[go: up one dir, main page]

RU2554944C2 - Способ приготовления фосфатированных продуктов поликонденсации и их применение - Google Patents

Способ приготовления фосфатированных продуктов поликонденсации и их применение Download PDF

Info

Publication number
RU2554944C2
RU2554944C2 RU2011117406/04A RU2011117406A RU2554944C2 RU 2554944 C2 RU2554944 C2 RU 2554944C2 RU 2011117406/04 A RU2011117406/04 A RU 2011117406/04A RU 2011117406 A RU2011117406 A RU 2011117406A RU 2554944 C2 RU2554944 C2 RU 2554944C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
different
same
represented
iii
monomer
Prior art date
Application number
RU2011117406/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011117406A (ru
Inventor
КРАУС Александер
ДИРШКЕ Франк
БЕККЕР Фабиан
ШУБЕК Томас
ГРАССЛЬ Харальд
ГРЁСС Карин
Original Assignee
Констракшн Рисерч Энд Текнолоджи Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41334411&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2554944(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Констракшн Рисерч Энд Текнолоджи Гмбх filed Critical Констракшн Рисерч Энд Текнолоджи Гмбх
Publication of RU2011117406A publication Critical patent/RU2011117406A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2554944C2 publication Critical patent/RU2554944C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/243—Phosphorus-containing polymers
    • C04B24/246—Phosphorus-containing polymers containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
    • C08G65/327—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/335—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus
    • C08G65/3353—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus containing oxygen in addition to phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302—Water reducers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/32—Superplasticisers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу приготовления фосфатированного продукта поликонденсации, который может использоваться в качестве добавки для водных суспензий гидравлических связующих веществ и связующих веществ со скрытыми гидравлическими свойствами. В предложенном способе для получения продукта поликонденсации проводят взаимодействие мономера формулы (I), фосфатированного мономера формулы (II) и мономера формулы (IV) при 20-140°C и 1-10 бар, причем, по меньшей мере, одну ароматическую сульфокислоту применяют в качестве катализатора, молярное соотношение мономеров (IV):[(I)+(II)] составляет 1:0.5-2, молярное соотношение мономеров (I):(II) составляет 1:10-10:1,
Figure 00000001
,
Figure 00000002
,
Figure 00000026
,
где А представлены ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов, В является О, n=1, R1 и R2 представляют собой С1-С10-алкил, арил или Н, а является целым числом от 1 до 300, X является C1-С10-алкилом, арилом или Н, D является ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов, Е является О, m=1, R3 и R4 представлены С1-С10-алкилом, арилом или Н, b является целым числом от 0 до 300, R5 и R6 являются Н. Предложен эффективный способ получения нового фосфатированного продукта поликонденсации, пригодного в качестве пластификатора для бетона и добавки для водных суспензий гидравлических связующих веществ. 3 н. и 13 з.п. ф-лы, 5 пр., 4 табл.

Description

Данное изобретение относится к способу для приготовления фосфатированного продукта поликонденсации и к его применению в качестве добавки в смесях для изготовления строительных материалов.
Известно, что добавки в виде диспергирующих агентов добавляют к водным шламам или порошкообразным неорганическим или органическим веществам, таким как глина, силикатный порошок, мел, сажа, щебень и гидравлические связующие вещества, для улучшения их способности к обработке, т.е. способности к замешиванию, способности к растеканию, способности наноситься пульверизацией, способности к перекачиванию или текучести. Такие добавки способны предотвратить образование твердых агломератов и диспергировать частицы, которые уже существуют, и те, которые вновь образовались путем гидратации, и таким образом улучшают способность к обработке. Это действие используют в частности намеченным способом в приготовлении смесей для изготовления строительных материалов, которые содержат гидравлические связующие вещества, такие как цемент, известь, гипс, полугидрат или ангидрит.
Для преобразования этих смесей для изготовления строительных материалов, основанных на указанных связующих веществах, в готовую к применению, способную к обработке форму, как правило, необходимо значительно большее количество воды для замешивания, чем было бы необходимо для последующей гидратации или застывания. Количество пор, которые образуются в бетоне в чрезмерном количестве, с последующим испарением воды, приводит к значительному ухудшению механической прочности и устойчивости.
Для уменьшения этого чрезмерного количества воды при заданной рабочей консистенции и/или для улучшения способности к обработке при заданном соотношении вода/связующее вещество, применяют добавки, которые обычно относят к таким как пластифицирующие добавки или смягчители. На практике, в качестве таких добавок применяют в частности продукты поликонденсации и сополимеры.
WO 2006/042709 описывает продукты поликонденсации, основанные на ароматическом или гетероароматическом соединении (А), которое имеет 5-10 С атомов или гетероатомов, которое имеет по меньшей мере один оксиэтиленовый или оксипропиленовый радикал, и альдегиде (С), выбранном из группы, которая состоит из формальдегида, глиоксиловой кислоты и бензальдегида или их смесей, которые приводят к улучшенному пластицирующему действию суспензий неорганических связующих веществ по сравнению с условно применимыми продуктами поликонденсации и поддерживают это действие в течение длительного периода ("сохранение осадки"). В особенном варианте осуществления, это также могут быть фосфатированные продукты поликонденсации. В качестве катализаторов для поликонденсации применяют минеральные кислоты.
Для получения лучшей стабильности при хранении и лучших свойств продукта, реакционные растворы, полученные согласно предыдущему уровню техники, обрабатывают основными соединениями, особенно гидроксидом натрия. В данном случае было обнаружено, что получение применимых катализаторов в виде солей, которые лишь трудно растворимы в продукте поликонденсации в реакции с основными соединениями, является неблагоприятным. Это может привести к нежелательному выпадению соответствующих солей в конечном продукте. Обычно на практике это приводит к разбавлению полученных растворов до концентраций не более 30 масс.% в перерасчете на сухое вещество. В качестве альтернативы, растворы концентрированного продукта могут быть приготовлены путем удаления образовавшихся солей, что является трудоемким процессом, различными способами.
Поэтому, задачей данного изобретения было обеспечить экономичный способ приготовления фосфатированного продукта поликонденсации, в котором продукт поликонденсации применяют в качестве смягчителя/пластифицирующей добавки для бетона, и он может быть приготовлен простым методом и при низких расходах. В частности, способ позволит получение нейтрализованного фосфатированного продукта поликонденсации, который, без дополнительной очистки, может иметь высокое содержание сухого вещества без какого-либо выпадения в нем солей.
Задача была достигнута путем применения по меньшей мере одной сульфокислоты в качестве катализатора для поликонденсации. В частности, было обнаружено, что насыщенные и ненасыщенные алкилсульфокислоты, такие как метансульфокислота, октилсульфокислота, додецилсульфокислота, винилсульфокислота, и/или аллилсульфокислота, а также ароматические сульфокислоты, такие как пара-толуолсульфокислота, бензолсульфокислота, и/или додецилбензолсульфокислота, являются особенно подходящими.
Неожиданно было обнаружено, что сульфокислоты не только являются очень подходящими в качестве катализаторов для поликонденсации, но соли, образовавшиеся в процессе нейтрализации, также обладают очень хорошей растворимостью в водных фосфатированных продуктах поликонденсации.
В предпочтительном варианте осуществления, фосфатированный продукт поликонденсации данного изобретения присутствует в водном растворе, который содержит 35-75 масс.% воды и 25-65 масс.% растворенного сухого вещества, особенно предпочтительно 40-60 масс.% воды и 40-60 масс.% растворенного сухого вещества, в частности 45-55 масс.% воды и 45-55 масс.% растворенного сухого вещества. Сухое вещество состоит главным образом из безводного фосфатированного продукта поликонденсации, однако в нем также могут присутствовать такие дополнительные компоненты, как противовспениватели, порообразователи, и другие вспомогательные вещества.
В предпочтительном варианте осуществления, реакционная смесь содержит по меньшей мере
(I) мономер, который имеет полиэфирную боковую цепь и ароматические или гетероароматические соединения,
(II) фосфатированный мономер, который имеет ароматические или гетероароматические соединения, и
(IV) мономер, который имеет альдегидную группу.
Молярное соотношение применимых мономеров (I), (II) и (IV) может меняться в пределах широкого диапазона. Оказалось, что подходящим является, если молярное соотношение применимых мономеров (IV):[(I)+(II)] составляет 1:0.5-2, в частности 1:0.9-2. Молярное соотношение применимых мономеров (I): (II) обычно составляет 1:10-10:1, в частности 1:5-3:1.
В особенно предпочтительном варианте осуществления, реакционная смесь содержит по меньшей мере
(I) мономер, который имеет полиэфирную боковую цепь и ароматические или гетероароматические соединения,
(III) мономер, который имеет ароматические или гетероароматические соединения, причем (III) является по меньшей мере частично фосфатированным в течение реакции, и образует мономер (II) и/или, в продукте поликонденсации, структурное звено (II), и
(IV) мономер, который имеет альдегидную группу и фосфатирующий агент.
Мономеры (I), (II) и (III) являются в данном случае идентичными структурным звеньям (I), (II) и (III), образовавшимся в продукте поликонденсации.
Молярное соотношение применимых мономеров (I), (II), (III) и (IV) может меняться в пределах широкого диапазона. Оказалось, что является подходящим, если молярное соотношение применимых мономеров (IV):[(I)+(III)] составляет 1:0.5-2, в частности 1:0.9-2.
Молярное соотношение применимых мономеров (I):(II) обычно составляет 1:10-10:1, в частности 1:5-3:1.
В предпочтительном варианте осуществления, молярное соотношение структурных звеньев (II):(III) задано до 1:0.005-1:10, более того 1:0.01-1:1, в частности 1:0.01-1:0.2 и особенно предпочтительно 1:0.01-1:0.1.
Мономеры (I), (II), (III) и (IV) и, в продукте поликонденсации, структурные звенья (I), (II) и (III) предпочтительно представлены следующими общими формулами
Figure 00000001
,
где
А являются одинаковыми или разными и представлены замещенным или незамещенным ароматическим или гетероароматическим соединением, которое имеет 5-10 С атомов,
где
В являются одинаковыми или разными и представлены N, NH или О
где
n=2, если В=N, и n=1, если В=NH или О,
где
R1 и R2, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-С10-алкильным радикалом, С5-С8-циклоалкильным радикалом, арильным радикалом, гетероарильным радикалом или Н,
где
а являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 1 до 300,
где
Х являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-С10-алкильным радикалом, С5-С8-циклоалкильным радикалом, арильным радикалом, гетероарильным радикалом или Н
Figure 00000002
,
Figure 00000003
для (II) и (III),
где
D являются одинаковыми или разными и представлены замещенным или незамещенным гетероароматическим соединением, которое имеет 5-10 С атомов,
где
Е являются одинаковыми или разными и представлены N, NH или О,
где
m=2, если Е=N, и m=1, если Е=NH или О
где
R3 и R4, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-С10-алкильным радикалом, С5-С8-циклоалкильным радикалом, арильным радикалом, гетероарильным радикалом или Н,
где
b являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 0 до 300,
Figure 00000004
,
где
R5 являются одинаковыми или разными и представлены Н, СН3, СООН или замещенным или незамещенным ароматическим или гетероароматическим соединением, которое имеет 5-10 С атомов,
где
R6 являются одинаковыми или разными и представлены Н, СН3, СООН или замещенным или незамещенным ароматическим или гетероароматическим соединением, которое имеет 5-10 С атомов.
В данном случае, R5 и R6 в мономере (IV), независимо друг от друга, предпочтительно представлены Н, СООН и/или метилом.
Группы А и D мономеров (I), (II) и (III) и структурных звеньев (I), (II) и (III) обычно представлены фенилом, 2-гидроксифенилом, 3-гидроксифенилом, 4-гидроксифенилом, 2-метоксифенилом, 3-метоксифенилом, 4-метоксифенилом, нафтилом, 2-гидроксинафтилом, 4-гидроксинафтилом, 2-метоксинафтилом, 4-метоксинафтилом, предпочтительно фенилом, А и D могут быть выбраны независимо друг от друга, а также в каждом случае состоять из смеси указанных соединений. Группы В и Е, независимо друг от друга, предпочтительно представлены О.
Радикалы R1, R2, R3 и R4 могут быть выбраны независимо друг от друга и предпочтительно представлены Н, метилом, этилом или фенилом, особенно предпочтительно Н или метилом и особенно предпочтительно Н.
а в мономере (I) и структурном звене (I) предпочтительно представлено целым числом от 5 до 280, в частности 10-160 и особенно предпочтительно 12-120 и b в мономерах (II) и (III) и структурных звеньях (II) и (III) представлено целым числом от 0 до 10, предпочтительно 1-7 и особенно предпочтительно 1-5. Соответствующие радикалы, длина которых определяется a и b, соответственно, могут в данном случае состоять из однородных элементов структуры, но смесь разных элементов структуры может также быть подходящей. Кроме того, радикалы в мономерах (I) или (II) и (III) и структурные звенья (I) или (II) и (III), независимо друг от друга, могут каждый иметь одинаковую длину цепей, а и b каждый представлен числом. Однако, как правило, было бы целесообразно, если бы смеси, которые имеют разную длину цепей, присутствовали в каждом случае, с тем, чтобы радикалы мономеров или структурных звеньев в продукте поликонденсации имели разные числовые значения для а и независимо для b.
Часто, фосфатированный продукт поликонденсации согласно изобретению имеет среднемассовую молекулярную массу 4000 г/моль - 150000 г/моль, предпочтительно 10000-100000 г/моль и особенно предпочтительно 20000-75000 г/моль.
В особенном варианте осуществления, данное изобретение предусматривает разные варианты порядка проведения реакции. Один из возможных заключается в реакции мономеров (I), (II) и (IV) в присутствии сульфокислоты. Однако, также может быть целесообразно провести фосфатирование мономера (III) до получения мономера (II) и последующую реакцию с мономерами (I), (IV) и сульфокислотой в одной реакционной смеси. Под этим следует понимать, что фосфатированный компонент, образовавшийся в реакционном растворе, не очищают и не выделяют. В данном случае не обязательно, чтобы мономер (III) был полностью фосфатирован. Даже может быть лучше, когда неизмененный мономер (III) присутствует в продукте поликонденсации.
Фосфатирование мономера (III) можно проводить до, во время или после поликонденсации. В данном случае считается предпочтительным проводить как фосфатирование, так и поликонденсацию в одном реакционном сосуде.
Один из вариантов заключается в том, что сначала вводят в реакцию мономер (III) с фосфатирующим агентом и подвергают таким образом полученный мономер (II) поликонденсации с мономерами (I), (IV), сульфокислотой и, при необходимости, мономером (III). Мономер (III) может образоваться в данном случае в результате незавершенной реакции в течение реакции фосфатирования или может быть намеренно добавлен к реакционной смеси после реакции фосфатирования.
Однако также можно подвергать мономеры (I), (III) и (IV) в присутствии сульфокислоты поликонденсации и затем вводить в реакцию полученный продукт поликонденсации с фосфатирующим агентом. В дополнительном варианте осуществления, мономеры (I), (III), (IV), сульфокислоту и фосфатирующий агент вводят в реакцию одновременно.
В частности, в данном случае полифосфорная кислота и/или фосфорный ангидрид оказались подходящими в качестве фосфатирующих агентов.
Поликонденсацию и, при необходимости, фосфатирование преимущественно проводят при температуре 20-140°С и давлении 1-10 бар. В частности, подходящей температурой оказалась температура в пределах 80-110°С. Продолжительность реакции может составлять 0.1-24 часов, в зависимости от температуры, химической природы применимых мономеров и желаемой степени сшивания. Как только желаемая степень сшивания достигнута, которую также можно определить, например, измерением вязкости реакционной смеси, реакционную смесь охлаждают.
Согласно особенному варианту осуществления, реакционную смесь подвергают дополнительной термической обработке при значении рН 8-13 и температуре 60-130°С после завершения реакции конденсации и, при необходимости, реакции фосфатирования. В результате дополнительной термической обработки, которая преимущественно длится от 5 минут до 5 часов, можно значительно уменьшить содержание альдегида, в частности содержание формальдегида, в реакционном растворе.
В дополнительном особенном варианте осуществления, данное изобретение предусматривает подвержение реакционной смеси дополнительной вакуумной обработке при давлении 10-900 мбар после завершения реакции конденсации и фосфатирования, для уменьшения содержания альдегида. Кроме того, однако, другие известные специалисту в данной области техники методы для уменьшения содержания формальдегида могут также применяться. Примером является добавление небольшого количества бисульфита натрия, этиленмочевины и/или полиэтиленимина.
Полученные фосфатированные продукты поликонденсации можно применять непосредственно в качестве смягчителей. Для получения лучшего срока хранения и лучших свойств продукта, лучше обрабатывать реакционные растворы основными соединениями. Поэтому считается предпочтительным вводить в реакцию реакционную смесь после завершения реакции конденсации и, при необходимости, реакции фосфатирования, с основным соединением натрия, калия, аммония или кальция. Гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония или гидроксид кальция оказался особенно подходящим в данном случае, считается, что он является предпочтительным для нейтрализации реакционной смеси. Однако, другие соли щелочных металлов и щелочноземельных металлов и соли органического амина являются применимыми в качестве солей фосфатированных продуктов поликонденсации. Предпочтительный вариант осуществления предусматривает введение в реакцию реакционной смеси, после завершения реакции конденсации и, при необходимости, реакции фосфатирования, с основными соединениями натрия и/или кальция.
Кроме того, считается предпочтительным приготовление смешанных солей фосфатированных продуктов поликонденсации. Их целесообразно приготавливать путем введения в реакцию продуктов поликонденсации с по меньшей мере двумя основными соединениями.
Таким образом, намеченным выбором подходящих гидроксидов щелочных металлов и/или щелочноземельных металлов, возможно путем нейтрализации приготовить соли продуктов поликонденсации согласно изобретению, с помощью которых можно повлиять на длительность способности к обработке водных суспензий неорганических связующих веществ и в частности бетона. В то время как снижение способности к обработке со временем наблюдается в случае соли натрия, полная противоположность такого поведения имеет место в случае соли кальция того же самого полимера, меньшее снижение содержания воды (меньшая осадка) имеет место в начале и увеличивается со временем. Вследствие этого, соли натрия фосфатированных продуктов поликонденсации со временем приводят к снижению способности к обработке материала, который содержит связующее вещество, такого как, например, бетон или строительный раствор, тогда как соответствующие соли кальция приводят со временем к улучшенной способности к обработке. Таким образом, путем подходящего выбора количества применимых солей натрия и кальция фосфатированных продуктов поликонденсации, можно контролировать развитие способности к обработке материалов, которые содержат связующее вещество, как временную функцию. Целесообразно приготавливать соответствующие фосфатированные продукты поликонденсации, которые состоят из солей натрия и кальция, путем введения в реакцию со смесью основных соединений кальция и натрия, в частности гидроксидов кальция и гидроксидов натрия, нейтрализация реакционной смеси является особенно предпочтительной.
Наконец, данное изобретение обеспечивает фосфатированные продукты поликонденсации, которые могут быть приготовлены вышеописанным способом.
Также изобретение относится к применению фосфатированного продукта поликонденсации согласно изобретению в качестве добавки для водных суспензий гидравлических и/или связующих веществ со скрытыми гидравлическими свойствами.
В основном, гидравлическое связующее вещество присутствует в виде цемента, извести, гипса, полугидрата или ангидрита или в виде смесей этих компонентов, предпочтительно в виде цемента. Связующее вещество со скрытыми гидравлическими свойствами обычно присутствует в виде летучей золы, трасса или доменного шлака.
На основе массы неорганического связующего вещества фосфатированный продукт поликонденсации применяют в количестве 0.01-10 масс.%, в частности 0.05-5 масс.%.
В приготовлении фосфатированных продуктов поликонденсации согласно предыдущему уровню техники из-за применения концентрированных минеральных кислот, в частности хлористоводородной кислоты и серной кислоты, должны использоваться реакторы, изготовленные из эмалированной стали или особенно коррозионно-устойчивых и дорогих специальных сплавов. Поэтому в изобретательском применении сульфокислот считается особенно преимущественным то, что реакцию можно проводить в стандартных реакторах, изготовленных из нержавеющей стали. Способ согласно изобретению для приготовления фосфатированных продуктов поликонденсации является кроме того очень недорогим, не нужна дополнительная очистка промежуточных продуктов. В частности, в способе согласно изобретению отсутствуют отходы, которые необходимо удалить из формы. Таким образом, заявленный способ также дополнительно представляет прогресс по сравнению с предыдущим уровнем техники с точки зрения борьбы с загрязнением окружающей среды. Полученную реакционную смесь можно вводить в действие непосредственно для предназначенного применения в качестве добавки для смесей строительных материалов, после обработки основными соединениями. В данном случае, является особенно преимущественным то, что не происходит выпадение солей после обработки основными соединениями, когда содержание сухого вещества в растворе продукта при 20°С составляет более 30%. Полученная согласно изобретению реакционная смесь, которая, в предпочтительном варианте осуществления, может содержать 65% сухого вещества, имеет, в качестве дополнительно преимущества, улучшенную смешиваемость с другими органическими добавками, особенно противовспенивателями и порообразователями. Кроме того, относительно высококонцентрированные растворы приводят к снижению затрат на транспортировку и хранение. Таким образом, основная задача изобретения достигается в полной мере.
Данное изобретение более подробно описано ниже с ссылками на рабочие примеры.
Примеры
Пример 1 (сравнительный пример)
Нагреваемый реактор, оснащенный мешалкой, наполняют 445 частями поли(этилен оксид) монофенилового эфира (средняя молекулярная масса 5000 г/моль), 34.9 частями концентрированной серной кислоты, 23.2 частями воды, 57.7 частями сложного эфира фосфорной кислоты и олигоэтиленгликольмонофенилового простого эфира (средняя молекулярная масса 324 г/моль) и 26.7 частями 30%-ного раствора формальдегида. Реакционную смесь нагревают до 105°С в течение 6 часов с перемешиванием. После этого, позволяют ей охладиться и нейтрализуют 50%-ным раствором гидроксида натрия до достижения значения рН 6.5-7. Полученный таким образом продукт поликонденсации имеет, согласно ГПХ, среднюю молекулярную массу Mw=28500 г/моль вместе с полидисперсностью прибл. 1.8.
Пример 2
Нагреваемый реактор, оснащенный мешалкой, наполняют 600 частями поли(этилен оксид) монофенилового эфира (средняя молекулярная масса 5000 г/моль), 47.2 частями концентрированной метансульфокислоты, 12 частями воды, 110 частями сложного эфира фосфорной кислоты и олигоэтиленгликольмонофенилового простого эфира (средняя молекулярная масса 368 г/моль) и 14.7 частями параформальдегида. Реакционную смесь нагревают до 115°С в течение 3 часов с перемешиванием. После этого, ей позволяют охладиться и нейтрализуют 50%-ным раствором гидроксида натрия до достижения значения рН 6.5-7.
Полученный таким образом продукт поликонденсации имеет, согласно ГПХ, среднюю молекулярную массу Mw=33500 г/моль вместе с полидисперсностью прибл. 2.0.
Исследование фазовой стабильности продуктов поликонденсации при двух разных условиях хранения
В данном случае будет проверяться, могут ли продукты поликонденсации согласно изобретению храниться в течение длительного периода при относительно высоком содержании сухого вещества без нежелательного явления фазового разделения (выпадение солей), к которому это приводит. Для этого, продукты поликонденсации, описанные в примерах 1 и 2, каждый разделяют на 4 части. К этим частям добавляют разные количества воды, так что в каждом случае получают четыре образца с разным содержанием сухого вещества (см. таблица 1):
Таблица 1
  Содержание сухого вещества в масс.%
Пример 1 29.8 36.1 47.8 60.1
Пример 2 30.4 34.9 48.3 58.5
Каждую из 8 частей, перечисленных в таблице 1, делят на 2 части одинакового размера, которые хранят при двух разных условиях: ряд А из 8 частей хранят при комнатной температуре, в то время как другой ряд В хранят, при 24-часовом чередовании температуры, в холодильнике при 4°С и при комнатной температуре. Эти значительные колебания температуры, как правило, значительно ускоряют фазовое разделение. Оба ряда наблюдают в течение 6 недель. Результаты представлены в таблицах 2 и 3. Исследования ясно показывают, что продукты поликонденсации согласно примеру 1 (сравнительный пример) можно сохранять с длительной фазовой стабильностью только при содержании сухого вещества ниже 30 масс.%, в то время как продукты поликонденсации согласно изобретению, согласно примеру 2, можно сохранять с длительной фазовой стабильностью при значительно более высоком содержании сухого вещества почти до 50 масс.%.
Таблица 2
Ряд А (комнатная температура) Содержание сухого вещества в масс.%
Пример 1 29.8 36.1 47.8 60.1
Фазовая стабильность прозрачный раствор, стабильный в течение 6 недель прозрачный раствор, выпадение соли с 16 дня мутный раствор, выпадение соли с 1 дня мутный раствор, выпадение соли с 1 дня
Пример 2 30.4 34.9 48.3 58.5
Фазовая прозрачный прозрачный прозрачный мутный
стабильность раствор, стабильный в течение 6 недель раствор, стабильный в течение 6 недель раствор, стабильный в течение 6 недель раствор, выпадение соли с 9 дня
Таблица 3
Ряд В (чередуемая температура 4°С - прибл. 21°С) Содержание сухого вещества в масс.%
Пример 1 29.8 36.1 47.8 60.1
Фазовая стабильность прозрачный раствор, стабильный в течение 6 недель прозрачный раствор, выпадение соли с 3 дня мутный раствор, выпадение соли с 1 дня мутный раствор, выпадение соли с 1 дня
Пример 2 30.4 34.9 48.3 58.5
Фазовая стабильность прозрачный раствор, стабильный в течение 6 недель прозрачный раствор, стабильный в течение 6 недель прозрачный раствор, стабильный в течение 6 недель мутный раствор, выпадение соли с 3 дня
Пример 3
Нагреваемый реактор, оснащенный мешалкой, наполняют 800 частями поли(этилен оксид) монофенилового эфира (средняя молекулярная масса 5000 г/моль), 65.8 частями 70%-ной метансульфокислоты, 147 частями сложного эфира фосфорной кислоты и олигоэтиленгликольмонофенилового простого эфира (средняя молекулярная масса 368 г/моль) и 18.6 частями параформальдегида. Реакционную смесь нагревают до 115°С в течение 5 часов с перемешиванием. После этого, ей позволяют охладиться и нейтрализуют 50%-ным раствором гидроксида натрия до достижения значения рН 6.5-7. В заключение, ее разбавляют до содержания сухого вещества 46-48% путем добавления воды.
Полученный таким образом продукт поликонденсации имеет, согласно ГПХ, среднюю молекулярную массу Mw=33200 г/моль вместе с полидисперсностью прибл. 1.9.
Пример 4
Нагреваемый реактор, оснащенный мешалкой, наполняют 600 частями поли(этилен оксид) монофенилового эфира (средняя молекулярная масса 5000 г/моль), 105.4 частями 65%-ной пара-толуолсульфокислоты, 110 частями сложного эфира фосфорной кислоты и олигоэтиленгликольмонофенилового простого эфира (средняя молекулярная масса 368 г/моль) и 14 частями параформальдегида. Реакционную смесь нагревают до 110°С в течение 5 часов с перемешиванием. После этого, смеси позволяют охладиться и нейтрализуют 50%-ным раствором гидроксида натрия до достижения значения рН 6.5-7. В заключение, ее разбавляют до содержания сухого вещества 46-48% путем добавления воды.
Полученный таким образом продукт поликонденсации имеет, согласно ГПХ, среднюю молекулярную массу Mw=19370 г/моль вместе с полидисперсностью прибл. 2.1.
Пример 5
Нагреваемый реактор, оснащенный мешалкой, наполняют 600 частями поли(этилен оксид) монофенилового эфира (средняя молекулярная масса 5000 г/моль), 82.7 частями пара-толуолсульфокислоты, 110 частями сложного эфира фосфорной кислоты и олигоэтиленгликольмонофенилового простого эфира (средняя молекулярная масса 368 г/моль) и 14 частями параформальдегида. Реакционную смесь нагревают до 115°С в течение 5 часов с перемешиванием. После этого, смеси позволяют охладиться и нейтрализуют 50%-ным раствором гидроксида натрия до достижения значения рН 6.5-7. В заключение ее разбавляют до содержания сухого вещества 46-48% путем добавления воды.
Полученный таким образом продукт поликонденсации имеет, согласно ГПХ, среднюю молекулярную массу Mw=24560 г/моль вместе с полидисперсностью прибл. 2.0.
Исследование на применение: снижение потребного количества воды строительного раствора с поддержанием консистенции.
Последовательность с перемешиванием для смеси строительного раствора: 600 г цементного порошка подвергают гомогенизации в сухом состоянии и вводят в мешалку RILEM. После этого, необходимое количество воды, соответствующее значению вода/цемент, добавляют и осуществляют перемешивание в течение 30 с при 140 об/мин (скорость I). Потом добавление песчаной смеси осуществляют с помощью воронки, в то время как работает мешалка, и перемешивание осуществляют в течение 30 с при 140 об/мин (скорость I). После перерыва 1.5 мин в перемешивании, кромки мешалки чистят и добавляют соответствующее количество смягчителя. Перемешивание осуществляют в течение дополнительных 60 с при 285 об/мин (скорость II) и потом определяют осадку путем выпускания смеси 10 раз на виброплощадку с помощью конуса Хегерманна (DIN EN 1015-3). В данном случае, дозировку смягчителей поддерживают неизменной и отношение вода/цемент регулируют таким образом, чтобы достичь осадки приблизительно 24.5 см. Применяют строительный раствор на основе Karlstadt СЕМ I 42.5 R и отношении песок/цемент 2.2. Песок состоит из смеси 70 масс.% стандартного песка и 30 масс.% кварцевого песка.
Результаты исследования на применение продуктов, полученных согласно примерам 1-4, показаны в таблице ниже:
Пример Доза [% сухое вещество на основе цемента] Отношение вода/цемент Осадка [см]
Нулевое значение - 0.570 24.7
1 0.2 0.425 25
2 0.2 0.415 24.8
3 0.2 0.428 24.3
4 0.2 0.435 24.0
5 0.2 0.425 24.4

Claims (16)

1. Способ приготовления фосфатированного продукта поликонденсации, который отличается тем, что реакционная смесь содержит по меньшей мере
(I) мономер, который представляет собой полиэфир с насыщенной цепью и ароматической группой,
(II) фосфатированный мономер, который имеет ароматические группы и
(IV) мономер, который имеет альдегидную группу,
и что реакцию поликонденсации указанных мономеров (I), (II) и (IV) проводят при температуре 20-140°C и давлении 1-10 бар, и
в котором по меньшей мере одну ароматическую сульфокислоту применяют в качестве катализатора,
в котором молярное соотношение применимых мономеров (IV):[(I)+(II)] составляет 1:0.5-2,
в котором молярное соотношение применимых мономеров (I):(II) составляет 1:10-10:1,
в котором мономеры (I), (II) и (IV) и в продукте поликонденсации структурные звенья (I) и (II) представлены следующими общими формулами
(I)
Figure 00000005
,
где
А являются одинаковыми или разными и представлены замещенным или незамещенным ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов, где
В является О,
где
n=1,
где
R1 и R2, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным С1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
где
а являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 1 до 300,
где
X являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
Figure 00000006
,
где
D являются одинаковыми или разными и представлены замещенным или незамещенным ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов, где
Е является О,
где
m=1,
где
R3 и R4, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным С1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
где
b являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 0 до 300,
Figure 00000007
,
где R5 и R6 являются Н.
2. Способ по п. 1, который отличается тем, что продукт реакции присутствует в водном растворе, который содержит 35-75 масс. % воды и 25-65 масс. % растворенного сухого вещества.
3. Способ по п. 2, который отличается тем, что реакционная смесь содержит по меньшей мере
(I) мономер, который представляет собой полиэфир с насыщенной цепью и ароматической группой,
(II) фосфатированный мономер, который имеет ароматические группы, и
(IV) мономер, который имеет альдегидную группу.
4. Способ по п. 1, который отличается тем, что реакционная смесь содержит по меньшей мере
(I) мономер, который представляет собой полиэфир с насыщенной цепью и ароматической группой,
(III) мономер с ароматическими группами, который в течение реакции поликонденсации по меньшей мере частично фосфатируется с получением мономера (II), причем мономер (III) представлен в продукте поликонденсации структурным звеном общей формулы (III)
Figure 00000008
,
где
D является одинаковым или разным и представлен замещенным или незамещенным ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов, где
Е является О,
где
m=1,
где
R3 и R4, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
где
b является одинаковым или разным и представлен целым числом от 0 до 300, и
(IV) мономер, который имеет альдегидную группу и фосфатирующий агент.
5. Способ по п. 2, который отличается тем, что реакционная смесь содержит по меньшей мере
(I) мономер, который представляет собой полиэфир с насыщенной цепью и ароматической группой,
(III) мономер с ароматическими группами, который в течение реакции поликонденсации по меньшей мере частично фосфатируется с получением мономера (II), причем мономер (III) представлен в продукте поликонденсации структурным звеном общей формулы (III)
Figure 00000009
,
где
D является одинаковым или разным и представлен замещенным или незамещенным ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов, где
Е является О,
где m=1, где
R3 и R4, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным С1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
где
b является одинаковым или разным и представлен целым числом от 0 до 300, и
(IV) мономер, который имеет альдегидную группу и фосфатирующий агент.
6. Способ по п. 4, который отличается тем, что молярное соотношение применимых мономеров (IV):[(I)+(III)] составляет 1:0.5-2.
7. Способ по п. 4, который отличается тем, что молярное соотношение применимых мономеров (I):(III) составляет 1:10-10:1.
8. Способ по п. 4, который отличается тем, что молярное соотношение структурных звеньев (II):(III) составляет 1:0.005-1:10.
9. Способ по п. 4, который отличается тем, что
мономеры (I), (II), (III) и (IV) и в продукте поликонденсации структурные звенья (I), (II) и (III) представлены следующими общими формулами
Figure 00000010
,
где
А являются одинаковыми или разными и представлены замещенным или незамещенным ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов, где
В является О,
где
n=1,
где
R1 и R2, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
где
а являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 1 до 300,
где
X являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
Figure 00000011
,
(III)
Figure 00000012

для (II) и (III), где
D являются одинаковыми или разными и представлены замещенным или незамещенным ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов,
где
Е является О,
где
m=1,
где
R3 и R4, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным С1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
где
b являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 0 до 300,
Figure 00000013
,
где R5 и R6 являются Н.
10. Способ по п. 6, который отличается тем, что
мономеры (I), (II), (III) и (IV) и в продукте поликонденсации структурные звенья (I), (II) и (III) представлены следующими общими формулами
Figure 00000014
,
где
А являются одинаковыми или разными и представлены замещенным или незамещенным ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов, где
В является О,
где
n=1,
где
R1 и R2, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным С1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
где
а являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 1 до 300,
где
X являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
(II)
Figure 00000015
,
Figure 00000016

для (II) и (III),
где
D являются одинаковыми или разными и представлены замещенным или незамещенным ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов,
где
Е является О,
где
m=1,
где
R3 и R4, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным С1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
где
b являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 0 до 300,
Figure 00000017
,
где R5 и R6 являются Н.
11. Способ по п. 7, который отличается тем, что
мономеры (I), (II), (III) и (IV) и в продукте поликонденсации структурные звенья (I), (II) и (III) представлены следующими общими формулами
Figure 00000018
,
где
А являются одинаковыми или разными и представлены замещенным или незамещенным ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов,
где
В является О,
где
n=1,
где
R1 и R2, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
где
а являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 1 до 300,
где
X являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
Figure 00000019
,
Figure 00000020

для (II) и (III),
где
D являются одинаковыми или разными и представлены замещенным или незамещенным ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов, где
Е является О,
где
m=1,
где
R3 и R4, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
где
b являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 0 до 300,
Figure 00000021
,
где R5 и R6 являются Н.
12. Способ по п. 8, который отличается тем, что
мономеры (I), (II), (III) и (IV) и в продукте поликонденсации структурные звенья (I), (II) и (III) представлены следующими общими формулами
Figure 00000022
,
где
А являются одинаковыми или разными и представлены замещенным или незамещенным ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов, где
В является О,
где
n=1,
где
R1 и R2, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-C10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
где
а являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 1 до 300,
где
X являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным C1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
Figure 00000023
,
Figure 00000024

для (II) и (III),
где
D являются одинаковыми или разными и представлены замещенным или незамещенным ароматическим соединением, которое имеет 5-10 углеродных атомов, где
Е является О,
где
m=1,
где
R3 и R4, независимо друг от друга, являются одинаковыми или разными и представлены разветвленным или неразветвленным С1-С10-алкильным радикалом, арильным радикалом или Н,
где
b являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 0 до 300,
Figure 00000025
,
где R5 и R6 являются Н.
13. Способ по п. 1, который отличается тем, что фосфатированный продукт поликонденсации дополнительно вводят в реакцию с основными соединениями натрия и/или кальция.
14. Способ по п. 4, который отличается тем, что фосфатированный продукт поликонденсации дополнительно вводят в реакцию с основными соединениями натрия и/или кальция.
15. Фосфатированный продукт поликонденсации, который приготовлен способом по любому из пп. 1-14.
16. Применение фосфатированного продукта поликонденсации по п. 15 в качестве добавки для водных суспензий гидравлических связующих веществ и/или связующих веществ со скрытыми гидравлическими свойствами.
RU2011117406/04A 2008-10-06 2009-09-07 Способ приготовления фосфатированных продуктов поликонденсации и их применение RU2554944C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08165916.1 2008-10-06
EP08165916 2008-10-06
PCT/EP2009/061545 WO2010040611A1 (de) 2008-10-06 2009-09-07 Verfahren zur herstellung phosphatierter polykondensationsprodukte und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011117406A RU2011117406A (ru) 2012-12-27
RU2554944C2 true RU2554944C2 (ru) 2015-07-10

Family

ID=41334411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011117406/04A RU2554944C2 (ru) 2008-10-06 2009-09-07 Способ приготовления фосфатированных продуктов поликонденсации и их применение

Country Status (12)

Country Link
US (1) US9156737B2 (ru)
EP (1) EP2344566B1 (ru)
JP (1) JP5762292B2 (ru)
CN (1) CN102171273B (ru)
AU (1) AU2009301287B2 (ru)
BR (1) BRPI0920812B1 (ru)
CA (1) CA2738722C (ru)
ES (1) ES2616877T3 (ru)
MX (1) MX2011003689A (ru)
RU (1) RU2554944C2 (ru)
WO (1) WO2010040611A1 (ru)
ZA (1) ZA201103224B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2741290C2 (ru) * 2016-08-11 2021-01-25 Басф Се Композиция диспергатора для суспензий неорганических твердых веществ

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6057712B2 (ja) 2009-09-02 2017-01-11 コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハーＣｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨ 吹付け可能な水硬性結合剤組成物及びその使用方法
AU2011219771B2 (en) 2010-02-25 2014-06-26 Construction Research & Technology Gmbh Hardening accelerator composition containing dispersants
CA2814342A1 (en) * 2010-10-11 2012-04-19 Basf Construction Polymers Gmbh Dispersant containing gypsum slurry
AU2011357525B2 (en) 2011-01-26 2015-07-09 Construction Research & Technology Gmbh A process for producing polycondensation product
EP2694570B1 (de) * 2011-04-08 2018-10-31 BASF Construction Polymers GmbH Polyelektrolytisches fliessmittel
US9233875B2 (en) * 2011-04-08 2016-01-12 Basf Construction Solutions Gmbh Polyelectrolytic flow agent
EP2615073B1 (de) 2012-01-13 2018-04-04 Construction Research & Technology GmbH Dispergiermittel für anorganische Partikel
ES2924096T3 (es) 2012-04-11 2022-10-04 Construction Research & Technology Gmbh Producto de policondensación a base de compuestos aromáticos, procedimiento para su fabricación, y su uso
JP6226986B2 (ja) 2012-08-13 2017-11-08 コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハーＣｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨ 硬化促進剤組成物
ES2618517T3 (es) 2012-08-13 2017-06-21 Construction Research & Technology Gmbh Composición aceleradora de endurecimiento para composiciones de cemento
FR3009553B1 (fr) * 2013-08-08 2015-08-28 Coatex Sas Poly(ethylene glycol) gemine ester phosphate, utilisation comme additif dans les compositions hydrauliques et compositions le contenant
EP2886580A1 (en) 2013-12-20 2015-06-24 Construction Research & Technology GmbH Additive for rheology improvement of inorganic binders
CN105271887B (zh) * 2015-10-20 2017-10-10 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种保坍型改性萘系减水剂及其制备方法
EP3390489B1 (en) 2015-12-17 2020-09-09 Construction Research & Technology GmbH Polycondensate based water-reducer
CN105646871A (zh) * 2015-12-31 2016-06-08 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种聚合物的制备方法及其应用
CN105712649B (zh) 2015-12-31 2018-06-26 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种磷酸化缩聚物高效减水剂及其制备方法
CN107337788B (zh) * 2016-12-30 2020-08-07 江苏苏博特新材料股份有限公司 中低坍落度混凝土专用多元磷酸基外加剂及其制备方法
CN109880035B (zh) * 2018-09-28 2023-05-05 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种中低坍落度混凝土专用磷酸基保坍剂及其制备方法
JP2022536764A (ja) 2019-06-14 2022-08-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 安定化された石膏粒子
EP4388874A1 (en) 2022-12-23 2024-06-26 Bind-X GmbH Particulate weed control
CN117700655B (zh) * 2023-11-16 2024-10-22 江苏博思通新材料有限公司 一种功能性磷酸基减水剂、超塑化剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3275667A (en) * 1959-02-24 1966-09-27 Hoechst Ag Process for the manufacture of phosphate ester derivatives of polyalkylene glycols
RU2123018C1 (ru) * 1997-12-01 1998-12-10 Тенишева Ольга Борисовна Композиция для получения пенопластов
EP0989162A1 (en) * 1998-03-31 2000-03-29 Daicel Chemical Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition, water-based composition, heat-sensitive pressure-sensitive adhesive, and heat-sensitive sheet
WO2003072632A1 (en) * 2002-02-28 2003-09-04 The Lubrizol Corporation Phosphate esters dispersants

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5614017A (en) * 1996-03-26 1997-03-25 Arco Chemical Technology, L.P. Cement additives
DE69821304T2 (de) * 1997-10-03 2004-11-18 Jsr Corp. Strahlungsempfindliche Harzzusammensetzung
ES2154254T3 (es) * 1999-06-15 2004-11-01 Sika Schweiz Ag Polimeros dispersantes de cemento, de aplicaciones generales, para hormigon de alta fluidez y alta resistencia.
FR2801597B1 (fr) 1999-11-26 2005-03-11 Atofina Compositions de polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees
FR2801596B1 (fr) 1999-11-26 2004-12-03 Atofina Polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees et compositions de modifiants choc
JP2002256046A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Yokkaichi Chem Co Ltd ポリオール化合物の製造方法、ポリオール化合物、およびそのポリオール化合物を用いたポリウレタンフォーム
CN1298726C (zh) * 2004-07-16 2007-02-07 中国石油天然气集团公司 双磷酸季戊四醇酯三聚氰胺盐的合成方法
DE102004050395A1 (de) 2004-10-15 2006-04-27 Construction Research & Technology Gmbh Polykondensationsprodukt auf Basis von aromatischen oder heteroaromatischen Verbindungen, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
EP1681294A1 (en) * 2005-01-17 2006-07-19 Solutia Europe N.V./S.A. Process for the manufacture of aminopolyalkylene-phosphonic acid compounds
DE102005060947A1 (de) * 2005-12-20 2007-06-28 Construction Research & Technology Gmbh Pulverförmige Polykondensationsprodukte
EP2473456B1 (de) * 2009-09-01 2017-12-13 Construction Research & Technology GmbH Polykondensate mit isobutylen-seitenkette

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3275667A (en) * 1959-02-24 1966-09-27 Hoechst Ag Process for the manufacture of phosphate ester derivatives of polyalkylene glycols
RU2123018C1 (ru) * 1997-12-01 1998-12-10 Тенишева Ольга Борисовна Композиция для получения пенопластов
EP0989162A1 (en) * 1998-03-31 2000-03-29 Daicel Chemical Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition, water-based composition, heat-sensitive pressure-sensitive adhesive, and heat-sensitive sheet
WO2003072632A1 (en) * 2002-02-28 2003-09-04 The Lubrizol Corporation Phosphate esters dispersants

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2741290C2 (ru) * 2016-08-11 2021-01-25 Басф Се Композиция диспергатора для суспензий неорганических твердых веществ

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0920812A2 (pt) 2015-12-22
WO2010040611A1 (de) 2010-04-15
JP2012504695A (ja) 2012-02-23
BRPI0920812B1 (pt) 2019-05-21
US9156737B2 (en) 2015-10-13
MX2011003689A (es) 2011-05-02
CA2738722C (en) 2016-09-06
JP5762292B2 (ja) 2015-08-12
US20110281975A1 (en) 2011-11-17
CA2738722A1 (en) 2010-04-15
ZA201103224B (en) 2012-07-25
AU2009301287A1 (en) 2010-04-15
AU2009301287B2 (en) 2014-11-20
ES2616877T3 (es) 2017-06-14
EP2344566B1 (de) 2016-11-23
RU2011117406A (ru) 2012-12-27
CN102171273B (zh) 2014-10-22
EP2344566A1 (de) 2011-07-20
CN102171273A (zh) 2011-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2554944C2 (ru) Способ приготовления фосфатированных продуктов поликонденсации и их применение
JP5507809B2 (ja) 芳香族化合物又は複素芳香族化合物を主体とする重縮合生成物、その製造方法、及びその使用
AU2013291939B2 (en) Additive for hydraulically setting compositions
US20130217808A1 (en) Production of comb polymers by means of esterification
AU2015208282B2 (en) Additive for hydraulically setting compositions
RU2634311C2 (ru) Композиция ускорителя твердения для цементных композиций
JP5638153B2 (ja) 重縮合生成物の製造方法
US5891983A (en) Water-soluble formaldehyde-free polycondensation products based on amino-s-triazines
AU2014222757B2 (en) Additive for hydraulically setting compounds
AU2016301696A1 (en) Polycondensation product containing phenolic copolymer and dispersant for hydraulic composition containing the same
RU2716663C2 (ru) Добавка для гидравлически застывающих композиций
EP2641885B1 (en) Hydraulic composition dispersing agent
JP6739784B2 (ja) コンクリート用後添加混和剤及びコンクリートの流動性保持方法
JP6362531B2 (ja) 水硬性組成物
US20120255464A1 (en) Polyelectrolytic flow agent
JPH10291846A (ja) セメント混和剤
JPH10291847A (ja) セメント混和剤
HK1115577A1 (en) Pulverulent polycondensation products