Co.) som hade ett dimensionsförhàllande på ca 50-5 000, blandades med en vattenlösning av ca 10 vikts~% PVOH (Mbwiol 15-99, med en förtvàlningsgrad pà över 99 %) fràn ca exfolierade laminära vid 60-90°C under 1-8 timmar. Dispersionen av exfolierade laminära mineralpartiklar kunde stabiliseras med. ett stabiliseraradditiv. .Alternativt exfolierades de laminära mineralpartiklarna direkt i PVOH-lösningen vid 60-90°C under 1-8 timmar.

Den vàtt anbringade beläggningen torkades sedan vid en banyttemperatur pà l00~150°C.

Kartongen med den vätskefilmbelagda varefter hälften av materialet belades med ett làgdensitetspolyetylen på insidan bestående av 25 g/m2 LDPE och ett innersta skikt av 15 g/mz m-LLDPE. andra halvan av materialet med en aluminiummetalliserad mono~orienterad LDPE-film. Den tjock. 1110110 - gasbarriären bigades, Den lamínerades filmen mono-orienterade var 18 pm den metalliserade orienterade filmen uppmättes till ca 400 cc/HF/dygn/atm vid 23°C, 80 % RF, som motsvarar ca 100 cchf/dygn/atm vid 23°C, 50 % RF.

Syretransmissionen för 10 15 20 25 30 35 532 BBB - 30 Syretransmissionen mättes pà plant laminerat förpackningsmaterial och pà en färdig förpackningsbehàllare och bestämdes till som cchß/dygn/atm, beräknat av de uppmätta värdena pá en De erhållna värdena presenteras i Tabell 1 och resultaten visas i l~liters förpackning av Tetra Brih® typ. form av ett stapeldiagram som visas i Fig. 7. två Den Slutsatsen är att förbättringen mellan de förpackningslaminaten är större än förväntat. ganska låga syrebarriärniván för det metalliserade skiktet bidrar oväntat lika mycket som det mycket bättre PVOH~syrebarriär-skiktet. Redan för det plana förpackningslaminatet är ju syrebarriärresultaten förvånansvärt bra. Den verkliga Överraskningen kommer emellertid fràn resultaten från de färdiga förpackningarna. Medan den färdiga förpackningsbehállaren från laminatet med en insidesstruktur av PE nästan fullständigt förlorar syrebarriäregenskaperna (syretransmissionen var ca 800 cc/nf/dygn, atm, d.v.s. långt utanför gränserna i diagrammet i Fig. 7), de andra förpackningarna med en metalliserad PE-film pà insidan av strukturen ökar bara syretransmissionen till en kontrollerbar nivå och det tycks som reparerat och kraftigt ndnskat inverkan av skador pà syrebarriärskiktet i det bigade förpackningslaminatet till förpackningsbehàllaren.

Följaktligen framgår det att det har uppkommit en synergieffekt när det gäller syrebarriäregenskaperna vid det standardiserade testklimatet 23°C och 50 % RF.

När emellertid. förpackningarna fylls med. produkt och lagras en viss tid, kommer barriärskiktet slutligen att nå en högre RF (relativ fuktighet), typiskt runt 80 % RF, för de fuktkänsliga barriärpolymererna vanligtvis påverkas negativt. varvid. egenskaperna 10 15 20 25 30 35 532 383 -31 Resultaten som presenteras i Tabell 2 och Fig. 8 visar att skillnaderna i syretransmissionen pà obigade plana förpackningslaminat mellan 50 % RF och 80 % RF är ca 10 cc/nf, dygn, förpackningslamínat Även om vi vet att det på bigade också syretransmissidn beroende pà den skada som förorsakas atm. plana finns en av bigningen, med eller utan "reparation" med en metalliserad film, förutom den ursprungliga syretransmissionen, kan sama ungefärliga skillnad pà 10 cc/HF, dygn, atm observeras mellan 50 % RF och 80 % RF. Av detta faktum kan vi dra den slutsatsen att det bara är det bidrag i syretransmissionen som kommer fràn den ursprungliga syretransmissionen, mätt på icke bigat laminat, som ökar signifikant när RF ökar. Denna ökning har samband känsligheten för RF ursprungliga syretransmission som mätts på med hos den obigat laminat. Det bidrag till syretransmissionen som har samband med skadan och reparationen är inte känsligt för förändringar i RF. Enligt resultaten nedan betyder detta att syretransmission för en förpackningsbehàllare mellan ett laminat med en PE- insida och ett laminat med en met-PE insida är nästan desamma vid 80 % RF som vid 50 % RF. Följaktligen är den synergistiska effekten lika påtaglig vid 80 % RF.

Denna slutsats kunde inte kontrolleras vid faktiska mätningar, fukthalt inte SyIetIânSmiS S iOIIS teS ter , skillnaderna i eftersom något laboratorieutryme ned hög fanns tillgängligt men bekräftas av det faktumet att aseptiska förpackningar med god kvalitet kunde framställas för som framgångsrikt làngtidslagringstester vid omgivningens betingelser. behöver inte kvaliteten och syrebarriäregenskaperna för den vätskefilmbelagda barríären förbättras ytterligare. Det troligt att syrebarriäregenskaperna I motsats till vad som troddes från början, t.o.m. kan minska för det vätskefilmbelagda skiktet och fortfarande vara i stånd att åstadkomma en pålitlig för färdiga verkar man nivä syrebarriären i den motstodi 10 15 20 25 30 35 532 388 -32 förpackningsbehàllaren genom att kombinera med en film belagd med en tunn àngbelagd metall eller Oorganisk metallförening. Det är mycket förvånande att tvâ sådana tunna och ganska sköra och skadekänsliga skikt kan kombineras för att ge ett robust förpackningslaminat som tal jämförbara förpackningslaminat baserade pä aluminiumfolie, för aseptisk förpackning omgivningens temperatur och som har egenskaper med under en period pà minst 3 månader. fortfarande möjligheter till ytterligare en liten ökning av gasbarriäregenskaperna att belägga tjockare skikt av gasbarriärkompositionen, eller genom att fylla PVOH- Det emellertid en mer signifikant vinst när det Det finns naturligtvis geIlOm skiktet næd större mängder oorganíska partiklar. finns gäller luktbarriäregenskaperna genom att belägga ett tätt fyllt skikt av Ett utmärkt exempel pà en sådan. barriärkomposition. innehåller PVOH och fràn 10 tjockare och mer gasbarriärkompositionen. till 50, företrädesvis från 20 till 40 vikts~% talkpartiklar.

Syretransmissionsvärdena (OTR) mättes pá förpackningsmaterialet med en Mocon Oxtran 2/20 utrustning. Luft användes som testgas, eftersom materialstrukturen i förpackningen innefattade ett kartongmaterial. Alla syretransmissionsvärden är därför multiplicerade med en faktor 4,76. Förkonditionering utfördes minst en vecka (i lab vid 23°C och 50 % RF, i klimatkammare vid 23°C och 80 % RF) och dessutom genom att fortsätta nëtningarna i utrustningen till stabila erhölls. För statistisk utvärdering gjordes mätningar pá sex prover. Medelvärdet från tre mätningar presenteras i Tabell 1. värden Tabell 1 L |P1ant, bigadßigat material ]Förpackningsb| 532 383 ~ 33 material ehàllare 50% RF 80% RF 50% RF 80% RF 50% RF PE Insida 3,7 13,6 32,2 40,5 842 Met-PE __ __ insida 13,5 22,8 37,3 10 15 20 532 388 - 34 Tabell 2 oTRir* vid 23°C/ 50%RF OTR vid 23°C/80 % RF [cc/nß, [cc/HF, dygn, atm] [cc/HF, dygn, dygn: atm] atm] X+Y Delta X+Y X Bidrag Diff. från detßidrag från Total 50 % motTotal urspr. skador och OTR 80 % RF OTR förp. mat“reparation" Obigat PE- förp. mtrlinsida 4 A Z lo 14 14 0 PE- 14 26 Bigat insida 32 A = 8 40 * *40-14 fórp. mtrlïíšïâå 14 A = 12 26 l4 *26_l4 Förp. PE- 842 A z 10 852 14 838 (omräknat insida * * * *852-14 till MecPE- ß s 10 47 14 33 cc/mz) insida 37 * »v f= *47-14 * uppskattat värde ** OTR (syretransmission öa) Exempel 2 I ett annat experiment visade det sig att det uppkom mycket varierande resultat för syretransmissionen vid beläggning med samma flytande gasbarriärkomposition pá Det är inte fullt klarlagt varför olika kartongmaterial gav upphov till olika resultat för syrebarriären. De olika kartongmaterialen olika papperskvaliteter. belades som ovan med 2 x 1 g/n? PVOH med montmorillonit och laminerades sedan.:med. en PE-insida resp. med. en metalliserad PE-film Syretransmissionen pà plana förpackningslaminat mättes vid 23°C och 50 % RF. Följande kartongmaterial belades (numrerade fràn 1 till 8): såsom beskrivits ovan. l. Frövi 260 mN 2. Frövi 320 mN 10 15 20 25 30 35 532 EEE ~ 35 3. Korsnäs 260 mN 4. Korsnäs 150 mN 5. Korsnäs 80 mN 6. Stora Enso 260 mN 7. International Paper 260 mN 8. Klabin 260 mN Sàsom framgår i diagrammet i Fig. 9, jämnades skillnaderna i syretransmissionsvärdena ut genom införlivandet av den metalliserade filmen i förpackningslaminatet. Följaktligen tycks det också i detta fall som om filmen, àngbelagd med en metallförening, jämnar ut och reparerar vissa av de defekter i syrebarriären som komer vissa skiljaktiga egenskaper i kartongmaterialet.

I Fig. la visas i tvärsnitt en första utföringsform av ett förpackningslaminat l0a för aseptisk förpackning och làngtids lagring under omgivningens betingelser, framställt enligt uppfinningen. Laminatet innefattar ett kärnskikt 11 av kartong som har ett böjmotstànd pá 320 mN och ett tunt genom syrgasbarriärskikt 12 utformat flytande torkning pà vätskefilmbeläggning av en efterföljande Syrgasbarriärkomposition innehåller PVOI-I oorganiska laminära partiklar, huvudsakligen exfolierad bentonitlera med 10 vikts-% baserat pà torrtänkt vikt gasbarriärkomposition och kartongskiktet ll. en vattenlösníng av och en dispersion av och, efter torkning, innehåller det belagda skiktet alltså PVOH med de flingformade eller laminära partiklarna fördelade pà et skiktat sätt i PVOH- matrisen eller den kontinuerliga fasen.

Förpackningslaminatet innehåller dessutom en polymer substratfilm 15, belagd med ett tunt àngbelagt skikt av aluminiummetall med en tjocklek 10 till 30 nm. Den àngbelagda polymerfilmen 15-14 lamineras till det vätskefilmbelagda kärnskiktet ll-12 via ett skikt 13 av en polyolefinbaserad företrädesvis lágdensitetspolyetylen (LDPE). mellanliggande polymer, 10 15 20 25 30 35 E32 338 - 36 Det mellanliggande bindande skiktet 13 är utformat genom. extruderingslamineríng av det syrbarriärbelagda kärnskiktet och den àngbelagda substratfilmen till varandra. Ett yttre vätsketätt och värmeförseglingsbart skikt 16 av polyolefin är anbringat på utsidan av kärnskiktet ll, riktad. mot utsidan av den förpackningsbehållare som varvid denna sida kommer att vara skall framställas av förpackningslaminatet.

Polyolefinen i det yttre skiktet 16 är ett konventionellt lágdensitetspolyetylen (LDPE) av värmeförseglingskvalitet. Ett innersta. vätsketätt och värmeförseglingsbart skikt 15 är anordnat pà insidan av det ångbelagda skiktet 14 som kommer att vara riktat not insidan av den förpackningsbehållare som skall framställas av förpackningslaminatet och skiktet 15 kommer att vara i kontakt med den förpackade produkten.

Det innersta värmeförseglingsbara skiktet innehåller linjärt làgdensitetspolyetylen (LLDPE) och innehåller företrädesvis också ett LLDPE framställt genom polymeriseríng av en etylenmonomer med en C4=C8, företrädesvis en C6-C8, alfa-olefin alkylenmonomer i närvaro av en metallocen katalysator, d.v.s. kallad metallocen-LLDPE (m-LLDPE). Det värmeförseglingsbara skiktet 15 kan bestå av två eller flera delskikt av samma eller olika slags LLDPE och utgör alltså Polymersubstratfilmen 15 är mono-orienterad till en tjocklek på 20 pm eller mindre, företrädesvis från 15 um till 20 um och har ett tunt metallmottagande ytskikt av en etylen akrylsyra sampolymer (EAA). Tjockleken på det metallmottagande skiktet är från 1 till 3 um. en så innersta polymersubstratfilmen 15.

Fig. lb visar samma förpackningslaminat som beskrivits i Fig. la, med den skillnaden att papperskärnskiktet ll' är ett tunnare pappersskikt på ca 70 g/HF. Eftersom pappersskiktet är mycket behöver detta förpackningslaminat en. ytterligare ljusbarriär av tillsatta pigment i de skikten.

Följaktligen sätts ljusreflekterande vita pigment såsom tunnare, termoplastiska 10 15 20 25 30 35 532 BBB - 37 t.ex. titandioxid (TiO2) till det mellanliggande bindande skiktet 13. Dessutom kan svarta ljusabsorberande pigment tillsättas i polymersubstratfilmen.

I Fig. 2a visas schematiskt metoden med vätskefilmbeläggning av den flytande syrebarriärkompositionen pà pappers~ eller kartongskiktet. Pappersskiktet 2la förs från en lagerrulle mot en station för vätskefilmbeläggning 22a, där den flytande gasbarriärkcmpositionen anbringas med en sådan nángd att mängden belagt skikt blir ca 1-2 g/m2 det belagda papperet torkstationen 22b. Företrädesvis vätskefilmbeläggningen i två steg, d.v.s. genom att man först med 0,5-l g/m2, ett mellanliggande steg och sedan belägger en andra gang 2 när har passerat genomförs belägger torkar i med 0,5-1 g/m och slutligen torkar det totala vätskefilmbelagda skiktet för att få ett syrebarriárbelagt pappersskikt 2lb.

I Fig. 2b visas lamineringsprocessen 20b, där det syrebarriärbelagda skiktet 2lb lamineras till en àngbelagd substratpolymerfilm 23 som har en tunn àngbelagd beläggning 23a pà den sida som vetter mot pappersskiktet, genom extrudering av ett mellanliggande bindande skikt av LDPE 24 från en extruderingsstation 24a och ett valsnyp 25. Därefter passerar det laminerade papperet och filmen en andra extruder 27 och ett lamineringsnyp 28, där ett yttersta skikt av LDPE 26 beläggs pà yttersidan av pappersskiktet. Slutligen rullas det färdiga förpackningslaminatet 29 upp pá en lagerrulle sammanpressning i värmeförseglingsbart som ej visas.

Fig. 3 är en schematisk bild. av en anläggning för (sam)extruderingsblàsning av en mellanliggande film, d.v.s. substratpolymerfilmen innan den àngbeläggs med en metall eller med någon oorganisk metallförening. Det 10 15 20 25 30 35 532 333 -38 ena eller bàda skíkten av substratpolymerfilmen (sam) extruderas fràn extrudern 30 och bláses 32, för att åstadkomma en film 34 med relativt stor tjocklek.

Därefter får filmen 34 genomgà en orientering 36 mellan valsar, medan den är varm, så att tjockleken pá 34a och substratpolymerfilmen blir mono-orienterad och får en mono-axiell filmen reduceras viss grad. av styvhet beroende pà den relativt höga graden. av' kristallinitet jämfört: med. icke-orienterade polymerfilmer. Den erhållna mellanliggande filmen kan sedan eventuellt värmestabiliseras i ytterligare ett uppvärmningssteg innan den rullas upp till en rulle 38.

Temperaturprofilen genom valsuppsättningen optimeras för orientering av den specifika strukturen för filmen för att undvika curling eller banbrott. Filmen 34 har formen av ett rör när den kommer ut ur extrudern- fläkten 32 och kan öppnas/skäras innan den orienteras.

Om nödvändigt kan användas i detta fall. två parallella orienterare 36 Det är också möjligt att utföra orienteringsoperationen off-line från filmblásningen.

Fig. 4 är en schematisk. bild av ett exempel på en anläggning för àngbeläggning av den mellanliggande film som framställts i. Fig. 3. från Fig. 3 sidan, Den orienterade filmen 34a utsätts, pá den belâggningsmottagande för en kontinuerlig förángningsbeläggning 40 av eventuellt i blandning med aluminium oxid, och beläggningen ges en tjocklek av ett metalliserat aluminiumskikt, 5-100 nm, företrädesvis 5-50 nm, så att den. belagda filmen 14-15 enligt uppfinningen astadkoms.

Aluminiumàngan kommer från ett stycke av en fast föràngningskälla 41.

Fig. 5a visar ett föredraget exempel pà en förpackningsbehàllare 50 framställd av» förpackningslaminatet l0a enligt uppfinningen.

Förpackningsbehállaren är särskilt lämplig för drycker, såser, soppor eller liknande. I allmänhet har en sådan behållare en volym pà ca 100 till l 000 ml. Den kan ha 10 15 20 25 30 35 532 388 - 39 vilken form som helst men är företrädesvis tegelstensformad. med längsgående resp. tvärgàende förseglingar 51 och 52 och eventuellt en öppningsanordning 53. I en annan utföringsform som ej är visad, kan förpackningen var formad som en kil. För att åstadkomma en sådan "kilform“, är bara bottendelen av förpackningen vikt så att den tvärgàende värmeförseglingen i botten är gömd under de triangelformade hörnflikarna som är vikna och Den tvärgàende På detta sätt är fortfarande den halvvikta förpackningsbehàllaren lätt att hantera och är dimensionsstabil när den ställs pà en hylla i livsmedelsaffären eller på ett bord eller liknande. botten. förseglingen på toppdelen lämnas ovikt. förseglade mot förpackningens Fig. 5b ett alternativt, förpackníngsbehàllare föredraget exempel på en 50b framställd av förpackningslaminatet l0b enligt uppfinningen. Eftersom förpackningslaminatet 10b är tunnare, genom att det har ett tunnare papperskärnskikt, är det inte tillräckligt dímensionsstabilt för att bilda en parallellepipedisk eller kilformad förpackningsbehällare och är inte vikt efter den tvärgàende Det kommer således att en kuddformad, pàsliknande behållare som distribueras och säljs pä detta sätt. förseglingen 52b. uppkomma Fig . 6 visar de principer som beskrivits i ingressen till denna ansökan, d.v.s. en bana av ett förpackningsmaterial får bilda ett rör 61 med de av banan förenade med varandra i en överlappande förbindning 63. Röret fylls 64 med den avsedda flytande livsmedelsprodukten och delas i enskilda förpackningar av upprepade tvärgàende förseglingar 65 av röret med förutbestämda avstånd från varandra under nivån av det fyllda innehållet i röret. snitt i de önskade längsgående kanterna 62, 62' Förpackningarna 66 tvärgàende separeras och genom förseglingarna ges den 532 388 -40 geometriska konfigurationen genom vikning utefter förframstàllda bigningslinjer i materialet.

Uppfinningen skall inte anses vara begränsad av de visade utföringsformerna och beskrivningen ovan, utan kan varieras inom ramarna för patentkraven.

Claims (37)

10 15 20 25 30 35 40 532 388 ...lf Patentkrav

1. Förpackningslaminat (10a; 10b) med goda förpackning av flytande förpackningsmaterialet ll') gasbarriäregenskaper för livsmedelprodukter, varvid innefattar ett kärnskikt (1l; kartong, ett första värmeförseglingsbart polyolefinskikt innersta vätsketätt, värmeförseglingsbart polyolefinskikt (15) och, anbringat direkt intill insidan av kärnskiktet av' papper eller kartong, ett syrgasbarriärskikt (12) medelst vätskefilmbeläggning med en flytande torkning, ett ett av papper eller yttersta vätsketätt, (16), ett andra utformat gasbarriärkomposition och flytande polymert bindemedel efterföljande varvid den kompositionen innehåller dispergerat eller löst i vattenbaserat eller lösningsmedelbaserat medium, k ä n n e t e c k n a t av att förpackningslaminatet dessutom innefattar ett skikt av en ángbelagd metall (14) anordnad mellan nämnda anbringade syrgasbarriärskikt (12) och nämnda innersta värmeförseglingsbara polyolefinskikt (15), och av att det àngbelagda skiktet (14) är bundet till det med syrgasbarriärskiktet (12) belagda pappers- eller kartong~skiktet med ett mellanliggande termoplastiskt polymer~skikt (13). eller oorganisk metallförening

2. Förpackningslaminat för förpackning av flytande livsmedel enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda polymera bindemedel är en polymer gasbarriäregenskaper. med

3. Förpackningslaminat för förpackning av flytande livsmedel enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda polymera bindemedel är valt ur gruppen bestående av PVOH, vattendispergerbar EVOH, akrylsyra- eller metakrylsyrapolymerer, polysackarider, polysackaridderivat och kombinationer av tvà eller flera av dessa. 10 15 20 25 30 35 532 33-3 “ll

4. Förpackningslaminat för förpackning av flytande livsmedel enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda gasbarriärpolymer är PVOH, förtvàlningsgrad av minst 98 %, mer föredraget av minst 99 %. företrädesvis med en

5. Förpackningslaminat enligt något av kraven 1-4, k ä n n e t e c k n a t av att nänwnfla flytande komposition dessutom innehåller oorganiska partiklar.

6. Förpackningslaminat enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda oorganiska partiklar har laminär form eller är formade som flingor.

7. Förpackningslaminat enligt krav 6, kännetecknatav att nämnda oorganiska partiklar huvudsakligen består av laminära lerapartiklar i nanostorlek som har ett dimensionsförhàllande från 50 till 5 000.

8. Förpackningslaminat enligt krav 6, kännetecknatavattnämndaoorganiska partiklar består av laminära talkpartiklar som har ett dimensionsförhàllande frán 10 till 500. huvudsakligen

9. Förpackningslaminat enligt nagot av kraven l-8, k n a t av att nämnda syrgasbarriärskikt (12) är anbringat med en total mängd från 0,1 till 5 g/mz, företrädesvis från 0,5 till 3,5 g/m2, mer föredraget 0,5 till 2 g/m2, torrtänkt vikt. k ä n n e t e c

10. Förpackningslaminat enligt något av de föregående k ä n n. e t e c k n a t av att nämnda syrgasbarriärskikt (12) är anbringat i två eller flera efterföljande steg med mellanliggande torkning, som två eller flera delskikt, i en mängd fràn 0,5 till 2 g/m2 vardera, företrädesvis fràn 0,5 till 1 g/n? vardera. kraven, 10 15 20' 25 30 35 532 EEE

11. ll. Förpackningslaminat enligt något av de föregående kraven,kännetecknatavattdettunna skiktet av ångbelagd metallförening (14) är ett skikt som huvudsakligen består av aluminium eller aluminiumoxid.

12. Förpackningslaminat enligt något av de föregående kännetecknatavattdetturma skiktet av ångbelagd metallförening (14) är anbringat med en tjocklek från 5 till 200 nm (från 50 till 5 000 Å) på en polymer substratfilm. kraven,

13. Förpackningslaminat enligt något av kraven 11-12, k ä n n e t e c k n a t av att den polymera substratfilmen för ångbeläggning är en polyolefinbaserad film.

14. Förpackningslaminat enligt något av kraven ll-13, k ä n n e t e c k n a t av att den polymera ångbeläggning' också innefattar nämnda innersta värmeförseglingsbara polymerskikt (15). substratfilmen för

15. Förpackningslaminat enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda innersta värmeförseglingsbara polymerskikt (15) huvudsakligen består av lågdensitets polyetylen, företrädesvis huvudsakligen av linjär lågdensitets polyetylen (LLDPE) .

16. Förpackningslaminat enligt något av kraven l4~l5, k ä n n e t e c k. n a t av att nämnda. polymera substratfilm är en. mono~orienterad filnx bestående av nämnda innersta värmeförseglingsbara polymer (15).

17. Förpackningslaminat enligt krav 16, k ägn n e t e c k n a t av att nämnda mono-orienterade film (15) lågdensitets huvudsakligen innehåller 10 15 20 25 30 35 532 383 *VH polyetylen , làgdens i tetspolyetyl en . företrädesvis linjär

18. Förpackningslaminat enligt något av kraven 16 och 17,kännetecknatavattnänmdamono- orienterade film (15) har en tjocklek pà 20 um eller mindre, företrädesvis 15 pm eller mindre.

19. Förpackningslaminat enligt något av kraven 16-18, k ä n n e t e c k n a t av att den mono-orienterade (15) ett ytskikt modifierat med funktionella grupper, eller den oorganiska metallföreningen är àngbelagd pà detta ytskikt. filmen innefattar av polyolef in varvid metallen

20. Förpackningslaminat enligt krav 19, k ä. n n e t e c k n a t av att den modifierade polyolefinen är en etylen (met) akryl syra sampolymer (EAA eller EMAA) .

21. Förpackningslaminat enligt något av de föregående kraven,kännetecknatavattnämnda angbelagda film (14-15) är bunden till pappers- kartongskiktet med ett mellanliggande termoplastiskt polymerskikt (13 ) valt bland polyolefinbaserade adhesivpolymerer. eller polyolefiner och

22. Förpackningslaminat enligt krav 21, k ä n n e t e c k n a t av att det mellanliggande termoplastiska bindande skiktet (13) dessutom innehåller oorganiska partiklar i form av svarta pigment för att förbättra förpackningslaminatets l j usbarriäregens kaper .

23. Förpackningslaminat enligt krav 21, k ä n n e t e c k n a t av att det mellanliggande termoplas tiska bindande skiktet (13) dessutom innehåller oorganiska partiklar i form av vita pigment 10 15 20 25 30 35 532 388 ”a för att förbättra ljusbarriäregenskaper. förpackningslaminatets

24. Förpackningslamínat enligt krav 23, k ä n n e t e c k n a t av att den polymera substratfilmen (15) innehåller oorganiska partiklar i form av svarta pigment, företrädesvis carbon black, för att förbättra förpackningslaminatets ljusbarriäregenskaper. dessutom

25. Förfarande för framställning av ett förpackningslaminat (l0a; lOb) enligt något av kraven 1-24, innefattande stegen med att - tillhandahålla, ett skikt av' papper eller kartong (Zla), - tillhandahålla en flytande gasbarriärkomposítion innehållande ett polymert bindemedel dispergerat eller upplöst i ett vattenbaserat eller lösningsmedelsbaserat flytande medium, - åstadkoma ett tunt syrgasbarriärskikt innehållande (22a) den flytande kompositionen på en första sida av nämnda polymera bindemedel genom att belägga nämnda skikt av papper eller kartong och därefter torka (22b) för att förånga vätskan, - tillhandahålla en polymer substratfilm (23), - ångbelägga ett tunt skikt av en metall eller en oorganisk metallförening (14; 23a) på den polymera substratfilmen, - laminera den ångbelagda filmen (23) till insidan av syrgasbarriärskiktet (21b) medelst ett mellanliggande termoplastiskt polymerskikt (13), ~ tillhandahålla ett innersta skikt (15) av en värmeförseglíngsbar polymer innanför det ångbelagda skiktet (14) och - tillhandahålla ett yttersta skikt (16) värmeförseglingsbar polymer utanpå kärnskiktet (ll). âV en 10 15 20 25 30 35 5232 388 Ål L?

26. Förfarande enligt krav 25, varvid den flytande gasbarriärkompositionen dessutom innehåller oorganiska partiklar.

27. Förfarande enligt något av kraven. 25-26, 'varvid syrgasbarriärpolymeren i den flytande kompositionen är vald ur gruppen bestående av PVOH, vattendispergerbar EVOH, akryl~ eller metakrylsyrapolymerer, polysackarider, polysackaridderivat och kombinationer av två eller flera av dessa.

28. Förfarande enligt något av' kraven. 25-27, varvid syrgasbarriärskiktet (12) är anbringat med en total mängd fràn 0,1 till 5 g/rß, företrädesvis från 0,5 till 3,5 g/HP, torrtänkt vikt.

29. Förfarande enligt något av' kraven 25-28, varvid syrgasbarriärskiktet (12) är anbringat som tvà eller flera delskikt i två eller flera efterföljande steg med mellanliggande torkning, med en mängd från 0,5 till 2 g/m2 verdere, företrädesvis från 0,5 till 1 g/m2 vardera.

30. Förfarande enligt. något av' kraven 25-29, varvid polymersubstratfilmen 34a för ångbeläggning är framställd genom extruderingsblåsning (32) av en film som innefattar det innersta skiktet av värmeförseglingsbar polymer. som dessutom innefattar mono-orientering (36) av blåsta före ángbeläggningen, varvid innehåller huvudsakligen linjär

31. Förfarande enligt krav 30, steget med den polymersubstratfilmen polymersubstratfilmen lågdensitetspolyetylen.

32. Förfarande enligt krav 31, substratfilmen (23; 34a) som huvudsakligen innehåller lágdensitetspolyetylen, är monooríenterad (36) till en varvid den polymera 10 15 20 25 30 532 388 11"? tjocklek. pà 20 pnl eller mindre, eller mindre. företrädesvis 15 pm varvid (14:

33. Förfarande enligt något av' kraven. 25-32, ett skikt av aluminiummetall eller aluminiumoxid 23a) àngbeläggs (40) på den polymera substratfilmen (23; 34a; 44a).

34. Förfarande enligt något av kraven 25-33, varvid skiktet av en oorganisk metallförening (l4; 23a) ángbeläggs till en tjocklek fràn 5 till 200 nm (från 50 till 2 Q00 Å).

35. Förfarande enligt något av' kraven. 25-34, varvid den àngbelagda filmen (23, 23a) lamineras till insidan av syrgasbarriärskiktet (12; 2lb), genom extruderingslaminering med ett mellanliggande termoplastiskt bindande skikt (l3; 24).

36. Förfarande för framställning enligt något av kraven 25-34, som dessutom innefattar stegen med vátskefilmbeläggning av ett mellanliggande termoplastiskt. bindande skikt (13) pá det anbringade (12), torkning och efterföljande värme-tryck laminering av polymersubstratfilmen belagd med den àngbelagda metallföreningen (14-15; 23-23a) till det mellanliggande termoplastiska bindande skiktet (13). syrgasbarriärskiktet

37. Förpackningsbehàllare (50a; (l0a; 10b) 50b) framställd av det som specificerats i l-24. förpackningslaminat något av kraven