RU2731560C2

RU2731560C2 - Аминополимер, способ получения аминополимера и его применение

Info

Publication number: RU2731560C2
Application number: RU2018123936A
Authority: RU
Inventors: Синь ЧЭН; Цзяньжун ЧЖАН; Цзосинь ХУАН; Цинхауа ДУАНЬ
Original assignee: Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн; Рисерч Инститьют Оф Петролеум Просессинг, Синопек
Priority date: 2015-12-03
Filing date: 2016-11-28
Publication date: 2020-09-04
Also published as: CN106832255B; EP3385299B1; RU2018123936A; JP7083310B2; US10968313B2; EP3385299A1; EP3385299A4; WO2017092153A1; JP2018536077A; SG11201804679RA; CN106832255A; RU2018123936A3; US20180362710A1

Abstract

Изобретение относится к аминополимеру, способу его получения, применению аминополимера в качестве моющей присадки для жидкого топлива, к моющей присадке и композиции жидкого топлива. Аминополимер имеет нижеуказанную формулу (IIA), в которой R₀ выбирают из атома водорода, линейного или разветвленного C_5-15-алкила и фенила, замещенного одной или более линейными или разветвленными C_5-15-алкильными группами; Ru являются одинаковыми или отличающимися друг от друга и независимо выбирают из -CH₂-CH₂- и -CH₂-CH(CH₃)-, основная цепь полиэфира содержит, по меньшей мере, часть звеньев

; «y» означает среднюю степень полимеризации полиэфирного сегмента

и представляет собой значение между 1 и 50; Link означает одинарную связь или линейный или разветвленный C_1-4-алкилен; R₁ и R₂ одинаковые или отличающиеся друг от друга и независимо выбирают из атома водорода или линейного или разветвленного C_1-4-алкила; R₃ или R₄ одинаковые или отличающиеся друг от друга и независимо выбирают из атома водорода или линейного или разветвленного C_1-4-алкила; R₆ или R₇ одинаковые или отличающиеся друг от друга и независимо выбирают из атома водорода, необязательно замещенного линейного или разветвленного C_1-4-алкила и

, где R₈ одинаковые или отличающиеся друг от друга, и независимо выбирают из линейного или разветвленного C_2-6-алкилена; R₉ одинаковые или отличающиеся друг от друга и независимо выбирают из атома водорода или линейного или разветвленного C_1-4-алкила; R₁₀ выбирают из атома водорода или линейного или разветвленного C_1-4-алкила; «q» имеет значения 1, 2, 3 или 4; «a» имеет значения 1, 2 или 3; R' представляет собой одинарную связь; R₅ выбирают из атома водорода или линейного или разветвленного C_1-4-алкила. Способ получения аминополимера заключается в том, что проводят окисление алкенилового полимера с помощью окислителя. Затем осуществляют аминирование продукта окисления с помощью аминирующего агента. Моющая присадка содержит 10-70 мас.% аминополимера и разбавитель, выбираемый из полиолефина, минерального базового масла, полиэфира, их смеси. Композиция жидкого топлива содержит 30-2000 мг/кг моющей присадки. Изобретение позволяет получить моющую присадку с улучшенными характеристиками ингибирования образования нагара. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 16 пр., 7 ил.

Description

Область техники

Изобретение относится к области функциональных материалов, в частности к аминополимеру. Изобретение также относится к способу получения аминополимера и к его применению в качестве, например, моющей присадки в жидкое топливо.

Технологический уровень

Ненасыщенные олефины, ароматические углеводороды и небольшие количества серосодержащих соединений в жидком топливе легко реагируют с кислородом с образованием коллоидов и, в конечном итоге, с образованием углеродных отложений, в частности образование нагара в двигателях может развиваться на критически важных деталях, таких как впускные клапаны, жиклеры и камеры сгорания, что сильно влияет на рабочие характеристики двигателя приводя к проблемам при запуске двигателя, нестабильности работы на холостом ходу, плохому движению, плохому ускорению, серьезной потере мощности и к другим проблемам. Чтобы подавить образование таких отложений в двигателях, в данной области техники были разработаны моющие присадки.

Документ US 5112364 раскрывает способ производства простых полиэфираминов путем аминирования с полиоксибутиленовым эфиром нонилфенола в присутствии никельсодержащих катализаторов, и указанные простые полиэфирамины могут быть использованы в качестве моющих присадок в жидкое топливо. Однако указанный процесс имеет недостаток в том, что стоимость производства простого полиэфирамина является высокой и полиэфирамин не может быть удовлетворительным с точки зрения ингибирования образования нагара, когда его используют в качестве моющей присадки в жидкое топливо.

Сущность изобретения

Заявители настоящего изобретения на основании предшествующего уровня техники нашли новый аминополимер, а также установили, что за счет использования аминополимера для производства моющей присадки (например, моющей основы) вышеизложенные проблемы, обнаруженные в предшествующем уровне техники, могут быть решены, и, таким образом, реализовали настоящее изобретение.

Говоря точнее, настоящее изобретение относится к аминополимеру, в котором главная цепочка аминополимера связана со структурой, представленной следующей формулой (I), через группу -O-:

где * означает связь, присоединенную к группе -O-; группа Link означает связующую группу, выбираемую из одинарной связи и C_1-10-гидрокарбилена (предпочтительно линейного или разветвленного C_1-6-алкилена, также предпочтительно линейного или разветвленного C_1-4-алкилена); группы R₁ и R₂, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила (предпочтительно линейного или разветвленного C_1-6-алкила, также предпочтительно линейного или разветвленного C_1-4-алкила); группы R₃ или группы R₄, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила (предпочтительно линейного или разветвленного C_1-6-алкила, также предпочтительно линейного или разветвленного C_1-4-алкила); группы R₆ или группы R₇, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода, необязательно замещенного C_1-10-гидрокарбила (предпочтительно необязательно замещенного линейного или разветвленного C_1-6-алкила, также предпочтительно необязательно замещенного линейного или разветвленного C_1-4-алкила) и

(где «q» групп R₈, одинаковых или отличающихся друг от друга, каждую независимо выбирают из C_1-40-гидрокарбилена, предпочтительно линейного или разветвленного C_1-40-алкилена, более предпочтительно линейного или разветвленного C_1-20-алкилена, также предпочтительно линейного или разветвленного C_2-6-алкилена; «q» групп R₉, одинаковых или отличающихся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила (предпочтительно линейного или разветвленного C_1-6-алкила, также предпочтительно линейного или разветвленного C_1-4-алкила); группу R₁₀ выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила (предпочтительно линейного или разветвленного C_1-6-алкила, также предпочтительно линейного или разветвленного C_1-4-алкила); «q» представляет собой целое число между 1 и 50, предпочтительно целое число между 1 и 10, более предпочтительно 1, 2, 3 или 4); «a» представляет собой целое число между 1 и 10, предпочтительно целое число между 1 и 4, более предпочтительно 1, 2 или 3; группы R', одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из одинарной связи и C_1-10-гидрокарбилена (предпочтительно линейного или разветвленного C_1-6-алкилена, также предпочтительно линейного или разветвленного C_1-4-алкилена, более предпочтительно метилена или этилена); группу R₅ выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила (предпочтительно линейного или разветвленного C_1-6-алкила, также предпочтительно линейного или разветвленного C_1-4-алкила).

Изобретение также относится к способу получения указанного аминополимера и к его применению в качестве моющей присадки к жидкому топливу.

Более конкретно, настоящее изобретение относится к приведенным ниже аспектам.

1. Полиэфираминное соединение, имеющее структуру:

,

где R₀ выбирают из атома водорода, гидроксила, C₁-C₂₀-алкила или фенила, связанного с C₁-C₂₀-алкилом; «n» означает степень полимеризации простой полиэфирной цепочки и представляет собой целое число между 1 и 100; группы R' и Rʺ в каждом полимерном звене, содержащем простой полиэфирный сегмент, каждую независимо выбирают из атома водорода или C_1-6-алкила; «m» представляет собой целое число между 0 и 10; группы R₁, R₂, R₃ и R₄ каждую независимо выбирают из атома водорода или C_1-6-алкила; «x» представляет собой целое число между 0 и 10; группы R₅ и R₆ каждую независимо выбирают из атома водорода, C_1-6-алкила или

, где R₇ представляет собой C_1-40-алкил; группы R₈ и R₉ каждую независимо выбирают из атома водорода или C_1-6-алкила; «q» представляет собой целое число между 1 и 50.

2. Полиэфираминное соединение в соответствии с предыдущим аспектом, которое отличается тем, что указанная группа R₀ представляет собой метил или гидроксил; «n» представляет собой целое число между 5 и 80; группы R', Rʺ каждую независимо выбирают из C_1-4-алкила; «m» представляет собой целое число между 0 и 8; группы R₁, R₂, R₃ и R₄ каждую независимо выбирают из атома водорода или C_1-4-алкила; «x» представляет собой целое число между 0 и 6; группы R₅ и R₆ каждую независимо выбирают из

, где R₇ представляет собой C_1-20-алкил; группы R₈, R₉ каждую независимо выбирают из атома водорода или метила; «q» представляет собой целое число между 1 и 10.

3. Полиэфираминное соединение в соответствии с любым из предыдущих аспектов, которое отличается тем, что полиэфирамин имеет молекулярную массу 500-10000.

4. Способ получения полиэфираминного соединения, включающий следующие стадии:

1) Взаимодействие алкенилового спирта с эпоксидом с получением алкенилполиэфира;

2) Взаимодействие продукта стадии (1) с окислителем;

3) Взаимодействие продукта стадии (2) с органическим амином или неорганическим аммонием и получение продукта.

5. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что указанный алкениловый спирт имеет структуру:

,

где группы R₁, R₂, R₃ и R₄ каждую независимо выбирают из атома водорода или C_1-6-алкила;

указанный эпоксид имеет структуру:

,

где группы R', Rʺ каждую независимо выбирают из атома водорода или C_1-6-алкила; «m» представляет собой целое число между 0 и 10.

6. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что указанный эпоксид выбирают из одного или нескольких из числа этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида, пентеноксида и гексиленоксида.

7. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что на стадии (1) мольное отношение алкенилового спирта к эпоксиду составляет 1:1-100.

8. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что на стадии (1) температура реакции составляет 100-200°C и давление реакции равно 1-5 кг.

9. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что на стадии (1) указанный алкениловый спирт выбирают из аллилового спирта, 3-бутен-1-ола, 3-бутен-2-ола, 3-метил-3-бутен-1-ола, 4-пентен-1-ола, 4-пентен-2-ола, 4-пентен-3-ола, 3-метил-4-пентен-1-ола, 2-метил-4-пентен-1-ола, 3-этил-4-пентен-1-ола, 2-этил-4-пентен-1-ола, 3-изобутил-4-пентен-1-ола, 2-изобутил-4-пентен-1-ола, 2,3-диметил-4-пентен-1-ола, 2,2-диметил-4-пентен-1-ола, 3,3-диметил-4-пентен-1-ола, 5-гексен-1-ола, 4-метил-5-гексенола, 3-метил-5-гексенола, 2-метил-5-гексенола, 3-этил-5-гексенола, 5-гексен-2-ола, 5-гексен-3-ола, 5-гексен-4-ола, 6-гептен-1-ола, 2-метил-6-гептен-1-ола, 3-метил-6-гептен-1-ола, 4-метил-6-гептен-1-ола, 5-метил-6-гептен-1-ола, 2-этил-6-гептен-1-ола, 3-этил-6-гептен-1-ола, 4-этил-6-гептен-1-ола, 5-этил-6-гептен-1-ола, 2-метил-7-октен-1-ола, 3-метил-7-октен-1-ола, 4-метил-7-октен-1-ола, 5-метил-7-октен-1-ола, 6-метил-7-октен-1-ола, 3-этил-7-октен-1-ола, 9-децен-1-ола, 10-ундецен-1-ола, 11-додецен-1-ола и их смеси.

10. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что на стадии (1) добавляют катализатор, указанный катализатор представляет собой щелочной катализатор, мольное отношение указанного катализатора к указанному алкениловому спирту составляет 0,01-0,1:1.

11. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что на стадии (2) указанный окислитель представляет собой один или несколько окислителей, выбираемых из органической пероксокислоты, пероксида водорода, гипохлорита натрия, пероксодисульфата аммония, бензоилпероксида, N-метил-морфолиноксида, оксида метилрутения, тетраоксида осмия, хлорноватистой кислоты, KMnO₄, K₂Cr₂O₇, KNO₃, Na₂O₂, MnO₂, озона и кислорода.

12. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что указанную органическую пероксокислоту выбирают из органических C₃-C₁₂-пероксокислот.

13. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что указанную органическую пероксокислоту выбирают из пермуравьиной кислоты, перуксусной кислоты, пероксипропионовой кислоты, пероксимасляной кислоты, трет-бутилгидропероксида, пербензойной кислоты, мета-хлор-пероксибензойной кислоты и их смеси.

14. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что мольное отношение указанного окислителя к алкениловому спирту на стадии (1) составляет 1-10:1.

15. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что на стадии (2) температура реакции составляет 20-80°C, время реакции составляет 1-8 час.

16. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что на стадии (2) добавляют катализатор, указанный катализатор выбирают из молекулярного сита, органической кислоты или неорганической кислоты.

17. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что на стадии (3) указанный органический амин представляет собой один или несколько аминов из числа полиенполиаминов и первичных C₁-C₃₀-аминов, вторичных аминов и аминоспиртов.

18. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что на стадии (3) указанный неорганический аммоний представляет собой один или несколько из числа газообразного аммиака, раствора аммиака и неорганической аммониевой соли.

19. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что на стадии (3) добавляют растворитель, указанный растворитель представляет собой C₁-C₈-спирт.

20. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что на стадии (3) добавляют катализатор, указанный катализатор представляет собой третичный амин или фенольный материал.

21. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что указанный третичный амин выбирают из третичных тригидрокарбиламинов, имеющих молекулярную массу 10-500, и их амино-производного.

22. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что указанный третичный амин выбирают из триметиламина, триэтиламина, трипропиламина, N,N-диметилэтил-амина, N,N-диметилпропиламина, N,N-диметилбутиламина, N,N-диэтилпропиламина, N,N-дипропил-1-пропиламина, N,N-диэтилбутил-амина, N,N-диметил-1,2-этилендиамина, N,N-диметил-1,3-пропилен-диамина, N,N-диметилпентиламина, N,N-диметилгексиламина, N,N-диметилгептиламина, N,N-диметилоктиламина, N,N-диметилнонил-амина, N,N-диметилдециламина, N,N-диметилундециламина, N,N-диметилдодециламина, N,N-диэтилпентиламина, N,N-диэтилгексил-амина, N,N-диэтилгептиламина, N,N-диэтилоктиламина, N,N-диэтилнониламина, N,N-диэтилдециламина, N,N-диэтилундециламина, N,N-диэтилдодециламина, N,N-дипропилбутиламина, N,N-дипропил-пентиламина, N,N-дипропилгексиламина, N,N-дипропилгептиламина, N,N-дипропилоктиламина, N,N-дипропилнониламина, N,N-дипропил-дециламина, N,N-дипропилундециламина, N,N-дипропилдодециламина, трифениламина, N,N-диметилбензиламина и их смеси; указанный фенольный материал представляет собой одноатомные фенолы, двухатомные фенолы, многоатомные фенолы или феноляты натрия, имеющие молекулярную массу 20-500.

23. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что указанный фенольный материал выбирают из фенола, феноксида натрия, гидрохинона, бензол-1,4-бис(олата) натрия, o-крезола, o-крезолята натрия, м-крезола, м-крезолята натрия, п-крезола и п-крезолята натрия, 2,4-диметилфенола, 2,4,6-приметилфенола, этилфенола, этилфеноксида натрия, 2,4-диэтилфенола, 2,4,6-триэтилфенола, п-метоксифенола, м-метоксифенола, o-метоксифенола, п-метоксифеноксида натрия, м-метоксифеноксида натрия, o-метоксифеноксида натрия, фенилфенола, фенилфеноксида натрия и их смеси.

24. Способ в соответствии с любым из предыдущих аспектов, который отличается тем, что на стадии (3) температура реакции составляет 100-180°C, время реакции составляет 1-8 час.

25. Применение полиэфираминного соединения в соответствии с любым из предыдущих аспектов или полиэфираминного соединения, полученного способом в соответствии с любым из предыдущих аспектов, в качестве моющей присадки к жидкому топливу.

Технический эффект

Аминополимер в соответствии с настоящим изобретением может обеспечивать характеристики улучшенного ингибирования образования нагара при использовании в качестве моющей присадки в жидкое топливо по сравнению с предшествующим уровнем техники.

Стоимость производства аминополимера по настоящему изобретению ниже по сравнению с предшествующим уровнем техники.

Описание чертежей

ФИГ. 1 представляет собой график сравнения инфракрасного спектра алкенилполиэфира, эпоксиполиэфира и полиэфирамина в примере 1. На фигуре кривые A, B и C в порядке сверху вниз, соответственно, означают инфракрасный спектр алкенилполиэфира, эпоксиполиэфира и полиэфирамина.

ФИГ. 2 представляет собой спектр ¹H ЯМР эпоксиполиэфира примера 1.

ФИГ. 3 представляет собой увеличенный спектр ЯМР для эпоксидной области эпоксиполиэфира примера 1.

ФИГ. 4 представляет собой спектр ¹H ЯМР полиэфирамина примера 1.

ФИГ. 5 представляет собой увеличенный спектр ЯМР для аминной области полиэфирамина примера 1.

ФИГ. 6 представляет собой график сравнения спектров ¹H ЯМР алкенилполиэфира, эпоксиполиэфира и полиэфирамина в примере 1. На фигуре кривые A, B и C в порядке сверху вниз, соответственно, означают спектр ¹H ЯМР алкенилполиэфира, эпоксиполиэфира и полиэфирамина.

ФИГ. 7 представляет собой график сравнения увеличенного спектра ¹H ЯМР алкенилполиэфира, эпоксиполиэфира и полиэфирамина в примере 1. На фигуре кривые A, B и C в порядке сверху вниз, соответственно, означают частично увеличенный спектр ¹H ЯМР алкенилполиэфира, эпоксиполиэфира и полиэфирамина.

Подробное описание

Конкретные варианты осуществления настоящего изобретения ниже будут описаны подробно, но следует указать, что объем притязаний настоящего изобретения не ограничен такими конкретными вариантами осуществления, а определен прилагаемой формулой изобретения.

Все публикации, патентные заявки, патенты и другие ссылки, упомянутые в данном описании, введены в описание посредством ссылки. Если не указано иное, все технические и научные термины, используемые в данном документе, имеют то же самое значение, которое обычно понимают специалисты в данной области техники. В случае возникновения расхождений определения в настоящем описании будут иметь преимущество.

Когда в описании обсуждается материал, вещество, способ, стадия, устройство или компонент и подобный объект со ссылкой на такие выражения, как «известный специалисту в данной области техники», «предшествующий уровень техники» или их синонимы, объекты, охватываемые такими выражениями, не только включают объекты, широко используемые в данной области техники на момент подачи заявки, но также включают объекты, которые в настоящее время не используют широко, но которые станут приемлемыми для аналогичных целей, как признают в данной области техники.

Применительно к данному описанию любые не упомянутые объекты могут быть непосредственно использованы на практике в соответствии с объектами, известными в данной области, без необходимости модификации. Более того, любой из вариантов осуществления, описанный в данном документе, может быть легко объединен с одним или несколькими другими вариантами осуществления, описанными в документе, и технические решения или технические идеи, выработанные в результате этого, все, как считают, являются частью первоначального раскрытия настоящего изобретения и не должны рассматриваться в качестве нового объекта, который был или не раскрыт, или не предполагался в настоящем изобретении, кроме случаев, когда специалист полагает, что комбинация является очевидно необоснованной.

И, наконец, при отсутствии явного указания все проценты, части, отношения и т.д., упомянутые в настоящем описании, приведены в пересчете на массу, кроме случаев, когда они не соответствуют общепринятым знаниям специалиста в данной области техники будучи указанным в пересчете на массу.

Хотя способы и материалы, аналогичные или эквивалентные способам и материалам, описанным в настоящем документе, могут быть использованы в практике осуществления или апробации настоящего изобретения, подходящие способы и материалы описаны в настоящем документе.

Применительно к настоящему описанию выражение «галоген» относится к атомам фтора, хлора, брома или йода.

В данном описании термин «одинарная связь» иногда используют при определении группы. Так называемая «одинарная связь» означает, что группа не существует. Например, рассмотрим структурную формулу -CH₂-A-CH₃, где группа A определена, как группа, выбираемая из одинарной связи и метила. В свете вышесказанного, если A представляет собой одинарную связь, это означает, что группы A не существует и структурная формула будет упрощена до формулы -CH₂-CH₃.

Применительно к настоящему описанию, если конкретно не указано иное, выражение «необязательно замещенный» относится к заместителю, необязательно замешенному одним или несколькими (например, 1-5, 1-4, 1-3, 1-2 или 1) заместителем(ями), выбираемым(и) из гидроксила, аминогруппы, линейного или разветвленного C_1-20-алкила, моноциклического или полициклического C_5-10-циклоалкила, линейного или разветвленного C_2-20-алкенила и C_6-20-арила. В качестве линейного или разветвленного C_1-20-алкила, линейного или разветвленного C_1-10-алкила, линейного или разветвленного C_1-6-алкила, или линейного или разветвленного C_1-4-алкила, можно указать, например, метил или этил. В качестве моноциклического или полициклического C_5-10-циклоалкила, моноциклического или полициклического C_5-8-циклоалкила, или моноциклического или полициклического C_5-7-циклоалкила можно указать, например, циклопентил или циклогексил. В качестве линейного или разветвленного C_2-20-алкенила, линейного или разветвленного C_2-10-алкенила, или линейного или разветвленного C_2-4-алкенила, можно указать, например, этенил, пропенил или аллил. В качестве C_6-20-арила, C_6-10-арила можно указать, например, фенил или нафтил. В качестве заместителя предпочтительным является гидроксил, или линейный или разветвленный C_1-4-алкил.

Применительно к настоящему описанию, если конкретно не указано иное, среднечисленную молекулярную массу (Mn) определяют с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ (GPC)).

Применительно к настоящему описанию, если конкретно не указано иное, предполагаемые условия измерения в случае гельпроникающей хроматографии (ГПХ) или спектра ГПХ включают: прибор от компании Waters company, США, прибор для проведения гельпроникающей хроматографии, тип Waters 2695; подвижной фазой является тетрагидрофуран, скорость потока равна 1 мл/мин, температура колонки составляет 35°C, время элюирования равно 40 мин, и массовая доля образца составляет 0,16%-0,20%.

Настоящее изобретение относится к аминополимеру. Указанный аминополимер имеет главную полимерную цепочку, и указанная главная полимерная цепочка прикреплена через группу -O- к структуре, представленной приведенной ниже формулой (I). В данном случае указанная группа -O- находится на указанной главной полимерной цепочке и составляет часть указанной главной полимерной цепочки. Благодаря такому способу прикрепления структура, представленная формулой (I), подвешена на указанной главной полимерной цепочке в виде концевых групп, боковых цепочек или обеих.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (I) * означает связь, соединенную с группой -O-. Говоря точнее, структура, представленная формулой (I), образует ковалентную связь путем объединения свободной связи в положении, показанном с помощью *, с группой -O- на указанной главной полимерной цепочке, и, таким образом, прикреплена к указанной главной полимерной цепочке через группу -O-.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (I) группа Link означает связующую группу, выбираемую из одинарной связи и C_1-10-гидрокарбилена. В данном случае линейный или разветвленный C_1-10-алкилен, линейный или разветвленный C_2-10-алкенилен и линейный или разветвленный C_2-10-алкинилен, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкилен, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкилен могут быть указаны, например, в качестве C_1-10-гидрокарбилена.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (I) группы R₁ и R₂, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В данном случае линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил могут быть приведены, например, в качестве C_1-10-гидрокарбила.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (I) присутствуют группы R₃ и группы R₄. В данном случае указанные группы R₃ или указанные группы R₄, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В этом случае линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил могут быть приведены, например, в качестве C_1-10-гидрокарбила.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (I) присутствуют группы R₆ и группы R₇. В данном случае указанные группы R₆ или указанные группы R₇, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода, необязательно замещенного C_1-10-гидрокарбила и

. В этом случае линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил могут быть указаны, например, в качестве C_1-10-гидрокарбила.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления в формуле (I) в определении группы R₆ или R₇ выражение «необязательно замещенная» предпочтительно относится к группе, замещенной одной или несколькими (например, 1-5, 1-4, 1-3, 1-2 или 1) гидроксильными группами.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле

присутствуют «q» групп R₈. В данном случае указанные «q» групп R₈, одинаковых или отличающихся друг от друга, каждую независимо выбирают из C_1-40-гидрокарбилена. Линейный или разветвленный C_1-40-алкилен, линейный или разветвленный C_2-40-алкенилен и линейный или разветвленный C_2-40-алкинилен, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-40-алкилен, более предпочтительно линейный или разветвленный C_1-20-алкилен, также предпочтительно линейный или разветвленный C_2-6-алкилен могут быть указаны, например, в качестве C_1-40-гидрокарбилена.

присутствуют «q» групп R₉. В данном случае указанные «q» групп R₉, одинаковых или отличающихся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В этом случае линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил могут быть приведены, например, в качестве C_1-10-гидрокарбила.

группу R₁₀ выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В этом случае в качестве C_1-10-гидрокарбила могут быть приведены, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил.

«q» представляет собой целое число между 1 и 50, предпочтительно целое число между 1 и 10, более предпочтительно имеет значения 1, 2, 3 или 4.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (I) «a» представляет собой целое число между 1 и 10, предпочтительно целое число между 1 и 4, более предпочтительно имеет значения 1, 2 или 3.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (I) присутствуют «а» групп R'. В этом случае указанные «а» групп R', одинаковых или отличающихся друг от друга, каждую независимо выбирают из одинарной связи и C_1-10-гидрокарбилена. В данном документе в качестве C_1-10-гидрокарбилена могут быть названы, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкилен, линейный или разветвленный C_2-10-алкенилен и линейный или разветвленный C_2-10-алкинилен, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкилен, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкилен, более предпочтительно метилен или этилен.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (I) группу R₅ выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В этом случае в качестве C_1-10-гидрокарбила могут быть названы, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил.

В соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения указанный аминополимер имеет структуру, представленную следующей формулой (II).

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (II) группа

и «p» групп -O- вместе означают главную цепочку указанного аминополимера. Следовательно, группа

и группа -O- являются частью главной цепочки аминополимера по настоящему изобретению.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (II) «p» представляет собой целое число между 1 и 10, предпочтительно целое число между 1 и 3, более предпочтительно имеет значение 1.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (II) другие группы и численные значения определяют так, как описано в указанной формуле (I). В данном случае следует понимать, что в соответствии с настоящим изобретением «p» пендантных групп

не зависят друг от друга, и каждая группа и каждое численное значение в таких пендантных группах могут быть определены независимо друг друга в этих пендантных группах и независимо друг от друга имеют значения, описанные в формуле (I).

В соответствии с настоящим изобретением главная цепочка указанного аминополимера (также называемая каркасной структурой) имеет структуру, полученную путем удаления из гидроксильного полимера, имеющего «p'» гидроксильных групп, атомов водорода «p» гидроксильных групп (остается «p» свободных групп -O-). В этом случае «p'» представляет собой целое число между 1 и 10, предпочтительно целое число между 1 и 3, более предпочтительно равно 1. Также «p» представляет собой целое число между 1 и 10, предпочтительно целое число между 1 и 3, более предпочтительно равно 1 и 1≤«p»≤«p'». Соответственно, группа

имеет структуру, полученную путем удаления из гидроксильного полимера, имеющего «p'» гидроксильных групп, «p» гидроксильных групп (остается «p» свободных связей).

В соответствии с настоящим изобретением, например, указанный аминополимер может иметь следующую типичную структуру. В приведенной ниже структуре X-1 и X-2 означают боковые цепочки, X-3 означает концевую группу,

означает главную полимерную цепочку.

В соответствии с настоящим изобретением в качестве исходного полимера для аминополимера указанный гидроксильный полимер может представлять собой полимеры, широко используемые в данной области техники при разработке моющих присадок в жидкое топливо, включая, но без ограничения, сложные полиэфиры, простые полиэфиры, енольные полимеры и т.п. Говоря точнее, можно привести, например, в качестве гидроксильного полимера, имеющего «p'» гидроксильных групп, сложный полиэфир, имеющий соответствующее число свободных гидроксильных групп, и простой полиэфир, имеющий соответствующее число свободных гидроксильных групп, предпочтительно простой полиэфир, имеющий соответствующее число свободных гидроксильных групп.

В соответствии с настоящим изобретением в качестве указанного сложного полиэфира, имеющего соответствующее число свободных гидроксильных групп, могут быть приведены, например, сложный полиэфир, имеющий гидроксильную(ые) группу(ы) на одном или двух терминальных концах макромолекулярной цепочки, или сложный полиэфир, имеющий больше гидроксильных групп, полученных с использованием сомономера, такого как многоатомный спирт. Структура и методы получения указанных сложных полиэфиров, имеющих соответствующее число свободных гидроксильных групп, хорошо известны в данной области техники и в настоящем документе не рассматриваются.

В соответствии с настоящим изобретением в качестве указанного простого полиэфира, имеющего соответствующее число свободных гидроксильных групп, могут быть приведены, например, простой полиэфир, имеющий гидроксильную(ые) группу(ы) на одном или двух терминальных концах макромолекулярной цепочки, или простой полиэфир, полученный с использованием сомономера, такого как многоатомный спирт.

В соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения в качестве указанного простого полиэфира, имеющего соответствующее число свободных гидроксильных групп, особенно может быть приведен, например, полимер алкилендиола. В данном случае в качестве полимера алкилендиола можно указать, например, полимер, полученный путем гомополимеризации или сополимеризации алкиленоксида, алкиленгликоля или оксициклоалкана. В способе указанной гомополимеризации или сополимеризации при желании может быть введен сомономер. В этом случае в качестве указанного алкиленоксида могут быть приведены, например, алкиленоксид, представленный приведенной ниже формулой (A-IV); говоря точнее, в качестве примера можно указать этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, пентиленоксид и гексиленоксид, предпочтительно этиленоксид и пропиленоксид. В качестве указанного алкиленгликоля могут быть названы, например, соединения, представленные следующей формулой (A-IV'); говоря точнее, в качестве примера могут быть названы этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, пентиленгликоль и гексиленгликоль, предпочтительно этиленгликоль и пропиленгликоль. В качестве указанного оксациклоалкана, например, может быть приведен простой циклический эфир, представленный следующей формулой (A-IVʺ); говоря точнее, можно привести в качестве примера оксетан и оксиран. В качестве указанного сомономера можно указать, например, многоатомный спирт, за исключением двухатомного спирта, такой как глицерин и пентаэритрит, предпочтительно глицерин.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (A-IV) группу Ru' выбирают из одинарной связи и линейного или разветвленного C_1-22-алкила. В данном случае в качестве примера линейного или разветвленного C_1-22-алкила могут быть приведены, например, линейный или разветвленный C_1-20-алкил, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, или линейный или разветвленный C_1-4-алкил, предпочтительно метил.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (A-IV') группу Ruʺ выбирают из линейного или разветвленного C_2-22-алкила. В данном случае в качестве линейного или разветвленного C_2-22-алкила могут быть названы, например, линейный или разветвленный C_2-20-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкил, или линейный или разветвленный C_2-6-алкил, предпочтительно этил или пропил.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (A-IVʺ) группу Ru'ʺ выбирают из линейного или разветвленного C_3-22-алкила. В данном случае в качестве линейного или разветвленного C_3-22-алкила могут быть приведены, например, линейный или разветвленный C_3-20-алкил, линейный или разветвленный C_3-10-алкил, или линейный или разветвленный C_3-6-алкил, предпочтительно пропил.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в качестве указанного полимера алкилендиола можно привести, например, простой полиэфир, представленный следующей формулой (III).

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (III) группу R₀ выбирают из атома водорода и необязательно замещенного C_1-50-гидрокарбила. В данном случае в качестве C_1-50-гидрокарбила могут быть названы, например, линейный или разветвленный C_1-50-алкил, линейный или разветвленный C_2-50-алкенил, линейный или разветвленный C_2-50-алкинил, моноциклический или полициклический C_6-50-арил и моноциклический или полициклический C_3-50-циклоалкил; говоря точнее, линейный или разветвленный C_1-20-алкил, моноциклический или полициклический C_6-10-арил и моноциклический или полициклический C_3-20-циклоалкил (или моноциклический или полициклический C_5-7-циклоалкил), в частности линейный или разветвленный C_5-15-алкил, фенил и циклогексил.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (III) в определении группы R₀ выражение «необязательно замещенная» предпочтительно относится к группе, замещенной одним или несколькими (например, 1-5, 1-4, 1-3, 1-2 или 1) линейными или разветвленными C_1-20-алкилами, предпочтительно одним или нескольким (например, 1-5, 1-4, 1-3, 1-2 или 1) линейными или разветвленными C_5-15-алкилами. В данном случае в качестве указанной группы R₀ можно назвать, например, додецилфенил или нонилфенил.

В соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (III) присутствует «y» групп Ru. В данном случае «y» групп Ru, одинаковых или отличающихся друг от друга, каждую независимо выбирают из линейного или разветвленного C_2-24-алкилена, предпочтительно линейного или разветвленного C_2-12-алкилена, более предпочтительно линейного или разветвленного C_2-6-алкилена, также более предпочтительно из групп -CH₂-CH₂- и -CH₂-CH(CH₃)- и еще более предпочтительно -CH₂-CH(CH₃)-.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (III) «y» выбирают из любого значения между 1 и 200, предпочтительно любого значения между 1 и 100, более предпочтительно любого значения между 1 и 50, более предпочтительно любого значения между 1 и 30. В данном случае «y» означает среднюю степень полимеризации простого полиэфирного сегмента

и, следовательно, может не быть целым числом. В качестве указанного значения «y» можно привести, например, значения 1, 1,5, 2,0, 3,0, 3,5, 7,5, 10,0, 15,0, 25,0, 30,2, 35,0, 40,0, 45,5, 50,5, 55,2, 60,0, 75,5, 80,5, 85,0, 90,5 или 95,7.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (III) в случае, когда группа Ru включает две или несколько групп различных типов, различные звенья

могут быть связаны вместе по схеме случайного расположения, (двух- или мульти-) блочного расположения, поочередного расположения или подобного расположения в любом соотношении, которое определяют в зависимости от требований, при условии, что общее (среднее) число таких звеньев равно «y». Например, в случае, когда группа Ru представлена в комбинации из групп -CH₂-CH₂- и -CH₂-CH(CH₃)-, а «y» соответствует 2,2, звено

и звено

могут быть соединены вместе по схеме случайного расположения, (двух- или более-) блочного расположения, поочередного расположения или подобного расположения в любом соотношении, которое определяют в соответствии с требованием (например, мольное соотношение двух звеньев может составлять от 1:99 до 99:1), при условии, что общее (среднее) число таких двух звеньев равно 2,2.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (III), по меньшей мере, часть (по меньшей мере, некоторое количество) групп Ru выбирают из линейного или разветвленного C_3-6-алкилена (соответствующего звену, а не

), предпочтительно -CH₂-CH(CH₃)- (что соответствует звену

), так что простой полиэфир, представленный формулой (III), должен содержать (некоторое количество, где его верхний предел равен «y») звено, а не

(например, звено

).

В соответствии с конкретным вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (III) группа

может представлять собой двух-блочный полиэфирный сегмент, представленный следующей формулой (III-1). В этом случае, как показано с помощью формулы (III-1), звено

и звено

соединены по схеме двух-блочного расположения. Конечно, в соответствии с настоящим изобретением группа

не ограничена конкретным двух-блочным полиэфирным сегментом, представленным формулой (III-1), и она может представлять собой мульти-блочный (такой как трех- или четырех-блочный) полиэфирный сегмент, образованный путем соединения звена

и звена

по схеме мульти-блочного (например, трех-трех-блочного или четырех-блочного) расположения. Структура такого мульти-блочного полиэфирного сегмента хорошо известна специалисту в данной области техники и в настоящем документе подробно не рассматривается.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (III-1) значение «m1» представляет собой любое значение между 0 и 200, предпочтительно любое значение между 0 и 100, более предпочтительно любое значение между 0 и 50, более предпочтительно любое значение между 0 и 30. В данном случае «m1» означает среднее количество звена

, и, следовательно, это значение может не быть целым числом. В качестве указанного значения m1 могут быть приведены, например, значения 0, 0,2, 0,8, 1, 1,5, 2,0, 3,0, 3,5, 7,5, 10,0, 15,0, 25,0, 30,2, 35,0, 40,0, 45,5, 50,5, 55,2, 60,0, 75,5, 80,5, 85,0, 90,5 или 95,7.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (III-1) значение «n1» представляет собой любое значение между 0 и 200, предпочтительно любое значение между 0 и 100, более предпочтительно любое значение между 0 и 50, более предпочтительно любое значение между 0 и 30. Здесь значение «n1» означает среднее количество звена

, и, следовательно, это значением может быть не целым числом. В качестве указанного значения n1 можно привести, например, значения 0, 0,2, 0,8, 1, 1,5, 2,0, 3,0, 3,5, 7,5, 10,0, 15,0, 25,0, 30,2, 35,0, 40,0, 45,5, 50,5, 55,2, 60,0, 75,5, 80,5, 85,0, 90,5 или 95,7.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (III-1) значение «m1» и значение «n1» не являются одновременно нулем, а их сумма (то есть, общее среднее количество звена

и звена

) равна «y». В этом случае «y» представляет собой любое значение между 1 и 200, предпочтительно любое значение между 1 и 100, более предпочтительно любое значение между 1 и 50, более предпочтительно любое значение между 1 и 30.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения указанный аминополимер имеет структуру, представленную следующей формулой (II-A), или структуру, представленную следующей формулой (II-B). В таком случае указанный аминополимер обычно называют полиэфирамином.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (II-A) и формуле (II-B) каждая из групп и каждое из численных значений, соответственно, определяют так, как описано выше в описании настоящего изобретения.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения, в частности при применении для моющей присадке в жидкое топливо, молекулярная масса Mn полиэфирамина составляет обычно 500-10000, предпочтительно 500-4000.

В соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения в качестве указанного аминополимера предпочтительным является полиэфирамин, представленный следующей формулой (II-C). Молекулярная масса Mn полиэфирамина обычно составляет 600-2000, предпочтительно 1000-1500.

.

В соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения любой из вышеупомянутых аминополимеров может быть произведен с помощью описанного ниже способа производства. Таким образом, настоящее изобретение относится к способу получения аминополимера. Говоря точнее, указанный способ производства, например, может включать стадии от 1) до 3), как изложено ниже.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии 1) получают алкениловый полимер, представленный следующей формулой (A-I).

Конечно, если алкениловый полимер, представленный формулой (A-I), коммерчески доступен, стадия 1) является необязательной, а не необходимой стадией.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-I) группа

и «p» групп -O- вместе означают главную цепочку указанного алкенилового полимера. Следовательно, группа

и группа -O- составляют часть главной цепочки указанного алкенилового полимера.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-I) «p» представляет собой целое число между 1 и 10, предпочтительно целое число между 1 и 3, более предпочтительно 1.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-I) как следует отметить, «p» пендантных групп

не зависят друг от друга, и каждая группа и каждое численное значение в таких пендантных группах могут быть определены независимо друг от друга в этих пендантных группах и определены независимо друг от друга, как описано ниже.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-I) группа Link означает связующую группу, выбираемую из одинарной связи и C_1-10-гидрокарбилена. В данном случае в качестве C_1-10-гидрокарбилена могут быть названы, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкилен, линейный или разветвленный C_2-10-алкенилен и линейный или разветвленный C_2-10-алкинилен, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкилен, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкилен.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-I) группы R₁ и R₂, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В этом случае в качестве C_1-10-гидрокарбила могут быть названы, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-I) присутствуют группы R₃ и группы R₄. В этом документе указанные группы R₃ или указанные группы R₄, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В данном случае в качестве C_1-10-гидрокарбила могут быть названы, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-I) «a» представляет собой целое число между 1 и 10, предпочтительно целое число между 1 и 4, более предпочтительно имеет значения 1, 2 или 3.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-I) присутствуют «а» групп R'. В этом случае указанные «а» групп R', одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из одинарной связи и C_1-10-гидрокарбилена. В данном случае в качестве C_1-10-гидрокарбилена могут быть названы, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкилен, линейный или разветвленный C_2-10-алкенилен и линейный или разветвленный C_2-10-алкинилен, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкилен, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкилен, более предпочтительно метилен или этилен.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-I) группу R₅ выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В этом документе в качестве C_1-10-гидрокарбила можно назвать, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил.

В соответствии с настоящим изобретением главная цепочка указанного алкенилового полимера (также называемая каркасной структурой) имеет структуру, полученную путем удаления из гидроксильного полимера, имеющего «p'» гидроксильных групп, атомов водорода «p» гидроксильных групп (остается «p» свободных групп -O-). В этом случае «p'» представляет собой целое число между 1 и 10, предпочтительно целое число между 1 и 3, более предпочтительно равно 1. Также «p» представляет собой целое число между 1 и 10, предпочтительно целое число между 1 и 3, более предпочтительно имеет значение 1 и 1≤«p»≤«p'». Соответственно, группа

В соответствии с настоящим изобретением в качестве исходного полимера для указанного алкенилового полимера указанный гидроксильный полимер может представлять собой полимер, примеры которого приведены выше в случае исходного полимера для указанного аминополимера, предпочтительно полимер алкилендиола, более предпочтительно простой полиэфир, представленный указанной формулой (III).

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения указанный алкениловый полимер имеет структуру, представленную следующей формулой (A-A), или структуру, представленную следующей формулой (A-B).

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (A-A) и формуле (A-B) каждая из групп и каждое из численных значений определяют так, как описано выше в описании настоящей заявки.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии 1) в качестве способа получения алкенилового полимера, показанного указанной формулой (A-I), могут быть представлены, например, приведенные ниже способ A) или способ B).

В соответствии с настоящим изобретением в случае способа A) взаимодействие гидроксильного полимера, представленного следующей формулой (A-II), и алкенилового соединения, представленного следующей формулой (A-III), дает алкениловый полимер, представленный формулой (A-I).

В соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения в случае способа A) во время получения или после получения гидроксильного полимера, представленного формулой (A-II), алкениловое соединение, представленное указанной формулой (A-III), может быть введено в реакционную систему полимеризации указанного гидроксильного полимера для проведения реакции.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-II) группу

и численное значение «p», соответственно, определяют так, как описано в описании настоящей заявки.

В соответствии с настоящим изобретением согласно способу A) в качестве указанного гидроксильного полимера могут быть приведены, например, полимеры, рассмотренные выше в качестве примера в случае исходного полимера для указанного аминополимера, предпочтительно полимер алкилендиола, более предпочтительно простой полиэфир, представленный формулой (III).

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-III) группа G означает функциональную группу, способную реагировать с группой -OH (например, по меньшей мере, с одной группой -OH на гидроксильном полимере, представленном формулой (A-II), предпочтительно со всеми «p» группами -OH) с удалением соединения GH, предпочтительно галоген или гидроксил. В этом варианте хлор является более предпочтительным в качестве указанного галогена.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-III) группа Link означает связующую группу, выбираемую из одинарной связи и C_1-10-гидрокарбилена. В этом случае в качестве C_1-10-гидрокарбилена могут быть приведены, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкилен, линейный или разветвленный C_2-10-алкенилен и линейный или разветвленный C_2-10-алкинилен, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкилен, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкилен.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-III) группы R₁ и R₂, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В этом случае в качестве C_1-10-гидрокарбила могут быть приведены, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-III) присутствуют группы R₃ и группы R₄. В этом документе указанные группы R₃ или указанные группы R₄, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В этом случае в качестве C_1-10-гидрокарбила могут быть приведены, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-III) «a» представляет собой целое число между 1 и 10, предпочтительно целое число между 1 и 4, более предпочтительно 1, 2 или 3.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-III) присутствуют группы R'. В данном документе указанные группы R', одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из одинарной связи и C_1-10-гидрокарбилена. В этом документе в качестве C_1-10-гидрокарбилена могут быть приведены, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкилен, линейный или разветвленный C_2-10-алкенилен и линейный или разветвленный C_2-10-алкинилен, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкилен, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкилен, более предпочтительно метилен или этилен.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-III) группу R₅ выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В этом документе в качестве C_1-10-гидрокарбила могут быть приведены, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил.

В соответствии с настоящим изобретением в способе A), более конкретно, в качестве алкенилового соединения, представленного указанной формулой (A-III), могут быть приведены, например, аллиловый спирт, 3-бутен-1-ол, 3-бутен-2-ол, 3-метил-3-бутен-1-ол, 4-пентен-1-ол, 4-пентен-2-ол, 4-пентен-3-ол, 3-метил-4-пентен-1-ол, 2-метил-4-пентен-1-ол, 3-этил-4-пентен-1-ол, 2-этил-4-пентен-1-ол, 3-изобутил-4-пентен-1-ол, 2-изобутил-4-пентен-1-ол, 2,3-диметил-4-пентен-1-ол, 2,2-диметил-4-пентен-1-ол, 3,3-диметил-4-пентен-1-ол, 5-гексен-1-ол, 4-метил-5-гексенол, 3-метил-5-гексенол, 2-метил-5-гексенол, 3-этил-5-гексенол, 5-гексен-2-ол, 5-гексен-3-ол, 5-гексен-4-ол, 6-гептен-1-ол, 2-метил-6-гептен-1-ол, 3-метил-6-гептен-1-ол, 4-метил-6-гептен-1-ол, 5-метил-6-гептен-1-ол, 2-этил-6-гептен-1-ол, 3-этил-6-гептен-1-ол, 4-этил-6-гептен-1-ол, 5-этил-6-гептен-1-ол, 2-метил-7-октен-1-ол, 3-метил-7-октен-1-ол, 4-метил-7-октен-1-ол, 5-метил-7-октен-1-ол, 6-метил-7-октен-1-ол, 3-этил-7-октен-1-ол, 9-децен-1-ол, 10-ундецен-1-ол, 11-додецен-1-ол, аллилгалогенид, 3-бутен-1-галоген, 3-бутен-2-галоген, 3-метил-3-бутен-1-галоген, 4-пентен-1-галоген, 4-пентен-2-галоген, 4-пентен-3-галоген, 3-метил-4-пентен-1-галоген, 2-метил-4-пентен-1-галоген, 3-этил-4-пентен-1-галоген, 2-этил-4-пентен-1-галоген, 3-изобутил-4-пентен-1-галоген, 2-изобутил-4-пентен-1-галоген, 2,3-диметил-4-пентен-1-галоген, 2,2-диметил-4-пентен-1-галоген, 3,3-диметил-4-пентен-1-галоген, 5-гексен-1-галоген, 4-метил-5-гексен-галоген, 3-метил-5-гексен-галоген, 2-метил-5-гексен-галоген, 3-этил-5-гексен-галоген, 5-гексен-2-галоген, 5-гексен-3-галоген, 5-гексен-4-галоген, 6-гептен-1-галоген, 2-метил-6-гептен-1-галоген, 3-метил-6-гептен-1-галоген, 4-метил-6-гептен-1-галоген, 5-метил-6-гептен-1-галоген, 2-этил-6-гептен-1-галоген, 3-этил-6-гептен-1-галоген, 4-этил-6-гептен-1-галоген, 5-этил-6-гептен-1-галоген, 2-метил-7-октен-1-галоген, 3-метил-7-октен-1-галоген, 4-метил-7-октен-1-галоген, 5-метил-7-октен-1-галоген, 6-метил-7-октен-1-галоген, 3-этил-7-октен-1-галоген, 9-децен-1-галоген, 10-ундецен-1-галоген, 11-додецен-1-галоген, 5-хлор-1,3-пентадиен, 6-хлор-1,3-гексадиен, 5-хлор-1,3-гексадиен, 6-хлор-2,4-гексадиен и 5-хлор-2,4-гексадиен. Такие алкениловые соединения могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них.

В соответствии с настоящим изобретением согласно способу A) мольное отношение гидроксильного полимера, представленного формулой (A-II), к алкениловому соединению, представленному указанной формулой (A-III), обычно составляет 1:1-1,5, предпочтительно 1:1-1,2.

В соответствии с настоящим изобретением согласно способу A) температура реакции обычно равна 50-150°C.

В соответствии с настоящим изобретением согласно способу A) реакционное давление обычно равно нормальному давлению.

В соответствии с настоящим изобретением согласно способу A) время реакции обычно составляет 2-10 час.

В соответствии с настоящим изобретением согласно способу A) при необходимости может быть использован катализатор. В качестве указанного катализатора могут быть названы, например, катализаторы, широко используемые специалистами в данной области техники для этих целей. Так в качестве примера можно привести основный катализатор. Более конкретно, в качестве примера могут быть названы простой металл, алкоксид простого металла и гидроксид простого металла, в частности гидроксид калия и метоксид натрия. Такие катализаторы могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них. При использовании мольное отношение указанного катализатора к алкениловому соединению, представленному указанной формулой (A-III), составляет обычно 1-2:1, предпочтительно 1-1,5:1, наиболее предпочтительно 1-1,1:1.

В соответствии с настоящим изобретением согласно способу A) необязательно может быть использован растворитель. При его использовании в качестве указанного растворителя можно назвать, например, одноатомный C_1-6-спирт. Говоря точнее, примеры растворителя включают метанол, этанол, изопропанол и н-бутанол. Такие растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них.

В соответствии с настоящим изобретением согласно способу B) при получении гидроксильного полимера, представленного формулой (A-II), алкениловое соединение, представленное указанной формулой (A-III), используют в качестве пускового соединения. В этом документе выражение «используют в качестве пускового соединения» относится к использованию группы G на алкениловом соединении, представленном указанной формулой (A-III), в качестве точки инициирования реакции полимеризации и образования указанного гидроксильного полимера посредством реакции последовательного роста цепи с получением в результате гидроксильного полимера, имеющего пусковое соединение (при удалении группы G) в качестве концевой группы цепи.

В соответствии с настоящим изобретением в качестве указанного способа B) может быть приведен, например, способ, включающий следующие стадии B-1) и B-2).

В соответствии с настоящим изобретением на стадии B-1) взаимодействие между алкениловым соединением, представленным формулой (A-III), и алкиленоксидом дает алкенилполиэфир, представленный следующей формулой (A-V).

В соответствии с настоящим изобретением на стадии (B-1) алкиленоксид представлен следующей формулой (A-IV). В качестве указанного алкиленоксида могут быть приведены, например, более конкретно, этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, пентиленоксид и гексиленоксид, предпочтительно этиленоксид и пропиленоксид. Такие алкиленоксиды могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-IV) группу Ru' выбирают из одинарной связи и линейного или разветвленного C_1-22-алкила. В этом документе в качестве линейного или разветвленного C_1-22-алкила могут быть представлены, например, линейный или разветвленный C_1-20-алкил, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, или линейный или разветвленный C_1-4-алкил, предпочтительно метил.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-V) присутствуют «y» групп Ru. В этом документе указанные «y» групп Ru, одинаковых или отличающихся друг от друга, каждую независимо выбирают из линейного или разветвленного C_2-24-алкилена, предпочтительно каждую независимо выбирают из линейного или разветвленного C_2-12-алкилена, более предпочтительно каждую независимо выбирают из линейного или разветвленного C_2-6-алкилена, более предпочтительно каждую независимо выбирают из -CH₂-CH₂- и -CH₂-CH(CH₃)-, более предпочтительно -CH₂-CH(CH₃)-.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-V) «y» представляет собой любое значение между 1 и 200, предпочтительно любое значение между 1 и 100, более предпочтительно любое значение между 1 и 50, более предпочтительно любое значение между 1 и 30. В этом случае «y» означает среднюю степень полимеризации простого полиэфирного сегмента

, и, следовательно, это значение может не быть целым числом. В качестве указанного значения «y», например, могут быть приведены значения 1, 1,5, 2,0, 3,0, 3,5, 7,5, 10,0, 15,0, 25,0, 30,2, 35,0, 40,0, 45,5, 50,5, 55,2, 60,0, 75,5, 80,5, 85,0, 90,5 или 95,7.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-V) в случае, когда группа Ru включает два или несколько различных типов, различные звенья

могут быть соединены вместе по схеме случайного расположения, (двух- или мульти-) блочного расположения, поочередного расположения или подобного расположения при любом отношении, которое устанавливают в зависимости от требования, при условии, что общее (среднее) число таких звеньев равно «y». Например, в случае, когда группа Ru представляет собой комбинацию -CH₂-CH₂- и -CH₂-CH(CH₃)-, а «y» имеет значение 2,2, звено

и звено

могут быть связаны вместе по схеме случайного расположения, (двух- или более-) блочного расположения, поочередного расположения или подобного расположения в любом отношении, которое устанавливают в зависимости от требования (например, мольное отношение двух звеньев может составлять от 1:99 до 99:1), при условии, что общее (среднее) число таких звеньев равно 2,2.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (A-V), по меньшей мере, часть (по меньшей мере, некоторое количество) групп Ru выбирают из линейного или разветвленного C_3-6-алкилена (соответствующего звену, а не

), предпочтительно -CH₂-CH(CH₃)- (соответствующего звену

), вследствие чего простой полиэфир, представленный формулой (A-V), должен содержать (некоторое количество, где его верхняя граница равна «y») звеньев, отличных от

(например, звено

).

В соответствии с конкретным вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (A-V) группа

может представлять собой двух-блочный полиэфирный сегмент, представленный следующей формулой (A-V-1). В этом случае, как показывает формула (A-V-1), звено

и звено

не ограничена конкретным двух-блочным сегментом, представленным формулой (A-V-1), и она может представлять собой мульти-блочный (такой как трех- или четырех-блочный) полиэфирный сегмент, образованный за счет связывания звена

и звена

по схеме мульти-блочного (например, трех-блочного или четырех-блочного) расположения. Структура такого мульти-блочного полиэфирного сегмента хорошо известна специалисту в данной области техники и в настоящем документе подробно не рассматривается.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (A-V-1) значение «m1» представляет собой любое значение между 0 и 200, предпочтительно любое значение между 0 и 100, более предпочтительно любое значение между 0 и 50, более предпочтительно любое значение между 0 и 30. В данном документе указанное значение «m1» представляет собой среднее число звеньев

, и, следовательно, это значение может быть не целым числом. В качестве указанного значения «m1» могут быть приведены, например, значения 0, 0,2, 0,8, 1, 1,5, 2,0, 3,0, 3,5, 7,5, 10,0, 15,0, 25,0, 30,2, 35,0, 40,0, 45,5, 50,5, 55,2, 60,0, 75,5, 80,5, 85,0, 90,5 или 95,7.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (A-V-1) значение «n1» представляет собой любое значение между 0 и 200, предпочтительно любое значение между 0 и 100, более предпочтительно любое значение между 0 и 50, более предпочтительно любое значение между 0 и 30. В этом документе значение «n1» представляет собой среднее число звеньев

, и, следовательно, это значение может быть не целым числом. В качестве указанного значения «n1», могут быть приведены, например, значения 0, 0,2, 0,8, 1, 1,5, 2,0, 3,0, 3,5, 7,5, 10,0, 15,0, 25,0, 30,2, 35,0, 40,0, 45,5, 50,5, 55,2, 60,0, 75,5, 80,5, 85,0, 90,5 или 95,7.

В соответствии с этим вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (A-V-1) значение «m1» и значение «n1» не являются одновременно нулем, а их сумма (то есть, общее среднее число звена

и звена

) равна «y». В данном документе «y» имеет любое значение между 1 и 200, предпочтительно любое значение между 1 и 100, более предпочтительно любое значение между 1 и 50, более предпочтительно любое значение между 1 и 30.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии B-2) необязательно при проведении или после стадии B-1), необязательно во время или после указанной стадии B-1), по меньшей мере, один блочный агент, выбираемый из соединения, представленного следующей формулой (A-VI), и алкениловое соединение, представленное указанной формулой (A-III), вводят в реакционную систему и вводят в реакцию с алкенилполиэфиром, представленным формулой (A-V), который был образован в реакционной системе, так что, по меньшей мере, часть указанного алкенилполиэфира превращают в алкенилполиэфир, представленный следующей формулой (A-VII), или алкенилполиэфир, представленный следующей формулой (A-VIII). В этом документе соединение, представленное указанной формулой (A-VI) и алкениловое соединение, представленное указанной формулой (A-III), оба функционируют как блочный агент и в совокупности называются блочным агентом.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-VI) группа G' означает функциональную группу, способную взаимодействовать с группой -OH (например, с группой -OH на алкенилполиэфире, представленном формулой (A-V)), с удалением соединения G'H, предпочтительно галоген или гидроксил. В этом случае хлор является более предпочтительным в качестве указанного галогена.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-VI) группа R'₀ представляет собой необязательно замещенный C_1-50-гидрокарбил. В этом случае в качестве C_1-50-гидрокарбила могут быть приведены, например, линейный или разветвленный C_1-50-алкил, линейный или разветвленный C_2-50-алкенил, линейный или разветвленный C_2-50-алкинил, моноциклический или полициклический C_6-50-арил и моноциклический или полициклический C_3-50-циклоалкил, более конкретно, линейный или разветвленный C_1-20-алкил, моноциклический или полициклический C_6-10-арил и моноциклический или полициклический C_3-20-циклоалкил (или моноциклический или полициклический C_5-7-циклоалкил), в частности линейный или разветвленный C_5-15-алкил, фенил и циклогексил.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (A-VI) в определении группы R'₀ выражение «необязательно замещенная» предпочтительно относится к группе, замещенной одним или несколькими (например, 1-5, 1-4, 1-3, 1-2 или 1) линейными или разветвленными C_1-20-алкилами, предпочтительно одним или несколькими (например, 1-5, 1-4, 1-3, 1-2 или 1) линейными или разветвленными C_5-15-алкилами. В данном документе в качестве указанной группы R'₀ могут быть названы, например, додецилфенил или нонилфенил.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (A-VII) и формуле (A-VIII) каждая из групп и каждое из численных значений определяют так, как описано выше в описании настоящей заявки.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии B-1) мольное отношение алкенилового соединения, представленного указанной формулой (A-III), алкиленоксиду обычно составляет 1:1-100, предпочтительно 1:10-40. На стадии B-2) мольное отношение алкенилполиэфира, представленного формулой (A-V), к указанному блочному агенту обычно составляет 1:1-1,5, предпочтительно 1:1-1,2.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии B-1) и на стадии B-2) температура реакции обычно равна 100-200°C, предпочтительно 100-150°C, наиболее предпочтительно 100-120°C.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии B-1) и на стадии B-2) давление реакции обычно составляет 1-5 кг, предпочтительно 1-3 кг, наиболее предпочтительно 1-2 кг.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии B-1) время реакции обычно составляет 3-20 час, предпочтительно 3-11 час. На стадии B-2) время реакции обычно составляет 2-10 час, предпочтительно 6-8 час.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии B-1) при необходимости может быть использован катализатор. В качестве указанного катализатора могут быть приведены, например, катализаторы, широко используемые специалистами в данной области техники для этой цели. Например, может быть назван в качестве примера основный катализатор. Более конкретно, простой металл, алкоксид простого металла и гидроксид простого металла, в частности гидроксид калия и метоксид натрия, могут быть приведены в качестве примера. Такие катализаторы могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них. При использовании мольное отношение указанного катализатора к алкениловому соединению, представленному указанной формулой (A-III), обычно составляет 1-2:1, предпочтительно 1-1,5:1, наиболее предпочтительно 1-1,1:1. В соответствии с настоящим изобретением на стадии B-1) необязательно может быть использован растворитель. При его использовании в качестве указанного растворителя можно назвать, например, одноатомный C_1-6-спирт. Говоря точнее, примерами являются метанол, этанол, изопропанол и н-бутанол. Такие растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии (2) алкениловый полимер, представленный формулой (A-I), и окислитель подвергают реакции окисления, в которой, по меньшей мере, одна (предпочтительно больше чем одна) группа

, находящаяся в указанном алкениловом полимере, окисляется до группы

с получением продукта окисления.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения на стадии (2) все «p»×«а» группы

могут быть окислены до группы

.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии (2) указанная реакция окисления может быть проведена любым способом, известным специалисту в данной области техники, пока, по меньшей мере, одна (предпочтительно все «p»×«а») из групп

может быть окислена до группы

.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии (2) в качестве указанного окислителя могут быть приведены, например, окислители, широко используемые специалистами в данной области техники для осуществления эпоксидирования олефина. Так, в качестве примера могут быть указаны кислород, озон, пероксид водорода, оксид металла, пероксид металла, двухромовая кислота или ее соль, марганцевая кислота или ее соль, перкислота или ее соль, гипогалоидная кислота или ее соль, органический гидропероксид и органический пероксид. Более конкретно, в качестве примера могут быть приведены пероксид водорода, органический гидропероксид и органическая пероксо-кислота, в частности водный раствор пероксида водорода, гипохлорит натрия, пероксодисульфат аммония, бензоилпероксид, N-метилморфолиноксид, оксид метилрутения, тетраоксид осмия, гипохлорная кислота, KMnO₄, K₂Cr₂O₇, KNO₃, Na₂O₂, MnO₂, озон и кислород. В этом случае в качестве органического гидропероксида, например, более конкретно может быть назван трет-бутилгидропероксид. В качестве указанной пероксо-кислоты, более конкретно, органической C_3-12-пероксо-кислоты, предпочтительно могут быть представлены пермуравьиная кислота, перуксусная кислота, пероксипропионовая кислота, пероксимасляная кислота, пероксибензойная кислота или мета-хлорпероксибензойная кислота. В качестве указанного окислителя особенно предпочтительны мета-хлорпероксибензойная кислота и перуксусная кислота, и наиболее предпочтительной является мета-хлорпероксибензойная кислота. Такие окислители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии (2) мольное отношение указанного окислителя к алкениловому полимеру, представленному формулой (A-I) (как

), обычно составляет 10-1:1, предпочтительно 5-1:1, наиболее предпочтительно 3-1:1.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии (2) реакционная температура указанной реакции окисления обычно равна 20-80°C, предпочтительно 20-60°C, наиболее предпочтительно 30-50°C.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии (2) реакционное давление указанной реакции окисления обычно составляет 1-5 кг, предпочтительно 1-3 кг, наиболее предпочтительно 1-2 кг.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии (2) реакционное время указанной реакции окисления составляет обычно 1-8 час, предпочтительно 2-6 час, наиболее предпочтительно 2-4 час.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии (2) необязательно может быть использован катализатор. В качестве указанного катализатора могут быть приведены, например, катализаторы, широко используемые специалистами в данной области техники для проведения эпоксидирования олефина. Например, можно указать катализатор гидротальцитного типа, катализатор типа молекулярных сит, органическую кислоту и неорганическую кислоту. В качестве указанного катализатора гидротальцитного типа, например, можно привести слоистый гидротальцит и гидротальцитоподобное соединение. В качестве катализатор типа молекулярного сита можно привести, например, Ti-Si молекулярные сита. В качестве указанной органической кислоты могут быть названы, например, C_1-5-карбоновые кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота и валериановая кислота. В качестве указанной неорганической кислоты могут быть названы, например, серная кислота, соляная кислота, азотная кислота и фосфорная кислота. Такие катализаторы могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них. При использовании мольное отношение указанного катализатора к алкениловому полимеру, представленному формулой (A-I) (как

), обычно составляет 0,1-5:1, предпочтительно 0,5-5,0:1, наиболее предпочтительно 0,5-3,0:1.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии (2) необязательно может быть добавлен растворитель. В качестве растворителя может быть приведен, например, C₁-C₈-спирт. Более конкретно, примеры могут включать н-пропанол, н-бутанол и н-гексанол.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии 3) продукт окисления, полученный на стадии 2), и аминирующий агент вводят в реакцию аминирования и все группы

аминируют до группы

.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии 3) в качестве указанного аминирующего агента может быть назван, например, аминирующий агент, представленный следующей формулой (B-I); например, могут быть приведены аммиак, первичные C₁-C₃₀-амины, вторичные C₃-C₃₀-амины, аминоспирты и полиенполиамин, предпочтительно аммиак и первичные C₁-C₃₀-амины, более конкретно, аммиак, этиламин, пропиламин, этилендиамин, этаноламин и триэтилентетрамин. Такие аминирующие агенты могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них.

В соответствии с настоящим изобретением в формуле (B-I) группы R₆ и R₇, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода, необязательно замещенного C_1-10-гидрокарбила и

. В этом случае в качестве C_1-10-гидрокарбила могут быть указаны, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения в формуле (B-I) в определении группы R₆ или группы R₇ выражение «необязательно замещенная» предпочтительно относится к группе, замещенной одной или несколькими (например, 1-5, 1-4, 1-3, 1-2 или 1) гидроксильными группами.

присутствуют «q» групп R₈. В этом случае указанные «q» групп R₈, одинаковых или отличающихся друг от друга, каждую независимо выбирают из C_1-40-гидрокарбилена. В качестве C_1-40-гидрокарбилена могут быть приведены, например, линейный или разветвленный C_1-40-алкилен, линейный или разветвленный C_2-40-алкенилен и линейный или разветвленный C_2-40-алкинилен, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-40-алкилен, более предпочтительно линейный или разветвленный C_1-20-алкилен, также предпочтительно линейный или разветвленный C_2-6-алкилен.

присутствуют «q» групп R₉. В этом случае указанные «q» групп R₉, одинаковых или отличающихся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В данном случае в качестве C_1-10-гидрокарбила могут быть названы, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил.

группу R₁₀ выбирают из атома водорода и C_1-10-гидрокарбила. В этом случае в качестве C_1-10-гидрокарбила могут быть указаны, например, линейный или разветвленный C_1-10-алкил, линейный или разветвленный C_2-10-алкенил и линейный или разветвленный C_2-10-алкинил, предпочтительно линейный или разветвленный C_1-6-алкил, также предпочтительно линейный или разветвленный C_1-4-алкил.

«q» представляет собой целое число между 1 и 50, предпочтительно целое число между 1 и 10, более предпочтительно 1, 2, 3 или 4.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии 3) мольное отношение указанного аминирующего агента к указанному продукту окисления (как

) обычно составляет 1-4:1, предпочтительно 1-2:1, наиболее предпочтительно 1-1,5:1.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии 3) температура реакции обычно равна 100-180°C, предпочтительно 100-150°C, наиболее предпочтительно 120-150°C.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии 3) давление реакции обычно составляет 1-5 кг, предпочтительно 1-3 кг, наиболее предпочтительно 1-2 кг.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии 3) время реакции обычно составляет 1-8 час, предпочтительно 2-6 час, наиболее предпочтительно 2-5 час.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии 3) необязательно может быть добавлен растворитель. В качестве указанного растворителя могут быть приведены, например, C₁-C₈-спирт, более конкретно, н-пропанол, н-бутанол и н-гексанол.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии 3) необязательно может быть добавлен катализатор. В качестве указанного катализатора может быть назван, например, третичный амин и фенольное вещество, предпочтительно третичный амин. В качестве указанного третичного амина могут быть приведены, например, третичный тригидрокарбиламин и его амино-производные, имеющие молекулярную массу 10-500; более конкретно, триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, N,N-диметилэтиламин, N,N-диметилпропиламин, N,N-диметилбутиламин, N,N-диэтилпропил-амин, N,N-дипропил-1-пропиламин, N,N-диэтилбутиламин, N,N-диметил-1,2-этилендиамин, N,N-диметил-1,3-пропилендиамин, N,N-диметилпентиламин, N,N-диметилгексиламин, N,N-диметилгептиламин, N,N-диметилоктиламин, N,N-диметилнониламин, N,N-диметилдецил-амин, N,N-диметилундециламин, N,N-диметилдодециламин, N,N-диэтилпентиламин, N,N-диэтилгексиламин, N,N-диэтилгептиламин, N,N-диэтилоктиламин, N,N-диэтилнониламин, N,N-диэтилдециламин, N,N-диэтилундециламин, N,N-диэтилдодециламин, N,N-дипропилбутил-амин, N,N-дипропилпентиламин, N,N-дипропилгексиламин, N,N-дипропилгептиламин, N,N-дипропилоктиламин, N,N-дипропилнонил-амин, N,N-дипропилдециламин, N,N-дипропилундециламин, N,N-дипропилдодециламин, трифениламин и N,N-2-метилбензиламин, предпочтительно триметиламин, триэтиламин и N,N'-2-метилбензил-амин, наиболее предпочтительно триметиламин и/или триэтиламин. Такие третичные амины могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них. В качестве указанных фенольных материалов могут быть названы, например, одноатомный фенол, двухатомный фенол, многоатомный фенол, двухатомный фенол или фенолят натрия, имеющий молекулярную массу 20-500, к бензольному кольцу которого может быть прикреплена электрон-донорная группа, такая как алкокси-группа, фенил и алкил. В качестве указанного фенольного материала могут быть приведены, например, более конкретно, фенол, феноксид натрия, гидрохинон, бензол-1,4-бис(олеат) натрия, o-крезол, o-крезолят натрия, м-крезол, м-крезолят натрия, п-крезол и п-крезолят натрия, 2,4-диметилфенол, 2,4,6-триметилфенол, этилфенол, этилфеноксид натрия, 2,4-диэтилфенол, 2,4,6-триэтилфенол, п-метоксифенол, м-метоксифенол, o-метоксифенол, п-метоксифеноксид натрия, м-метоксифеноксид натрия, o-метоксифеноксифеноксид натрия, фенилфенол и фенилфеноксид натрия, предпочтительно фенол и/или феноксид натрия, наиболее предпочтительно феноксид натрия. Такие фенольные соединения могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них.

В соответствии с настоящим изобретением на стадии 3) при использовании мольное отношение указанного катализатора к указанному продукту окисления (как

) составляет 0,1-1:1, предпочтительно 0,1-0,5:1, наиболее предпочтительно 0,3-0,5:1.

В соответствии с настоящим изобретением по окончании процесса получения указанного аминополимера из полученной в конечном итоге реакционной смеси катализатор и любой возможный растворитель удаляют любым известным обычным способом с получением аминополимера. Таким образом, настоящее изобретение также относится к аминополимеру, произведенному вышеупомянутым способом производства аминополимера по настоящему изобретению.

Аминополимер по настоящему изобретению особенно приемлем для производства моющей присадки (моющей основы), например, моющей присадки в жидкое топливо, в частности моющей присадки в бензин. Моющая присадка показывает прекрасные характеристики ингибирования образования нагара. В этом случае моющая присадка содержит любой вышеупомянутый аминополимер по настоящему изобретению или аминополимер, произведенный с помощью вышеупомянутого способа производства по настоящему изобретению.

В соответствии с настоящим изобретением для приготовления указанной моющей присадки к аминополимеру может быть добавлен разбавитель. В данном случае в качестве указанного разбавителя можно назвать, например, минеральное базовое масло, полиолефин и простой полиэфир. Такие разбавители могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них.

В соответствии с настоящим изобретением, например, одно или несколько минеральных смазочных базовых масел API тип I, тип II, тип III, предпочтительно одно или несколько минеральных смазочных базовых масел, имеющих вязкость 20-120 сантистокс (сСт) при 40°C и показатель вязкости, по меньшей мере, 50 или больше, более предпочтительно одно или несколько минеральных смазочных базовых масел, имеющих вязкость 28-110 сантистокс (сСт) при 40°C и показатель вязкости, по меньшей мере, 80 или больше, могут быть использованы в качестве минерального базового масла.

В соответствии с настоящим изобретением в качестве указанного полиолефина могут быть названы, например, один или несколько полиолефинов, полученных посредством гомополимеризации этилена, пропилена или C₄-C₁₀-α-олефина, или сополимеризацией двух или нескольких из таких олефинов, предпочтительно один или несколько поли-α-олефинов (ПАО (PAO)), имеющих вязкость 2-25 сантистокс (сСт) при 100°C (предпочтительно 6-10 сантистокс (сСт) при 100°C). В данном случае в качестве C₄-C₁₀-α-олефина могут быть приведены, например, н-бутен, изобутен, н-пентен, н-гексен, н-октен и н-децен. Кроме того, среднечисленная молекулярная масса Mn указанного полиолефина обычно равна 500-3000, предпочтительно 500-2500, наиболее предпочтительно 500-1500.

В соответствии с настоящим изобретением в качестве указанного простого полиэфира можно привести, например, полимер, образованный по реакции между спиртом и эпоксидом. В качестве указанного спирта можно назвать, например, этиленгликоль и/или 1,3-пропиленгликоль. В качестве указанного эпоксида можно назвать, например, этиленоксид и/или пропиленоксид. Кроме того, среднечисленная молекулярная масса Mn указанного простого полиэфира обычно равна 500-3000, предпочтительно 700-3000, наиболее предпочтительно 1000-2500.

Как правило, в моющей присадке по настоящему изобретению указанный аминополимер составляет 10-70 мас.%, предпочтительно 30-70 мас.%, наиболее предпочтительно 50-70 мас.% от общей массы моющей присадки.

В соответствии с настоящим изобретением для производства моющей присадки аминополимер и разбавитель (если его используют) смешивают при температуре от 20 до 60°C в течение от 1 до 6 час.

Аминополимер или моющая присадка по настоящему изобретению также особенно приемлема для производства композиции жидкого топлива, и эта композиция жидкого топлива показывает прекрасные характеристики ингибирования образования нагара. Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции жидкого топлива, содержащей любой вышеупомянутый аминополимер по настоящему изобретению, аминополимер, произведенный с помощью вышеупомянутого способа производства по настоящему изобретению, или вышеупомянутую моющую присадку по настоящему изобретению, и базовое топливо.

В соответствии с настоящим изобретением в пересчете на аминополимер и из расчета на общую массу композиции жидкого топлива указанный аминополимер или указанную моющую присадку добавляют в количестве 30-2000 мг/кг, предпочтительно 50-2000 мг/кг, более предпочтительно 50-1000 мг/кг.

В соответствии с настоящим изобретением в качестве указанного базового топлива можно назвать, например, базовое топливо, используемое в двигателях внутреннего сгорания с принудительным зажиганием или с компрессионным зажиганием, например, такое жидкое топливо, как свинецсодержащий или бессвинцовый автомобильный бензин, авиационный бензин и дизельное топливо.

В соответствии с настоящим изобретением помимо указанного аминополимера и указанной моющей присадки композиция жидкого топлива также может содержать другие вспомогательные добавки. В качестве указанных вспомогательных добавок можно привести, например, моющие присадки, антиоксиданты, разбавители, дезактиваторы металлов, красители, маркеры, ингибиторы коррозии, инсектициды, антистатики, понижающие влажность агенты, деэмульгаторы, пеногасители, противооблединительные присадки, антидетонационная присадка, присадки к смазочным маслам и усилитель процесса сгорания. Такие вспомогательные добавки могут быть использованы по отдельности или в комбинации двух или нескольких из них, и их используемые количества представляют собой количества, обычно используемые в данной области техники без какого-либо конкретного ограничения.

Примеры

В приведенных ниже примерах и в сравнительных примерах настоящее изобретение также описано подробно путем рассмотрения полиэфирамина в качестве примера аминополимера, но настоящее изобретение не ограничено им. Специалисту в данной области техники будет очевидно, что другие типы аминополимеров могут быть произведены на основе приведенного выше описания настоящего изобретения и могут быть использованы в качестве моющей присадки в жидкое топливо.

Характеристики ингибирования образования нагара в примерах и в сравнительных примерах оценивают следующим образом.

Используют метод испытания путем имитации нагара на впускном клапане бензинового двигателя (GB 19592-2004).

Говоря точнее, ксилол и н-гептан используют для очистки трубопровода, гидравлического контура и бутылки для отбора проб, соответственно; губку на входном отверстии бутылки для отбора проб заменяют, добавляют образец, пластину для нагара вставляют в гнездо и закрепляют, и вставляют термопару. Тактовый интервал устанавливают на 70 мин. Когда температура вырастает до 165°C, воздушный запорный клапан открывают, поток воздуха контролируют при 700 л/час и давление воздуха контролируют при 80 кПа. По достижении 175°C клапан подачи топлива открывают, пузырьки воздуха выпускают до тех пор, пока не прекратиться звук; индикаторный поплавок стабилизируют на уровне «30», распыление образца регулируют и завершают в течение 70-75 мин. Клапан подачи топлива и воздушный клапан закрывают. Атмосферу поддерживают при 175°C и такт восстанавливают до 10 мин. Нагревание отключают, пластину для нагара охлаждают естественным путем и затем замачивают в н-гептане в течение 6 мин. Пластину для нагара вынимают, уравновешивают и взвешивают, и разность между чистой пластиной и пластиной с нагаром представляет собой количество продуцированного нагара.

Показатель уменьшения нагара является важным индикатором для оценки моющей способности моющих присадок. Чем больше показатель уменьшения нагара, тем сильнее моющая присадка. На основе метода испытания путем имитации нагара на впускном клапане бензинового двигателя (GB19592-2004) измеряют количество продуцированного нагара (m_IVD, мг), а показатель уменьшения нагара рассчитывают в соответствии с приведенным ниже уравнением:

где m_IVD,0 и m_IVD означают выработанные количества нагара при имитации впускных клапанов с бензином без присадок и с бензином с добавленной моющей присадкой, в единицах измерения мг.

Пример 1

1) Получение простого полиэфира

Смесь 58 г аллилового спирта и 1,5 г KOH добавляют в химический реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха. Реактор затем герметично закрывают, нагревают до 110°C и снижают давление до 2000 Па. После испарения влаги в реактор вводят азот, в реакторе повышают давление до нормального давления и нагревают приблизительно до 140°C. В реактор вводят 696 г пропиленоксида, который реагирует в реакторе до тех пор, пока давление больше не будет меняться. По окончании реакции реагирующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают продукт, алкенилполиэфир, бромное число продукта равно 19,40 г Br/100 г. Полученный простой полиэфир имеет химическую формулу:

.

Средняя степень полимеризации «n» полученного алкенилполиэфира равна 11.

2) Эпоксидирование алкенилполиэфира

Под азотной защитой в четырехгорлую колбу добавляют 754 г алкенилполиэфира и 60 г муравьиной кислоты. Смесь нагревают до 60°C, и в четырехгорлую колбу по каплям в течение двух часов добавляют 453 г пероксида водорода (хорошо перемешанного). Смеси дают взаимодействовать 2-8 час. Продукт промывают водным раствором NaOH до pH приблизительно 7, затем промывают водой три раза, после сушки и ротационного испарения получают эпоксиполиэфир. Полученный эпоксиполиэфир имеет химическую формулу:

.

Средняя степень полимеризации «n» полученного эпоксиполиэфира равна 11.

3) Обработанный выше материал вводят в реактор аминирования и добавляют 60 г этилендиамина и 10 г н-бутанола. Реакцию проводят при 150°C в течение 2-6 час, получают сырой продукт, полиэфирамин. Сырой продукт промывают и сушат ротационным испарением, получают конечный продукт, полиэфирамин, с содержанием азота 2,45% и суммарной конверсией 70%. Полученный полиэфирамин имеет химическую формулу:

Средняя степень полимеризации «n» полученного полиэфирамина равна 11.

ФИГ. 1 представляет собой график сравнения инфракрасного спектра алкенилполиэфира, эпоксиполиэфира и полиэфирамина в примере 1. На фигуре кривые A, B и C в порядке сверху вниз, соответственно, представляют собой инфракрасный спектр алкенилполиэфира, эпоксиполиэфира и полиэфирамина. На фигуре кривые A, B и C имеют характеристический пик при 3471 см^-1 для терминальной гидроксильной группы, сильные и широкие пики поглощения симметричных валентных колебаний при 1108 см^-1 для простой эфирной связи C-O-C и пики поглощения при 2900 см^-1, 1300 см^-1 и 1460 см^-1, характеризующие валентные колебания и деформационные колебания C-H групп CH₂ и CH₃. Основные различия наблюдаются между 1500 и 1700 см^-1; в случае кривой A пик валентных колебаний углерод-углеродной двойной связи исходного материала алкенилполиэфира, пик поглощения σC=C, расположен при 1670-1620 см^-1 и его интенсивность относительно слабая; в случае кривой B вследствие эпоксидирования двойной связи эпоксиполиэфира пик поглощения в этом месте исчезает; в случае кривой C плоскостные колебания изгиба, δN-H, первичного амина продукта полиэфирамина расположены при 1650-1500 см^-1, первичный амин имеет умеренную интенсивность поглощения δN-H, а вторичный амин имеет слабую интенсивность поглощения.

ФИГ. 2 представляет собой спектр ¹H ЯМР эпоксиполиэфира как промежуточного продукта примера 1. На фигуре сигналы при 2,60-2,80 м.д. и 3,01-3,20 м.д. представляют собой смещенные сигналы эпоксидного атома водорода. Сигнал двойной связи при 4-6 м.д. существенно понижен, указывая на то, что большая часть терминальных гидроксильных групп эпоксидирована.

ФИГ. 3 представляет собой увеличенный спектр ¹H ЯМР эпоксиполиэфира как промежуточного продукта примера 1. Можно увидеть, что площадь интегрирования сигнала при 3,20 м.д. составляет приблизительно половину площади сигнала при 2,61-2,80 м.д., однозначно показывая, что число атомов H_⑩ составляет половину числа атомов H_⑨.

ФИГ. 4 представляет собой спектр ¹H ЯМР полиэфирамина как продукта примера 1. На фигуре сигналы при 3,3-4,0 м.д. соответствуют атомам водорода ②④⑤⑦ метилена в эпоксиполиэфире, сигналы при 0,9-1,7 м.д. соответствуют атомам водорода ③⑥ метила эпоксиполиэфира, и химический сдвиг атомов водорода двух метиленовых групп в введенном этилендиамине расположен при 2,66-2,80 м.д. Химический сдвиг водорода в гидроксильных группах и аминогруппах расположен при 1-6 м.д. Химический сдвиг небольшого количества двойных связей при 4-6 м.д. показывает, что алкенилполиэфир прореагировал не полностью.

ФИГ. 5 представляет собой частично увеличенный спектр ¹H ЯМР полиэфирамина как продукта примера 1. Можно увидеть, что площадь интегрирования сигнала при 3,20 м.д. (соответствующего H_⑩, один атом водорода в указанном месте) составляет приблизительно одну шестую площади интегрирования сигнала при 2,80 м.д. (соответствующего H_⑨, Hc, Hd, всего шесть атомов водорода). Отношение площадей сигнала в двух местах является идентичным отношению числа атомов водорода в соответствующих положениях в молекулярной формуле.

ФИГ. 6 представляет собой график сравнения спектра ¹H ЯМР алкенилполиэфира, эпоксиполиэфира (промежуточное соединение) и полиэфирамина (продукт) в примере 1. На фигуре кривые A, B и C в порядке сверху вниз, соответственно, представляют собой спектр ¹H ЯМР алкенилполиэфира, эпоксиполиэфира и полиэфирамина.

Как можно увидеть на фигуре, в случае кривых B и C сигналы двойных связей при 4-6 м.д. значительно уменьшены, указывая на то, что большая часть двойных связей прореагировала полностью. Химический сдвиг промежуточного эпоксиполиэфира находится при 2,60-3,06 м.д., что соответствует атому H эпокси-группы. В спектре ¹H ЯМР конечного полиэфирамина химический сдвиг атома водорода эпоксидной связи исчезает и появляется сигнал атома водорода двух метиленовых групп этилендиамина при 2,74-2,82 м.д.

ФИГ. 7 представляет собой график сравнения увеличенного спектра ¹H ЯМР алкенилполиэфира, эпоксиполиэфира (промежуточное соединение) и полиэфирамина (продукт) в примере 1. На фигуре кривые A, B и C в порядке сверху вниз, соответственно, представляют собой частично увеличенные спектры ¹H ЯМР алкенилполиэфира, эпоксиполиэфира и полиэфирамина. В случае кривых B и C присутствие сигнала при 3,20 м.д. соответствует образованию атома H_⑩, и в случае кривой C сигнал при 2,74-2,82 м.д. соответствует химическому сдвигу атома водорода в нововведенном этилендиамине.

Пример 2

1) Получение простого полиэфира

Смесь 58 г аллилового спирта и 1,5 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха. Затем реактор герметично закрывают, нагревают до 110°C и снижают давление до 2000 Па. После испарения влаги в реактор вводят азот, давление в реакторе повышают до нормального давления и нагревают приблизительно до 140°C. Вводят 696 г пропиленоксида и реакцию в реакторе проводят до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают полиэфирный продукт с концевой алкенильной группой, бромное число продукта равно 19,19 г Br/100 г. Полученный полиэфир имеет химическую формулу:

.

Средняя степень полимеризации «n» полученного простого полиэфира с концевой алкенильной группой равна 11.

2) Эпоксидирование простого полиэфира с концевой алкенильной группой

Под защитой азота в четырехгорлую колбу добавляют 754 г простого полиэфира с концевой алкенильной группой и 70 г уксусной кислоты. Смесь нагревают до 60°C, смешивают 755 г пероксида водорода и 10 г концентрированной серной кислоты (98%) и добавляют по каплям в течение двух часов в четырехгорлую колбу. Смеси дают реагировать 2-8 час. Продукт промывают водным раствором NaOH до pH приблизительно 7 и затем промывают водой три раза, после сушки и ротационного испарения получают эпоксиполиэфир. Полученный эпоксиполиэфир имеет химическую формулу:

.

3) Обработанный выше материал вводят в реактор реакции аминирования и добавляют 20-30 г жидкого аммиака и 5 г триэтиламина. Реакцию проводят при 200°C в течение 2-6 час, получают сырой продукт, полиэфирамин. Сырой продукт сушат ротационным испарением, получают конечный продукт, полиэфирамин, с содержанием азота 1,55% и общей конверсией 86,3%. Полученный полиэфирамин имеет химическую формулу:

.

Пример 3

1) Получение простого полиэфира

Смесь 72,10 г бутенола и 1,5 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха. Затем реактор герметично закрывают, нагревают до 110°C и снижают давление до 2000 Па. После испарения влаги в реактор вводят азот, давление в реакторе повышают до нормального давления и нагревают приблизительно до 140°C. В реактор вводят 864 г бутиленоксида и реакцию проводят под давлением до тех пор, пока давление не перестанет меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают полиэфирный продукт с концевой алкенильной группой, бромное число продукта равно 16,71 г Br/100 г.

.

Под защитой азота в четырехгорлую колбу добавляют 936 г полиэфира с концевой алкенильной группой. В четырехгорлую колбу добавляют по каплям в течение двух часов 172,57 г мета-хлорпербензойной кислоты. Смеси дают реагировать 2-8 час. Продукт промывают последовательно 5%-ным раствором NaSO₃ и 5%-ным раствором NaHCO₃, затем промывают водой 5-6 раз до pH приблизительно 7,0, после сушки и ротационного испарения получают эпоксиполиэфир.

.

3) Обработанный выше материал вводят в реактор реакции аминирования и добавляют 61 г этаноламина и 10 г триэтиламина. Реакцию проводят при 150°C в течение 2-6 час, получают сырой продукт, полиэфирамин. Сырой продукт промывают и сушат ротационным испарением, получают конечный продукт, полиэфирамин, с содержанием азота 0,89% и общей конверсией 63,6%.

.

Пример 4

1) Получение простого полиэфира

Смесь 58 г пропенола и 1,5 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха. Затем реактор герметично закрывают, нагревают до 110°C и снижают давление до 2000 Па. После испарения влаги в реактор вводят азот, давление в реакторе повышают до нормального давления и нагревают приблизительно до 140°C. В реактор вводят 176 г этиленоксида и реакцию проводят под давление до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. Затем добавляют 464 г пропиленоксида, и смеси дают непрерывно реагировать при 140°C до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают полиэфирный продукт с концевой алкенильной группой, бромное число продукта равно 22,5 г Br/100 г.

.

Под защитой азота в четырехгорлую колбу добавляют 810 г полиэфира с концевой алкенильной группой и 2 г молекулярного сита Ti-Si. Смесь нагревают до 60°C и в четырехгорлую колбу добавляют по каплям в течение двух часов 453 г пероксида водорода. Смеси дают реагировать 2-8 час, дают возможность отстояться и разделиться на слои. Масляный слой промывают 5%-ным раствором NaSO₃, затем промывают водой 3 раза, после сушки и ротационного испарения получают эпоксиполиэфир.

.

3) Обработанный выше материал вводят в реактор реакции аминирования и добавляют 73 г триэтилентетрамина и 1 г триэтиламина. Реакцию проводят при 150°C в течение 2-6, час получают сырой продукт, полиэфирамин. Сырой продукт промывают и сушат ротационным испарением, получают конечный продукт, полиэфирамин, с содержанием азота 3,58% и общей конверсией 55%.

Пример 5

1) Получение простого полиэфира

Смесь 114 г 3-метил-5-гексенола и 1,2 г NaOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха. Затем реактор герметично закрывают, нагревают до 110°C и снижают давление до 2000 Па. После испарения влаги в реактор вводят азот, давление в реакторе повышают до нормального давления и нагревают приблизительно до 140°C. В реактор вводят 232 г пропиленоксида и реакцию проводят в реакторе под давлением до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться, добавляют 576 г бутиленоксида и смеси дают непрерывно реагировать при 140°C до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают полиэфирный продукт с концевой алкенильной группой, бромное число продукта равно 17,20 г Br/100 г.

.

2) Эпоксидирование полиэфира с концевой алкенильной группой

Под защитой азота в четырехгорлую колбу добавляют 914 г полиэфира с концевой алкенильной группой и в четырехгорлую колбу добавляют по каплям в течение двух часов 80 г перуксусной кислоты. Смеси дают реагировать 2-8 час. Продукт последовательно промывают 5%-ным раствором NaSO₃ и 5%-ным раствором NaHCO₃, затем промывают водой 5-6 раз до pH приблизительно 7,0, после сушки и ротационного испарения получают эпоксиполиэфир.

3) Обработанный выше материал вводят в реактор реакции аминирования и добавляют 30 г этилендиамина и 1 г триэтиламина. Реакцию проводят при 150°C в течение 2-6 час, получают сырой продукт, полиэфирамин. Сырой продукт промывают и сушат ротационным испарением, получают конечный продукт, полиэфирамин, с содержанием азота 1,32% и общей конверсией 89%.

Пример 6

1) Получение простого полиэфира

Смесь 58 г аллилового спирта и 2,0 г NaOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха. Затем реактор герметично закрывают, нагревают до 110°C и снижают давление до 2000 Па. После испарения влаги в реактор вводят азот, давление в реакторе повышают до нормального давления и нагревают приблизительно до 140°C. В реактор вводят 870 г пропиленоксида и реакцию проводят под давлением до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают полиэфирный продукт с концевой алкенильной группой, бромное число продукта равно 18,79 г Br/100 мл. Полученный простой полиэфир имеет химическую формулу:

.

Средняя степень полимеризации «n» полученного простого полиэфира с концевой алкенильной группой равна 14.

Под защитой азота в четырехгорлую колбу добавляют 928 г полиэфира с концевой алкенильной группой и 75 г муравьиной кислоты. Смесь нагревают до 60°C и в четырехгорлую колбу добавляют по каплям в течение двух часов 566 г пероксида водорода (хорошо перемешанного). Смеси дают реагировать 2-8 час. Продукт промывают водным раствором NaOH до pH приблизительно 7 и затем промывают водой три раза, после сушки и ротационного испарения получают эпоксиполиэфир. Полученный эпоксиполиэфир имеет химическую формулу:

.

Средняя степень полимеризации «n» полученного эпоксиполиэфира равна 14.

3) Обработанный выше материал вводят в реактор реакции аминирования, добавляют 75 г этилендиамина и 23 г феноксида натрия, реакцию проводят при 150°C в течение 2-6 час, получают сырой продукт, полиэфирамин. Сырой продукт промывают и сушат ротационным испарением, получают конечный продукт, полиэфирамин, с содержанием азота 2,97% и общей конверсией 68%. Полученный полиэфирамин имеет химическую формулу:

.

Средняя степень полимеризации «n» полученного полиэфирамина равна 14.

Пример 7

1) Получение простого полиэфира

Смесь 72,10 г бутенола и 2,0 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха. Затем реактор герметично закрывают, нагревают до 110°C и снижают давление до 2000 Па. После испарения влаги в реактор вводят азот, давление в реакторе повышают до нормального давления и нагревают приблизительно до 140°C. В реактор вводят 1080 г бутиленоксида и реакцию проводят под давлением до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают полиэфирный продукт с концевой алкенильной группой, бромное число продукта равно 13,01 г Br/100 мл.

.

Под защитой азота в четырехгорлую колбу добавляют 1152 г полиэфира с концевой алкенильной группой. В четырехгорлую колбу добавляют по каплям в течение двух часов 215,77 г мета-хлорпероксибензойной кислоты. Смеси дают реагировать 2-8 час. Продукт промывают последовательно 5%-ным раствором NaSO₃ и 5%-ным раствором NaHCO₃, затем промывают водой 5-6 раз до pH приблизительно 7,0, после сушки и ротационного испарения получают эпоксиполиэфир.

.

3) Обработанный выше материал вводят в реактор реакции аминирования и добавляют 61 г этаноламина и 11 г гидрохинона. Реакцию проводят при 150°C в течение 2-6 час, получают сырой продукт, полиэфирамин. Сырой продукт промывают и сушат ротационным испарением, получают конечный продукт, полиэфирамин, с содержанием азота 0,73% и общей конверсией 60,31%.

.

Пример 8

1) Получение простого полиэфира

Смесь 58 г пропенола и 2,0 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха. Затем реактор герметично закрывают, нагревают до 110°C и снижают давление до 2000 Па. После испарения влаги в реактор вводят азот, давление в реакторе повышают до нормального давления и нагревают приблизительно до 140°C. В реактор вводят 220 г этиленоксида и реакцию проводят под давлением до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. Затем добавляют 692 г пропиленоксида, и смеси дают непрерывно реагировать при 140°C до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают полиэфирный продукт с концевой алкенильной группой, бромное число продукта равно 13,01 г Br/100 мл.

.

Под защитой азота в четырехгорлую колбу добавляют 970 г полиэфира с концевой алкенильной группой и 2,5 г молекулярного сита Ti-Si. Смесь нагревают до 60°C и в четырехгорлую колбу добавляют по каплям в течение двух часов 566 г пероксида водорода. Смеси дают реагировать 2-8 час, дают отстояться и разделиться на слои. Масляный слой промывают 5%-ным раствором NaSO₃, затем промывают водой 3 раза, после сушки и ротационного испарения получают эпоксиполиэфир.

.

3) Обработанный выше материал вводят в реактор реакции аминирования и добавляют 91 г триэтилентетрамина и 1,25 г триэтиламина. Реакцию проводят при 150°C в течение 2-6 час, получают сырой продукт, полиэфирамин. Сырой продукт промывают и сушат ротационным испарением, получают конечный продукт, полиэфирамин, с содержанием азота 3,17% и общей конверсией 55%.

Пример 9

1) Получение простого полиэфира

Смесь 220 г нонилфенола и 2,0 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха. Затем реактор герметично закрывают, нагревают до 110°C и снижают давление до 2000 Па. После испарения влаги в реактор вводят азот, давление в реакторе повышают до нормального давления и нагревают приблизительно до 140°C. В реактор вводят 696 г пропиленоксида и реакцию проводят под давлением до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают продукт, нонилфенолполиэфир. Полученный простой полиэфир имеет химическую формулу:

.

2) Добавляют 898 г полиэфира, продукта, полученного на стадии 1), к 59 г метоксида натрия. Смесь реагирует с получением алкоголята натрия полиэфира. Затем добавляют 76,5 г аллилхлорида. Реакцию проводят при 50-150°C в течение 2-10 час. По окончании реакции непрореагировавший аллилхлорид удаляют в вакууме и сырой продукт очищают, получают полиэфир с концевой алкенильной группой, имеющий структуру:

.

3) Эпоксидирование полиэфира с концевой алкенильной группой

Под защитой азота в четырехгорлую колбу добавляют 939 г полиэфира и 75 г муравьиной кислоты. Смесь нагревают до 60°C и в четырехгорлую колбу добавляют по каплям в течение двух часов 453 г пероксида водорода (хорошо перемешанного). Смеси дают реагировать 2-8 час. Продукт промывают водным раствором NaOH до pH приблизительно 7 и затем промывают водой три раза, после сушки и ротационного испарения получают эпоксиполиэфир. Полученный эпоксиполиэфир имеет химическую формулу:

.

4) Обработанный выше материал вводят в реактор реакции аминирования и добавляют 60 г этилендиамина и 10 г н-бутанола. Реакцию проводят при 150°C в течение 2-6 час, получают сырой продукт, полиэфирамин. Сырой продукт промывают и сушат ротационным испарением, получают конечный продукт, полиэфирамин, с содержанием азота 2,15% и общей конверсией 77%. Полученный полиэфирамин имеет химическую формулу:

Пример 10

1) Получение простого полиэфира

Смесь 220 г нонилфенола и 2,0 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха. Затем реактор герметично закрывают, нагревают до 110°C и снижают давление до 2000 Па. После испарения влаги в реактор вводят азот, давление в реакторе повышают до нормального давления и нагревают приблизительно до 140°C. В реактор вводят 864 г бутиленоксида и проводят реакцию под давлением до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают продукт, нонилфенолполиэфир.

.

2) Продукт, полученный на стадии 1), 1066 г полиэфира, добавляют к 44 г NaOH. Смесь вводят в реакцию, получают алкоголят натрия полиэфира. Затем добавляют 76,5 г аллилхлорида. Реакцию проводят при 50-150°C в течение 2-10 час. По окончании реакции непрореагировавший аллилхлорид удаляют в вакууме и сырой продукт очищают.

.

Под защитой азота в четырехгорлую колбу добавляют 1121 г полиэфира с концевой алкенильной группой. В четырехгорлую колбу добавляют по каплям в течение двух часов 172,57 г мета-хлорпероксибензойной кислоты. Смеси дают реагировать 2-8 час. Продукт промывают последовательно 5%-ным раствором NaSO₃ и 5%-ным раствором NaHCO₃, затем промывают водой 5-6 раз до pH приблизительно 7,0, после сушки и ротационного испарения получают эпоксиполиэфир.

.

4) Обработанный выше материал вводят в реактор реакции аминирования и добавляют 61 г этаноламина и 10 г триэтиламина. Реакцию проводят при 150°C в течение 2-6 час, получают сырой продукт, полиэфирамин. Сырой продукт промывают и сушат ротационным испарением, получают конечный продукт, полиэфирамин, с содержанием азота 0,98% и общей конверсией 83%.

.

Пример 11

1) Получение простого полиэфира

Смесь 84 г 5-гидроксил-1,3-пентадиена и 1,5 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха. Затем реактор герметично закрывают, нагревают до 110°C и снижают давление до 2000 Па. После испарения влаги в реактор вводят азот, давление в реакторе повышают до нормального давления и нагревают приблизительно до 140°C. В реактор вводят 696 г пропиленоксида и проводят реакцию под давлением до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают полиэфирный продукт с концевой алкенильной группой, бромное число продукта равно 35,90 г Br/100 г.

n=11.

Под защитой азота в четырехгорлую колбу добавляют 762 г полиэфира с концевой алкенильной группой и 120 г муравьиной кислоты. Смесь нагревают до 60°C и в четырехгорлую колбу добавляют по каплям в течение двух часов 906 г пероксида водорода (хорошо перемешанного). Смеси дают реагировать 2-8 час. Продукт промывают водным раствором NaOH до pH приблизительно 7, затем промывают водой три раза, после сушки и ротационного испарения получают эпоксиполиэфир.

n=11.

3) Обработанный выше материал вводят в реактор реакции аминирования, добавляют 120 г этилендиамина и 20 г н-бутанола. Реакцию проводят при 150°C в течение 2-6 час, получают сырой продукт, полиэфирамин. Сырой продукт промывают и сушат ротационным испарением, получают конечный продукт, полиэфирамин, с содержанием азота 4,94% и общей конверсией 81%.

n=11.

Пример 12

1) Получение простого полиэфира

Смесь 220 г нонилфенола и 2,0 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха. Затем реактор герметично закрывают, нагревают до 110°C и снижают давление до 2000 Па. После испарения влаги в реактор вводят азот, давление в реакторе повышают до нормального давления и нагревают приблизительно до 140°C. В реактор вводят 696 г пропиленоксида и реакцию проводят под давлением до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают продукт, нонилфенолполиэфир.

.

2) Продукт, полученный на стадии 1), 898 г полиэфира, добавляют к 59 г метоксида натрия. Смесь реагирует с образование алкоголята натрия полиэфира. Затем добавляют 103,5 г 5-хлор-1,3-пентадиена. Реакцию проводят при 50-150°C в течение 2-10 час. По окончании реакции непрореагировавший аллилхлорид удаляют в вакууме и сырой продукт очищают, получают полиэфир с концевой алкенильной группой, имеющий структуру:

.

Под защитой азота в четырехгорлую колбу добавляют 966 г полиэфира и 150 г муравьиной кислоты. Смесь нагревают до 60°C и в четырехгорлую колбу добавляют по каплям в течение двух часов 906 г пероксида водорода (хорошо перемешанного). Смеси дают реагировать 2-8 час. Продукт промывают водным раствором NaOH до pH приблизительно 7 и затем промывают водой три раза, после сушки и ротационного испарения получают эпоксиполиэфир.

.

4) Обработанный выше материал вводят в реактор реакции аминирования и добавляют 120 г этилендиамина и 20 г н-бутанола. Реакцию проводят при 150°C в течение 2-6 час, получают сырой продукт, полиэфирамин. Сырой продукт промывают и сушат ротационным испарением, получают конечный продукт, полиэфирамин, с содержанием азота 3,96% и общей конверсией 79%. Полученный полиэфирамин имеет химическую формулу:

.

Сравнительный пример 1

1) Получение простого полиэфира

Смесь 1,5 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха и нагревают приблизительно до 140°C. Приблизительно 696 г пропиленоксида вводят в реактор и реакцию проводят под давлением до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться, и смеси дают непрерывно реагировать при 140°C до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают полиэфирный продукт. Полученный полиэфир имеет гидроксильное число 136 мг KOH/г и молекулярную массу 696.

n=12.

2) В автоклав объемом 1 л добавляют полиэфир, полученный на стадии 1), 45 г модифицированного катализатора никеля Ренея и 60 г этилендиамина. Водород добавляют до тех пор, пока начальное давление не достигнет 10,0-14,0 МПа. Смесь нагревают и вводят в реакцию при 200-240°C в течение нескольких часов, поддерживая ту же самую температуру. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Газ отводят из автоклава и автоклав открывают. Реакционную смесь выгружают и фильтруют для удаления катализатора. Затем жидкость перегоняют в вакууме, чтобы удалить воду и избыток жидкого аммиака, получают продукт полиэфирамин. Анализ показывает, что продукт имеет содержание азота 3,51% и конверсию 93% и имеет структурную формулу:

n=12.

Сравнительный пример 2

1) Получение простого полиэфира

Смесь 1,5 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха и нагревают приблизительно до 140°C. Приблизительно 696 г пропиленоксида вводят в реактор и реакцию проводят под давлением до тех пор, пока не давление перестанет больше меняться, и смесь непрерывно реагирует при 140°C до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают полиэфирный продукт. Полученный полиэфир имеет гидроксильное число 136 мг KOH/г и молекулярную массу 696.

n=12.

2) В автоклав объемом 1 л добавляют полиэфир, полученный на стадии 1), 45 г модифицированного катализатора никеля Ренея и 2 кг газообразного аммиака. Водород добавляют до тех пор, пока начальное давление не достигнет 10,0-14,0 МПа. Смесь нагревают и вводят в реакцию при 200-240°C в течение нескольких часов, при этом поддерживают ту же температуру. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Газ отводят из автоклава и автоклав открывают. Реакционную смесь выгружают и фильтруют для удаления катализатора. Затем жидкость перегоняют в вакууме для удаления воды и избытка жидкого аммиака, получают продукт, полиэфирамин. Анализ показывает, что продукт имеет содержание азота 3,77% и конверсию 98,43% и имеет структурную формулу:

n=12.

Сравнительный пример 3

1) Получение простого полиэфира

Смесь 220 г нонилфенола и 2,0 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха и нагревают приблизительно до 140°C. Приблизительно 696 г пропиленоксида вводят в реактор и реакцию проводят под давлением до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться, и смесь непрерывно вводят в реакцию при 140°C до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают полиэфирный продукт с молекулярной массой 898.

.

2) В автоклав объемом 1 л добавляют полиэфир, полученный на стадии 1), 45 г модифицированного катализатора никеля Ренея и 2 кг газообразного аммиака. Водород добавляют до тех пор, пока начальное давление не достигнет 10,0-14,0 МПа. Смесь нагревают и вводят в реакцию при 200-240°C в течение нескольких часов, при этом поддерживают ту же температуру. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Газ отводят из автоклава и автоклав открывают. Реакционную смесь выгружают и фильтруют для удаления катализатора. Затем жидкость перегоняют в вакууме для удаления воды и избытка жидкого аммиака, получают продукт, полиэфирамин. Анализ показывает, что продукт имеет содержание азота 1,35% и конверсию 88% и имеет структурную формулу:

.

Сравнительный пример 4

1) Получение простого полиэфира

Смесь 1,5 г KOH добавляют в реактор. Реактор продувают азотом для удаления из него воздуха и нагревают приблизительно до 140°C. Приблизительно 696 г пропиленоксида вводят в реактор и реакцию проводят под давлением до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться, и смесь непрерывно вводят в реакцию при 140°C до тех пор, пока давление не перестанет больше меняться. По окончании реакции взаимодействующие вещества охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют уксусной кислотой и промывают водой для удаления катализатора. После удаления влаги и летучих веществ в вакууме получают полиэфирный продукт. Полученный полиэфир имеет гидроксильное число 136 мг KOH/г и молекулярную массу 696.

n=12.

2) В автоклав объемом 1 л добавляют полиэфир, полученный на стадии 1), 45 г модифицированного катализатора никеля Ренея и 30 г этилендиамина. Водород добавляют до тех пор, пока начальное давление не достигнет 10,0-14,0 МПа. Смесь нагревают и вводят в реакцию при 200-240°C в течение нескольких часов, при этом поддерживают ту же температуру. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Газ отводят из автоклава и автоклав открывают. Реакционную смесь выгружают и фильтруют для удаления катализатора. Затем жидкость перегоняют в вакууме для удаления воды и избытка жидкого аммиака, получают продукт, полиэфирамин. Анализ показывает, что продукт имеет содержание азота 1,12% и конверсию 58% и имеет структурную формулу:

.

Моющие присадки примеров и сравнительных примеров оценивают, соответственно, с точки зрения характеристики ингибирования осаждения нагара. Результаты представлены в таблице 1.

Таблица 1

Результаты оценки характеристики ингибирования образования нагара

Моющая присадка	Количество (мкг/г)	m(нагар) (мг)	Степень снижения нагара (%)
Без присадки	-	11,70	-
Пример 1	300	1,31	88,89
Пример 1	400	1,20	89,15
Пример 2	300	0,10	99,15
Пример 2	400	0,10	99,15
Пример 3	300	0,90	92,31
Пример 3	400	0,91	92,22
Пример 4	300	0,40	96,58
Пример 4	400	0,34	97,09
Пример 5	300	0,21	98,29
Пример 5	400	0,19	98,37
Пример 6	300	1,60	86,32
Пример 6	400	1,31	88,89
Пример 7	300	1,10	90,60
Пример 7	400	1,02	91,45
Пример 8	300	0,91	92,31
Пример 8	400	1,00	91,45
Пример 9	300	1,09	90,68
Пример 9	400	0,98	91,62
Пример 10	300	0,09	99,23
Пример 10	400	1,00	99,15
Пример 11	300	0,33	97,18
Пример 11	400	0,28	97,60
Пример 12	300	0,32	97,26
Пример 12	400	0,29	97,52
Сравнительный пример 1	300	1,44	87,69
Сравнительный пример 1	400	1,39	88,12
Сравнительный пример 2	300	2,37	79,74
Сравнительный пример 2	400	2,01	82,82
Сравнительный пример 3	300	1,11	90,51
Сравнительный пример 3	400	1,17	90,00
Сравнительный пример 4	300	11,21	4,19
Сравнительный пример 4	400	10,27	12,22

Claims

1. Аминополимер, который имеет структуру, представленную следующей формулой (II-A)

где R₀ выбирают из атома водорода, линейного или разветвленного C_5-15-алкила и фенила, замещенного одной или более линейными или разветвленными C_5-15-алкильными группами;

Ru, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из -CH₂-CH₂- и -CH₂-CH(CH₃)-, и основная цепь полиэфира содержит, по меньшей мере, часть звеньев

;

«y» означает среднюю степень полимеризации полиэфирного сегмента

и представляет собой любое значение между 1 и 50,

Link означает связующую группу, выбираемую из одинарной связи и линейного или разветвленного C_1-4-алкилена;

R₁ и R₂, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и линейного или разветвленного C_1-4-алкила;

R₃ или R₄, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и линейного или разветвленного C_1-4-алкила;

R₆ или группы R₇, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода, необязательно замещенного линейного или разветвленного C_1-4-алкила и

,где группа R₈, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из линейного или разветвленного C_2-6-алкилена; группа R₉, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и линейного или разветвленного C_1-4-алкила; группу R₁₀ выбирают из атома водорода и предпочтительно линейного или разветвленного C_1-4-алкила; «q» имеет значения 1, 2, 3 или 4;

«a» имеет значение 1, 2 или 3;

R' представляет собой одинарную связь;

R₅ выбирают из атома водорода и линейного или разветвленного C_1-4-алкила.

2. Аминополимер по п. 1, в котором «y» представляет собой любое значение между 1 и 30.

3. Аминополимер по п. 1 или 2, где структура, представленная формулой (II-A), имеет молекулярную массу Mn 600-2000, предпочтительно 1000-1500.

4. Способ получения аминополимера, включающий следующие стадии:

1) необязательно стадию получения винилового полимера, представленного следующей формулой (A-I):

где группа

и «p» групп -O- вместе представляют собой главную полимерную цепочку;

«p» имеет значение 1;

главная цепь имеет структуру, представленную следующей формулой (III')

группа Ru, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из -CH₂-CH₂- и -CH₂-CH(CH₃)-, и основная цепь полиэфира содержит, по меньшей мере, часть звеньев

;

Link означает связующую группу, выбираемую из одинарной связи и предпочтительно линейного или разветвленного C_1-4-алкилена;

R₃ или группы R₄, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и линейного или разветвленного C_1-4-алкила;

«a» имеет значение 1, 2 или 3;

R' представляет одинарную связь;

R₅ выбирают из атома водорода и линейного или разветвленного C_1-4-алкила,

2) стадию окисления указанного алкенилового полимера с помощью окислителя, выбираемого из пероксида водорода, органического гидропероксида, органической пероксо-кислоты (предпочтительно органической C_3-12-пероксо-кислоты, более предпочтительно, из пермуравьиной кислоты, перуксусной кислоты, пероксипропионовой кислоты, пероксимасляной кислоты, пероксибензойной кислоты или мета-хлорпероксибензойной кислоты), их смеси, где, по меньшей мере, одну группу

, находящуюся в указанном алкениловом полимере, окисляют до группы

с получением продукта окисления, и

3) стадию аминирования продукта окисления, полученного на стадии 2), с помощью аминирующего агента, представленного следующей формулой (B-I) (предпочтительно выбираемого из аммиака, этиламина, пропиламина, этилендиамина, этаноламина, триэтилентетрамина и их смеси), где группа

аминируется до группы

,

где группы R₆ и R₇, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода, необязательно замещенного линейного или разветвленного C_1-4-алкила и

(где группа R₈, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из линейного или разветвленного C_2-6-алкилена; группа R₉, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и линейного или разветвленного C_1-4-алкила; группу R₁₀ выбирают из атома водорода и линейного или разветвленного C_1-4-алкила; «q» имеет значение 1, 2, 3 или 4.

5. Способ получения по п. 4, где стадию (1) проводят одним из следующих способов или их комбинацией:

A) взаимодействие гидроксильного полимера, представленного следующей формулой (A-II), с алкениловым соединением, представленным следующей формулой (A-III) (предпочтительно выбираемым из аллилового спирта, 3-бутен-1-ола, 3-бутен-2-ола, 3-метил-3-бутен-1-ола, 4-пентен-1-ола, 4-пентен-2-ола, 4-пентен-3-ола, 3-метил-4-пентен-1-ола, 2-метил-4-пентен-1-ола, 3-этил-4-пентен-1-ола, 2-этил-4-пентен-1-ола, 3-изобутил-4-пентен-1-ола, 2-изобутил-4-пентен-1-ола, 2,3-диметил-4-пентен-1-ола, 2,2-диметил-4-пентен-1-ола, 3,3-диметил-4-пентен-1-ола, 5-гексен-1-ола, 4-метил-5-гексенола, 3-метил-5-гексенола, 2-метил-5-гексенола, 3-этил-5-гексенола, 5-гексен-2-ола, 5-гексен-3-ола, 5-гексен-4-ола, 6-гептен-1-ола, 2-метил-6-гептен-1-ола, 3-метил-6-гептен-1-ола, 4-метил-6-гептен-1-ола, 5-метил-6-гептен-1-ола, 2-этил-6-гептен-1-ола, 3-этил-6-гептен-1-ола, 4-этил-6-гептен-1-ола, 5-этил-6-гептен-1-ола, 2-метил-7-октен-1-ола, 3-метил-7-октен-1-ола, 4-метил-7-октен-1-ола, 5-метил-7-октен-1-ола, 6-метил-7-октен-1-ола, 3-этил-7-октен-1-ола, 9-децен-1-ола, 10-ундецен-1-ола, 11-додецен-1-ола, аллилгалогенида, 3-бутен-1-галогена, 3-бутен-2-галогена, 3-метил-3-бутен-1-галогена, 4-пентен-1-галогена, 4-пентен-2-галогена, 4-пентен-3-галогена, 3-метил-4-пентен-1-галогена, 2-метил-4-пентен-1-галогена, 3-этил-4-пентен-1-галогена, 2-этил-4-пентен-1-галогена, 3-изобутил-4-пентен-1-галогена, 2-изобутил-4-пентен-1-галогена, 2,3-диметил-4-пентен-1-галогена, 2,2-диметил-4-пентен-1-галогена, 3,3-диметил-4-пентен-1-галогена, 5-гексен-1-галогена, 4-метил-5-гексенгалогена, 3-метил-5-гексенгалогена, 2-метил-5-гексенгалогена, 3-этил-5-гексенгалогена, 5-гексен-2-галогена, 5-гексен-3-галогена, 5-гексен-4-галогена, 6-гептен-1-галогена, 2-метил-6-гептен-1-галогена, 3-метил-6-гептен-1-галогена, 4-метил-6-гептен-1-галогена, 5-метил-6-гептен-1-галогена, 2-этил-6-гептен-1-галогена, 3-этил-6-гептен-1-галогена, 4-этил-6-гептен-1-галогена, 5-этил-6-гептен-1-галогена, 2-метил-7-октен-1-галогена, 3-метил-7-октен-1-галогена, 4-метил-7-октен-1-галогена, 5-метил-7-октен-1-галогена, 6-метил-7-октен-1-галогена, 3-этил-7-октен-1-галогена, 9-децен-1-галогена, 10-ундецен-1-галогена, 11-додецен-1-галогена, 5-хлор-1,3-пентадиена, 6-хлор-1,3-гексадиена, 5-хлор-1,3-гексадиена, 6-хлор-2,4-гексадиена, 5-хлор-2,4-гексадиена и их смеси), с получением алкенилового полимера, представленного формулой (A-I):

где группа

и группа -O- вместе означают главную полимерную цепочку; «p» имеет значение 1,

;

где группа G означает функциональную группу, которая может вступать в реакцию с группой -OH с удалением соединения GH, предпочтительно галоген (более предпочтительно хлор) или гидроксил; группа Link означает связующую группу, выбираемую из одинарной связи и линейного или разветвленного C_1-4-алкилена; группы R₁ и R₂, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и линейного или разветвленного C_1-4-алкила; группы R₃ или группы R₄, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из атома водорода и линейного или разветвленного C_1-4-алкила; «a» имеет значение 1, 2 или 3; группы R' представляет собой одинарную связь; группу R₅ выбирают из атома водорода и линейного или разветвленного C_1-4-алкила,

B) при получении гидроксильного полимера, представленного формулой (A-II), алкениловое соединение, представленное указанной формулой (A-III), используют в качестве пускового соединения.

6. Способ получения по п. 5, в котором способ B) проводят в соответствии со следующими стадиями:

B-1) взаимодействие между алкениловым соединением, представленным указанной формулой (A-III), и, по меньшей мере, одним алкиленоксидом, представленным следующей формулой (A-IV) (предпочтительно выбираемым из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида, пентиленоксида, гексиленоксида и их смесей, более предпочтительно выбираемом из этиленоксида, пропиленоксида и их смесей), дает алкенилполиэфир, представленный следующей формулой (A-V),

где группу Ru' выбирают из одинарной связи и линейного или разветвленного C_1-4-алкила, более предпочтительно выбирают из одинарной связи и метила,

где группа Ru, одинаковые или отличающиеся друг от друга, каждую независимо выбирают из -CH₂-CH₂- и -CH₂-CH(CH₃)- и алкенилполиэфир, представленный формулой (A-V), содержит, по меньшей мере, часть звеньев

и представляет собой любое значение между 1 и 50, более предпочтительно любое значение между 1 и 30; другие группы и значения имеют значения, описанные в формуле (A-III);

B-2) необязательно при проведении или после указанной стадии B-1) взаимодействие, по меньшей мере, одного блочного агента, выбираемого из соединения, представленного следующей формулой (A-VI), и алкенилового соединения, представленного указанной формулой (A-III), с алкенилполиэфиром, представленным формулой (A-V), где, по меньшей мере, одно из них превращают в алкенилполиэфир, представленный следующей формулой (A-VII):

где группа G' означает функциональную группу, которая может реагировать с группой -OH с удалением соединения G'H, предпочтительно галоген (более предпочтительно хлор) или гидроксил; группу R'₀ выбирают из линейного или разветвленного C_5-15-алкила и фенила, замещенного линейными или разветвленными C_5-15-алкильными группами,

7. Применение аминополимера по пп. 1-3 или аминополимера, полученного способом по п. 4, в качестве моющей присадки в жидкое топливо.

8. Моющая присадка для жидкого топлива, содержащая аминополимер по пп. 1-3 или аминополимер, произведенный способом получения по п. 4, и необязательно содержащая разбавитель, выбираемый из полиолефина, минерального базового масла, полиэфира и их смеси, где указанный аминополимер составляет 10-70%, предпочтительно 30-70%, наиболее предпочтительно 50-70% от общей массы моющей присадки в жидкое топливо.

9. Композиция жидкого топлива, содержащая аминополимер по пп. 1-3, аминополимер, полученный способом по п. 4, или моющую присадку в жидкое топливо по п. 8, и базовое топливо, где в пересчете на аминополимер из расчета на общую массу композиции жидкого топлива указанный аминополимер или указанную моющую присадку в жидкое топливо добавляют в количестве 30-2000 мг/кг, предпочтительно 50-2000 мг/кг, более предпочтительно 50-1000 мг/кг.