[go: up one dir, main page]

RU2600358C2 - Пленки из содержащего пластификатор поливинил(изо)ацеталя - Google Patents

Пленки из содержащего пластификатор поливинил(изо)ацеталя Download PDF

Info

Publication number
RU2600358C2
RU2600358C2 RU2012128572/05A RU2012128572A RU2600358C2 RU 2600358 C2 RU2600358 C2 RU 2600358C2 RU 2012128572/05 A RU2012128572/05 A RU 2012128572/05A RU 2012128572 A RU2012128572 A RU 2012128572A RU 2600358 C2 RU2600358 C2 RU 2600358C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyvinyl
iso
acetal
plasticizer
content
Prior art date
Application number
RU2012128572/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012128572A (ru
Inventor
Маркус МАЙЗЕ
Ян БЕКХУЙЦЕН
Мартин ШТОЙЕР
Уве КЕЛЛЕР
Михаэль ФРАНК
Original Assignee
Курарай Юроп Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Курарай Юроп Гмбх filed Critical Курарай Юроп Гмбх
Publication of RU2012128572A publication Critical patent/RU2012128572A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2600358C2 publication Critical patent/RU2600358C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F16/38—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an acetal or ketal radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/12—Photovoltaic modules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B10/00—Integration of renewable energy sources in buildings
    • Y02B10/10—Photovoltaic [PV]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P80/00—Climate change mitigation technologies for sector-wide applications
    • Y02P80/20—Climate change mitigation technologies for sector-wide applications using renewable energy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Изобретение относится к полимерным пленкам для применения в качестве промежуточного слоя в многослойном безопасном стекле или в качестве клеевой пленки в фотоэлектрическом модуле и касается пленки из содержащего пластификатор поливинил(изо)ацеталя. Пленка содержит смесь из по меньшей мере одного неароматического пластификатора с полярностью, выраженной с помощью формулы 100×О/(C+H) меньше/равно 9,4, причем О, C и H представляют собой количество атомов кислорода, углерода и водорода в соответствующей молекуле, и поливинил(изо)ацеталя с содержанием групп поливинил(изо)ацеталя 60-85 мас.% и с содержанием групп поливинилового спирта 14-40 мас.%. Неароматический пластификатор выбирают из группы, состоящей из ди-2-этилгексилсебацата (DOS), ди-2-этилгексиладипата (DOA), ди-2-этилгексилфталата (DOP), триэтиленгликоль-бис-2-пропилгексаноата, триэтиленгликоль-бис-изо-нонаноата, ди-2-бутоксиэтилсебацата (DBES), триэтиленгликоль-бис-2-этилгексаноата (3G8), диизононилового эфира 1,2 циклогександикарбоновой кислоты (DINCH). Пленки применяют в автомобильной области для лобовых стекол, в архитектурной области для конструктивных элементов фасадов или для получения фотоэлектрических модулей. Изобретение обеспечивает повышение эффективности пленки без содержания ароматических пластификаторов. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Область техники
Изобретение относится к содержащим пластификатор пленкам на основе поливинил(изо)ацеталя, которые, например, пригодны в качестве промежуточного слоя в многослойном безопасном стекле или в качестве клеевой пленки в фотоэлектрических модулях.
Уровень техники
Многослойные безопасные стекла состоят по существу из двух стеклянных пластин и соединяющей данные стеклянные пластины промежуточной пленки. В качестве материала пленки преимущественно применяют содержащий пластификатор поливинилбутираль (PVB), доступный в результате преобразования поливинилового спирта с н-бутиральдегидом.
Механическая прочность и влагопоглощение таких пленок, кроме прочего, определяются видом и количеством пластификатора. Поливинилбутираль обладает по отношению к каждому пластификатору различной способностью поглощения, при превышении которой пластификатор снова отделяется.
Для того чтобы получить PVB-пленку с температурой размягчения в области обычных температур применения (0-40°C), необходимо соблюдать определенные общие условия относительно химической природы PVB и пластификатора, а также соотношение компонентов смеси и пластификатора. Между тем, в качестве пластификатора для PVB-пленок преобладает 3G8 (триэтиленгликоль-бис-2-этил-гексаноат). Для данного пластификатора в EP 0877665 описаны способности поглощения для PVB с различным содержанием радикалов винилового спирта.
Известные PVB-пленки на основе н-бутиральдегида обладают наряду с ограниченной способностью поглощать пластификатор относительно большим влагопоглощением, что может приводить к помутнению, нежелательному для остекления стеклопакетами. В применении для фотоэлектрических модулей высокое влагопоглощение может привести к низкому проходному сопротивлению, что нежелательно. Кроме того, поглощение влаги может приводить к выпотеванию пластификатора, в частности, при повышенных температурах.
Поэтому было бы желательно применять смеси PVB с высоким содержанием неполярного пластификатора для получения пленок для того, чтобы противодействовать нежелательному влагопоглощению.
Неожиданно оказалось, что поливинил(изо)ацетали имеют по сравнению с поливинил(н)ацеталями большую совместимость пластификатора.
Смеси поливинил(изо)ацеталя с дибутилфталатом в качестве пластификатора описаны в работе J. Fitzhugh und R Croizer J. Polym. Sci (1951) Vol. VIII, S. 225-241. Данная публикация не относится к получению пленок и их применению. Кроме того, согласно данной работе применяют только полярные ароматические пластификаторы.
Содержащие пластификатор поливинил(изо)ацетали также известны из US 2008/0286542 для получения пленочных промежуточных слоев для декоративных элементов из стекла. Описанные в данной работе поливинил(изо)ацетали имеют для многослойного безопасного остекления слишком низкую степень ацетализирования 8-30 мас.% и вместе с этим недостаточную способность поглощать пластификатор. Из US 2008/0286542 известны только многослойные пленки, у которых содержащий пластификатор поливинил(изо)ацеталь с низкой степенью ацетализирования ламинирован между двумя слоями содержащего пластификатор поливинил(н)ацеталя.
Пленочный многослойный материал без применения поливинил(изо)ацеталя известен, например, из WO 2006/102049 A1, WO 2011/078314 A1, WO 2011/081190 A1, WO 2011/024788 A1, US 2007014976 и JP 2011042552. Преимущества свойств поливинил(изо)ацеталя в данных работах не описаны.
Неожиданно было обнаружено, что поливинил(изо)ацетали имеют лучшую совместимость пластификатора при одинаковом содержании поливинилового спирта (содержание PVA) по сравнению с соответствующими поливинил(н)ацеталями.
Объектом данного изобретения являются пленки, содержащие смесь из по меньшей мере одного неароматического пластификатора с полярностью, выраженной с помощью формулы 100xO/(C+H) меньше/равно 9,4, причем O, C и H представляют собой количество атомов кислорода, углерода и водорода в соответствующей молекуле, и поливинил(изо)ацеталя с содержанием групп поливинил(изо)ацеталя 60-85 мас.% и с содержанием групп поливинилового спирта 14-40 мас.%.
Лучшая совместимость пластификатора является следствием более низкого выпотевания пластификатора из смеси с поливинил(изо)ацеталем при хранении при комнатной температуре. Выпотевание пластификатора заметно в виде пленки пластификатора на поверхности пленок.
Выпотевание пластификатора означает недостаточную совместимость полимера с пластификатором. Данный эффект можно определить с помощью так называемой точки помутнения. При этом испытывают совместимость поливинилацеталя с пластификатором, например с 3G8, медленно охлаждая горячий раствор поливинилацеталя в соответствующем пластификаторе. Чем ниже температура, при которой происходит помутнение раствора, тем лучше совместимость полимера с пластификатором.
Можно установить, что точка помутнения для поливинилацеталя на основе изо-бутиральдегида значительно ниже, чем у такого же поливинилацеталя на основе н-бутиральдегида. Следствием этого является то, что пленки с заданным содержанием PVA в применяемом поливинил(изо)ацетале содержат больше пластификатора, чем пленки на основе поливинил-н-бутираля с таким же содержанием PVA. Более высокое содержание пластификатора способствует более экономически выгодному производству пленки, так как пластификатор, как правило, дешевле, чем поливинилацеталь.
Пленки по изобретению не содержат ароматических пластификаторов, то есть не содержат пластификаторов с элементами ароматической структуры, таких как, например, фталаты (в частности дибутилфталат) или бензоаты.
Пленки по изобретению содержат содержащие пластификатор поливинил(изо)ацетали, которые можно получить ацетализированием полностью или частично омыленного поливинилового спирта с разветвленными кетоновыми соединениями.
Предпочтительно группы поливинил(изо)ацеталя в поливинил(изо)ацетале получаются в результате преобразования по меньшей мере одного поливинилового спирта с одним или несколькими алифатическими кетоновыми соединениями, имеющими от 4 до 10 атомов углерода с по меньшей мере одним разветвлением в альфа- или бета-положении относительно кетоновой группы. Также возможно дополнительно применять один или несколько неразветвленных алифатических кетоновых соединений, имеющих 2-5 атомов углерода для ацетализирования. Однако количество разветвленных кетоновых соединений должно быть больше 50 мас.% суммы разветвленных и неразветвленных кетоновых соединений.
Содержание поливинилового спирта в поливинил(изо)ацетале можно задавать количеством применяемого при ацетализировании альдегида. Также возможно проводить ацетализирование с несколькими альдегидами.
Содержание поливинилацетата в применяемом согласно данному изобретению поливинил(изо)ацетале можно задавать применением до соответствующей степени гидролизованных поливиниловых спиртов. Содержание поливинилацетата влияет на полярность поливинил(изо)ацеталя, вследствие чего также изменяется совместимость пластификатора пленки.
Предпочтительно поливинил(изо)ацетали имеют содержание групп поливинилацетата от 0,1 до 15 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 8 мас.% и в частности от 0,1 до 3 мас.% и наиболее предпочтительно от 0,5 до 2 мас.%.
Также возможно, чтобы слои из поливинил(изо)ацеталя или поливинил(н)ацеталя имели среднее содержание групп поливинилацетата по отношению ко всему слою от 4 до 8% мол., например от 4,1 до 7,9% мол. или от 5 до 7% мол.
Применение сшитого поливинил(изо)ацеталя, в частности сшитого поливинил(изо)бутираля, также возможно. Пригодные способы сшивания описаны, например, в EP 1527107 B1 и WO 2004/063231 A1 (термическое самосшивание содержащих карбоксильные группы поливинилацеталей), EP 1606325 A1 (сшиваемые с полиальдегидами поливинилацетали) и WO 03/020776 A1 (сшиваемые глиоксиловой кислотой поливинилацетали).
Для того чтобы не ухудшать обработку пленки, особенно предпочтительно применение сшитого поливинил(изо)ацеталя, который по сравнению с соответствующим несшитым материалом имеет увеличенную на от 25 до 200% вязкость раствора. Так, например, несшитый материал может иметь вязкость раствора 80 мПа×с, а сшитый материал иметь вязкость раствора 100-250 мПа×с. Для получения сшитых поливинил(изо)ацеталей и поливинил(н)ацеталей предлагается соацетализирование поливиниловых спиртов со смесью из упомянутых кетоновых соединений и ди- или триальдегидов таких как, например, глутаровый диальдегид согласно WO 03/020776 A1.
Для получения поливинил(изо)ацеталя поливиниловый спирт растворяют в воде и ацетализируют с кетоновым соединением, таким как изо-бутиральдегид с добавлением кислотного катализатора. Выпавший в осадок поливинилацеталь отделяют, нейтрально промывают и необязательно суспендируют в щелочной водной среде, после этого снова нейтрально промывают и сушат.
Поливиниловый спирт в рамках данного изобретения может быть чистым или в виде смеси поливиниловых спиртов с различными степенями полимеризации или степенями гидролиза.
Применяемые согласно данному изобретению поливинилацетали (поливинил(изо)ацетали или поливинил(н)ацетали) могут иметь средние степени полимеризации, которые составляют меньше 3000 и находятся предпочтительно в интервале от 200 до 2800 и особенно предпочтительно от 900 до 2500.
В общем, совместимость пластификатора и поливинилацеталя снижается с уменьшением полярного характера пластификатора. Так пластификатор с высокой полярностью лучше совместим с поливинилацеталем, чем пластификатор с низкой полярностью. Альтернативно совместимость пластификатора с низкой полярностью повышается с увеличением степени ацетализирования, то есть с уменьшением количества гидроксильных групп и вместе с этим полярности поливинилацеталя.
По причине наличия разветвления в ацетальных группах пленки по изобретению обладают другими температурами размягчения, чем традиционные основанные на неразветвленных альдегидах системы.
Пленки по изобретению имеют предпочтительно температуру размягчения Tg от -11 до 24°C.
Температура размягчения играет большую роль наряду с содержанием влаги для электрического проходного сопротивления пленок на основе поливинилацеталя. Так пленки по изобретению показывают более высокую температуру размягчения, а также более высокое электрическое проходное сопротивление при заданных влажности и температуре, чем пленки на основе поливинил(н)ацеталя с таким же содержанием пластификатора.
Это является преимуществом для применения в фотоэлектрических модулях, так как электрическое проходное сопротивление важно для долговечности модуля.
Пленки по изобретению могут содержать пластификатор или смеси пластификаторов из по меньшей мере одного из следующих неароматических пластификаторов:
- сложные эфиры многоатомных алифатических или ароматических кислот, например, диалкиладипаты, такие как дигексиладипат, диоктиладипат, гексилциклогексиладипат, смеси из гептил- и нониладипата, диизонониладипат, гептилнониладипат, а также сложные эфиры адипиновой кислоты с циклоалифатическими или содержащими простые эфирные связи эфирными спиртами, диалкилсебацаты, такие как дибутилсебацат, а также сложные эфиры себациновой кислоты с циклоалифатическими или содержащими простые эфирные связи эфирными спиртами, сложные эфиры циклогександикарбоновой кислоты, такие как, например диизонониловый эфир 1,2-циклогександикарбоновой кислоты,
- сложные или простые эфиры многоатомных алифатических или ароматических спиртов или простые олигоэфиры гликолей с одним или несколькими неразветвленными или разветвленными алифатическими или ароматическими заместителями, такие как, например, сложные эфиры ди-, три- или тетрагликолей с линейными или разветвленными алифатическими или циклоалифатическими карбоновыми кислотами; примерами последней группы могут служить диэтиленгликоль-бис(2-этилгексаноат), триэтиленгликоль-бис(2-этил-гексаноат), триэтиленгликоль-бис(2-этилбутаноат), тетраэтиленгликоль-бис-н-гептаноат, триэтиленгликоль-бис-н-гептаноат, триэтиленгликоль-бис-н-гексаноат и/или диметиловый эфир тетраэтиленгликоля,
- фосфаты алифатических или ароматических эфирных спиртов, такие как, например, трис(2-этилгексил)фосфат (TOF), триэтилфосфат,
- сложные эфиры лимонной кислоты, янтарной кислоты и/или фумаровой кислоты,
- диизонониладипат (DINA) и ди-2-бутоксиэтиладипат (DBEA).
Наиболее пригодны в качестве пластификатора для пленок по изобретению неароматические пластификаторы, полярность которых можно выразить формулой 100×О/(C+H) меньше/равно 3,4, причем О, C и H представляют собой количество атомов кислорода, углерода и водорода в соответствующей молекуле. В следующей таблице представлены применяемые согласно данному изобретению пластификаторы и значения их полярностей согласно формуле 100×О/(C+H).
Название - 100×O/(C+H)
ди-2-этилгексилсебацат (DOS) 5,3
ди-2-этилгексиладипат (DOA) 6,3
триэтиленгликоль-бис-2-пропилгексаноат 8,6
триэтиленгликоль-бис-изо-нонаноат 8,6
ди-2-бутоксиэтилсебацат (DBES) 9,4
триэтиленгликоль-бис-2-этилгексаноат (3G8) 9,4
диизонониловый сложный эфир 1,2 циклогександикарбоновой кислоты (DINCH) 5,4
Триэтиленгликоль-бис-2-этилбутират имеет согласно данной формуле полярность 11,11 и является непригодным в смеси с поливинил(изо)ацеталем для получения пленки.
Дополнительно слои могут содержать следующие, известные специалистам добавки: остаточные количества воды, УФ-поглотители, антиоксиданты, регуляторы адгезии, оптические осветлители, стабилизаторы, красящие вещества, технологические добавки, органические или неорганические наночастицы, пирогенную кремниевую кислоту и/или поверхностно-активные вещества.
Как регулятор адгезии в рамках данного изобретения понимают соединение, с помощью которого можно устанавливать адгезию содержащей пластификатор поливинилацетальной пленки к поверхности стекла. Соединения этого типа известны специалистам; на практике для этого часто применяют соли щелочных или щелочноземельных металлов органических кислот, такие как, например, ацетат калия/магния.
Также возможно, чтобы по меньшей мере один слой для улучшения жесткости содержал от 0,001 до 20 мас.% SiO2, предпочтительно от 1 до 15 мас.%, в частности от 5 до 10 мас.% необязательно легированного Al2O3 или ZrO2.
Пленки по изобретению имеют предпочтительно общепринятую в промышленности общую толщину, например, 0,38, 0,76, 1,14 мм (то есть кратно 0,38 мм).
Получение пленочного многослойного материала или слоев происходит, как правило, экструдированием, которое при определенных условиях (давление расплава, температура расплава и температура инструментов) происходит с получением поверхности при разрушении потока расплава, то есть поверхности с произвольной шероховатостью.
Альтернативно можно на уже полученный пленочный многослойный материал по изобретению с помощью тиснения между по меньшей мере одной парой валиков нанести равномерную непроизвольную шероховатость. Пленки с тиснением имеют, как правило, улучшенную способность к деаэрации при получении многослойного стекла и применяются предпочтительно в автомобильной области.
Принципиально способ получения и состав пленок на основе поливинилацеталей описан, например, в EP 185863 B1, EP 1118258 B1, WO 02/102591 A1, EP 1118258 B1 или EP 387148 B1.
Пленочный многослойный материал по изобретению имеет независимо от способа получения нанесенную с одной стороны или особенно предпочтительно с обеих сторон поверхностную структуру с шероховатостью Rz от 15 до 150 мкм, предпочтительно Rz от 15 до 100 мкм, особенно предпочтительно Rz от 20 до 80 мкм и в частности Rz от 40 до 75 мкм.
Пленки по изобретению также хорошо пригодны для получения многослойных материалов стекло/пленка/полимер, как, например, для долговечного приклеивания пластин из стекла к PET-слою. Также можно производить склеивание двух полимерных пластин, например из поликарбоната или PMMA с помощью пленок по изобретению.
Пленки по изобретению можно применять в частности для получения многослойного безопасного стекла с помощью ламинирования с одной или несколькими стеклянными пластинами известными специалистам способами. Многослойные безопасные стекла можно применять в автомобильной области, например в качестве лобовых стекол, а также в архитектурной области, например для окон или для прозрачных конструктивных элементов фасадов или в производстве мебели.
Для лобовых стекол с HUD свойствами предпочтительно, чтобы пленки по изобретению имели клиновидное поперечное сечение.
Следующей возможностью применения пленок по изобретению является получение фотоэлектрических модулей.
Методы измерений
Эфирное число EZ поливинилового спирта определяли согласно DIN EN ISO 3681. Степень гидролиза HG вычисляли из эфирного числа следующим образом: HG (мас.%)=100×(100-0,1535×EZ)/(100-0,0749×EZ).
Определение содержания поливинилового спирта и поливинилацетата в PVB происходит согласно ASTM D 1396-92. Степень ацетализирования (= содержание бутираля) можно вычислить как недостающую до ста часть от определенной согласно ASTM D 1396-92 суммы содержания поливинилового спирта и поливинилацетата. Пересчет из мас.% в мол.% происходит согласно известным специалистам формулам.
Содержание пластификатора в пленках определяли с помощью раствора пленки в этаноле и последующей количественной газовой хроматографии. Для того чтобы определить содержание пластификатора элементарной пленки, необходимо многослойные пленки после выдерживания в течение примерно 1 недели, то есть после полного окончания миграции пластификатора, снова разделить и измерять содержание пластификатора у отдельных пленок.
Определение температуры стеклования частично ацетализированного поливинилового спирта происходило с помощью динамического дифференциального калориметра (DSC) согласно DIN 53765 со скоростью роста температуры 10 K/мин в интервале температур 50°C-150°C. Подходил первый нагревательный период, далее период охлаждения, далее второй нагревательный период. Положение температуры стеклования определяли по принадлежащей второму нагревательному периоду измерительной кривой согласно DIN 51007. DIN-среднюю точку (Tg DIN) определяли как точку пересечения горизонтали на половинной высоте ступени с измерительной кривой. Высоту ступени определяли с помощью вертикального расстояния обеих точек пересечения средней касательной с основными линиями измерительной кривой до и после стеклования.
Определение точки помутнения определяли с помощью растворимости поливинилацеталя в различных пластификаторах. Для этого поливинилацеталь (8 г) суспендировали в соответствующем пластификаторе (100 г) и при постоянном перемешивании нагревали до получения прозрачного раствора. После достижения точки осветления раствор на второй мешалке медленно охлаждали до комнатной температуры. С помощью находящегося в растворе термометра можно визуально определить температуру помутнения.
Измерение свойств растяжения пленки
Значения прочности на разрыв и удлинения при разрыве пленки определяли с помощью разрывной машины (фирма TIRA) согласно ISO 527 при скорости 200 мм/мин.
Измерение удельного проходного сопротивления пленок (электрического проходного сопротивления) происходило согласно DIN IEC 6009330 при определенной температуре и влажности окружающего воздуха (23°C и 85% относительная влажность или 23% относительная влажность) после того, как пленки по меньшей мере выдерживались 24 ч при данных условиях. Для проведения измерения применяли пластинчатые электроды тип 302 132 фирмы Fetronic GmbH, а также измеритель сопротивления ISO-Digi 5 кВ фирмы Amprobe. Напряжение при испытании составляло 2,5 кВ, время ожидания после приложения напряжения до регистрации результатов измерений - 60 сек. Для обеспечения достаточного контакта между плоской пластиной измерительного электрода и пленкой шероховатость поверхности пленки Rz, измеренная согласно DIN EN ISO 4287, должна быть не больше 10 мкм, то есть при необходимости реальную поверхность пленки PVB необходимо сглаживать перед измерением сопротивления с помощью термической обработки.
Содержание воды или влаги в пленках определяли способом Карла Фишера. Для моделирования увлажнения в условиях влажности пленки предварительно выдерживали 24 ч при 23°C и 85% относительной влажности или при 23% относительной влажности.
Выпотевание пластификатора определяли после выдерживания пленок в течение одной недели при 23°C и 50% относительной влажности визуально.
Примеры
1) Поливинил(н)ацеталь с содержанием поливинилового спирта 20,3 мас.%.
100 массовых долей поливинилового спирта Mowiol 28-99 (товарный продукт Kuraray Europe GmbH со средней степенью полимеризации 1700) растворяли в 975 массовых долях воды при нагревании до 90°C. При температуре 40°C добавляли 57,5 массовых долей н-бутиральдегида и при температуре 12°C при перемешивании добавляли 75 массовых долей 20% соляной кислоты. Смесь после выпадения в осадок поливинилбутираля (PVB) нагревали до 73°C и при данной температуре перемешивают 2 часа. PVB после охлаждения до комнатной температуры отделяли, промывали нейтральной водой и сушили. Получали поливинил(н)бутираль (н-PVB) с содержанием поливинилового спирта 20,3 мас.% и содержанием поливинилацетата 0,9 мас.%.
2) Поливинил(н)ацеталь с содержанием поливинилового спирта 11,9 мас.%.
100 массовых долей поливинилового спирта Mowiol 30-92 (товарный продукт Kuraray Europe GmbH со средней степенью полимеризации 2100) растворяли в 975 массовых долях воды при нагревании до 90°C. При температуре 40°C добавляли 66,6 массовых долей н-бутиральдегида и 0,06 массовых долей глутарового диальдегида b, и при температуре 12°C при перемешивании добавляли 100 массовых долей 20% соляной кислоты. Смесь после выпадения в осадок поливинилбутираля (PVB) нагревали до 69°C и при данной температуре перемешивали 2 часа. PVB после охлаждения до комнатной температуры отделяли, промывали нейтральной водой и сушили. Получали поливинил(н)бутираль (н-PVB) с содержанием поливинилового спирта 11,9 мас.% и содержанием поливинилацетата 8,8 мас.%.
3-4) поливинил(н)ацеталь с содержанием поливинилового спирта 14,1 мас.% или 15,1 мас.%.
Синтезы проводили согласно примеру 2, при этом количество н-бутиральдегида изменялось. Применяли 56,8 или 55,8 массовых долей н-бутиральдегида. Соответственно получали поливинил(н)бутираль (н-PVB) с содержанием поливинилового спирта 14,1 мас.% или соответственно 15,1 мас.%.
5) Поливинил(н)ацеталь с содержанием поливинилового спирта 14,5 мас.%.
100 массовых долей поливинилового спирта Mowiol 28-99 (товарный продукт Kuraray Europe GmbH) растворяли в 975 массовых долях воды при нагревании до 90°C. При температуре 40°C добавляли 67,4 массовых долей н-бутиральдегида и 0,055 массовых долей глутарового альдегида и при температуре 12°C при перемешивании добавляли 100 массовых долей 20% соляной кислоты. Смесь после выпадения в осадок поливинилбутираля (PVB) нагревали до 69°C и при данной температуре перемешивали 2 часа. PVB после охлаждения до комнатной температуры отделяли, промывали нейтральной водой и сушили. Получали поливинил(н)бутираль (н-PVB) с содержанием поливинилового спирта 14,5 мас.% и содержанием поливинилацетата 1,1 мас.%.
6) Поливинил(н)ацеталь с содержанием поливинилового спирта 16,0 мас.%.
Синтез проводили согласно примеру 5, при этом количество н-бутиральдегида изменялось. Применяли 62 массовых долей н-бутиральдегида. Соответственно получали поливинил(н)бутираль (н-PVB) с содержанием поливинилового спирта 16,0 мас.%.
7) Поливинил(изо)ацеталь с содержанием поливинилового спирта 20,3 мас.%.
100 массовых долей поливинилового спирта Mowiol 28-99 (товарный продукт Kuraray Europe GmbH) растворяли в 975 массовых долях воды при нагревании до 90°C. При температуре 40°C добавляли 57,6 массовых долей изо-бутиральдегида и при температуре 12°C при перемешивании добавляли 75 массовых долей 20% соляной кислоты. Смесь после выпадения в осадок поливинилбутираля (PVB) нагревали до 73°C и при данной температуре перемешивали 2 часа. PVB после охлаждения до комнатной температуры отделяли, промывали нейтральной водой и сушили. Получали поливинил(изо)бутираль (изо-PVB) с содержанием поливинилового спирта 20,3 мас.% и содержанием поливинилацетата 1,2 мас.%.
8) Поливинил(изо)ацеталь с содержанием поливинилового спирта 14,4 мас.%.
100 массовых долей поливинилового спирта Mowiol 30-92 (товарный продукт Kuraray Europe GmbH) растворяли в 975 массовых долях воды при нагревании до 90°C. При температуре 40°C добавляли 68,6 массовых долей изо-бутиральдегида и 0,06 массовых долей глутарового диальдегида и при температуре 12°C при перемешивании добавляли 100 массовых долей 20% соляной кислоты. Смесь после выпадения в осадок поливинилбутираля (PVB) нагревали до 69°C и при данной температуре перемешивали 2 часа. PVB после охлаждения до комнатной температуры отделяли, промывали нейтральной водой и сушили. Получали поливинил(изо)бутираль (изо-PVB) с содержанием поливинилового спирта 14,4 мас.% и содержанием поливинилацетата 8,7 мас.%.
9-11) Поливинил(изо)ацеталь с содержанием поливинилового спирта 15,6 мас.%, 16,4 мас.% или 17,9 мас.%.
Синтезы проводили согласно примеру 8, при этом количество изо-бутиральдегида изменялось. Применяли 67,6, 66,6 или 60,8 массовых долей изо-бутиральдегида. Соответственно получали поливинил(изо)бутирали (изо-PVB) с содержанием поливинилового спирта 15,6 мас.%, 16,4 мас.% или 17,9 мас.%.
12) Поливинил(изо)ацеталь с содержанием поливинилового спирта 15,8 мас.%.
100 массовых долей поливинилового спирта Mowiol 28-99 (товарный продукт Kuraray Europe GmbH) растворяли в 975 массовых долях воды при нагревании до 90°C. При температуре 40°C добавляли 65 массовых долей изо-бутиральдегида и 0,055 массовых долей глутарового диальдегида и при температуре 12°C при перемешивании добавляли 170 массовых долей 20% соляной кислоты. Смесь после выпадения в осадок поливинилбутираля (PVB) нагревали до 69°C и при данной температуре перемешивали 1 час. PVB после охлаждения до комнатной температуры отделяли, промывали нейтральной водой и сушили. Получали поливинил(изо)бутираль (изо-PVB) с содержанием поливинилового спирта 15,8 мас.% и содержанием поливинилацетата 0,9 мас.%.
13) Поливинил(изо)ацеталь с содержанием поливинилового спирта 16,3 мас.%.
Синтез проводили согласно примеру 12, при этом количество изо-бутиральдегида изменялось. Применяли 64 массовых долей изо-бутиральдегида. Соответственно получали поливинил(изо)бутираль (изо-PVB) с содержанием поливинилового спирта 16,3 мас.%.
14) Поливинил(изо)ацеталь с содержанием поливинилового спирта 18,2 мас.%.
100 массовых долей поливинилового спирта Mowiol 28-99 (товарный продукт Kuraray Europe GmbH) растворяли в 975 массовых долях воды при нагревании до 90°C. При температуре 40°C добавляли 60,8 массовых долей изо-бутиральдегида и при температуре 12°C при перемешивании добавляли 75 массовых долей 20% соляной кислоты. Смесь после выпадения в осадок поливинилбутираля (PVB) нагревали до 73°C и при данной температуре перемешивали 2 часа. PVB после охлаждения до комнатной температуры отделяли, промывали нейтральной водой и сушили. Получали поливинил(изо)бутираль (изо-PVB) с содержанием поливинилового спирта 18,2 мас.% и содержанием поливинилацетата 0,9 мас.%.
15-17) Поливинил(изо)ацеталь с содержанием поливинилового спирта 18,2 мас.%, 19,4 мас.%, 20,5 мас.% или 22,3 мас.%.
Синтезы проводили согласно примеру 14, при этом количество изо-бутиральдегида изменялось. Применяли 60,8, 59,4, 57,5 или 55,4 массовых долей изо-бутиральдегида. Соответственно получали поливинил(изо)бутирали (изо-PVB) с содержанием поливинилового спирта 18,2 мас.%, 19,4 мас.%, 20,5 мас.% или 22,3 мас.%.
Получение пленок
Получали пленки составов согласно таблице 1 экструдированием.
Из таблицы 1 видно, что пленки по изобретению при одинаковом содержании PVA и пластификатора по сравнению со сравнительной пленкой на основе н-бутаналя обладали более высокой температурой размягчения. Совместимость пластификатора при сопоставимом содержании PVA у пленок по изобретению оказалась лучше, чем в примерах 6 и 7 или 2 и 3.
В таблице 2 представлены физические данные пленок. Оказалось, что пленки по изобретению имели более низкое влагопоглощение при одинаковом содержании PVA и содержании пластификатора. Кроме того, явно, что пленки по изобретению имели значительно более высокое электрическое проходное сопротивление, чем сопоставимые пленки на основе н-бутаналя, что является преимуществом для применения в солнечных модулях.
Механические свойства пленок можно устанавливать с помощью применения пластификатора в поли(изо)ацетале, а также с помощью содержания PVA. В примерах 1 и 7 можно видеть, что при одинаковом содержании PVA и содержании пластификатора получаются примерно одинаковые значения прочности на разрыв.
Обозначения в таблицах
3G8 - триэтиленгликоль-бис-2-этилгексаноат
DINCH - диизонониловый эфир 1,2 циклогександикарбоновой кислоты
DINA - дидиизонониладипат
DBEA - ди-2-бутоксиэтиладипат
Смеси применяют с весовыми соотношениями 3G8:DBEA=10:1; DINCH:DINA=1:1.
Помутнение: точка помутнения в 3G8 (°C)
PVA: содержание групп поливинилового спирта в (мас.%)
WM-содержание: содержание пластификатора (мас.%)
Выпотевание: выпотевание пластификатора (визуально)
Таблица 1
Пример Альдегид PVA Пластификатор Содержание
пластификатора		 Tg(°C) Помутнение Выпотевание
1 н-бутаналь 20,3 3G8/DBEA 27,5 19,1 132,5 Нет
2 н-бутаналь 11,9       54  
3 н-бутаналь 14,1 3G8/DBEA 39 -6,02 56 Да
4 н-бутаналь 15,1 3G8/DBEA 39 -4,60   Да
5 н-бутаналь 14,5 DINCH/DINA 28 14,34   Нет
6 н-бутаналь 16,0       78  
7 изо-бутаналь 20,3 3G8/DBEA 27,5 20,48 97,5 Нет
8 изо-бутаналь 14,4 3G8/DBEA 39 -7,65   Нет
9 изо-бутаналь 15,6 3G8/DBEA 39 -10,09   Нет
10 изо-бутаналь 16,4 3G8/DBEA 39 -8,65   Нет
11 изо-бутаналь 17,9 3G8/DBEA 39 -6,44   Нет
8 изо-бутаналь 14,4 3G8/DBEA 37,5 -8,73   Нет
9 изо-бутаналь 15,6 3G8/DBEA 37,5 -7,98   Нет
10 изо-бутаналь 16,4 3G8/DBEA 37,5 -8,54   Нет
11 изо-бутаналь 17,9 3G8/DBEA 37,5 -4,40   Нет
12 изо-бутаналь 15,8 DINCH/DINA 28 20,34 42 Нет
13 изо-бутаналь 16,3 DINCH/DINA 28 17,44 53 Нет
14 изо-бутаналь 18,2 DINCH/DINA 28 21,06 81 Нет
15 изо-бутаналь 19,4 DINCH/DINA 28 23,77 93,5 Нет
16 изо-бутаналь 20,5 3G8/DBEA 28,2 18,76 104 Нет
17 изо-бутаналь 22,3 3G8/DBEA 28,8 19,17 123 Нет
Таблица 2
Пример Прочность на
разрыв
(Н/мм2)		 Электрическое
проходное сопротивление
при 23% относительной влажности,
Ом×см		 Электрическое
проходное сопротивление при 85% относительной влажности,
Ом×см		 Содержание воды при 23 относительной
влажности		 Содержание
воды при 85% относительной влажности
1 29,8 1,2×1011 5,6×1010 0,46 2,51
7 30,1 9,6×1012 5,6×1011 0,41 2,38
14 28,5 3,4×1012 9,5×1010 0,42 2,31
15 29,8 1,1×1012 1,6×1011 0,45 2,5

Claims (6)

1. Пленка, содержащая смесь из по меньшей мере одного неароматического пластификатора с полярностью, выраженной с помощью формулы 100×О/(С+Н) меньше/равно 9,4, причем О, С и Н представляют собой количество атомов кислорода, углерода и водорода в соответствующей молекуле, и поливинил(изо)ацеталя с содержанием групп поливинил(изо)ацеталя 60-85 мас.% и с содержанием групп поливинилового спирта 14-40 мас.%, отличающаяся тем, что неароматический пластификатор выбирают из группы, состоящей из ди-2-этилгексилсебацата (DOS), ди-2-этилгексиладипата (DOA), ди-2-этилгексилфталата (DOP), триэтиленгликоль-бис-2-пропилгексаноата, триэтиленгликоль-бис-изо-нонаноата, ди-2-бутоксиэтилсебацата (DBES), триэтиленгликоль-бис-2-этилгексаноата (3G8), диизононилового эфира 1,2 циклогександикарбоновой кислоты (DINCH).
2. Пленка по п. 1, отличающаяся тем, что поливинил(изо)ацетали имеют среднюю степень полимеризации от 200 до 2800.
3. Пленка по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что группы поливинил(изо)ацеталя в поливинил(изо)ацетале получаются в результате взаимодействия по меньшей мере одного поливинилового спирта с одним или несколькими алифатическими кетоновыми соединениями, имеющими от 4 до 10 атомов углерода с по меньшей мере одним разветвлением в альфа- или бета-положении относительно кетоновой группы.
4. Пленка по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что поливинил(изо)ацеталь имеет содержание групп поливинилацетата от 0,1 до 15 мас.%.
5. Применение пленки по одному из пп. 1-4 для получения многослойного безопасного стекла для применения в автомобильной области, для лобовых стекол, в архитектурной области, для конструктивных элементов фасадов.
6. Применение пленки по одному из пп. 1-4 для получения фотоэлектрических модулей.
RU2012128572/05A 2011-07-22 2012-07-06 Пленки из содержащего пластификатор поливинил(изо)ацеталя RU2600358C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20110175088 EP2548729A1 (de) 2011-07-22 2011-07-22 Folien aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
EP11175088.1 2011-07-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012128572A RU2012128572A (ru) 2014-01-20
RU2600358C2 true RU2600358C2 (ru) 2016-10-20

Family

ID=46513667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012128572/05A RU2600358C2 (ru) 2011-07-22 2012-07-06 Пленки из содержащего пластификатор поливинил(изо)ацеталя

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20130022825A1 (ru)
EP (2) EP2548729A1 (ru)
JP (1) JP5619086B2 (ru)
KR (1) KR101866941B1 (ru)
CN (1) CN103044829B (ru)
BR (1) BR102012018240A2 (ru)
RU (1) RU2600358C2 (ru)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2548727A1 (de) * 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Hochfeste Folienlaminate mit Schichten von weichmacherhaltigem Polyvinyl(n)acetal und weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
EP2548728A1 (de) * 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Folienlaminate mit Dämpfungseigenschaften enthaltend eine Teilschicht aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
US20140363652A1 (en) 2013-06-10 2014-12-11 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
TW201605945A (zh) * 2014-07-08 2016-02-16 巴斯夫歐洲公司 包含二羧酸的酯及１，２－環己烷二羧酸的酯之模製化合物
US10252500B2 (en) 2014-10-02 2019-04-09 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9809010B2 (en) 2014-10-15 2017-11-07 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US10354636B2 (en) 2014-12-08 2019-07-16 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9926431B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10553193B2 (en) 2014-12-08 2020-02-04 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809695B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9758662B2 (en) 2014-12-08 2017-09-12 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9815976B2 (en) 2014-12-08 2017-11-14 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9724899B2 (en) 2014-12-08 2017-08-08 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9884957B2 (en) 2014-12-08 2018-02-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586387B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809006B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
EP3230378A4 (en) * 2014-12-08 2018-08-15 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9925746B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
CN107000399B (zh) * 2014-12-08 2019-07-09 首诺公司 具有增强的光学性质的聚(乙烯醇缩醛)树脂组合物、层和夹层
US9669605B2 (en) 2014-12-08 2017-06-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
CN107207339B (zh) 2015-02-05 2021-02-19 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
EP3272792A1 (en) * 2016-07-19 2018-01-24 Kuraray Europe GmbH Thin films comprising plasticizer-free polyvinyl-co-acetal
US10105934B2 (en) 2016-08-19 2018-10-23 Kuraray Europe Gmbh Use of plasticizer-free polyvinylacetal for laminating sheets of polycarbonate
CN106496436A (zh) * 2016-10-14 2017-03-15 无锡三帝特种高分子材料有限公司 一种快餐食品包装用镀铝膜
US11220562B2 (en) 2017-10-10 2022-01-11 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
DE102017124619A1 (de) 2017-10-20 2019-04-25 Icopal Kunststoffe Entwicklungs Gmbh Bauwerksabdichtbahn sowie Verfahren zum Herstellen einer solchen
CN107955304B (zh) * 2017-11-30 2021-01-15 浙江德斯泰新材料股份有限公司 一种光伏用pvb树脂及其生产方法和利用该树脂粉生产光伏pvb胶片的方法
US10717862B2 (en) 2018-07-11 2020-07-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
CN112876706B (zh) * 2019-11-29 2023-05-30 长春石油化学股份有限公司 聚合物膜及其应用
CN112876794B (zh) * 2019-11-29 2023-02-28 长春石油化学股份有限公司 聚合物膜及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0710545A1 (en) * 1994-11-07 1996-05-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. An interlayer film for laminated glass and laminated glass using the same
WO2002102591A1 (de) * 2001-06-19 2002-12-27 Ht Troplast Ag Weichmacherhaltige pvb-folie
RU2413613C2 (ru) * 2005-03-17 2011-03-10 Солютиа Инкорпорейтед Промежуточные полимерные слои, уменьшающие звук

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2328646A (en) * 1940-03-02 1943-09-07 Du Pont Polyvinyl butyral sheet material
GB546746A (en) * 1941-01-27 1942-07-29 Du Pont Manufacture of transparent sheet material
EP0185863B1 (de) 1984-12-24 1989-05-03 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Folien, insbesondere auf der Basis von Polyvinylbutyral mit geringer Oberflächenklebrigkeit
JPS61289301A (ja) * 1985-06-17 1986-12-19 Sekisui Chem Co Ltd 光学式情報記録体用樹脂組成物
JPH0826165B2 (ja) * 1987-12-28 1996-03-13 東ソー株式会社 ペリクル膜の製造方法
US4968745A (en) * 1988-11-07 1990-11-06 Monsanto Company Method of producing ionomeric polyvinyl butyral
FR2644112B1 (ru) 1989-03-10 1991-05-10 Saint Gobain Vitrage
DE69107117T2 (de) * 1990-05-14 1995-09-21 Sekisui Chemical Co Ltd Zwischenlagen zur Verwendung in schallisolierenden Verbundgläsern.
JP3290573B2 (ja) * 1994-11-07 2002-06-10 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US6559212B1 (en) 1995-12-29 2003-05-06 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral and sheet
WO1999003793A1 (fr) * 1997-07-17 1999-01-28 Sekisui Chemical Co., Ltd. Couche intermediaire pour verre feuillete et verre feuillete
US6801652B1 (en) 1998-09-29 2004-10-05 Siemens Aktiengesellschaft Method for checking the presentation of components to an automatic onserting unit
KR100458923B1 (ko) * 2000-03-02 2004-12-03 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
DE10143190A1 (de) 2001-09-04 2003-03-20 Kuraray Specialities Europe Hochmolekulare, vernetzte Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE10319198A1 (de) 2002-07-04 2004-01-15 Kuraray Specialities Europe Gmbh Vernetzte Polyvinylacetale
BR0317977A (pt) 2003-01-09 2005-12-06 Kuraray Specialities Europe Poliacetais reticulados
US7528192B2 (en) 2003-01-09 2009-05-05 Kuraray Europe Gmbh Crosslinked polyvinyl acetals
DE102004043907A1 (de) * 2004-09-10 2006-03-16 Kuraray Specialities Europe Gmbh Weichmacherhaltige PVB-Folien mit Etherbindungen enthaltenden Carbonsäureestern als Co-Weichmacher
JP4528188B2 (ja) * 2004-10-01 2010-08-18 積水化学工業株式会社 熱可塑性樹脂シート及び積層体
AU2005290822B2 (en) * 2004-10-01 2010-05-27 Sekisui Chemical Co., Ltd. Thermoplastic resin sheet and layered product
US20080286542A1 (en) 2007-05-17 2008-11-20 Richard Allen Hayes Decorative safety glass
DE102007000816A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-09 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit hohem spezifischen Widerstand
DE102008000685A1 (de) * 2008-03-14 2009-09-17 Kuraray Europe Gmbh Farbige Zwischenschichtfolien für Verbundverglasungen mit verbesserter NIR-Transparenz
DE102009001629A1 (de) 2009-03-18 2010-09-23 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hoher Strahlungstransmission
CN102625786B (zh) 2009-08-24 2015-04-15 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
JP2011042552A (ja) 2009-08-24 2011-03-03 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP2325001A1 (de) * 2009-11-11 2011-05-25 Kuraray Europe GmbH Verbundverglasungen mit weichmacherhaltigen Folien geringer Kriechneigung
CN104529193B (zh) 2009-12-25 2017-12-19 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
JP5806467B2 (ja) 2009-12-28 2015-11-10 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP2548727A1 (de) * 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Hochfeste Folienlaminate mit Schichten von weichmacherhaltigem Polyvinyl(n)acetal und weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
EP2548728A1 (de) * 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Folienlaminate mit Dämpfungseigenschaften enthaltend eine Teilschicht aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0710545A1 (en) * 1994-11-07 1996-05-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. An interlayer film for laminated glass and laminated glass using the same
WO2002102591A1 (de) * 2001-06-19 2002-12-27 Ht Troplast Ag Weichmacherhaltige pvb-folie
RU2413613C2 (ru) * 2005-03-17 2011-03-10 Солютиа Инкорпорейтед Промежуточные полимерные слои, уменьшающие звук

Also Published As

Publication number Publication date
EP2548732B1 (de) 2014-03-19
EP2548732A1 (de) 2013-01-23
JP5619086B2 (ja) 2014-11-05
RU2012128572A (ru) 2014-01-20
US20130022825A1 (en) 2013-01-24
CN103044829B (zh) 2017-08-15
BR102012018240A2 (pt) 2013-08-06
KR20130012001A (ko) 2013-01-30
EP2548729A1 (de) 2013-01-23
CN103044829A (zh) 2013-04-17
KR101866941B1 (ko) 2018-06-14
JP2013023692A (ja) 2013-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2600358C2 (ru) Пленки из содержащего пластификатор поливинил(изо)ацеталя
CN103029394B (zh) 具有含增塑剂的聚乙烯醇缩(正)醛层和含增塑剂聚乙烯醇缩(异)醛层的高强度膜层压体
KR101964811B1 (ko) 가소제-함유 폴리비닐 (이소)아세탈로 구성된 서브-층을 함유하는 감쇠 성질을 갖는 필름 라미네이트
TWI444292B (zh) 具吸音性質之含塑化劑之聚乙烯基縮醛的多層薄膜
US8741438B2 (en) Composite glazing having films containing softening agents having low tendency to creep
CN102282200B (zh) 由包含环己烷-1,2-二羧酸酯作为增塑剂的聚乙烯醇缩醛制成的含增塑剂的膜
US8872019B2 (en) Photovoltaic module comprising plasticized intermediate layer films having high radiation transmission
JP2017007932A (ja) 接着性が低減され、かつ可塑剤含分が低い中間フィルム層を用いて作製された、耐貫通性合わせガラス
CN104231951A (zh) 用于层状安全玻璃的具有低黄度值和紫外线防护的pvb膜
JP5606162B2 (ja) クリープ傾向が低い可塑剤含有シートを有する太陽電池モジュール
CN105504620B (zh) 具有光致变色性质的含有增塑剂的聚乙烯醇缩醛的多层膜
CN109789684A (zh) 具有高增塑剂含量的基于聚乙烯醇缩醛的多层膜
CN102886952B (zh) 包含由含增塑剂的聚乙烯醇缩(异)醛制成的子层的具有阻尼性能的膜层压体
DE102008042882A1 (de) Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien aus Polyvinylacetalen mit hohem Polyvinylacetatgehalt

Legal Events

Date Code Title Description
QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20080131

Effective date: 20191217