SE433078B - Forfarande for framstellning av beta-pyroner samt mellanprodukt till anvendning vid framstellning av etylmaltol - Google Patents
Forfarande for framstellning av beta-pyroner samt mellanprodukt till anvendning vid framstellning av etylmaltolInfo
- Publication number
- SE433078B SE433078B SE7910630A SE7910630A SE433078B SE 433078 B SE433078 B SE 433078B SE 7910630 A SE7910630 A SE 7910630A SE 7910630 A SE7910630 A SE 7910630A SE 433078 B SE433078 B SE 433078B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- acid
- procedure
- preparation
- carbon atoms
- repeated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- YIKYNHJUKRTCJL-UHFFFAOYSA-N Ethyl maltol Chemical compound CCC=1OC=CC(=O)C=1O YIKYNHJUKRTCJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 229940093503 ethyl maltol Drugs 0.000 title claims description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 4
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 claims 1
- 229940116315 oxalic acid Drugs 0.000 claims 1
- 229960004838 phosphoric acid Drugs 0.000 claims 1
- 229940032330 sulfuric acid Drugs 0.000 claims 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 49
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methyl-4-pyrone Chemical compound CC=1OC=CC(=O)C=1O XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- VEYIMQVTPXPUHA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypyran-4-one Chemical compound OC1=COC=CC1=O VEYIMQVTPXPUHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N Maltol Natural products CC1OC=CC(=O)C1=O HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229940043353 maltol Drugs 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- -1 isepropanol Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran-2-one Chemical compound O=C1C=CC=CO1 ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N Pyran-4-one Chemical compound O=C1C=COC=C1 CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- ZBJJDYGJCNTNTH-UHFFFAOYSA-N Betahistine mesilate Chemical group CS(O)(=O)=O.CS(O)(=O)=O.CNCCC1=CC=CC=N1 ZBJJDYGJCNTNTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001891 dimethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005489 p-toluenesulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
- A23L27/205—Heterocyclic compounds
- A23L27/2052—Heterocyclic compounds having oxygen or sulfur as the only hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/40—Oxygen atoms attached in positions 3 and 4, e.g. maltol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0069—Heterocyclic compounds
- C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
- C11B9/008—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing six atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Transforming Electric Information Into Light Information (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Picture Signal Circuits (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
7906416-ß 2 Cl 0 l /\N c cH/ \c-NH C\ lg D H. Å 2 ñññl \\C// I _\ ï/ šo + Hmíè N\ /c\\ +nc1 + H20 ~ N o I (I) O N\ (il / o -\ c / N n/ šïk-Cl /:\ / N C CH \C' \N/ \o+so +N »Ü I - - I 2 2 N C .\1'~1/ \\o o g+soc12' > (I) vilka ej är kända genom litteraturen.
Väsentligen innebär detta att 5-kloro-4-amino-24 -fenyl-3(2H)-pyridazinon först bringas reagera med natriumnitrit i koncentrerad HC1 vid låg temperatur . under sådana betingelser att endast ISO-PCA löses fullstän~ digt, varefter man späder med vatten och filtrerar för framställning av en fast kemisk produkt, som ej är känd inom detta område eller från litteraturen, vilken pro-i dukt oväntat härrör från diazotering av aminogruppen i utgângsföreningen och från efterföljande eliminering av HC1 under ringslutning.
I ett andra steg bringas den okända kemiska före- gning, som erhålles i det första steget, vilken före- nings struktur bekräftas genom olika typer av analyser -3- 791063Û~8 / \ Rugx X2/R OH O '_______è 03 eller elextroläš CHO {" H J: _ R OR' R' HOH Ä R E+ OH \/ x + g /Hço Bas /Hzo ' R' _ H20; . R'O p» |w Mellanprodukter: R'=C1_5 alkyl R=väte, allyl, aryl. èlkenyl. èralkyl Slptprßdflkt (51: R=vëte, alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl R=H, pyromekonsyra R=CH3, maltol R=CH2CH3, etylmaltol.
Furfuralreaktionen med ifrågavarande Grignard-reagens beskrivs i Chemical Abstracts 44, (1950) sid. lO92d.
Framställningen av mellanprodukten 2 (R = H) genom elektrolys i metanol beskrivs i det amerikanska patentet 2.714.576 och Acte. Chem.
Scand. 6, (1952) sid. 545. Syntesen. vari brom í metanol användes angee í Ann. 526 (1935) sid. 231. Üen allmänna iden att använda klor i ett alkoholhaltigt lösningsmedel är även välkänd (jämför ewompelvís den brittiska patentskrifte š§5,Ü41). Man har under ¥örFarandet enli H 2 liggande upp¥ínning äunniz att reaktionen mellan mellanprodukten 1 och klcr í ett alkoholhaltígt lösningsmedel vid en temperatur mellan -70 ocn 5008 ger en ren överëäring till den önskade mellanprodukten Z med HCB-bíprodukten neutralíserad genom en bas såsom ammoniak. natríum- karaonat eller andra alkalímetallbaser. Fastän den tidigare líttereturï ïfï5;@ïï5“ï5 denna rea? inn ger utbyten upp till ungefär 501 ger För- lf' t För 7910630-8 -4 - farandet enligt Föreliggande uppFínning utbyten över 33%.
Nellanprodukten Å (R = CH3] beskrivs i Acta. Chem. Scand 9, [1955] sid. 17 och Tetrahedron 27, (1971) sid. 157 e 2 (R = CHZCHSJ är ah ny förening som kan framställas genom tidigare be- (U . llanproduktsz skrivna sätt. _ Behandlingen av mellanprodukten 2 med en stark organisk syra är ny och ger det önskade B-alkoxiderivatet Q direkt i högt utbyte och undviker bildning av motsvarande hydroxíderivat vilka är mycket insta- bila vid ytterligare reaktioner. Mellanprodukten 2 bringas i kontakt med en syra, som huvudsakligen är vattentri, tastän närvaron av ett protiskt lösningsmedel såsom en alkohol eller en liten mängd vatten är Fördelaktigt. E¥ter behandlingen separeras produkten i ett tillstånd av renhet, som är lämpligt för överföring till mellanprodukten Q, från syramediet genom konventionell extraktionsteknik. Fastän myrsyra och tritluorättiksyra Föredrages kan vilka som helst syror med ett pKa av ungetär 4 eller därunder överföra mellanprodukten 2 till den önskade *mellanprodukten Ä. Andra lämpliga organiska syror innefiattar p-toluen- sultonsyra, metansulronsyra, citronsyra, oxalsyra och klorättiksyra; lämpliga mineralsyror innefattar svavelsyra, saltsyra och Fostorsyra.
Sura hartser såsom Amberlit GC-120 och Dowex SÜW kan även användas.
Epoxidationen av mellanprodukten Q till epoxikazonan Q år även ett nytt Förfarawde. Nellanprodukten Q upplöses i ett lämpligt lösning: medel såsom vatten eller alkohol såsom isopropylalkohcl eller metanol.
En bas såsom natriumbirkarbonat eller natriumhydroxid tillsättes ešíer tillsatsen av H202 (30%). Den önskade mellanprodukten 2 kan separaras genom konventionell extraktionsteknik och år lämplig För utvinning av den önskade pyronen § utan ytterligare rening. _ Den slutliga omfördelningen av epoxiketonerna i till gamma- pyronerna ä är dy och sker i gott utbyte och med stor renhet. Mellan- produkten Q bringas till reaktion i ett surt medium och den eFter¥öljsn- de isoleringen av den önskade gammapyronen ä sker genom konventionell kristallísations~ eller extraktionsteknik. Den rena garespyronen kan omkristalliseras ur ett lämpligt lösningsmedel såsom isepropanol, metanol eller vatteñ. Fastän het vattenhaltig míneralsyra såsom svavel- syra eller saltsyra är den mest lämpliga metoden tör att överföra mallar produkten Q till produkten Å kan den önskade gammapyronen tramställas med Lewis-syror såsom bortrifluorideterat, zinkklorid :ah tenntetra- klorid; genom sura jonhartser såsom Amberlit GC-120 eller Dowex SOM och med starka organiska syror såsom p-toluensulfonsyra eller myrsyra. -s- 7910630-8 Föreningar. som utgör mollanprodukten R = CH20~alkyl) kan framställas ur kolvätekällo Accounts oF Chemical Research B, (1975) sid. 192. šnligt Förfarandut Q (F = CHZÜH eller r såsom beskrivits i enligt töreligganoe uppfinning kan dessa Föreningar överföras till mellanprodukterna 3 och produkten ä vari R = EH2DH eller CH20-alnyl.
Produkten ä (R = Cfi20H eller CH2D-alkyll kan överFöras till maltol såsom beskrivits i det amerikanska patentet 3,130,234 eller Angew.
Chem. 81, (1959) sid. 995.
Uppfinningen âskådliggöres närmare medelst Följande exempel vari temperaturen avser Celsius-grader.
Exeoel 1.
I en 3-halsad kolv med rund botten utrustad med en magnetisk omrörare, en mantlad tillsatstratt, en termometer och en torr iskon- densor sattes 22,4 g (0,2 mol) av mellanprodukten 1 (R = CH3), 100 nl metanol och 21,1 g (0,2 mol) natriumkarbonat och denna blandning kyldes till OD med användning av ett is-aoetonbad. Till denna snabbt omrörda -lösning sattes däreFter droppvis en kall (-300) lösning av klor, (11,Û ml. 0,24 mol) i metanol. Tillsatsen av klor ksntrollerades För att hålla reaktionstemperaturen under 400. Tillsatsen erfordrade un sFë: 2 timmar. Etter tillsatsen omrördes reaktionsblandníngen vid isbad- temperatur i 30 minuter och ïiok däre?ter uppvärmas till rumstemperatur.
Den erhållna uppslsmningen Filtrerades; metanolen evlägsnadss i vakuum. återstoden togs upp i bensen och passerades genom en aluminíumkropp som slutligt ¥ilter. Eensenen avlägsnades och gav 31,9 g (91%) av den J. önskade dimetoxidihydroturanen 2 (R = CH3, R' = CH Detta material 3 kan användas utan ytterligare rening eller kan destilleras, kokpunkt 7s-7s°/s mm [104-107910-11 mm. Acta Chem. scana. 9. (1955) sia oj.
Analys: Beräknat För CBH14Ü4: C, 55,22 H, 8,11 Funnet: C, 55,34 H, 8,04 Exempel 2.
Sättet enligt exempel 1 upprepades med mellanprodukten 1 (R = H) och gav mellanprodukten 2 (R = H, R' = CH3), kokpunkt so-sf/s mm f71°/1,a mm Tetrshearan 27, (1971) sia. 1973].
Exempel 3.
Sättet enligt exempel 1 upprepades med mellanprodukten 1 (R = H] och gav mellanprodukten 2 (R = H, R' = CH3], kokpunkt 1020/10 mr 7910630-8 - s - Analys: Beräknat för C9H1604: C, 57,50 H, 8,50_ Funnet: C. 57,39 H, 8,59 Exempel 4.
Sättet enligt exempel 1 upprepades med användning av mellan- produkten 1 (R = ßH3] och metanolen ersattes med iscpropanol till mellanprodukten à [R = CH3, R' = CH(CH3)2], kokpunkt 62-540/0,05 mm.
Exempel 5. ' Sättet enligt exempel 1 upprepades med användning av brom i stället För klor och med användning av mellanprocukten 1 och gav mellanprodukten Ä vari R betecknar väte, metyl, etyl, hexyl. Fenyl, vinyl, 1-butenyl, allyl och 1-hexenyl och R' betecknar metyl, etyl, isopropyl och hexyl.
Exempel 5.
I ett litet glaselektrolyskärl med en kolanod och nickelkatod placerades 50 ml metanol, 0,5 ml koncentrerad svavelsyra och 1,12 g '(0,01 mol] av mellanprodukten 1 (R = CH3, R' = BH3) och lösningen kyl- des till -200. Elektrolys skedde däre¥ter med använining av ett poten- tiostat/galvanostat Princeton Applied Research Corporation Model 373 - instrument som inställdes för att avge en konstant strömstyrka av 0,6 ampere. Efter en reaktionstid av 30 minuter hälldes reaktionspro~ dukten i vatten och prudukten E [R = CH3. R' = CH3) isolerades genom kloroFormextraktion. Detta förfarande liknar det som beskrivs i det amerikanska patentet 2,714,576 men svavelsyra ersattes av ammonium- bromid som elektrolyt.
Exempel 7.
Sättet enligt exempel É upprepades med mellenprodukten l och gav mellanprodukten 3 vari R betecknar väte, etyl, hexyl, Fenyl, bensyl. 7 vinyl, allyl, 1-butenyl och 1-hexenyl och R' betecknar etyl, ísopropyl och hexyl.
Exempel B.
Till en 2-liters kolv med tre halsar och rund botten, utrustad med en magnetisk omrörare, dropptratt och en termometer sattes 400 ml myrsyra och 20 ml metanol. Till denna lösning sattes en lösning av mellanprodukten Å (R = CH3, R' = CH3), 104,4 g, 0,6 mol i 40 ml metanol.
Den droppvisa tillsatsen skedde under 15 minuter. Reaktionsblandningen hälldes i 1 l vatten och extraherades tre gånger med 500 ml-portioner kloroform. 0e kombinerade kloro¥ormtvâttvätskorna tvättades med natrium- bikarbonatvattenlösning och saltlake. Kloro¥ormlösningen indunstades till ett orent utbyte av 78 g (69%) av mellanprodukzen Q (R = CH3, R' = CH3) som ljust brun produkt. Üetorena materialet kan användas som 7910630-8 såcant eller destilleras vid 2 mm tryck, 50-520 L82-B50/30 mm, Tetra- hecfan 27, (1971) sia 1973].
Exempel 9.
Sättet enligt exempel 6 upprepades med analoga mellanprodukta: 3 (R = H, R' = CH3l till mellanprodukten Ä (R = H, R' so-eß°/14 mm [75-a1°/23 mm, Tetrahearan 27, (1971) sia. 1973].
Exempel 10.
= CH3), kokpunkt Sättet enligt exempel B upprepadee med mellanprodukten E (R = CH7CH3, R' = CH3) till mellanprodukten Q [R = CH CH R' = CH3). kukpunkt 79-eo°/14 mm.
Exempel 11. 2 3' Sättet enligt exempel B upprepades med mellanprodukten 3 och gav mellanprodukten Q vari R betecknar hexyl, Fenyl, bensyl, vinyl, allyl, 1-butenyl och 1-hexenyl och R betecknar isopropyl ooh hexyl.
Exempel 12. ' Sättet enligt exempel 8 upprepades med jämFörbara resultat -under ersättning av myrsyran med en organisk syra såsom citronsyra. oxelsyra, klorättiksyra. p-toluensulfonsyra, metansulëonsyra och tri- fluorättiksyra. I laboratoriet gav trifluorättiksyra ett 83%-igt ut- byte av 3 (R=R'=CH3) med användning av sättet enligt exempel 8. Med framgång användes vid denna överföring även klorättiksyra, p~to1uen- sulfonsyra, metansulfonsyra och oxalsyra, fastän i lägre utbyten.
Exempel 13. _ I en 3-halsad kolv med rund botten utrustad med en tillsats- tratt, lågtemperaturtermometer och omrörare Framställdes en lösning av ,0 g (0.029 mol) av mellanprodukten 2 (R = CH3, R' = CH3l i dietyleter (10 ml] och lösningen kyldes till -400. Till denna lösning sattes crorp vis 1,5 ml koncentrerad svavelsyra och den svart; blandningen omrördes i 5 minuter vid -400, hälldes i vatten och den önskade mellanprodukten Q (R = CH3, R' = CH3l isolerades enligt sättet som beskrivits i exum« pel B.
Huvudsakligen samma resultat erhölls när svavelsyran ersattes med saltsyra eller Fos¥orsyra.
Exempel 10.
Till en torr kolv sattes 1,05 g (0.0074 mel) av me1lanprunuLï,r Q (R = CH3, R' = CH30J löst i 20 ml isoprooylalkohol och kolven kyldes till 00. 0äreFter tillsattes 0,5 g [0,0059 moll natriumbikarbonat och 2,0 ml 10.023 mol) 30%-ig väteperoxid och reaktionen omrërdes vid rums- temperatur i 2 timmar. Reaktionsblandningen hälldes i 100 ml vatten och vattnet extraherades med kloroForm, följd av kancentration till en olja. som destillerades vid 70-000/3 mm. Ett analytiskt prov renades genom gaskromatografi. 7910650-s -8- Analys: Beräknat För C7H1ÛÜ4= C. 53,16 H. 5.37 Funnet: C, 52,90 H, 5,27 Exempel 15.
Sättet enligt exempel 14 upprepades med mellanprodukten Q [R = H, R' = CH3) till mellanprodukten 4 (R = H, R' = CH3].
Analys: C, 50,00 H, 5,59 C, 50,09 H, 5,81 Beräknat För CEHBÜÅ: Funnet: Exempel 16.
Sättet enligt exempel 14 upprepades med mellanprodukten Q (R = CHZCHB, R' = CH3] till mellanprodukten 4 (R = CHZCHS, R' = CH3).
Analys: Beräknat För C H 0 C, 55,51- H, 7,02 a 12 4' __ Funnet: C, 55,95 JH, 7,04 Exempel 17.
Sättet enligt exempel 14 upprepades med mellanprodukten Q till mellanprodukten 4 vari R betepknar hexyl, Fenyl, bensyl, vinyl, allyl, 1-butenyl och 1-hexenyl och R' betecknar isopropyl och hexyl.
Exempel 18.
Till en 75 ml kolv sattes 2,84 g (0,02 moll av mellanprodukten Q [R = CH3, R' = CH3), 10 ml vatten och 10 ml isopropanol. Lösningen kyldes till 0-5D och pH justerades till 7,0-9,0 med 1 N Na0H. 0äreFter tillsattes 2,1 ml 30%-ig väteperoxid droppvis tillsammans med Na0H som även tillsattes tör att bibehålla konstant pH. Kylning er¥ordrades För att hålla satstemperaturen under 100. Efter tillsats av peroxid omrör- des reaktionsblandningen vid 8-100 i unge¥är 1 timme, hälldes i vatten och lösningen extraherades med kloro¥orm. Lösningsmedlet avlägsnades I 3, R' = CH3] Sum klar olja. Reaktionstemperatur över 150 och pH över 9,5 eller under 5,5 ..»-.,\ och gav 2,99 g (94,:ø; av mellanprodukten 4 (R = CH gav lägre utbyte av mellanprodukten 4.
Huvudsakligen samma resultat erhålles när isopropanolen er- sättes med vatten.
Exempel 19.
Till en kolv försedd med kondensor sattes 3,7 Q (0,023 mol) av mellanprodukten 4 [R = CH3, R' = CH3) och 50 ml ZM HZSÜ4. Efter upp- hettning av de två faslösningarna i 1,5 timmar vid âterflöde kyldes reaktionsblandningen. pH justerades till 2.2 med 8 N Na0H, extraherades 3 gånger med vardera 100 ml kloroform ocb de kombinerade lösningsmedels extrakten koncentrerades och gav en produkt 5 (R = CH3, maltol). -9- ' 791Û63Û~8 Sättet enligt exempel 19 upprepades med mellanprcdukten 3 verí R ceteckner väte, etyl, hexyl, tenyl, bensyl,_al1yl, vinyl, 1-buten;1 och 1-hexenyl och R' betecknar metyl, etyl, isoeropyl och hexyl czn gav en prccukt ä vari vari R betecknar väte, etyl, he>yl, Fenyl, tansyl, allyl, vinyl, 1~butenyl och 1-hexenyl.
Sättet enligt exempel 19 upprepaåes med mellanprodukten 4 (R=CH2CH3, ef=cu3) :in etyimaltoi (s,R=cH2cH3), smäupufnft 90-939 sättet upp- repedes med mellenproâukten 4 (H=H, R'=CH3) och gav pyromekonsyre, smeitpwxt 113-115° (5,:=.=H).
Exempel 21.
Till en 250 cma wheaton~pressF1aske sattes 3,16 g (0,Ü2 mal) 3, R' = cH3J och so cma zm HZSU4. Kävlet Förseglades och upphettades till 14Ü~16Ü0 i 1-2 timmar. Eïier kylning av mellanprodukten Q [R = CH skedde reaktionen som beskrivits í exempel 19 och gav maltol (R = CH3).
Exempel 22.
Sättet enligt exempel 19 och 20 upprepades med jämförbara resultat varvid svaveleyran ersattes med saltsyra, Dowex SSW och Amberlíåe GC-120.
Exempel 23.
Till en liten kolv sattes 1,55 g [0,01 mol] av mellanproduk- ten Q (R = CH3. R' = CH3) och 25 ml bensen töljd av 3,7 ml bortri- Fluorideterat. Eêter omrörning i 24 timmar vid 250 avlägsnades läs- ningsmešlet, återstoden extraherades med kloroform och klcroFornen av- lägsnades och gav maltal (R = CH3J.
Huvudsakligen samma resultat erhölls när bortritluoridetera- tet ersattes med p-toluensulfonsyra, myrsyra, zinkklcrid eller tenn~ tetraklcrid.
Claims (4)
1. 7910630'8 W PATENTKRAV l. Förfarande för framställning av ß-pyroner med formeln RI! vari R betecknar väte, lägre alkyl med l - 6 kolatomer, lägre alkenyl med 2 - 6 kolatomer, fenyl eller bensyl, och R' betecknar alkyl med l - 6 kolatomer, k ä n n e t e c k n a t därav, att en förening med formeln vari R och R' har ovan angiven betydelse, får reagera med en huvud- sakligen vattenfri syra med ett pKa av 4 eller mindre.
2. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att nämnda syra användes i en huvudsakligen vattenfri omgivning innehållande ett protiskt lösningsmedel eller en liten mängd vatten.
3. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n- n e t e c k n a t därav, att den använda syran är myrsyra, tri- fluorättiksyra, p-toluensulfonsyra, metansulfonsyra, citronsyra, oxalsyra, klorättiksyra, svavelsyra eller fosforsyra. 7
4. Mellanprodukt avsedd att användas för framställning av etyl- maltol, k ä n n e t e c k n a t av formeln /° n'o _ CZH5 vari R' betecknar alkyl med l - 6 kolatomer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60845275A | 1975-08-28 | 1975-08-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7910630L SE7910630L (sv) | 1979-12-21 |
| SE433078B true SE433078B (sv) | 1984-05-07 |
Family
ID=24436571
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7607321A SE426592B (sv) | 1975-08-28 | 1976-06-24 | Forfarande for framstellning av gammapyroner |
| SE7910630A SE433078B (sv) | 1975-08-28 | 1979-12-21 | Forfarande for framstellning av beta-pyroner samt mellanprodukt till anvendning vid framstellning av etylmaltol |
| SE7910631A SE432929B (sv) | 1975-08-28 | 1979-12-21 | Forfarande for framstellning av gamma-pyroner samt mellanprodukt till anvendning vid framstellning av etylmaltol |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7607321A SE426592B (sv) | 1975-08-28 | 1976-06-24 | Forfarande for framstellning av gammapyroner |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7910631A SE432929B (sv) | 1975-08-28 | 1979-12-21 | Forfarande for framstellning av gamma-pyroner samt mellanprodukt till anvendning vid framstellning av etylmaltol |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5231077A (sv) |
| AR (2) | AR214976A1 (sv) |
| AT (1) | AT347455B (sv) |
| BE (1) | BE843953A (sv) |
| BG (1) | BG27373A3 (sv) |
| BR (1) | BR7604541A (sv) |
| CA (1) | CA1077501A (sv) |
| CH (1) | CH620917A5 (sv) |
| CS (2) | CS193557B2 (sv) |
| DD (2) | DD131857A5 (sv) |
| DE (1) | DE2630837C3 (sv) |
| DK (1) | DK148020C (sv) |
| ES (3) | ES449938A1 (sv) |
| FI (1) | FI71316C (sv) |
| FR (1) | FR2322146A1 (sv) |
| GB (2) | GB1505029A (sv) |
| GR (1) | GR60430B (sv) |
| HK (2) | HK30081A (sv) |
| HU (2) | HU177367B (sv) |
| IE (1) | IE42789B1 (sv) |
| IN (1) | IN144978B (sv) |
| IT (1) | IT1065604B (sv) |
| LU (1) | LU75380A1 (sv) |
| MX (1) | MX3627E (sv) |
| MY (2) | MY8100265A (sv) |
| NL (2) | NL166260C (sv) |
| NO (3) | NO145952C (sv) |
| PH (2) | PH13217A (sv) |
| PL (3) | PL110241B1 (sv) |
| PT (1) | PT65357B (sv) |
| RO (1) | RO71275B (sv) |
| SE (3) | SE426592B (sv) |
| SU (2) | SU942596A3 (sv) |
| TR (1) | TR19310A (sv) |
| YU (2) | YU39355B (sv) |
| ZA (1) | ZA763902B (sv) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52153967A (en) * | 1976-06-15 | 1977-12-21 | Otsuka Chem Co Ltd | 5,6-dihydro-2h-pyran-5-one derivatives |
| CA1095921A (en) * | 1976-08-02 | 1981-02-17 | Thomas M. Brennan | Preparation of gamma-pyrones |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE225446C (sv) * | ||||
| US3159652A (en) * | 1962-06-13 | 1964-12-01 | Pfizer & Co C | Preparation of gamma-pyrones |
| US3476778A (en) * | 1966-05-16 | 1969-11-04 | Monsanto Co | Gamma-pyrone synthesis |
| US3491122A (en) * | 1966-09-14 | 1970-01-20 | Monsanto Co | Synthesis of 4-pyrones |
| JPS5145565B1 (sv) * | 1968-10-12 | 1976-12-04 | ||
| JPS5212166A (en) * | 1975-07-17 | 1977-01-29 | Tatsuya Shono | Process for preparation of 4-pyron derivatives |
-
1976
- 1976-04-01 IE IE685/76A patent/IE42789B1/en unknown
- 1976-06-24 SE SE7607321A patent/SE426592B/sv unknown
- 1976-06-28 GR GR51133A patent/GR60430B/el unknown
- 1976-06-29 CA CA255,993A patent/CA1077501A/en not_active Expired
- 1976-06-29 IN IN1155/CAL/76A patent/IN144978B/en unknown
- 1976-06-30 YU YU1604/76A patent/YU39355B/xx unknown
- 1976-06-30 ZA ZA763902A patent/ZA763902B/xx unknown
- 1976-07-01 PH PH18639A patent/PH13217A/en unknown
- 1976-07-07 MX MX761180U patent/MX3627E/es unknown
- 1976-07-09 FR FR7621102A patent/FR2322146A1/fr active Granted
- 1976-07-09 DE DE2630837A patent/DE2630837C3/de not_active Expired
- 1976-07-09 BE BE1007496A patent/BE843953A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-12 BR BR7604541A patent/BR7604541A/pt unknown
- 1976-07-12 PT PT65357A patent/PT65357B/pt unknown
- 1976-07-13 JP JP51083428A patent/JPS5231077A/ja active Pending
- 1976-07-13 FI FI762039A patent/FI71316C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 NL NL7607730.A patent/NL166260C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 DD DD7600200675A patent/DD131857A5/xx unknown
- 1976-07-13 NO NO762449A patent/NO145952C/no unknown
- 1976-07-13 DK DK315576A patent/DK148020C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 DD DD193825A patent/DD127201A5/xx unknown
- 1976-07-14 IT IT50417/76A patent/IT1065604B/it active
- 1976-07-14 AR AR263946A patent/AR214976A1/es active
- 1976-07-14 AT AT517276A patent/AT347455B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-14 LU LU75380A patent/LU75380A1/xx unknown
- 1976-07-14 CH CH905076A patent/CH620917A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-07-19 ES ES449938A patent/ES449938A1/es not_active Expired
- 1976-07-20 BG BG033793A patent/BG27373A3/xx unknown
- 1976-07-21 GB GB43608/76A patent/GB1505029A/en not_active Expired
- 1976-07-21 GB GB30470/76A patent/GB1505028A/en not_active Expired
- 1976-07-23 RO RO87075A patent/RO71275B/ro unknown
- 1976-07-23 HU HU76PI532A patent/HU177367B/hu unknown
- 1976-07-23 HU HU81127A patent/HU187762B/hu unknown
- 1976-07-23 CS CS764886A patent/CS193557B2/cs unknown
- 1976-07-23 CS CS776588A patent/CS193595B2/cs unknown
- 1976-07-24 PL PL1976210756A patent/PL110241B1/pl unknown
- 1976-07-24 PL PL1976210755A patent/PL110369B1/pl unknown
- 1976-07-24 PL PL1976191419A patent/PL104612B1/pl unknown
- 1976-08-27 SU SU762391501A patent/SU942596A3/ru active
-
1977
- 1977-03-18 AR AR266904A patent/AR215618A1/es active
- 1977-08-01 ES ES461253A patent/ES461253A1/es not_active Expired
- 1977-08-01 ES ES461252A patent/ES461252A1/es not_active Expired
- 1977-08-04 PH PH20075A patent/PH14410A/en unknown
- 1977-08-30 SU SU772514858A patent/SU1169540A3/ru active
-
1978
- 1978-08-08 TR TR19310A patent/TR19310A/xx unknown
-
1979
- 1979-12-21 SE SE7910630A patent/SE433078B/sv unknown
- 1979-12-21 SE SE7910631A patent/SE432929B/sv unknown
-
1980
- 1980-09-02 NL NL8004974A patent/NL8004974A/nl active Search and Examination
- 1980-12-17 NO NO803831A patent/NO147245C/no unknown
- 1980-12-17 NO NO803832A patent/NO146572C/no unknown
-
1981
- 1981-07-02 HK HK300/81A patent/HK30081A/xx unknown
- 1981-07-02 HK HK299/81A patent/HK29981A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY265/81A patent/MY8100265A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY273/81A patent/MY8100273A/xx unknown
-
1982
- 1982-05-17 YU YU1031/82A patent/YU39577B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102300703B1 (ko) | 무용매(Solvent-free) 알칸 설폰화 | |
| EP1254883B1 (en) | Process for producing substituted 1,1,1-trifluoro-3-butene-2-ones | |
| Larsen et al. | Organic sulfur chemistry. 25. Thiocarbonyl transfer reagents | |
| US10745348B2 (en) | Process for making diaryl sulfones | |
| SE457956B (sv) | Bis-(2-alkoxikarbonylaminobensimidazol-5-yl)-disulfidderivat till anvaendning som mellanprodukt vid framstaellning av 5(6)-tiobensimidazolderivat samt foerfarande foer dess framstaellning | |
| EP2401253B1 (en) | A process for the preparation of etoricoxib | |
| SE433078B (sv) | Forfarande for framstellning av beta-pyroner samt mellanprodukt till anvendning vid framstellning av etylmaltol | |
| EP3118194A1 (en) | Method for producing 2-acyliminopyridine derivative | |
| CA1037048A (en) | Catalytic dehydrogenation process for the preparation of 3,5-disubstituted pyrazoles | |
| US4997957A (en) | Process for the production of thiotetronic acid | |
| CA2046293C (en) | Preparation of substituted ethenes | |
| Dodson et al. | The preparation of 2-alkylthioimidazoles | |
| KR20010007081A (ko) | Ｎ,ｎ-디알킬아릴아민 촉매의 존재하에서ｎ-알크(엔)옥시(또는 아릴옥시)카보닐이소티오시아네이트 및 그의 유도체를 제조하는 방법 | |
| US3450709A (en) | Process for the preparation of ring-substituted 2-aminoimidazoles | |
| US3542764A (en) | Process for manufacturing tellurophene and its derivatives | |
| US20240300915A1 (en) | Method for Preparing Cyclic Sulfonic Acid Ester Derivative Compound | |
| US7888515B2 (en) | Method for the production of N,N-carbonyldiazoles | |
| Kaigorodova et al. | Electrochemical synthesis and studies of substituted 2-thiopyridines | |
| EP0919546B1 (en) | Process for 4-sulfonamidophenyl hydrazines | |
| NO742245L (sv) | ||
| US6372913B1 (en) | Process for preparing 2-substituted 5-formylthiazoles | |
| HU186423B (en) | Process for producing pyrazole | |
| EP0103366B1 (en) | A process for the preparation of 2-(2-((5-dimethyl-aminomethyl)furan-2-ylmethylthio)ethylamino)-5-(6-methylpyrid-3-ylmethyl)pyrimid-4-one | |
| EP3266771B1 (en) | Synthesis of photoactivable caged cyclofen-oh and derivatives thereof | |
| US3629236A (en) | Method for the production of 2-mercaptoinosine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 7910630-8 Format of ref document f/p: F |