SE423859B - Produkt i partikelform omfattande fodermedel for idisslare, vilka partiklar overdragits med ett polymerskikt - Google Patents

Description

7805539-9 10 15 20 25 3D 35 alltför hög permeabilitet För vatten vid pH 5 tör att ge en praktiskt användoar produkt, dvs en produkt som inte angrips av våmmens mikroorganismer.

Det är även av intresse att eliminera vattenpermeabiliteten hos en polymer, som användes, för att därigenom eliminera svällning av den dragërade produkten på grund av inträng- ande vatten.

Det har nu överraskande visat sig möjligt att lösa dessa problem genom Föreliggande upptinníng, vilken karaktäri- seras av att en produkt i partikelform om¥attande Foder~ medel För idisslare överdragitfi med en sampolymer mellan a) metylmetakrylat; b) minst en monomer med den allmänna tormeln III (III) vari R3 är en rak eller grenad alkylgrupp med 4 eller 18 C. och R4 är väte eller metyl; samt c) en monomer med den allmänna Formeln I R I cH =c- (IJ c-n-(CH J ~N o 2 2 2 L/ Û vari R är vald ur den grupp som består av väte och metyl, och/eller en monomer med den allmänna formeln II R I l !R CH2=C-C~Ü'(CH2)2-N (II) II \R2 Ü 10 15 20 25 30 35 7805539-9 vari R har ovan angiven betydelse. och Rl ooh R2 är metyl.

Kväveinnehållet i polymeren skall utgöra 2.5-3.3 %. före- trädesvis 2.7-3.1 %.

Polymeren skall ha en mjukningstemperatur som är minst 2500, företrädesvis minst 3900.

Vidare skall polymeren ha en molekylvikt uttryckt som Mn (talmedelvärde) mätt mot polystyrenstandard som är 5.000- l70.000, företrädesvis minst 25.000, samt en molekylvikt uttryckt som Mw (viktmedelvärde) av företrädesvis minst 50.000.

Vattenångpermeabiliteten 040 skall vara högst 1500 g'mil/ m2-24 hrs (l mil = 0.001 inches = 0.025 mm), företrädesvis mindre än 1000 g-mil/m2'24 hrs, mera företrädesvis mindre än som g-mil/mz-zzz ma.

Den enligt formeln III ovan i polymeren ingående monomeren har till uppgift att minska polymerens vattenångpermeaoili- tet, genom att åstadkomma en vattenavvisande yta. Monomerer inom ramen för definitionen för formeln III ovan är butyl- metakrylat, och stearylmetakrylat. Föredragna monomerer är butylmetakrylat och stearylmetakrylat.

I polymeren ingår stearylmetakrylat och/eller butylmetakry- lat i en mängd som utgör l-10 mol-%, företrädesvis 1-6 mol~% av mängden satsade monomerer, då en monomer enligt formel I ingår. samt i en mängd som utgör l-24 mol-%, företrädesvis l~l0 mol~%, av mängden satsade monomerer då en monomer enligt formeln II ingår, varvid en monomer med formeln I utgör 30-50 mol-% av mängden satsade polymerer eller en monomer med formeln II utgör 20-30 mol-% av mängden satsade NÜFIDITJBPBP.

Ett kväveinnehåll av 2.5 % motsvarar ett innehåll av 2- -(4-morfolinoletylakrylat av c:a 22 mol-% i den slutliga 10 15 20 25 30 35 7305539-9 polymeren ooh ett kväveinnehåll av 3.3 % motsvarar ett innehåll av nämnda monomerer av cza 31 mol-% i den slut- liga polymeren då 1 mol-% stearylmetakrylat ingår.

Ett kväveinnehåll av 2.5 % motsvarar ett innehåll av 2- -[N,N~dimetylamino]etylmetakrylat av c:a Zl mol-% i den slutliga polymeren. och ett kväveinnehåll av 3.3 % mot- svarar ett innehåll av nämnda monomer av c:a 30 mol-% i den slutliga polymeren, då l mol-% stearylmetakrylat ingår.

I det fall skilda reaktionshastigheter hos de ingående mono- mererna ovan töreligger är det i det enkla tallet nödvän- digt att ha ett överskott speciellt av monomeren enligt Formel I vid Framställningen. Sålunda satsas en monomer enligt formel I vanligtvis i en mängd av 30-50 mol-%, företrädesvis 35-45 mol-% och en monomer enligt tormeln II vanligtvis i en mängd av 20-30 mol-%, företrädesvis 22-28 mol-%.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen ingår i sampolymeren algmetylmetakrylat, BJ stearylmetakrylat, samt c) 2-(4-morfolinoJetylakrylat. varvid mängden b) utgör 1 mol-% och mängden cl utgör 35-45 mol-% av mängden satsad monomerer.

Enligt en annan Föredragen utföringsform av uppfinningen ingår i sampolymeren a) metylmetakrylat, bl stearylmetakrylat, och cl 2-(4-mor¥olino]etylmetakrylat, 10 15 20 25 30 7805539-9 varvid mängden b) utgör minst 1 mol-% och mängden C) utgör 22-28 mol-% av mängden satsade monomerer.

Enligt en annan ¥öredragen utföringsiorm av uppfinningen ingår i sampolymeren a] metylmetakrylat. b) stearylmetakrylat och butylmetakrylat, och cl 2-(N', N'-dimetylamino)etylmetakrylat, varvid mängden stearylmetakrylat utgör minst 2 mol-%, mängden butylmetakrylat utgör minst 5 mcl-% och mängden c] utgör 22-28 mol-% av mängden satsade monomerer.

Enligt en annan ¥öredragen utföringsform av uppfinningen ingår i sampolymaren a) metylmetakrylat, b) stearylmetakrylat, samt c) 2-(N,N-dimetylamino)etylmetakrylat, varvid mängden b) utgör 1 mol-% och mängden 2-(N.N-di- metylaminol-etylmetakrylat utgör 22-26 mol-% av mängden satsade monomerer.

Föreliggande sampolymerer tramställes genom sampolymerisa- tion av a) metylmetakrylat med Formeln n cH2=t~í-UCH3 c 7805539-9 i 10 15 20 25 30 35 b) minst en monomer med den allmänna formeln III (III) vari R3 är en rak eller grenad alkylgrupp med 4 eller 18 C, och R4 är väte eller metyl, samt c] en monomer med ¥ormeln I R CH =c-c-o(cH J -N o (I) 2 | 2 2 . , vari R har ovan angiven betydelse, och/eller en monomer med formeln II R RI CH =C-C~Ü-(CH J -N (II) 2 H 2 2 \\R2 Û vari R, R1 och R2 har ovan angiven betydelse, tillsammans med en polymerisationsinitiator, till bildning av sampoly- meren vilken däre¥ter isoleras på i och för sig känt sätt.

Enligt en Föredragen ut¥öringsForm tillsättes monomererna enligt ovan angivna satsningar.

Polymerisationen kan ske i varje lämpligt lösningsmedel såsom bensen, cyklohexan, toluen, white spirit, hexan, xylen, liksom den kan ske i vattenemulsion.

Polymerisationen kan vidare ske i s k bulkförtarande, varvid rena monomerer sammanblandas och försättes med polymerisa- tionsinitiator. Någon annan tillsats av exempelvis lösnings- medel sker ej. 10 15 20 25 30 L; LH 7805539-9 Polymerísationen kan också ske i suspension, varvid mono- mererna suspenderas i ett icke-monomerlösande lösningsmedel, initíator tillsättes och reaktionen äger rum.

Polymerisationen kan ske vid ett rent satsvis För¥arande där ingående komponenter tillföres trån början eller i ett så- dant förtarande att den mest reaktiva monomeren tílltöres etterhand som den törbrukas. Det senare ger ett högre ut- byte och en jämn sammansättning på produkten.

Polymerisationen genomföras vid en temperatur som understi~ ger 10000.

För att initiera polymerisationen kan en initíator tillföras i Form av azobisisobutyronitríl (ÅIBN), natriumpersulfat, peroxider, dimetylazobisisobutyrat. Initiatorhalten kan varieras men är vanligtvis 0.005~0.04 moler/mol monomer- blandning.

Föreliggande uppfinning kommer i det följande att närmare beskrivas med hänvisning till nedanstående exempel utan att dock vara begränsad därtill.

Exempel l 2-(4-morfolinoletylakrylat Framställdes genom att till en lösning av ll.4 g akryloylklorid i 35 ml torr bensen sätta 14.6 g 2-(morFolino]etanol löst i 52 ml torr bensen varvid monomererna först renats genom destillation. Härvid erhölls vita kristaller av 2~(4-morfolinol~etylakry1at-hydrokloríd, vilka löstes i vatten. Efter tillsats av natriumvätekarbo- nat extraherades 2-(4-morfolinol-etylakrylat med kloroform ooh isolerades genom indunstning i vakuum. Härvid erhölls en gulaktig olja med täthet l.l7. IR-analys gav toppar lülß, 1830 ídubbelbíndningenl, 1720 (karbonylgruppen) och 2720-3000 cm_l (morfolinogruppenl. 7895539-9 10 15 20 25 0.06 moler 2-(4-morfclino]etylakrylat sampclymeriserades därefter med 0.112 mol metylmetakrylat och 0.008 mcler stearylmetakrylat enligt följande. 14.8 g 2~(4-mcrfclinp) etylakrylat, 11.2 g metylmetakrylat och 2.59 g stearylmet- akrylat satsades i en kolv innehållande 0.246 g azcbisisc- butyronitril (AIBN). Kolven hade dessförinnan gencmspolats med kvävgas innan pplymerisaticnen påbörjades. Kcmpcnenterna löstes i torr bensen [BU ml). Därefter höjdes temperaturen till BOOC och polymerisaticnen startade. Under polymerisa- tionsprocessen användes stark omrörning. Efter 9 timmar tjocknade lösningen, varvid denna späddes med 50 ml klore- form och hälldes i petrpleumeter, varvid pplymeren föll ut. Upplösning i kloroform och utfällning i petroleumeter upprepades två gånger för ökad renhetsgrad. Utbytet av 0 sampclymeren var 52 4. Pclymeren som har en mjuknings- temperatur av 5500 och innehåller 25 mcl-% av 2-(4-mcrfc- lincletylakrylat är helt löslig i en vattenlösning med pH 2 i en vattenlösning med pH 5 130 000 men endast löslig till 3.7 % efter 24 hrs. Molekylvikten bestämdes till WH = och fifi = 320 000.

Enligt Exempel 1 ovan framställdes följande polymerer enligt uppfinningen. 7805539-9 5 Tabell 1 Polymer Monomer N-halt EE T 040 Utbyte satsad mängd mol-% g nr MÛEA 0EMA MMA 5MA 2 °c g-m11/m2-24 hrsk 5 051 40 55 4 2.75 150.000 - 455 52 052 40 50 10 2.5 114.000 275 50 055 40 54 5 2.5 50.000 - 452 50 054 40 57 5 2.7 120.000 - 555 52 055 40 55 1 2.25 51.000 27 _ 705 50 057 40 55 4 2.55 100.000 - 427 50 055 ' 40 55 4 2.4 124.000 - 557 55 054 45 54 1 2.55 55.000 55 - 55.5 055 45 54 1 5.45 - - 527 50 055 45 54 1 5.55 - - 555 50 057 45 54 1 5.5 - - 1552 >70 055 45 54 1 5.55 - ~ 525 52 075 45 54 1 5.25 ~ - 525 51 077 45 54 1 5.5 - - 552 55 100 45 54 1 2.25 - 55 755 50 101 45 54 1 4.00 - 55 527 52 78Û5539~9 10_ -Polymér Monumer N-halt M5 Tg' 040 Utbyte satsad mängd mol-% nr MOEA UEMA MMA SMA z “c g-mi1/m2-24 hrs ä, 105 42.9 55.1 '1 3.5. * ~ ~ 30 106 45.2 52.5 _1 4.15 - -_ - 30 107 49.5 49.5 1 7.0 ' ' - 10 108 52.8 52.8 1 4.8' - _ ~ 31 109 55.1 55.1 1 _ _ ' 30 110 35 54 1 fi - - 40 057 40 59 1 - - - 590 71 050 40 50 2 - - -' 604 00 041 40 55 4 2.2 _1Q0.000 - ~ 50 050 22 77 1 2.5' - _ 924 83 051 24 75 1 .9 - - - 75 055 24 75 1 .Q ~ 512 1198 73.5 050 24 75 1 2.9 - 51 1052 83 070 24 75 1 2.8 - - 1237 82.5 071 24 74 2 2.2 - - 1002 77 072 24 72 4 2.75" '_ ~ 585 _ 75 074 24 55 10 2.44 - ~ 540 54 102 24 55 10 2.55 - 58 518 51 103 24 55 10 2.15 ~ 54 570 92 104 24 55 10 2.45 ~ 50 500 50 M0EA = 2-(4-morfolínoletylakrylat DEMA = 2-(N,N-dímetylamínoletylmetakrylat MMA = metylmetakrylat SMA = stearylmetakrylat 7805539-9 ll Polymer Nonomer satsäd mängd Hfhalt En _ Tg 2 D40 Utbyte mÛl-à O g.mï1/ nr UEMA MMA SMA BMA c m2_24 hrs e 81 24 52 2Ü 2.5 - ~ - 82 52 24 52 10 2.7 - - ' 78 aa 24 67 4 5 2.65 - - - '75 10 BMA = butylmetakrylat 15 20 25 BU 35 De framställda sampolymererna enligt ovan undersöktes med avseende på vattenångpermeabilitet, varvid en film av poly- meren med en tjocklek av 0.07-0.10 mm framställdes. Filmen anbringades tätt till en exsickator innehållande PZU5, var- efter exsickatorn placerades i ett skåp med reglerbar upp- värmning och anslöts till en vacuumpump. Vattenångpermeabili- teten U fastställdes vid två ning av exsickatorn före och skilda temperaturer genom väg~ efter processen, varvid en mycket kort genomsugning skedde före mätningen för att åstad- komma ett undertryck som håller filmen tätt till kanten. 1 mil = Ü.Ü25 mm = 551.1 g-mil/m2-24 hre o.no1 ineh = 035°c 2 = 435.6 g'mil/m '24 hrs °3e.s°c vilket ger ett m medelvärde ev 493 g-mil/m2'24 hre. (Pe1y- mer D31).

De framställda polymerernas löslighetsegenskaper testades vid olika pH och i olika lösningar. Därvid slogs tabletter innehållande glukos respektive litíumsulfat samt ett färg- ämne, för snabb okulärbesiktning av utlösning, varpå tab- letterna överdrogs med en film enligt uppfinningen med känd drageringsteknik. Tabletterna testades därefter i HCl- buffert pH 3, och i buffert pH 5, och/eller konstgjord våm- vätska pH 6.5 i en tablettsönderfallsapparat. Resultatet av dessa försök anges i tabell 3 nedan. 7805539~9 '12 Tabe1l_â Polymer g polymerl Tablett- ' Lösningen gulfärgad efter min. 100 g tab- innehåll nr letter pH 3 ' pH 5 pH 6.5 031 2 LíS04 25 40 oai 2. slukus 20 35 032 2 LíSD4 15 40 032 2 Glukos 10 18 033 _ 2 LíSÜ4 _ 13 40 033 '2 Glukos 9 25 034 2 LÉSÜ4 9 30 034 2 Glukos 10 70 036 2 Lí504 10 60 035 2 Glukos 17 60 037 4 LíS04 S0 >300 037 4 Glukos >120 >300 037 B Li504 037 B Glukos >120 240 037 2 LíS04 16 '2l0 037 2 Glukos _ 90 105 039 2 LíS04 _40 180 039 2 Glukos 30 40 041 2 LíS04 60 >300 041 2 Glukos 60 50 050 2 LíS04 7 50 050 2 Glukos 4 60 051 2 LíS04 3 65 051 2 Glukos 7 70 051 ' 4 LíS04 10 240 051 4 Glukos 25 120 055 2 LíS04 2 90 057 2 LíS04 2 60 7805539-9 13 Polymer _ g polymqr/ Tablett- Lösningen gulfärgad e¥ter min. 100 g tab- innehåll nr letter _ pH 3 pH 5 pH 5.5 055 6 LíS04 6 >300 055 I 5 Glukos 17 ' 270 057 6 LiS04 _ 5 <120 057 5 Glukos 30 120 058 8 LíS04 <15 <300 080 4 LíS04 3 100 060 4 Glukos 3 60 064 4 Lis04 2 ' >_aoo 054 4 Glukos 2 105 084 B LíS04 9 >300 084 B Glukos 2 >300 050 6 LiS04 8 255 050 8 Glukos 4 75 031 4 LíS04 13 >300 037 4 LíS04 14 >300 041 4 LíS04 25 >300 041 2 LiS04 28 >300 070 4 Glukos 13 150 070 5 Glukos 13 >300 071 4 Glukos 3 60 071 8 Glukos 30 180 072 4 Glukos ao 120 072 6 Glukos 30 120 074 4 Glukos 30 120 074 B Glukos 30 120 075 4 Glukos 12 180 075 6 Glukos 20 180 077 4 Glukos 12 40 78Û5539~9 14 Polymer g polymer/ Tablett- Lösningen gulfärgad e¥ter min. 100 g tab- ínnehall ' - ' nr letter - pH 3 pH 5 pH 5.5 077 5 Glukos 25 70 100 6 Glukos 45 2 >300 101 6 Glukos 1 120 102 5 Glukos 50 560 ins s ßlukus 45 >3on 104 5 Glukos _ 55 >300 100/os7x) s clukos 2 _ 45 100/lnlxx) s Glukos 27 >59o X) 3 g + 3 g xx) 3.55 g + 2.34 g De ïramställda och í tabell 3 ovan redovisade polymererna testades i en glykokoll-NaCl-H01-buF¥ert med skilda pH, samt i Fysíologisk koksaltlösníng med skilda pH genom H01-till- sats. Resultatet ¥ramgår av tabell 4 nedan.

Tabell 4 Polymer > Löslighet i % nr Buffertlösníng Fys. NaCl-lösning pH 2 3 4 5 pH 2 3 4 5 081 30 12 ll 3 21 0.4 3 082 94 31 10 0.5 98 30 5 083 94 26 0 0 99.5 31 0 10 15 2D 25 BD 35 7805539-9 l5 Polymererna använda i den Föreliggande uppFinningen är speciellt lämpade För överdragning av partiklar avsedda För idisslande djur, varvid ändamålet är att Förhindra en utlösning i våmmen och därmed angrepp av våmmens mikro- organismer ooh i stället medge en utlösning i löpmagen så att djuret kan tillgodogöra sig det eller de ämnen som partiklarna består av eller innehåller.

Substanser som lämpligen kan inkapslas på detta sätt är glukos, metionin, omättade Fetter, proteiner, näringsmedel och terapeutika.

Sålunda tillFöres glukos För att tillgodose högproduoerande mjölkkors stora glukosbehov. Glukos är källa För produktion av mjölksocker ooh brist därav kan leda till aoetonemi ooh Foderleda. Den dagliga ransonen glukos är 5DD-lDDD g per djur.

Netionin är en Första begränsande aminosyra i uppbyggnaden av proteiner ooh För att höja det biologiska värdet av Fo- derstaten bör lämpligen metionin tillFöras För detta ändamål.

Dan dagliga ransonen metionin är o:a 20 g per djur.

Dmättat Fett kan tillFöras För att Förändra Fettsyramönstret i mjölk och därmed i mjölkprodukter, såsom smör och ost, För att därmed sänka blodFetthalten hos den som Förtär sådan mjölk eller mjölkprodukter. Den dagliga ransonen omättat Fett är 500-1000 g per djur.

Partiklar innehållande sådana ämnen bör ha en partikelstor- lek av Ü.l-15 mm, till våmmen utan att tuggas sönder. Partiklarna bör ävenså Företrädesvis D.2-3 mm, För att lätt passera ha en täthet av o:a l För att snarast kunna passera vidare till de övriga magarna, ty om de är För lätta kommer de endast att Flyta omkring högst upp i våmskummet, medan om de är För tunga, de sjunker till botten i våmmen och blir kvar där under sä lång tid att utlösning trots allt kan ske. 7805539-9 10 16 Partiklarnas täthet kan lätt modi¥ieras med exempelvis kaolin.

Partiklarna, i form av pressade kärnor, granulat och lik~ nande, överdrages med så mycket polymersubstans att ett tätt skal erhålles. Denna mängd utgör som regel minst l g polymer per 100 g partiklar. Polymeren pålägges partiklarna i en sedvanlig drageringsutrustning, såsom drageringskittel. eller "fluid bed", varvid polymeren löst i ett lämpligt lösnings- medel såsom kloroform eller metylenklorid sprutas på par- tiklarna.

Claims (10)

1. 7805539-9 17 PATENTKRAV l. Produkt i partikelform om¥attande Fodermedel för ídísn- lare, vilka partiklar överdragits med ett skikt som är löslíghetsresistent vid pH 5 och däröver, men är lösligt vid pH lägre än 3, k ä n n e t e C k n a d av, att partiklarna överdragits med en sampolymer mellan a) metylmetakrylat, b] minst en monomer med den allmänna formeln III (III) vari R3 är en rak eller grenad alkylgrupp med 4 eller 18 C, och R4 är väte eller metyl, samt cl en monomer med den allmänna ¥ormeln I R I CH =c 2 -F-D~(CH2]2'N Ü (I) vari R är vald ur den grupp som består av väte och metyl. och/eller en monomer med den allmänna ¥ormeln II R T 1 c-c-o-(cH2J2-N'// (111 II \R2 CH2= vari R är vald ur den grupp som består av väte och metyl, R1 och R2 utuarylmetakrylat och/ullur hutylmutukrylat utgör l-lU mul~% är vardera metyl, varvid stearylmetakrylat eller företrädesvis l-5 mol~% av mängden satsade monomerer, dä en monomer enligt formel I ingår, eller varvid stearylmet- 7805539-9 10 15 20 30 35 15 akrylat och/eller butylmetakrylat utgör 1-24 mol-%, före- trädesvis 1-10 mol-2 av mängden satsade monomerer, då en monomer enligt Formel II ingår, och varvid en monomer enligt formel I utgör 30-50 mol-%, eller varvid en monomer enligt Formel II utgör 20-30 mol-% av mängden satsade monomerer, varvid kväveinnehållet i polymeren utgör 2.5-3.3 %, poly- meren har en mjukningstemperatur av 2500, polymeren har ett Mn-värde av 5.000-170.000, trädesvis minst 50.000 och polymeren har en vattenångpermea- biiitet av högst 1.600 g-mil/mz-zzx hm vid 40% (1 mil = 0.025 mm), och varvid partiklarna har en storlek av före- och ett Mw-värde av töre- trädesvis 0.1-15 mm och företrädesvis har en täthet av 0:a 1.

2. Produkt enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d av, att den är ett fodermedel För idisslande djur bestående av ett partikelformigt, sockerinnehållande material.

3. Produkt enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d av, att den är ett fodermedel För idisslande djur bestående av ett partikelformigt, proteininnehållande material.

4. Produkt enligt patentkravet 1, k ä n n e t e o k n a d av, att den är ett Fodermedel För idisslande djur bestående av ett partikelformigt, aminosyrainnehållande material.

5. Produkt enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d av, att den är ett todermedel För idisslande djur bestående av ett partikelformigt, omättat Fett-innehållande material.

6. Produkt enligt patentkravet 1-5, k ä n n e t e o k n a d av, att partiklarna överdragits med en sampolymer mellan a) metylmetakrylat, b) stearylmetakrylat, och G) 2-(4-morfolino)-etylakrylat. 10 15 7805539-9 19

7. Produkt enligt patentkraven 1-5, k ä n n e t e C k n a d av, att partiklarna överdragite med en eampolymer mellan al metylmetakrylat, b) stearylmetakrylat, och c) 2-(N,N-dimetylamino]~ety1metakrylat.

8. Produkt enligt patentkravet 7, k ä n n e t e c k n a d av, att sampolymeren dessutom innehåller butylmetakrylat.

9. Produkt enligt patentkraven 1-8, k ä n n e t e c k n a d av, att de ingående partiklarna har en storlek av 0.2~3 mm, och en täthet av cza 1.

10. Produkt enligt patentkraven 1-9. k ä n n e t e c k n a d av, att partiklarna överdragits med sampolymeren i en mängd av minst 1.0 g per 100 g partiklar. ANFURDÅ PUBLIKATIONER: Sverige 335 943 (Å23K 1/16), 363 727 (A23K 1/18) Tyskland 1 066 083 (53 g:4/04), 2 540 457 (A23K 1/22)