HU187762B - Process for preparing of derivatives of beta-pyrones - Google Patents
Process for preparing of derivatives of beta-pyrones Download PDFInfo
- Publication number
- HU187762B HU187762B HU81127A HU12781A HU187762B HU 187762 B HU187762 B HU 187762B HU 81127 A HU81127 A HU 81127A HU 12781 A HU12781 A HU 12781A HU 187762 B HU187762 B HU 187762B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- formula
- pyrones
- alkyl
- derivatives
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 claims description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940116315 oxalic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- ARGCQEVBJHPOGB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydrofuran Chemical class C1OCC=C1 ARGCQEVBJHPOGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960000443 hydrochloric acid Drugs 0.000 claims 1
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960004838 phosphoric acid Drugs 0.000 claims 1
- 229940032330 sulfuric acid Drugs 0.000 claims 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methyl-4-pyrone Chemical compound CC=1OC=CC(=O)C=1O XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N Maltol Natural products CC1OC=CC(=O)C1=O HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 3
- 229940043353 maltol Drugs 0.000 abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OHXZDCYIALCSNL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,5-dimethoxy-2h-furan-5-yl)ethanol Chemical compound COC1OC(OC)(C(C)O)C=C1 OHXZDCYIALCSNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 4
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 4
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 4
- -1 piperidylmethyl Chemical group 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CSEDVMRKXMDBAK-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methyl-2h-pyran-5-one Chemical compound COC1OC(C)C(=O)C=C1 CSEDVMRKXMDBAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEYIMQVTPXPUHA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypyran-4-one Chemical compound OC1=COC=CC1=O VEYIMQVTPXPUHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIKYNHJUKRTCJL-UHFFFAOYSA-N Ethyl maltol Chemical compound CCC=1OC=CC(=O)C=1O YIKYNHJUKRTCJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N Pyran-4-one Chemical compound O=C1C=COC=C1 CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229940093503 ethyl maltol Drugs 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 235000019264 food flavour enhancer Nutrition 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- ZYTSUANFIPZBDM-UHFFFAOYSA-N (2,5-dimethoxy-2h-furan-5-yl)methanol Chemical compound COC1OC(CO)(OC)C=C1 ZYTSUANFIPZBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKGYFDAWBZKYLA-UHFFFAOYSA-N 1-(2h-pyran-2-yl)ethanol Chemical compound CC(O)C1OC=CC=C1 FKGYFDAWBZKYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRXUVKWUBZLAER-UHFFFAOYSA-N 1-[2,5-di(propan-2-yloxy)-2H-furan-5-yl]ethanol Chemical compound OC(C)C1(OC(C=C1)OC(C)C)OC(C)C GRXUVKWUBZLAER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- VJSSTLAYDAOGHU-UHFFFAOYSA-N 2h-pyran-2-ylmethanol Chemical compound OCC1OC=CC=C1 VJSSTLAYDAOGHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000723343 Cichorium Species 0.000 description 1
- 235000007542 Cichorium intybus Nutrition 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- 241000218652 Larix Species 0.000 description 1
- 235000005590 Larix decidua Nutrition 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001719 carbohydrate derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000006049 ring expansion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Chemical group 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
- A23L27/205—Heterocyclic compounds
- A23L27/2052—Heterocyclic compounds having oxygen or sulfur as the only hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/40—Oxygen atoms attached in positions 3 and 4, e.g. maltol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0069—Heterocyclic compounds
- C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
- C11B9/008—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing six atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Transforming Electric Information Into Light Information (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Picture Signal Circuits (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
A találmány tárgya új gyürűexpanziós eljárás β-ρϊron-származékok előállítására, melyek értékes közbenső termékek a γ-pironok, pl. maitól előállítására. A maitol természetben előforduló anyag, amely fiatal vörösfenyők kérgében, fenyőtűkben és cikóriában található. Kezdetben ipari előállítása a fa destruktív desztillációjával történt. A maitól 3 - hidroxi - 2 - (1
- piperidil - metil) - 1,4 - pironból kiinduló szintézisét Spielman és Freifeldcr írja le (J. A. Chem. Soc. 69, 2908, 1947). Schcuk cs Spielman (.1. Am. Chem. Soc. 67, 2276, 1945) a inaitok strcplomicin-sók lúgos hidrolízisével állította elő. Chawla és McGonigal (J. Org. Chem. 39, 3281, 1974), valamint Lichtenthaler és Heidel (Angew. Chem. 81, 999, 1969) a maitol védett szénhidrát-származékokból kiinduló szintézisét írja le.
Gamnia-pironok, pl. piromekonsav, maitól, etilmaltol, és más helyettesített 3-hidroxi-gamma-pironok szintézisét a 3,130.204, 3,133.089; 3,140.239; 3,159.652; 3,376.317; 3,468.915; 3,440.183 és
3,446.629 sz. amerikai szabadalmi leírás ismerteti.
A maitol és az etil-maltol számos élelmiszeripari termék ízét cs aromáját fokozza. Ezenkívül ezek az anyagok illatszerek és eszenciák komponenseiként használják. A 3,644.635 sz. amerikai szabadalmi leírásban ismertetett 2-alkenil-piromekonsav és a 3,365.469 sz. amerikai szabadalmi leírásban ismertetett 2-ariI-metil-piromekonsav gátolja baktériumok és gombák növekedését és íz- cs aroma-fokozóként használhatók élelmiszerekben és italokban, és aromafokozóként illatszerekben.
A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű β-pironok előállítására - e képletben
R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2-6 szénatomos alkenil-, feni!- vagy benzilcsoport cs
R' 1-6 szénatomos alkilcsoport.
A találmány szerinti eljárás új. Lényege, hogy egy (I!) általános képletű 2,5-díhidrofurán-származékot — e képletben
R és R' jelentése a fenti, vízmentes savval reagáltatunk.
Azok az (I) általános képletű β-piron-származékok, amelyekben R jelentése etil- és R'jelentése 1-6 szénatomos rövidszénláncú alkilcsoport, újak.
A találmány segítségéve! furfurál mint kiindulási anyag alkalmazásával, a találmány szerinti intermediereken keresztül 2-helyettesített 3-hidroxi-gammapironok állíthatók elő. A furfurál olcsó nyersanyag, amelyet üzemileg gabonaszalmában cs korpában található penlozánokból állítanak elő.
A találmány szerinti eljárásban szerepet játszó reakciókat furfurálból kiindulva a reakcióvázlaton mutatjuk be.
A furfurál és a megfelelő Grignard-reagens reakciója a Chemical Abstracts 44,1092d, 1949 helyén található leírva.
A (II) általános képletű közlitermék (ahol R hidrogénatom) metanolban végzett elektrolízissel való előállítását a 2 714 576 sz. amerikai szabadalmi leírás és az Acta Chem. Scand. 6,545, 1952 helye ismerteti. A metanolos bróm alkalmazásával végzett szintézist az Ann. 516,231, 1935 írja 1c. Ugyancsak jól ismert az az elgondolás, hogy klórt alkalmazzunk alkoholos oldószerben (I. pl. az 595 041 sz. nagy-britanniai sza2 badalmi leírást). A találmány szerinti eljárás kidolgozása során azt találtuk, hogy a (IV) általános képletű intermedier reakciója klórral, alkoholos oldószerben - 70 ’C és 50 ’C közötti hőmérsékleten egyértelmű konverziót eredményez, a kívánt (Π) általános képletű intermedierré, ha a melléktermékként képződő sósavat egy bázissal, pl. ammóniával, nátrium-karbonáttal vagy más alkálifém-bázisokkal semlegesítjük. Bár az ezzel a reakcióval foglalkozó korábbi irodalom max. kb. 50 százalékos kitermeléseket említ, a találmány szcrinli eljárással 90 százalék feletti kitermeléseket érhetünk el.
Az olyan (II) általános képletű kiindulási anyagot, ahol R metilcsoport, az Acta Chem. Scand. 9, 17 1955 és a Tetrahedron 27, 1973, 1971 helye írja le. A (2) közlitermék (R = C2H5) új vegyület, amely már leírt módszerekkel állítható elő.
A (II) általános képletű vegyületek erős szerves savval végzett kezelése új; ez közvetlenül, magas kitermeléssel szolgáltatja a kívánt (I) általános képletű
6-alkoxi-származékot, és lehetővé teszi a megfelelő hidroxi-származék képződésének elkerülését, amely nagyon abilis a további reakciókban. Λ (II) általános kcpletű vegyületet előnyösen vízmentes savval reagáltatjuk, bár jó hatású lehet egy protíkus oldószer, pl. egy alkohol vagy kismennyiségű víz jelenléte is. Ezt a kezelést követően a terméket - olyan tisztaságban, amely megfelelő gamma-piron-szárniazékká való átalakítás szempontjából - a hagyományos extrakciós eljárásokkal elválasztjuk a savas közegtől. Bár előnyben részesítjük a hangyasav és a trifluor-ecetsav alkalmazását, bármely sav, amelynek pKa-értéke 4 vagy ennél kisebb, alkalmazható. Más, megfelelő szerves savak pl. a következők; p-toluol-szulfonsav, metánszulfonsav, citromsav, oxálsav és klór-ecetsav; megfelelő ásványi savak pl. a kénsav, sósav és foszforsav. Savas gyanták - pl. az Amberlite GC-120 és a Dowex 50W- ugyancsak alkalmazhatók.
A találmány szerinti eljárást a következő példákkal illusztráljuk.
/. példa
Háromnyakú mágneses keverővei, köpenyes adagolótölcsérrel, hőmérővel és száraz jég-kondenzorral felszerelt gömblombikba bemérünk 22,4 g (0,2 mól)
2-(l-hidroxi-etil)-piránt, 100 ml metanolt és 21,2 g (0,2 mól) nátriumkarbonátot, és ezt a keveréket jégaccton fürdő segítségével 0 ’C-ra hű tjük le. Ehhez a gyorsan kevcrtclctt oldathoz cseppenként hozzáadunk egy metanolos hideg (~30°C) klór-oldatot (11,0 mól, 0,24 mól). A klór adagolást úgy szabályoztuk, hogy a reakció hőmérséklete 40 ’C alatt maradjon. Az adagolás kb. 2 órát vett igénybe. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet jéglurdő-hőmérséklétén 30 percen át kevertetjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. A kapott szuszpenziót szűrjük, a metanolt vákuumban eltávolítjuk, a maradékot benzolban felvesszük és végső szűrőként alumíniumgyapoton engedjük át. A benzol eltávolításával 31,9 g (91 % 2 - (1 - hidroxi - etil) - 2,5 dimetoxi - 2,5 dihidrofuránt kapunk. Ez az anyag további tisztítás nélkül használható vagy desztillálható; f. p. 76 — 78°/8 mbar (104- 107’/!4- 15 mbar, Acta CHem. Scand. 9, 17, 1955).
187 762
Elemzési eredmények:
C8H,4o4-re számított: C 55,22 H 8,11 talált: C 55,34 H 8,04
2. példa
Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg 2 (hidroxi - metil) - piránból kiindulva a 2 - (hidroxi metil) - 2,5 - dimetoxi - 2,5 - dihidro - furán előállítására. Fp.: 80 — 82°/8 mbar (71/1,4 mbar, Tetrahedron 27, 1973, 1971).
Elemzési eredmények:
C9Ht604-re:
számított: C: 57,50, H: 8,58;
talált: C: 57,39, H: 8,59.
3. példa
Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg, ily módon 2 - (I - hidroxi - etil) - 2,5 - diizopropoxi - 2,5 - dihidro - furául kapunk, a metanol izopropanollal való helyettesítésével, melynek forráspontja: 62 — 64°/ 0,08 mbar.
4. példa
Kis üveg eletrolízis-cellába, amely szén anóddal és nikkel katóddal van ellátva, bemérünk 50 ml metanolt, 0,5 ml tömény kénsavat és 1,12 g (0,01 mól) 2 (1 - hidroxi - etil) - 2,5 - dimetoxi - 2,5 - dihidro furánt, és az oldatot — 20 ’C-ra hűljük le. Elektrolízist végzünk Princeton Applied Research Corporation M373 potenciosztát-galvanosztát alkalmazásával, amelyet 0,6 A erősségű konstans egyenáram előállítására állítottunk be. 30 perces reakcióidő után az elegyet vízbe öntjük, és a kapott 2 - metil - 6 - metoxi 2,3 - dihidro - 6H - pirán - 3 - ont kloroformos extrakciós eljárással izoláljuk. Ez a termék hasonló ahhoz, amelyet a 2 714 576 sz. amerikai szabadalmi leírás ismertet; ezt ammónium-bromid mint elektrolit helyett kénsav alkalmazásával állították elő.
5. példa
Egy 21-es, mágneses keverővei, csepegíetőtölcsérrel és hőmérővel felszerelt háromnyakú gömblombikba bemérünk 400 ml hangyasavat és 20 ml metanolt. Ehhez az oldathoz hozzáadjuk 2 - (I - hidroxi - etil) - 2,5 - dimetoxi - 2,5 - dihidro - furán 40 ml metanolos oldatát (104,4 g, 0,6 mól). A csepegtetéses adagolás 15 percet vesz igénybe. A reakcióelegyet I I vízbe öntjük, és háromszor extraháljuk 500-500 ml kloroformmal. Az egyesített kloroformos mosófolyadékokat vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattai és só-oldattal mossuk. A kloroformos oldatot bepároíjuk; így 76 g (89 százalék) 2 - metil - 6 - metoxi - 2,3 - dihidro - 6H - pirán - 3 - ont kapunk nyers állapotban, világosbarna porként. A nyersterméket mint olyat, felhasználhatjuk vagy 2,7 mbar nyomáson, 50 —52°C-on desztillálhatjuk. Fp.: 82-85°/40 mbar, Tetrahedron 27, 1973, 1971.
6. példa
Az 5. példa szerinti eljárást ismételjük meg 2 (hidroxi - metil) - 2,5 - dimetoxi - 2,5 - dihidro {uránból kiindulva, és így 6 - metoxi - 2,3 - dihidro 611 - pirán - 3 - ont kapunk. I'p.: 60- 66°/l9 mbar (76-8l’/mbar, Tetrahedron 27, 1973, 1971).
7. példa
Az 5. példa szerinti eljárást ismételjük meg 2 - (I hidroxi - propil) - 2,5 - dimetoxi - 2,5 - dihidro íuránból kiindulva, és így 2 - etil - 6 - metoxi - 2,3 dihidro - 6H - pirán - 3 - ont kapunk. Fp.: 79 - 80°/19 mbar.
8. példa
Az 5. példa szerinti eljárást megismételhetjük a megfelelő olyan (II) általános kcpletű vegyületekből kiindulva, olyan (1) általános képletű vegyületek előállítására, amelyben R jelentése hexil-, fenil-, benzil-, vinil-,allil-, l-butenil- és l-hexenil-csoport, és R'jeléntése izopropil- és hexilcsoport.
9. példa
Az 5. példa szerinti eljárást azonos eredményekkel ismételjük mega hangyasavnak valamelyik következő szerves savval való helyettesítésével: citromsav, oxáls iv, klór-ecetsav, p-toluol-szulfonsav, mclán-szullönsav és trifluor-ecetsav.
10. példa
Egy háromnyakú, adagolótölcsérrel, alacsony hőmérsékletek mérésére alkalmas hőmérővel és keverőrúdal felszerelt gömbiombikban elkészítjük a 2 - (I hidroxi - etil) - 2,5 - dimetoxi - 2,5 - dihidro - furán oldatát 10 ml dietil-éterben, és az oldatot -40°C-ra hűtjük. Ehhez az oldathoz csepegtetve hozzáadunk
1,6 ml tömény kénsavat, és a fekete elegyet 5 percen ái — 40°C-on kevertetjük, vízbe öntjük, és a 2,6 danetoxi - 2,3 - dihidro - 6H - pirán - 3 - ont az 5. példa szerinti módszerrel izoláljuk.
Lényegében ugyanilyen eredményeket kapunk, ha a kénsavat sósavval vagy foszforsavval helyettesítjük.
Claims (2)
1. Eljárás (I) általános képletű β-piron-származékok előállítására - e képletben jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport,2-6 szénatomos alkenílcsoport, feni!- vagy benzilcsoport, és
R'
1-6 szénatomos alkilcsoport azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű 2,5 dihidro - furán - származékot — e képletben R és R' jelentése a fenti 4 vagy annál kisebb pKa-értckű savval reagáltatunk, adott esetben protikus oldószer jelenlétében, vízmentes körülmények között, vagy kis mennyiségű víz jelenlétében.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savként hangyasavat, trifluor-ecetsavat, ptoluol-szuironsavat, metán-szulfonsavat, citromsavat, oxálsavat, klór-ecctsavat, kénsavat, sósavat vagy foszforsavat használunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60845275A | 1975-08-28 | 1975-08-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU187762B true HU187762B (en) | 1986-02-28 |
Family
ID=24436571
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU76PI532A HU177367B (en) | 1975-08-28 | 1976-07-23 | Process for producing gamma-pyrones |
| HU81127A HU187762B (en) | 1975-08-28 | 1976-07-23 | Process for preparing of derivatives of beta-pyrones |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU76PI532A HU177367B (en) | 1975-08-28 | 1976-07-23 | Process for producing gamma-pyrones |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5231077A (hu) |
| AR (2) | AR214976A1 (hu) |
| AT (1) | AT347455B (hu) |
| BE (1) | BE843953A (hu) |
| BG (1) | BG27373A3 (hu) |
| BR (1) | BR7604541A (hu) |
| CA (1) | CA1077501A (hu) |
| CH (1) | CH620917A5 (hu) |
| CS (2) | CS193557B2 (hu) |
| DD (2) | DD131857A5 (hu) |
| DE (1) | DE2630837C3 (hu) |
| DK (1) | DK148020C (hu) |
| ES (3) | ES449938A1 (hu) |
| FI (1) | FI71316C (hu) |
| FR (1) | FR2322146A1 (hu) |
| GB (2) | GB1505029A (hu) |
| GR (1) | GR60430B (hu) |
| HK (2) | HK30081A (hu) |
| HU (2) | HU177367B (hu) |
| IE (1) | IE42789B1 (hu) |
| IN (1) | IN144978B (hu) |
| IT (1) | IT1065604B (hu) |
| LU (1) | LU75380A1 (hu) |
| MX (1) | MX3627E (hu) |
| MY (2) | MY8100265A (hu) |
| NL (2) | NL166260C (hu) |
| NO (3) | NO145952C (hu) |
| PH (2) | PH13217A (hu) |
| PL (3) | PL110241B1 (hu) |
| PT (1) | PT65357B (hu) |
| RO (1) | RO71275B (hu) |
| SE (3) | SE426592B (hu) |
| SU (2) | SU942596A3 (hu) |
| TR (1) | TR19310A (hu) |
| YU (2) | YU39355B (hu) |
| ZA (1) | ZA763902B (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52153967A (en) * | 1976-06-15 | 1977-12-21 | Otsuka Chem Co Ltd | 5,6-dihydro-2h-pyran-5-one derivatives |
| CA1095921A (en) * | 1976-08-02 | 1981-02-17 | Thomas M. Brennan | Preparation of gamma-pyrones |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE225446C (hu) * | ||||
| US3159652A (en) * | 1962-06-13 | 1964-12-01 | Pfizer & Co C | Preparation of gamma-pyrones |
| US3476778A (en) * | 1966-05-16 | 1969-11-04 | Monsanto Co | Gamma-pyrone synthesis |
| US3491122A (en) * | 1966-09-14 | 1970-01-20 | Monsanto Co | Synthesis of 4-pyrones |
| JPS5145565B1 (hu) * | 1968-10-12 | 1976-12-04 | ||
| JPS5212166A (en) * | 1975-07-17 | 1977-01-29 | Tatsuya Shono | Process for preparation of 4-pyron derivatives |
-
1976
- 1976-04-01 IE IE685/76A patent/IE42789B1/en unknown
- 1976-06-24 SE SE7607321A patent/SE426592B/xx unknown
- 1976-06-28 GR GR51133A patent/GR60430B/el unknown
- 1976-06-29 CA CA255,993A patent/CA1077501A/en not_active Expired
- 1976-06-29 IN IN1155/CAL/76A patent/IN144978B/en unknown
- 1976-06-30 YU YU1604/76A patent/YU39355B/xx unknown
- 1976-06-30 ZA ZA763902A patent/ZA763902B/xx unknown
- 1976-07-01 PH PH18639A patent/PH13217A/en unknown
- 1976-07-07 MX MX761180U patent/MX3627E/es unknown
- 1976-07-09 FR FR7621102A patent/FR2322146A1/fr active Granted
- 1976-07-09 DE DE2630837A patent/DE2630837C3/de not_active Expired
- 1976-07-09 BE BE1007496A patent/BE843953A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-12 BR BR7604541A patent/BR7604541A/pt unknown
- 1976-07-12 PT PT65357A patent/PT65357B/pt unknown
- 1976-07-13 JP JP51083428A patent/JPS5231077A/ja active Pending
- 1976-07-13 FI FI762039A patent/FI71316C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 NL NL7607730.A patent/NL166260C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 DD DD7600200675A patent/DD131857A5/xx unknown
- 1976-07-13 NO NO762449A patent/NO145952C/no unknown
- 1976-07-13 DK DK315576A patent/DK148020C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 DD DD193825A patent/DD127201A5/xx unknown
- 1976-07-14 IT IT50417/76A patent/IT1065604B/it active
- 1976-07-14 AR AR263946A patent/AR214976A1/es active
- 1976-07-14 AT AT517276A patent/AT347455B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-14 LU LU75380A patent/LU75380A1/xx unknown
- 1976-07-14 CH CH905076A patent/CH620917A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-07-19 ES ES449938A patent/ES449938A1/es not_active Expired
- 1976-07-20 BG BG033793A patent/BG27373A3/xx unknown
- 1976-07-21 GB GB43608/76A patent/GB1505029A/en not_active Expired
- 1976-07-21 GB GB30470/76A patent/GB1505028A/en not_active Expired
- 1976-07-23 RO RO87075A patent/RO71275B/ro unknown
- 1976-07-23 HU HU76PI532A patent/HU177367B/hu unknown
- 1976-07-23 HU HU81127A patent/HU187762B/hu unknown
- 1976-07-23 CS CS764886A patent/CS193557B2/cs unknown
- 1976-07-23 CS CS776588A patent/CS193595B2/cs unknown
- 1976-07-24 PL PL1976210756A patent/PL110241B1/pl unknown
- 1976-07-24 PL PL1976210755A patent/PL110369B1/pl unknown
- 1976-07-24 PL PL1976191419A patent/PL104612B1/pl unknown
- 1976-08-27 SU SU762391501A patent/SU942596A3/ru active
-
1977
- 1977-03-18 AR AR266904A patent/AR215618A1/es active
- 1977-08-01 ES ES461253A patent/ES461253A1/es not_active Expired
- 1977-08-01 ES ES461252A patent/ES461252A1/es not_active Expired
- 1977-08-04 PH PH20075A patent/PH14410A/en unknown
- 1977-08-30 SU SU772514858A patent/SU1169540A3/ru active
-
1978
- 1978-08-08 TR TR19310A patent/TR19310A/xx unknown
-
1979
- 1979-12-21 SE SE7910630A patent/SE433078B/sv unknown
- 1979-12-21 SE SE7910631A patent/SE432929B/sv unknown
-
1980
- 1980-09-02 NL NL8004974A patent/NL8004974A/nl active Search and Examination
- 1980-12-17 NO NO803831A patent/NO147245C/no unknown
- 1980-12-17 NO NO803832A patent/NO146572C/no unknown
-
1981
- 1981-07-02 HK HK300/81A patent/HK30081A/xx unknown
- 1981-07-02 HK HK299/81A patent/HK29981A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY265/81A patent/MY8100265A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY273/81A patent/MY8100273A/xx unknown
-
1982
- 1982-05-17 YU YU1031/82A patent/YU39577B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2760220C2 (hu) | ||
| US4384144A (en) | Process for preparing cyclopentenone derivatives | |
| HU187762B (en) | Process for preparing of derivatives of beta-pyrones | |
| US4342697A (en) | Preparation of gamma-pyrones | |
| DE2750553C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von gamma-Pyronen | |
| EP0002460B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Methylendioxymandelsäure | |
| US4970345A (en) | Process for preparing oxocyclopentene derivatives | |
| US4851588A (en) | Novel process for the preparation of bronopol | |
| SU1277897A3 (ru) | Способ получени 1,1-диоксо-6-бром(или-6,6-дибром)пеницилланоилоксиметиловых эфиров 6-(2-азидо-2-фенилацетамидо)пенициллановой кислоты | |
| US4390709A (en) | Preparation of gamma-pyrones | |
| US4292244A (en) | Novel 2,4-disubstituted pyran derivatives, their preparation and their use as scents | |
| US4496767A (en) | Process for preparing 2-cyclopentenone derivatives | |
| Mukaiyama et al. | The Reactions of α-Substituted Carbonyl-stabilized Sulfonium Ylides with Succinic Anhydride | |
| US4451661A (en) | Preparation of gamma-pyrone intermediates | |
| JPWO2019159871A1 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製造方法 | |
| US5200531A (en) | Process for the production of threo-4-alkoxy-5- (arylhydroxymethyl)-2(5h)-furanones | |
| HU182673B (en) | Process for preparing esters of 2-formyl-3,3-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid | |
| JPH05230048A (ja) | （Ｓ）−γ−ラクトンの製造方法 | |
| CA1089865A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF .beta. PYRONES | |
| CS203924B2 (en) | Process for preparing 4-halogendihydropyranes | |
| KR100531117B1 (ko) | 신규 3,4-다이엑소메틸렌 테트라하이드로파이란 유도체 및이들의 제조방법 | |
| US3923906A (en) | Process for the manufacture of 3-halogeno-5-hydroxy-tricyclo{8 2.2.1.0{hu 2.6{b {9 heptanes | |
| AT355567B (de) | Verfahren zur herstellung von gamma-pyronen | |
| JPS643187B2 (hu) | ||
| JPH0696567B2 (ja) | ４−アルコキシ−２−ブテニルラクトンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |