JPS61289301A - 光学式情報記録体用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、レーザー光の反射または透過により信号の記
録・再生を行なうための光学式情報記鐘体を成形するの
く好適な光学式情報記鎌休用樹脂組成物ＫＦ！４する。

（従来の技術） レーデ−党の反射または透過により信号の記録・再生を
行うための光学式情報記録体は、ピダオディスク、オー
ディオディスク、情報ファイルディスク等に既に使用さ
れている。

この種の光学式情報記録体は、レーザー光を用い、非常
に小さな光の光路差、位層差に基づく干渉光を検出再生
するものであるから、透明性がよく、複屈折が小さく、
ごみ、異物等がない等の光学的特性が優れていること、
ｉ％責形温度が高く、成形性がよい等の物理的特性が優
れていること、吸水率が小さく、吸水忙よる寸法変化が
小さい等の寸法精度・安定性に優れていること等が要求
されている。

しかして、従来、光学式情報記録体用樹脂としては、主
として、ポリメチルメタクリレートあるいはポリカーボ
ネートが検討されてきた。

ポリメチルメタクリレートは収杉加工性と強度に優れて
いるか耐湿性に劣る。そのため、高温・高涯度下では成
形品にそりが生じたり、あるいは吸涯と乾燥とを繰り返
すうちＫひび割れが生じる。さらＫＦ′ｉ、耐衝撃性が
低下する。特（＋＠昭５８−５３５４号公報オヨび特開
ａｌ１１５８−１３６５２号公報には、数種のポリメタ
クリレートを共重合させて耐湿性の向上上した樹脂が開
示されている。しかし、ポリメタクリレートを主体とす
る限り、耐湿性はなお充分ではない。他方、ポリカーボ
ネートは表面硬度が低く傷がつきやすく、シかも、成形
性が悪く成形時の配回が樹脂中に伐るため、複屈折か大
きく、大容量画像クイズのディスク、大容量コンピュー
タ用ディスク等ＫＦｉ使用できない。その他の透明性に
優れた樹脂はいずれも複屈折が大きいためこれらディス
ク用忙は不適当である。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は、畝上の如き従来の欠点を改善し、前記の
光学式情報記録体に要求される条件を基本的に満足する
樹脂として、アセタール化度が６０モル％以上であるポ
リビニルアセタール樹脂を見出したが、さらに、高温成
形時にも焼け、分解劣化、発泡、着色等の現象を起すこ
となく安定してｅ、杉しうる光学式情報記録体用樹脂組
成物を提供することを目的として鋭意検討した結果、本
発明をなす忙到ったものである。

（問題を解決するための手段） 本発明の要旨は、１００乃至２０００の平均１１合度を
有するポリビニルアルコールを、アセタール化度６０モ
ル％以上にアセタール化して得られたポリビニルアセタ
ールに１酸化防止剤が添加されてなる光学式情報記録体
用樹脂組成物に存する。

本発明で用いられる合Ｆｉｉ、樹脂は、ポリビニルアセ
タールであるが、これはポリビニルアルコールをアセタ
ール化して作られる。アセタール化は、例えば、塩酸の
ような酸触媒の下に、ポリビニルアルコールの水溶液に
アルデヒド類を加えて行われる。アルデヒ１″類として
は、ホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒド、グチル
アルデヒド等の脂肪族アルデヒドのほか、ペン自アルデ
ヒドのような芳香族アルデヒド、さらにシクロヘキサン
カルボアルデヒドのよ５な脂環式アルデヒドを用いるこ
とができる。

ポリビニルアセタールは、一般の熱可塑性樹脂と同じく
、重合度が大きくなるに従って加熱溶融時の粘性を増し
、流れＫ＜くなる。従って、重合度の大なるポリビニル
アセタールは、これを射出成形をすることが困瞳となり
、また射出成形忙よって得られた成形体く大きな複屈折
性を生じさせることとなる。だから、成形体の複屈折性
を小さくするためＩｃＦｉ、重合度が小さい方がよい。

しかし、重合度が小さくなり過き゛ると、軟化点が降下
し、従って耐熱性が低下したり、更には耐衝撃強度が低
下し、成形品Ｋ　ｆｌＪれが発生しやすくなるため、重
合度には一定の下限がある。

熱可塑性樹脂の重合度は、一般に樹脂の粘度を測定する
ことによって定められる。ポリビニルアセタールの場合
も同様であるが、ポリビニルアセタールの場合には、ア
セタール化に用いたアルデヒドの種類によって粘度が異
なる。

従って、ポリビニルアセタールの粘度を直接測定して重
合度を定めることは困難である。しかし、ポリビニルア
ルコールにアルデヒド類を反応させてアセタールとする
場合には、ポリビニルアルコールの重合度は変化しない
と考えられている。従って、ポリビニルアセタールの重
合度は、その原料たるポリビニルアルコールの重合度を
そのままあてはめることができる。

ポリビニルアセタールの重合度は、ＪＩＳ　　Ｋ６７２
６に規定する平均重合度、を測定して定められる。

本発明者らの実験によれば、ポリビニルアルコールの平
均重合度が１００ないし２０００の場合、これをアセタ
ール化して得られたポリビニルアセタールは、射出成形
法によって底形するのが容易となり、しかも得られた観
形体の複屈折率が小さくて、光学式情報記録体の基盤と
なるに適したものであることがわかった。

又、アセタール化度については、アセタール化度が低い
と吸水率及び吸水伸びが大きく寸法安定性Ｋ　１ｉｆｌ
　ＩＩがあり、アセタール化度が大きくなると、吸水率
及び吸水伸びとも小さくなり、本発明者らの実験では、
アセタール化度が６０モル％以上であれば、充分実用に
耐えることができる。

本発明で用いられる酸化防止剤としては、ポリビニルア
セタールの主として高＠成形時における焼けや分解劣化
を抑制する目的に適うものであれば任意に使用すること
ができるが、例えば、分子量が２５０以上のヒンダード
フェノール化合物、芳香族第２級アミン、及び、一般式
（式中、又は水素又は炭素＆１〜４個のアルキル基を示
す） で表わされる２−メルカプトベンゾイミダゾール化合物
が好適に使用される。

ヒンダードフェノール化合物は分子量が２５０以上のも
のが峙に好適である。分子量が２５０未満であると、ポ
リビニルアセタールの分解劣化の抑制効果がやや劣る。

ヒンダードフェノール化合物とは、フェノール性水酸基
の２つのオルト位のうち少くとも一個所がバルキーな置
換された化合物を意味し、この様なバルキーな置換基と
してはｔ−ブチルε 基が好ましく、具体的な化合物４例示すれば下記の通り
である。

ｆｉ＋テトクキス〔メチレン−３−（３’　、ダーｔ−
プチルー４′−とドロキシフェノール）プロピオネート
コメタン　　　　（分子量１１７ａ６）（２）ｎ−オク
タダシルー３−　（３’　、　５’−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート　　　　　
　　　　　　（分子量５２α９）（３１４、４’−ブチ
リデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノ
ール）（分預３１１６）（４）４，４′−メチレン−ビ
ス−（２，６−ジーｔ−ブチル−フェノール）　（分子
量４２４７）（５）１．３．５−トリメチレン−２，４
，６−ドリスー（３，５−ジ−ｔ−グチル−４−ヒドロ
キシ−ベンジル）ベンゼン（分子量７７　＆２　＞［６
１２、２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−１−
プチルーフェノールン　（分子量３６ａ５）＋７１２　
、６−ジーｔ−ブチル−４−７エノニルー７エノール　
　　　　　　　（分子量２８Ｌ４）（８１４、４’−チ
オ−ビス−（６−ｔ−ブチル−〇−クレゾール）　　　
　　　（分子量３５＆５）＋９１２　、６−ジーｔ−ブ
チル−α−ジメチレンアミノ−Ｐ−クレゾール　　（分
子量２６Ｌ４）叫トリス−（２−／チルー４−ヒドロキ
シー５−ｔ−グチルーツェニル）ブタン （分子量５４４．８　） これら例示されたヒンダードフェノール化合物は、単独
で添加されてもよいし、＆種混合して添加されてもよい
。

ヒンダードフェノール化合物の添加量は、ポリビニルア
セタールに対して４ｏｏｏ乃至３０゜ＯＱ　Ｏｐｐｍの
割合で添加されるのが好適である。

Ｌ　ＯＯＯｐｐｍ未満では、ポリビニルアセタールの分
解劣化の抑制効果がやや劣り、又３０．０００　ｐｐｍ
を越えても、ポリビニルアセタールの分解劣化の抑制効
果が飛躍的に向上することはなく、逆にコストアップに
なってしまう。

芳香族第二級アミンの具体的化合物を例示すれば下記の
通りである。

＋１＋オクチル化ジツエニルアミン １２１４　、４’−（α、α−ジメチルベンジル）ジフ
ェニルアミン ＋３１　Ｎ　、　Ｎ’−ジー２−す７チルーＰ−７二二
レンジアミン ＋４１　Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニル−ｐ−ｙエニレンジ
アミン（５）Ｐ−（Ｐ−トルエンスルホニルアミＦ）ジ
フェニル（３）フェニル−α−す７チルアミン これら例示した芳香族第二級アミンは、単独で添加され
てもよいし、＆種混合して添加されてもよい。

芳香族第二級アミンの添加量は、ポリビニル７−１！タ
ールに対して１００〜１０，０００　ｐｐｎｌＤ割合で
添加されるのが好適である。１００　ｐｐｍ未満では、
ポリビニルアセタールの分解劣化の抑制効果がやや劣り
、又１０．０００　ｐｐｍを越えても、ポリビニルアセ
タールの分解劣化の抑制効果が飛躍的に同上することは
なく、逆にコストアップになり、又極端に多く添加され
るとポリビニルアセタールの着色を招くことがある。

一般式 （式中、Ｒは水素又は炭素＆１〜４個のアルキル基を示
す） で麦わされる２−メルカプトベンゾイミダゾール化合物
の具体的化合物を例示すれば下記の通りである。

（１）２−メルカプトベンゾイミダゾール（２）２−メ
ルカプト−５メチルペンシイミグゾール ｆ （３）２−メルカプト−５エチルベンシイミグゾール （４）２−メルカプト−５プロピルベンゾイミダゾｓＨ
ｔ ＋１１１２−メルカプト−５プチルペンゾイミグゾーｌ
し ■ ａＬ これら例示した２−メルカプトベンゾイミダゾール化合
物は、単独で添加されてもよいし、数種混合して添加さ
れてもよい。

２−メルカプトベンゾイミダゾール化合物の添加量は、
ポリビニルアセタールに対して、１００〜１へ０００　
ｐｐｍの割合で添加されるのが好適である。１００　ｐ
ｐｍ未満では、ポリビニルアセタールの分解劣化の抑制
効果がやや劣り、又１０．　ＯＯＯｐｐｍを越えても、
ポリビニルアセタールの分解劣化の抑制ｇｈ束が飛躍的
に同上するコトなく、逆にコストアップ和なってしまう
。

本発明組底物には、上記成分の他、必要に応じて帯電防
止剤、滑剤、Ｉｌｌ型剤等の添加剤を適宜加えることが
できる。

本発明組成物＃−１ＰＪ１七の成形方法によって、目的
とする光学式情報記録体を成形することができ、成形条
件特に成形温度の幅を広くとることができ、その結果と
して光学的性質に優れたものが得られる。

（実施例） 以下、本発明を実施例により説明する。

Ｌ　ポリビニルアセタール樹脂 （樹脂Ａ）：平均重合度８０Ｇのポリビニルアルコール
を、イソブチルアルデヒドにてアセタール化したもので
あり、アセタール化度は７１モル％である。

（ＩＩ脂Ｂ）：平均重合ｌＸ５５０のポリビニルアセタ
ールヲ、シクロヘキサンカルボアルデヒドにてアセター
ル化したものであり、アセタール化度Ｆ１７５モル％で
ある。

λ　酸化防止剤の添加及び射出成形 上記の樹脂に、所定の酸化防止剤を所定址添加し、ミキ
サーにて充分混合後、シリンダ一温度２９０℃、金型温
度８０℃にて射出成形し、直径１２０ｆｌ、肉厚１２ｍ
の円板を作匝した。

λ評価 １１１発泡：上記射出成杉円板中の気泡（気泡径１０μ
以上）の有無を測定した。測定は光学式顕微鏡を用い、
測定倍率３００倍で行う九。

（２）着色度二上記射出成形円板の３４０〜７００ｍの
透過スペクトルを測定し、４２０．ｍの透過率（Ｔ４２
０　）と６８０ｎｍの透過＊１攻め、次式より求めた値
を着色度とした。この尺度に従えば、着色の殆んどない
場合は値は０に近くなり、着色度が１０以下なら、夫用
土＃ｉ１１題がない。

着色度＝　（（Ｔａ２Ｏ−Ｔ４２０）／７６８０）Ｘ１
００実施例１〜４ 樹脂としてｍＦ＆Ａを用い、第１麦所定のヒンダードフ
ェノール化合物を５，０００ｐｐｍｍ加した場合の例で
ある。その結果を第１資に併せて示す。

実施例５〜８ 樹脂として樹脂Ｂを用いた他は、実施例１〜４と同様で
ある。その結果を第１表に併せて示す。

実施例９〜１４ 樹脂として樹脂Ａ又＃−ｉ樹脂Ｂを用い、第２表所定の
ヒンダードフェノール化合物の添加量を変えた場合の例
である。その結果を第２麦に併せて示す。

実施例１５〜１７ 樹脂として８１脂Ａ又は樹脂Ｂを用い、第３麦のヒンダ
ードフェノール化合物を２種類混合した場合の例である
。その結果を第３麦に併せて示す。

（以下余白） ｆＭ１表 第２表 第３表 実施例１８〜２１ １ＭｊＪｉｌとして樹ＨＪｉ人又は樹脂Ｂを用い、第４
表所定の芳香族第二級アミンを５．ＯＯＯｐｐｍ添加し
た場合の例である。その結果を第４表に併せて示す。

実施例２２〜２５ 樹脂として樹脂Ａ又は樹脂Ｂを用い、第４表所定の芳香
族第二級アミンの添加員を変えた場合の例である。その
結果を第４３！に併せて示す。

実施例２６ ｍ脂としてＳ脂Ａを用い、ｍ４表の芳香族第二級アミン
を２ＩＩｌｌ類混合した場合の例である。

その結果を第４表に併せて示す。

第４表 実施例２７〜３０ 樹脂として樹脂入又は樹ＪｌｉＢを用い、第５表所定の
２−メルカプトペンシイ２ダゾール化合物を５．０００
　ｐｐｍ添加した場合の例である。

その結果を１１５表に併せて示す。

実施例３１〜３４ 樹脂として樹脂Ａ又は樹脂Ｂを用い、第５表所定の２−
メルカプトベンゾイミダゾール化合物の添加員を変えた
場合の例である。その結果を第５表に併せて示す。

実施例３５ 樹脂として樹ＩＲＡを用い、第５表の２−メルカプトベ
ンゾイミダ−ゾル化合物を２８１！類混合した場合の例
である。

その結果を第５表に併せて示す。

第５表 比較例１，２ 樹脂として樹脂又Ｆｉ樹脂Ｂを用い、峻化防止剤を添加
しなかった場合の例である。その結果を第６表に示す。

第６表 （発明の効果） 本発明光学式情報記録体用樹脂組成物は上述の通りの構
成であるので、光学式情報記録体忙要求される条件を基
本的に満足する新たなＭＩ４脂として開発された、アセ
タール化度が６０モル％以上であるポリビニルアセター
ル樹脂金、高温成形時に焼け、分解劣化、発泡、着色等
の現象を起すことなく、光学式情報記録体に成形するこ
七ができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１００乃至２０００の平均重合度を有するポリビニ
   ルアルコールを、アセタール化度６０モル％以上にアセ
   タール化して得られたポリビニルアセタールに、酸化防
   止剤が添加されてなる光学式情報記録体用樹脂組成物。 ２、酸化防止剤が、分子量が２５０以上のヒンダードフ
   ェノール化合物である特許請求の範囲第１項記載の光学
   式情報記録体用樹脂組成物。 ３、分子量が２５０以上のヒンダードフェノール化合物
   が、ポリビニルアセタールに対して１，０００乃至３０
   ，０００ｐｐｍの割合で添加されてなる特許請求の範囲
   第２項記載の光学式情報記録体用樹脂組成物。 ４、酸化防止剤が、芳香族第二級アミンである特許請求
   の範囲第１項記載の光学式情報記録体用樹脂組成物。 ５、芳香族第二級アミンが、ポリビニルアセタールに対
   して１００乃至１０，０００ｐｐｍの割合で添加されて
   なる特許請求の範囲第４項記載の光学式情報記録体用樹
   脂組成物。 ６、酸化防止剤が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又は炭素数１〜４個もアルキル基を示
   す） で表される２−メルカプトベンズイミダゾール化合物で
   ある特許請求の範囲第１項記載の光学式情報記録体用樹
   脂組成物。 ７、２−メルカプトベンズイミダゾール化合物が、ポリ
   ビニルアセタールに対して１００乃至１０，０００ｐｐ
   ｍの割合で添加されてなる特許請求の範囲第６項記載の
   光学式情報記録体用樹脂組成物。