RU2352595C2 - Способ получения раствора полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина - Google Patents
Способ получения раствора полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2352595C2 RU2352595C2 RU2007113544/04A RU2007113544A RU2352595C2 RU 2352595 C2 RU2352595 C2 RU 2352595C2 RU 2007113544/04 A RU2007113544/04 A RU 2007113544/04A RU 2007113544 A RU2007113544 A RU 2007113544A RU 2352595 C2 RU2352595 C2 RU 2352595C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- diaminotriphenylamine
- aromatic
- mixture
- solution
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 20
- YFBMJEBQWQBRQJ-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-aminophenyl)-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N(C=1C=CC(N)=CC=1)C1=CC=CC=C1 YFBMJEBQWQBRQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 claims description 6
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 3,4-dicarboxyphenoxy Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- XIVODYIMJKASDB-UHFFFAOYSA-N 2-(4-aminophenyl)-1h-benzimidazol-4-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=NC2=C(N)C=CC=C2N1 XIVODYIMJKASDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims 1
- GZORJAFFPJJJQU-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylacetamide;1-methylpyrrolidin-2-one Chemical compound CN(C)C(C)=O.CN1CCCC1=O GZORJAFFPJJJQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 14
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 9
- 239000010408 film Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 4
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- AVCOFPOLGHKJQB-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxyphenyl)sulfonylphthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 AVCOFPOLGHKJQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHTRWFLEZXKHRI-UHFFFAOYSA-N COc(c(OO)c1)ccc1Nc1ccc2OOOc2c1 Chemical compound COc(c(OO)c1)ccc1Nc1ccc2OOOc2c1 CHTRWFLEZXKHRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Описан способ получения раствора полиамидокислоты поликонденсацией смеси 4,4'-диаминотрифениламина с ароматическими диаминами и диангидрида 3,3'4,4'-бензофенонтетракарбоновой кислоты или его смеси с диангидридами ароматических тетракарбоновых кислот в амидном растворителе при перемешивании, причем в качестве одного из ароматических диаминов в смеси с 4,4'-диаминотрифениламином используют 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазол и поликонденсацию ведут при отношении суммы молей ароматических диаминов к сумме молей диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот, равном 1,00:(≤1,00). Преимуществом описанного способа является предотвращение образования студня полимера при получении больших объемов раствора полиамидокислоты, что обеспечивает возможность организации промышленного производства, возможность получения более концентрированных растворов полимера, пригодных для нанесения покрытий, формования пленок и волокон. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, конкретно к способу получения раствора полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина, используемого для формирования беспористых покрытий на металлических и керамических подложках при производстве плат, применяющихся в электронной технике, а также для нанесения лаковых покрытий на провода, синтетические волокна и жгуты из них, для формирования пленок и волокон.
Известно, что раствор полиамидокислоты получают путем поликонденсации ароматического диамина и диангидрида тетракарбоновой кислоты в среде полярного растворителя, причем диангидрид берут в эквимольном и с избытком 1-5% мольных по отношению к диамину (Астахин В.В., Трезвов В.В., Суханова И.В. Электроизоляционные лаки, пленки и волокна. - М.: Химия, 1986. - 157 с.).
В качестве прототипа нами рассматривается способ получения раствора полиамидокислоты, используемого при получении беспористых покрытий, взаимодействием в среде амидного растворителя 4,4'-диаминотрифениламина (I) или его смеси с, по крайней мере, одним из диаминов формулы H2N-A-NH2 (II), где
A=мета-Ph, -Ph-Z-Ph-, где Z=-O-, пара -O-Ph-O-, мета -O-Ph-O-, -O-Ph-SO2-Ph-O-, 
с диангидридом формулы
O=(CO)2=Ph-X-Ph=(CO2)=O (III), где Х=-СО-, пара-С(О)-Ph-С(O), мета -С(O)-Ph-С(O)-, -О-Ph-С(O)-Ph-O-, -SO2-, -О-Ph-SO2-Ph-O-, или его смеси с, по крайней мере, одним из диангидридов формулы
O=(CO2)=Ph-Y-Ph=(CO)2=O (IV), где Y=-O-, пара -O-Ph-O-, мета -О-Ph-O-, σ-связь или Х причем X≠Y (Патент РФ №2019548, МПК C08G 73/10; опубл. 15.09.94. Бюл. №17).
Синтез полиамидокислоты проводят поликонденсацией в амидном растворителе 4,4'-диаминотрифениламина или его смеси с диаминами указанного строения и диангидрида 3,3'4,4'-бензофенонтетракарбоновой кислоты или его смеси с диангидридами указанного строения, причем мольное соотношение суммы взятых диаминов и диангидридов равно 1:1.
Процесс образования полиамидокислоты протекает по схеме:
Полиамидокислота, полученная с использованием 4,4'-диамино-трифениламина, после термообработки дает беспористое полиимидное покрытие, характеризующееся очень высокими диэлектрическими характеристиками, механической прочностью, эластичностью и адгезией к подложке.
Недостатком известного способа является склонность раствора полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина и диангидрида 3,3'4,4'-бензофенонтетракарбоновой кислоты к студнеобразованию при проведении поликонденсации с объемом реакционной массы более 500 см3, что препятствует его практическому использованию.
При воспроизведении примеров известного способа (прототипа), когда объем реакционной массы в процессе поликонденсации составлял 160 см3 и концентрация лака была около 10 мас.%, получались стабильные текучие растворы полимера, пригодные для нанесения на подложку и формирования покрытий.
Однако при попытках наработать в условиях прототипа большие количества лака - около 730 г в реакторе объемом 2 дм3 с целью производства изделий на его основе наблюдалось образование студней растворов полимеров, непригодных для формирования тонкопленочных покрытий, пленок и волокон. Аналогичное явление наблюдалось и при попытке наработки 7,5 кг лака в реакторе объемом 10 дм3.
Образование не текучих не поддающихся перемешиванию студней ведет к резкому повышению сопротивления перемешиванию, выходу из строя электродвигателей приводов мешалок реакторов, необходимости ручной выгрузки из реактора упругого каучукоподобного студня и последующей его утилизации или обезвреживания.
Таким образом, известный способ получения целевого продукта пригоден сугубо для лабораторного применения или для наработки небольших партий продукта.
Основной технологической характеристикой раствора полиамидокислоты в амидном растворителе (полиамидокислотного лака) является удельная или логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полиамидокислоты (Соколов Л.Б. Основы синтеза полимеров методом поликонденсации. - М.: Химия, 1979. - 236 с.; ТУ 6-05-1890-85 Диангидрид 3,3'4,4'-бензофенонтетракарбоновой кислоты). Для обеспечения возможности эффективного применения лака вязкость 0,5%-ного раствора полимера на стадии поликонденсации должна быть в пределах 1,3-2,8. При образовании студней на стадии поликонденсации вязкость раствора полимера вообще невозможно определить.
Целью настоящего изобретения является улучшение технологии получения концентрированного раствора полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина за счет предотвращения студнеобразования на стадии поликонденсации.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения полиамидокислоты путем поликонденсации смеси 4,4'-диаминотрифенил-амина с ароматическими диаминами и диангидрида 3,3'4,4'-бензофенон-тетракарбоновой кислоты или его смеси с диангидридами ароматических тетракарбоновых кислот в амидном растворителе при перемешивании в качестве одного из ароматических диаминов используют 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазол и поликонденсацию ведут при отношении суммы молей ароматических диаминов к сумме молей диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот, равном 1,00:(≤1,00).
Согласно изобретению в качестве добавки к 4,4'-диамино-трифениламину (Ia), кроме 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола (Ib), могут быть использованы 4,4'-диаминодифенилоксид (Ic), бис-1,3-(4-амино-фенокси)бензол (Id), пара-фенилендиамин (Ie) или мета-фенилендиамин (If)
В качестве добавки к диангидриду 3,3'4,4'-бензофенонтетракарбоновой кислоты (IIа) могут быть использованы диангидрид пиромеллитовой кислоты (IIb), диангидрид 3,3'4,4'-дифенилтетракарбоновой кислоты (IIc), диангидрид 3,3'4,4'-дифенилоксидтетракарбоновой кислоты (IId), диангидрид 3,3'4,4'-дифенилсульфонтетракарбоновой кислоты (IIe) или диангидрид бис(3,4-ди-карбоксифенокси)дифенилпропана-2,2 (IIf).
В качестве амидного растворителя могут быть использованы диметилформамид (ДМФА), N,N-диметилацетамид (ДМАА), N-метил-пирролидон (NМП) или их смеси.
Концентрация полиамидокислоты в растворе может изменяться в пределах 5-18% в зависимости от назначения.
Раствор полиамидокислоты может быть использован для получения формованных изделий или формирования пленочных покрытий непосредственно после поликонденсации или после обработки смесью уксусного ангидрида (УА) и триэтиламина (ТЭА) в мольном соотношении сумма ароматических аминов: УА: ТЭА, равном 1:(0,4-0,9):(0,8-2,2). В результате происходит частичная циклизация от 20 до 45% полиамидо-кислотных звеньев полимерной цепи в полиимидные. Такая обработка способствует увеличению длительности хранения раствора без желирования и образования геликов в интервале температур от -10÷30°С.
Однако, если лак используют для целей формования непосредственно после синтеза или в период до 1 месяца хранения при температуре 5-15°С, обработку смесью УА и ТЭА можно не производить.
Значения логарифмической вязкости 0,5%-ных растворов полиамидокислот в соответствующем растворителе 
, полученных по предлагаемому способу, изменяются в интервале от 1,2 до 2,8 дл/г в зависимости от структуры реагентов, природы растворителя и концентрации раствора.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В реактор цилиндрической формы емкостью 2 дм3, снабженный эффективной мешалкой, вводят 32,22 г (0,117 г·моля)
4,4'-диаминотрифениламина (Ia), 1,615 г (0,0072 г·моля) 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола (Ib), 11,173 г (0,0558 г·моля) 4,4'-диамино-дифенилоксида (Ic) и 508,4 см3 N-метилпирролидона (NМП). Мольное соотношение диаминов составляет Ia:Ib:Ic=0,65:0,04:0,31. Массу перемешивают в течение 30 минут до полного растворения диаминов. Далее порциями при эффективном перемешивании, поддерживая температуру в массе в пределах 19-24°С, вносят в течение 40 минут 57,98 г (0.180 г·моля) диангидрида 3,3'4,4'-бензофенонтетракарбоновой кислоты (IIa). Мольное соотношение суммы диаминов к диангидриду IIa равно 1,00:1,00.
После завершения добавления IIа массу перемешивают при 19-24°С в течение 1 часа.
Далее в реакционную массу постепенно, в течение 40 минут, при температуре 30-40°С вносят заранее приготовленную смесь, состоящую из 12,77 г (0,125 г·моля) уксусного ангидрида (УА), 20,96 г (0,21 г·моля) триэтиламина (ТЭА) и 86 см3 N-метилпирролидона (NМП). Мольное соотношение сумма диаминов:УА:ТЭА=1:0,69:1,15. По окончании процесса массу фильтруют через фильтр Шотта №160 при комнатной температуре. Получают 731,1 г 14,1%-ного раствора полиамидокислоты. Логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора 
1,83 дл/г.
Пример 2. В реакторе и в условиях, описанных в примере 1, проводят получение раствора полиамидокислоты, применяя смесь, состоящую из трех ароматических диаминов -4,4'-диаминотрифениламина (Ia), 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола (Ib) и 4,4'-диаминодифенилоксида (Ic), взятых в мольном соотношении Ia:Ib:Ic=0,65:0,04:0,31. Загрузка диаминов составляет: Ia - 32,22 г (0,117 г·моля), Ib - 1,615 г (0,0072 г·моля), Ic - 11,173 г (0,0558 г·моля). Диангидрид 3,3'4,4'-бензофенонтетракарбоновой кислоты (IIа) вводят в синтез в количестве 56,84 г (0,1764 г·моля), что соответствует мольному соотношению сумма диаминов: IIa=1,00:0,98. Растворитель NМП берут в количестве 508,4 см3. Смесь уксусного ангидрида и триэтиламина вводят в синтез в том же количестве, что и в примере 1. Получают 730 г 13,95%-ного раствора полиамидокислоты. Логарифмическая вязкость 
1,35 дл/г.
Пример 3. Синтез ведут в условиях примера 2, но при мольном соотношении диаминов Ia:Ib:Ic=0,65:0,33:0,02. Загрузка диаминов составляет Ia - 32,22 г (0,117 г·моля), Ib - 0,807 г (0,0036 г·моля), Ic - 11,894 г (0,0594 г·моля). Загрузки диангидрида IIa, NМП, уксусного ангидрида и триэтиламина те же, что и в примере 2. Мольное соотношение сумма диаминов: IIa=1,00:0,98. Получают 729,9 г 13,94%-ного раствора полиамидокислоты. Логарифмическая вязкость 
1,86 дл/г.
Пример 4. Синтез раствора полиамидокислоты ведут в условиях примера 2, но без добавления смеси уксусного ангидрида и триэтиламина. Вместо него вводят эквивалентное по объему количество NМП.
Получают 730 г 13,95%-ного раствора полиамидокислоты. Логарифмическая вязкость 
1,92 дл/г.
Пример 5. Синтез раствора полиамидокислоты ведут в условиях примера 1 в реакторе объемом 10 дм3. Загрузки в реактор составляют: Ia - 322,2 г (1,17 г·моля), Ib - 16,15 г (0,072 г·моля), Ic - 111,73 г (0,558 г·моля), NМП - 5,1 дм3, IIa - 579,8 г (1,80 г·моля). Мольное соотношение сумма диаминов: IIa=1,00:1,00. На стадии частичной циклизации загрузки составляют: уксусный ангидрид 127,7 г (1,25 г·моля), триэтиламин 209,6 г (2,10 г·моля), NМП - 0,86 дм3.
Получают 7,3 кг 14,1%-ного раствора полиамидокислоты. Логарифмическая вязкость 
1,44 дл/г.
Пример 6. Синтез раствора полиамидокислоты ведут в условиях примера 2 в реакторе объемом 25 дм3. Получают 18,2 кг 14,1%-ного раствора полиамидокислоты. Логарифмическая вязкость 
2,03 дл/г.
Таким образом предлагаемый способ позволяет устойчиво получать раствор полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина в амидном растворителе в условиях производственного процесса, масштабного переноса технологии, что очень важно при необходимости увеличения выпуска раствора полимера.
Весь полученный в примерах 1-6 полиамидокислотный лак использован для нанесения диэлектрического полиимидного слоя на металлические подложки из алюминия, которые применяются в производстве гибридных интегральных схем для различных электронных приборов.
Полученные полиимидные слои имели высокие тепловые, диэлектрические и механические характеристики:
- термостойкость - 430°С на воздухе и до 500°С в инертной атмосфере;
- объемное сопротивление - 1015-1016 Ом·см;
- диэлектрическая проницаемость 3,2-3,3 (1 кГц);
- тангенс угла диэлектрических потерь (2-4)·10-3 (1 кГц);
- диэлектрическая прочность >1,6·106 В/см;
- предел прочности пленки при растяжении 120-140 МПа;
- адгезия к алюминиевой подложке >25 МПа.
Дополнительные примеры 7-13, иллюстрирующие предлагаемый способ, приведены в таблице.
Преимуществами предлагаемого способа по сравнению с прототипом являются предотвращение образования студня полимера при получении больших объемов раствора полиамидокислоты, что обеспечивает возможность организации промышленного производства, возможность получения более концентрированных растворов полимера, пригодных для нанесения покрытий, формования пленок и волокон.
Claims (5)
1. Способ получения раствора полиамидокислоты поликонденсацией смеси 4,4'-диаминотрифениламина с ароматическими диаминами и диангидрида 3,3'4,4'-бензофенонтетракарбоновой кислоты или его смеси с диангидридами ароматических тетракарбоновых кислот в амидном растворителе при перемешивании, отличающийся тем, что в качестве одного из ароматических диаминов в смеси с 4,4'-диаминотрифениламином используют 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазол и поликонденсацию ведут при отношении суммы молей ароматических диаминов к сумме молей диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот, равном 1,00:(≤1,00).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве ароматических диаминов в смеси 4,4'-диаминотрифениламина и 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола используют 4,4'-диаминодифенилоксид, бис-1,3-(4-аминофенокси)бензол, парафенилендиамин или метафенилендиамин.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот в смеси с диангидридом 3,3'4,4'-бензофенонтетракарбоновой кислоты используют диангидриды пиромеллитовой кислоты, 3,3'4,4'-дифенилтетракарбоновой кислоты, 3,3'4,4'-дифенилоксидтетракарбоновой кислоты, 3,3'4,4'-дифенилсульфонтетракарбоновой кислоты или диангидрид бис(3,4-дикарбокси-фенокси)дифенилпропана-2,2.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве амидного растворителя используют N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид N-метилпирролидон или их смеси.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученный раствор полиамидокислоты обрабатывают смесью уксусного ангидрида и триэтиламина в виде раствора в амидном растворителе при мольном отношении сумма ароматических диаминов : уксусный ангидрид : триэтиламин, равном 1:(0,4-0,9):(0,8-2,2).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007113544/04A RU2352595C2 (ru) | 2007-04-11 | 2007-04-11 | Способ получения раствора полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007113544/04A RU2352595C2 (ru) | 2007-04-11 | 2007-04-11 | Способ получения раствора полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007113544A RU2007113544A (ru) | 2008-10-20 |
| RU2352595C2 true RU2352595C2 (ru) | 2009-04-20 |
Family
ID=40040937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007113544/04A RU2352595C2 (ru) | 2007-04-11 | 2007-04-11 | Способ получения раствора полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2352595C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2544997C1 (ru) * | 2014-02-26 | 2015-03-20 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "СПЛАВ" | Способ получения полиамидокислот с заданной степенью полимеризации из высокоактивных мономеров |
| RU2569687C1 (ru) * | 2015-02-19 | 2015-11-27 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "СПЛАВ" | Способ получения полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111393645B (zh) * | 2020-04-08 | 2022-11-29 | 江苏环峰电工材料有限公司 | 含苯并咪唑结构聚酰亚胺薄膜的制备方法 |
-
2007
- 2007-04-11 RU RU2007113544/04A patent/RU2352595C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| АСТАХИН В.В. и др. Электоизоляционные лаки, пленки и волокна. - М.: Химия, 1986. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2544997C1 (ru) * | 2014-02-26 | 2015-03-20 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "СПЛАВ" | Способ получения полиамидокислот с заданной степенью полимеризации из высокоактивных мономеров |
| RU2569687C1 (ru) * | 2015-02-19 | 2015-11-27 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "СПЛАВ" | Способ получения полиамидокислот с концевыми реакционноспособными группами и с заданной степенью полимеризации |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007113544A (ru) | 2008-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5747625A (en) | Silicate group-containing polyimide | |
| EP3106487B1 (en) | Polyamide acid composition and polyimide composition | |
| CN102911594A (zh) | 聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料及其制造方法、绝缘电线、以及线圈 | |
| KR20160094551A (ko) | 폴리아믹산 조성물 및 폴리이미드 기재 | |
| RU2352595C2 (ru) | Способ получения раствора полиамидокислоты на основе 4,4'-диаминотрифениламина | |
| CN105209182B (zh) | 用于制备绝缘涂层的方法 | |
| JPH1036506A (ja) | 新規なポリイミド組成物及びポリイミドフィルム | |
| WO2009067864A1 (en) | Polyimide material and preparation method thereof | |
| KR101608922B1 (ko) | 접착력 및 내화학성이 우수한 폴리이미드 필름 | |
| JPH02115265A (ja) | 耐熱性フイルムおよびその積層物 | |
| KR101230078B1 (ko) | 폴리아미드이미드-이미드 필름 및 그 제조방법 | |
| JP5477327B2 (ja) | ポリイミド樹脂の製造方法 | |
| JPH09227697A (ja) | ゲルを経由した耐熱性ポリイミドフィルムの製造方法 | |
| CN104211881B (zh) | 有机‑无机混成材料薄膜及其制造方法 | |
| CN113501983B (zh) | 一种具有低介电和低吸水率的聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| JP6789185B2 (ja) | ポリアミド酸、ポリイミド、高周波基板およびカバーレイフィルム | |
| CN109929108B (zh) | 聚酰亚胺前驱体树脂组合物及提高其保存稳定性的方法 | |
| JP4780548B2 (ja) | ポリイミドフィルム、その製造方法およびフレキシブル回路基板 | |
| JP2004285364A (ja) | フレキシブルプリント基板用ベースフィルム、ｔａｂ用キャリアテープに用いられるポリイミドフィルム | |
| JP2007099969A (ja) | 可溶性末端変性イミドオリゴマーおよびワニス並びにその硬化物 | |
| JP3375346B2 (ja) | ポリアミド酸とポリイミドフィルム及びそれらの製造方法 | |
| JP2020172558A (ja) | ポリアミド酸およびポリイミド | |
| KR20160077479A (ko) | 폴리이미드 전구체 용액의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리이미드 필름 | |
| JP4017034B2 (ja) | 新規なポリイミドフィルム | |
| JP3299777B2 (ja) | ポリイミドフィルム及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140412 |