RU2543071C1 - Способ изготовления электродов электрохимических устройств с твердым электролитом - Google Patents
Способ изготовления электродов электрохимических устройств с твердым электролитом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2543071C1 RU2543071C1 RU2014110600/07A RU2014110600A RU2543071C1 RU 2543071 C1 RU2543071 C1 RU 2543071C1 RU 2014110600/07 A RU2014110600/07 A RU 2014110600/07A RU 2014110600 A RU2014110600 A RU 2014110600A RU 2543071 C1 RU2543071 C1 RU 2543071C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- electrode
- praseodymium
- electrodes
- solution
- solid electrolyte
- Prior art date
Links
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 7
- YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910003447 praseodymium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract description 3
- JCWZBEIBQMTAIH-UHFFFAOYSA-N azanylidynepraseodymium Chemical compound [Pr]#N JCWZBEIBQMTAIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 abstract 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- -1 CO 2 Substances 0.000 description 1
- 241000976924 Inca Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области электротехники, а именно к способу изготовления электродов электрохимических устройств с твердым электролитом. Снижение поляризационного сопротивления электрода, а также улучшение протекания электродных реакций газообмена является техническим результатом предложенного изобретения. Способ включает пропитку электрода раствором азотнокислого празеодима с его последующей термообработкой, при этом электрод однократно пропитывают раствором азотнокислого празеодима в этиловом спирте с концентрацией 0.3-2.0 мас.% PrO1.83, после чего термообработку электрода ведут при нагреве со скоростью не более 50°С/час до температуры образования пленки оксида празеодима на границе «электрод/электролит». 1 табл.
Description
Изобретение относится к области электрохимической энергетики и может быть использовано при изготовлении электродов, работающих в окислительной атмосфере, применяемых в различных электрохимических устройствах с твердым электролитом, таких как топливные элементы, электролизеры, электрохимические насосы, датчики и т.п.
Важнейшее требование к электродам вышеуказанных устройств состоит в том, что они должны иметь малое поляризационное сопротивление, чтобы обеспечивать эффективную работу устройства. Один из способов уменьшения поляризационного сопротивления - активация электродов путем введения в него электрохимически активных добавок - активаторов.
Наиболее близким к заявляемому способу является способ изготовления электродов, работающих в окислительной атмосфере, применяемых для электрохимических устройств с твердым электролитом, известный из RU 2322730, опубл. 20.04.2008. Согласно этому способу, в сформированном двухслойном электроде распределен высокодисперсный нанопорошок PrO2-δ в количестве 7-10 масс.% по отношению к массе электрода.
Таким образом, необходимое уменьшение поляризационного сопротивления электродов для электрохимических устройств, достигается большим количеством активатора по отношению к массе электрода. Для введения в электрод большого количества активатора в процессе, включающем пропитку и прокаливание, нужно осуществлять неоднократную пропитку насыщенными концентрированными (около 40 масс.% в случае нитрата празеодима) растворами активатора, что нетехнологично. Ситуация усугубляется тем, что при пропитке электрода большими количествами активатора на его внешней поверхности образуется слой активатора, который затрудняет коммутацию электродов и который, в ряде случаев, нужно счищать, чтобы присоединить токоподвод. Кроме того, активатор, введенный в электрод в большом количестве, заполняет поры электрода, ухудшая газообмен, который важен для протекания электродных реакций с участием газов (кислород, водяной пар, CO2, водород, метан и т.д.) в устройствах с твердым электролитом. Таким образом, известный способ по прототипу нетехнологичен и отрицательно влияет на газообмен.
Задача настоящего изобретения состоит в разработке технологичного способа изготовления электродов в устройствах с твердым электролитом, позволяющим изготавливать малополяризуемые электроды, свободные от вышеперечисленных недостатков.
Для решения поставленной задачи способ изготовления электродов электрохимических устройств с твердым электролитом включает пропитку электрода раствором азотнокислого празеодима с последующей термообработкой, при этом электрод однократно пропитывают раствором азотнокислого празеодима в этиловом спирте с концентраций 0.3-2.0 масс.% в пересчете на оксид празеодима, термообработку ведут при нагреве со скоростью не более 50°С/час до температуры образования пленки оксида празеодима.
Введение в электрод в качестве активатора пленкообразующего спиртового раствора азотнокислого празеодима с последующей термообработкой при заявленных режимах, приводит к образованию на границе «электрод/электролит» пленки оксида празеодима, которая способствует резкому снижению поляризационного сопротивления электрода. При этом способ характеризуется повышенной технологичностью, обусловленной однократным нанесением раствора азотнокислого празеодима и позволяет избежать недостатков, вызванных введением в электрод большого количества активатора. Выбор интервала концентраций раствора азотнокислого празеодима (0.3-2.0 масс.% в пересчете на PrO1.83) обусловлен тем, что именно в этом интервале на границе «электрод/электролит» образуется пленка оксида празеодима с нужными характеристиками. При использовании раствора азотнокислого празеодима с концентрацией, меньшей 0.3 масс.% PrO1.83, образующаяся пленка слабо активирует электрод, а при концентрации раствора азотнокислого празеодима, превышающей 2.0 масс.% PrO1.83, пленка не образуется - покрытие распадается на отдельные кристаллики - порошинки и также слабо активирует электрод. Пропитанный в соответствии с заявленным способом, термически обработанный электрод содержит оксид празеодима в количестве 0.3-2.0 масс.%, что существенно меньше, чем в способе по прототипу.
Новый технический результат, достигаемый заявленным способом, заключается в снижении поляризационного сопротивления электрода при однократном введении в электролит малых количеств активатора, улучшении протекания электродных реакций газообмена, упрощении коммутации электродов.
Предлагаемый способ апробирован в лабораторных условиях в Институте высокотемпературной электрохимии УрО РАН. Эксперименты были проведены в одних и тех же условиях на электрохимических ячейках с твердым электролитом состава 0.9ZrO2+0.1Y2O3 (далее YSZ), на который были нанесены платиновые электроды. Для нанесения электродов использовали тонкоизмельченный порошок чистой платины в виде взвеси в спирте. Платиновые порошковые электроды наносили методом окрашивания на обе стороны круглых пластинок твердого электролита YSZ диаметром 10 мм и толщиной около 0.5 мм. Нанесенные электроды припекали на воздухе при температуре 1100°С. Операцию нанесения электродов на твердый электролит проводили дважды, результирующий электрод содержал количество платины около 15 мг/см2.
Активирование платиновых электродов производили, смачивая их пленкообразующим спиртовым раствором нитрата празеодима, с последующей термообработкой.
Эксперименты с использованием электронной микроскопии (растровый электронный микроскоп JSM 5900LV с энергодисперсионным спектрометром INCA ENERGY) показали, что пленки оксидов получаются только из пленкообразующих растворов, предельное содержание соли в которых (в пересчете на оксид празеодима) не превышает ~ 2.0 масс.%. При использовании насыщенных спиртовых растворов нитратов, указанных в прототипе, пленка на границе «электрод/электролит» не образуется ни при каких условиях термообработки электрода; покрытие распадается на отдельные кристаллики-порошинки.
Платиновые электроды, пропитанные спиртовым раствором нитратов празеодима, с концентрацией активатора 0.3-2.0 масс.% в пересчете на оксид празеодима, прокаливали на воздухе в двух режимах - при быстром нагреве (200°С/час), при котором пленка оксида-активатора не образуется, и при медленном нагреве (50°С/час), при котором пленка оксида-активатора образуется. Нагрев в обоих случаях вели до температуры 850°С, время выдержки при максимальной температуре составляло 1 час.
Сравнительные характеристики электродов изучали с помощью импедансметра «PARSTAT 2273» в области частот 0.1÷1 МГц при амплитуде сигнала 30 мВ. Измерения проводили в атмосфере воздуха в интервале температур 700÷500°С, который соответствует средним рабочим температурам электрохимических устройств с данными материалами.
В таблице приведены результаты сравнительных испытаний платиновых электродов:
1) неактивированных;
2) активированных растворами нитрата празеодима в режиме термообработки электрода, не образующим пленку активатора на границе «электрод/электролит»;
3) активированных растворами нитрата празеодима в режиме термообработки электрода, при котором образуется пленка активатора на границе «электрод/электролит»;
Испытания показали, что в интервале температур 700÷500°С неактивированный электрод имеет высокое поляризационное сопротивление, составляющее 700÷52000 Ом. Электрод, однократно пропитанный раствором азотнокислого празеодима в этиловом спирте с концентрацией, меньшей 0.3 масс.%, в пересчете на оксид празеодима с последующей термообработкой в интервале температур 700-500°С при медленном нагреве со скоростью 50°С/час, содержит оксид празеодима в количестве, меньшем 0.05 мг/см2. Пленка активатора при этом не образуется, улучшение характеристик электрода не происходит. Электрод, однократно пропитанный раствором азотнокислого празеодима в этиловом спирте с оптимальной концентрацией 0.3-2.0 масс.% PrO1.83 с последующей термообработкой в этом же интервале температур с такой же скоростью нагрева, содержит оксид празеодима в количестве 0.05-0.30 мг оксида празеодима на 1 см2 поверхности электрода. В этом случае на границе «электрод/электролит» образуется пленка активатора, и поляризационное сопротивление электрода резко уменьшается.
Из результатов этих испытаний следует, что предлагаемый способ имеет существенные преимущества по сравнению с прототипом. По этому способу достаточно однократного введения в электролит малых количеств активатора для образования на 1 см2 поверхности электрода 0.05-0.30 мг оксида празеодима, достаточного, чтобы при термообработке электрода нагревом со скоростью не более 50°С/час до температуры образования на границе «электрод/электролит» пленки оксида празеодима, достичь резкого снижения поляризационного сопротивления электрода. Малое количество введенного в электрод активатора меньше забивает его поры, что способствует лучшему протеканию электродных реакций газообмена. При этом на внешней поверхности электрода не образуется изолирующий слой, затрудняющий коммутацию электродов.
Таким образом, заявленный способ позволяет более технологично изготавливать малополяризуемые электроды, способствует лучшему протеканию электродных реакций газообмена и упрощению коммутации электродов.
| Таблица | |||
| Температура, °С | Поляризационное сопротивление электрода, Ом·см2 | ||
| без активации | с активацией 0.2 мг оксида/см2 | ||
| без образования пленки | с образованием пленки | ||
| 700 | 0.7·103 | 1.2·103 | 0.5 |
| 600 | 7.8·103 | 8.3·103 | 1.7 |
| 500 | 52.0·103 | 75.0·103 | 18.0 |
Claims (1)
- Способ изготовления электродов электрохимических устройств с твердым электролитом, включающий пропитку электрода раствором азотнокислого празеодима с его последующей термообработкой, отличающийся тем, что электрод однократно пропитывают раствором азотнокислого празеодима в этиловом спирте с концентрацией 0.3-2.0 масс.% PrO1.83, термообработку электрода ведут при нагреве со скоростью не более 50°C/час до температуры образования пленки оксида празеодима на границе «электрод/электролит».
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014110600/07A RU2543071C1 (ru) | 2014-03-19 | 2014-03-19 | Способ изготовления электродов электрохимических устройств с твердым электролитом |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014110600/07A RU2543071C1 (ru) | 2014-03-19 | 2014-03-19 | Способ изготовления электродов электрохимических устройств с твердым электролитом |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2543071C1 true RU2543071C1 (ru) | 2015-02-27 |
Family
ID=53290045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014110600/07A RU2543071C1 (ru) | 2014-03-19 | 2014-03-19 | Способ изготовления электродов электрохимических устройств с твердым электролитом |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2543071C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2760430C1 (ru) * | 2021-05-28 | 2021-11-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Способ активации электродов электрохимических устройств на твердых электролитах |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2232737A1 (en) * | 1997-03-31 | 1998-09-30 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Solid electrolytes as well as fuel cells, hydrogen pumps, oxygen concentration sensors, and steam concentration sensors using the solid electrolytes |
| US6548203B2 (en) * | 1995-11-16 | 2003-04-15 | The Dow Chemical Company | Cathode composition for solid oxide fuel cell |
| DE60204441T2 (de) * | 2001-03-19 | 2006-03-16 | Energieonderzoek Centrum Nederland | Hochleitendes elektron-material, elektrode für eine elektrochemische zelle, verfahren zur herstellung dieser elektrode und elektrochemische zelle |
| RU2322730C2 (ru) * | 2006-04-10 | 2008-04-20 | Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук | Активный двухслойный электрод для электрохимических устройств с твердым электролитом |
| RU2361332C1 (ru) * | 2007-12-12 | 2009-07-10 | "ГОУ ВПО Уральский государственный университет им. А.М. Горького" | Топливный элемент |
| RU2460178C1 (ru) * | 2011-07-06 | 2012-08-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Материал для кислородного электрода электрохимических устройств |
-
2014
- 2014-03-19 RU RU2014110600/07A patent/RU2543071C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6548203B2 (en) * | 1995-11-16 | 2003-04-15 | The Dow Chemical Company | Cathode composition for solid oxide fuel cell |
| CA2232737A1 (en) * | 1997-03-31 | 1998-09-30 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Solid electrolytes as well as fuel cells, hydrogen pumps, oxygen concentration sensors, and steam concentration sensors using the solid electrolytes |
| DE60204441T2 (de) * | 2001-03-19 | 2006-03-16 | Energieonderzoek Centrum Nederland | Hochleitendes elektron-material, elektrode für eine elektrochemische zelle, verfahren zur herstellung dieser elektrode und elektrochemische zelle |
| RU2322730C2 (ru) * | 2006-04-10 | 2008-04-20 | Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук | Активный двухслойный электрод для электрохимических устройств с твердым электролитом |
| RU2361332C1 (ru) * | 2007-12-12 | 2009-07-10 | "ГОУ ВПО Уральский государственный университет им. А.М. Горького" | Топливный элемент |
| RU2460178C1 (ru) * | 2011-07-06 | 2012-08-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Материал для кислородного электрода электрохимических устройств |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2760430C1 (ru) * | 2021-05-28 | 2021-11-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Способ активации электродов электрохимических устройств на твердых электролитах |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20220209289A1 (en) | Stabilized solid garnet electrolyte and methods thereof | |
| Wu et al. | The development of pseudocapacitive molybdenum oxynitride electrodes for supercapacitors | |
| JP7290745B2 (ja) | ラジカルスカベンジャー、その製造方法、及びそれを含む膜電極組立体 | |
| CN105514465B (zh) | 拒水层和燃料电池 | |
| KR20160008192A (ko) | 촉매 전극 및 그의 제조 방법 | |
| Zhang et al. | Evaluation of performances of solid oxide fuel cells with symmetrical electrode material | |
| KR20160133936A (ko) | 불용성 산화티타늄 복합 전극 및 이의 제조 방법 | |
| Kong et al. | Effect of SnO2‐Sb2O5 Interlayer on Electrochemical Performances of a Ti‐Substrate Lead Dioxide Electrode | |
| KR20020082106A (ko) | 기능성 세라믹층의 제조방법 | |
| Yu et al. | Preparation of porous TiO 2-NTs/m-SnO 2-Sb electrode for electrochemical degradation of benzoic acid | |
| RU2543071C1 (ru) | Способ изготовления электродов электрохимических устройств с твердым электролитом | |
| JP2016026987A (ja) | プロトン伝導性酸化物 | |
| US20110308939A1 (en) | Electrode for electrolytic production of chlorine | |
| Stefanov et al. | XPS and SEM characterization of zirconia thin films prepared by electrochemical deposition | |
| JP6369848B2 (ja) | 金属ナノ粒子担持炭素材料およびその製造方法、官能化剥離炭素材料の製造方法 | |
| Vacandio et al. | Tunable electrical properties of self-organized zirconia nanotubes | |
| CN106518158B (zh) | 一种提高硅烷在混凝土中渗透深度的方法 | |
| RU2570509C1 (ru) | Способ получения тонкоплёночного твердого электролита для электрохимических устройств | |
| US9755245B2 (en) | Catalyst material for fuel cell | |
| CN106145898B (zh) | 一种银-镍酸镧复合导电薄膜材料的制备方法 | |
| JP6366054B2 (ja) | 複合層構造体の製造方法及び固体酸化物形燃料電池のカソード製造方法 | |
| JP4747365B2 (ja) | 高プロトン伝導性複合体 | |
| KR20180078460A (ko) | 탄소에 담지된 다공성 백금-구리 합금 촉매의 제조방법 및 이에 의해 제조된 촉매 | |
| Xu et al. | Effect of sulfur on the oxidation of copper in aqueous solution | |
| Luk’yanenko et al. | Voltametric behavior of platinized titanium electrodes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190320 |