RU2135408C1 - Пероксосоли щелочных металлов с покрытием и способ их получения - Google Patents
Пероксосоли щелочных металлов с покрытием и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2135408C1 RU2135408C1 RU96116979A RU96116979A RU2135408C1 RU 2135408 C1 RU2135408 C1 RU 2135408C1 RU 96116979 A RU96116979 A RU 96116979A RU 96116979 A RU96116979 A RU 96116979A RU 2135408 C1 RU2135408 C1 RU 2135408C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkali metal
- lactobionic acid
- coating
- particles
- peroxosol
- Prior art date
Links
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 104
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 102
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 133
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 105
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 86
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 85
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 41
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims abstract description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical class [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- UOQHWNPVNXSDDO-UHFFFAOYSA-N 3-bromoimidazo[1,2-a]pyridine-6-carbonitrile Chemical compound C1=CC(C#N)=CN2C(Br)=CN=C21 UOQHWNPVNXSDDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 136
- 239000011257 shell material Substances 0.000 claims description 111
- 229940099563 lactobionic acid Drugs 0.000 claims description 100
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 claims description 29
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 27
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 19
- -1 peroxy pyrophosphate Chemical compound 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000142 Sodium polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 19
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical class [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 abstract description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 abstract 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 48
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 27
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid hydrochloride Chemical compound Cl.OS(O)(=O)=O FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- AQKFVNLHZYOMKQ-WWNCWODVSA-M sodium;(2r,3r,4r,5r)-2,3,5,6-tetrahydroxy-4-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyhexanoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AQKFVNLHZYOMKQ-WWNCWODVSA-M 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical class COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000005619 boric acid group Chemical class 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000010420 shell particle Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002970 Calcium lactobionate Substances 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical class [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- GHXRKGHKMRZBJH-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O.OB(O)O GHXRKGHKMRZBJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 235000019307 calcium lactobionate Nutrition 0.000 description 1
- 229940050954 calcium lactobionate Drugs 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000002288 cocrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000004691 decahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 229940042400 direct acting antivirals phosphonic acid derivative Drugs 0.000 description 1
- RSCACTKJFSTWPV-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 RSCACTKJFSTWPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007908 dry granulation Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000002529 flux (metallurgy) Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 229950006191 gluconic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N oxoborinic acid Chemical compound OB=O VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003007 phosphonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- BIRNWOIQDVFTSP-WWNCWODVSA-M potassium (2R,3R,4R,5R)-2,3,5,6-tetrahydroxy-4-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyhexanoate Chemical compound [K+].OC[C@@H](O)[C@@H](O[C@@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O BIRNWOIQDVFTSP-WWNCWODVSA-M 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009993 protective function Effects 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005550 wet granulation Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/006—Coating of the granules without description of the process or the device by which the granules are obtained
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/28—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic using special binding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/005—Stabilisation of the solid compounds subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/06—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing sulfur
- C01B15/08—Peroxysulfates
- C01B15/085—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/16—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/382—Vegetable products, e.g. soya meal, wood flour, sawdust
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
Abstract
Изобретение предназначено для химической промышленности и может быть использовано при получении компактных моющих средств и отбеливателей. Частицы пероксокарбоната, пероксопирофосфата, пероксотриполифосфата и/или пероксомоносульфата щелочного металла, в частности перкарбоната натрия, обрабатывают средством для покрытия - водным раствором или суспензией лактобионовой кислоты, ее соли и/или производного. Обработанные частицы высушивают до содержания остаточной воды не более 0,6 мас.%. Материал покрытия может дополнительно содержать смеси сульфатов или хлоридов натрия или калия, борной кислоты и/или ее солей. Молярное соотношение кислоты к смеси сульфатов или хлоридов (1: 1)-(10: 1), массовое отношение к смеси борной кислоты и/или ее солей в расчете на бор -(10:1)-(1:3). Это покрытие составляет не менее 80 % от массы всего покрытия, остальное - вспомогательные вещества - полифосфаты, поликарбоксилаты, силикаты натрия, фосфоновые кислоты и их соли, сульфаты магния. Покрытие составляет 2 - 10 % от массы частиц. Стабильность покрытых частиц через 2 ч при 105oC - 9-18 %, 100 % частиц полностью растворяются через 3 мин. 6 с. и 17 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Изобретение относится к применению лактобионовой кислоты, солей лактобионовой кислоты и/или производных лактобионовой кислоты в качестве материала оболочки для покрытия пероксосолей щелочных металлов в виде частичек, способу получения пероксосолей щелочных металлов в виде частичек с (нанесенным) покрытием, в случае которого используют лактобионовую кислоту, соль лактобионовой кислоты и/или производное лактобионовой кислоты в качестве материала оболочки для покрытия частиц пероксосолей щелочных металлов, а также, далее, к получаемым вышеуказанным способом пероксосолям щелочных металлов в виде частичек с покрытием и их применению.
Известно использование пероксосоединений в порошкообразных смесях в качестве отбеливающих соединений. В обычных моющих средствах для стирки в домашних условиях обычно применяют тетрагидрат пербората натрия или моногидрат пербората натрия в качестве отбеливателя, так как эти вещества в чистой детергентной среде относительно устойчивы против разложения. Однако все чаще возвращаются также к другим пероксосолям щелочных металлов, в частности к пероксокарбонату (перкарбонату). Эти пероксосоли щелочных металлов, в частности перкарбонат, хотя устойчивы в чистом, сухом состоянии, однако они обладают тем недостатком, что легко разлагаются в присутствии влаги при потере активного кислорода, что подробнее поясняется далее на примере перкарбоната, в частности перкарбоната натрия (PCS).
Вышеуказанные недостатки вызываются тем, что перкарбонат никогда не может быть полностью сухим, так как наряду с остаточной водой из процесса получения всегда также образуется вода за счет разложения пероксида водорода в самом PCS. При получении PCS из растворов (мокрый способ) также нужно учитывать, что образуется не конкретное однородное соединение, а смесь частично содержащих гидратную воду соединений, между прочим, следующих формул:
Na2CO3, 1,5 H2O; Na2CO3, 1,5 H2O2 • H2O; Na2CO3 • 2 H2O2 • H2O; Na2CO3 • 2 H2O2; Na2CO3 • x H2O2.
Na2CO3, 1,5 H2O; Na2CO3, 1,5 H2O2 • H2O; Na2CO3 • 2 H2O2 • H2O; Na2CO3 • 2 H2O2; Na2CO3 • x H2O2.
Вредная для стабильности PCS влага, следовательно, происходит не только от исходного (основного) порошка, за счет которого, правда, через отдельные компоненты, как, например, цеолит, карбоксиметилцелллоза, сода, оптические отбеливатели и т.д., вносится значительная часть влаги в детергентные композиции, но и часть вредной влаги происходит также из самого перкарбоната. Оптимальный слой оболочки для пероксосолей щелочных металлов, в частности для перкарбоната, поэтому должен не только не пропускать воздействующую извне на частицы перкарбоната влагу, но и одновременно он должен быть в состоянии в достаточной степени защищать перкарбонат также от происходящей из самого перкарбоната кристаллизационной воды и/или от влаги, выделяющейся за счет разложения. Далее, применяемые для покрытия PCS-частиц материалы оболочки по-возможности не должны отрицательно влиять на скорость растворения перкарбоната. Наряду с функцией покрытий и защитной функцией, применяемые материалы оболочки должны выполнять также дополнительные функции в готовых к употреблению композициях, которые содержат пероксосоль щелочного металла с покрытием.
Для стабилизации пероксосолей щелочных металлов в уровне техники до тех пор предлагалось пероксосоли щелочных металлов покрывать оболочкой, например, из неорганических стабилизирующих материалов или покрывать минеральными защитными пленками.
Например, в выложенных описаниях изобретений к неакцептованным заявкам на патенты ФРГ 3321082 и 3348394 для покрытия оболочкой перкарбоната описывается применение бората в качестве средства для покрытия, которое в случае необходимости дополнительно может содержать силикат щелочного металла. Подобный материал для покрытия из различных борных кислот, которые в случае необходимости могут также содержать силикат щелочного металла, описывается в выложенном описании изобретения к неакцептованной заявке на патент ФРГ 2800916. Далее, в уровне техники в качестве материалов для покрытия к неакцептованной заявке на патент ФРГ 2915980 описывается нанесение на перкарбонат натрия оболочки из солей щелочноземельных металлов, которые наносят на частицы перкарбоната натрия из водного раствора. Далее, в патенте ФРГ 2417572 и патенте ФРГ 2622610 описывается стабилизация пероксосолей щелочных металлов путем покрытия их с помощью неорганической защитной пленки из карбоната натрия с другими неорганическими солями, в частности с сульфатом натрия, согласно патенту ФРГ 2622610, этот неорганический слой в виде оболочки дополнительно может содержать силикат натрия.
Вышеуказанные неорганические или минеральные материалы для покрытия согласно уровню техники, правда, уже дают улучшение стабильности пероксосолей щелочных металлов, однако существующие проблемы, в частности, в отношении перкарбоната натрия за счет этих предлагаемых в уровне техники материалов для покрытия еще не решаются удовлетворительным образом.
Из европейской патентной заявки 407189 известно использование моно- и дикарбоновых кислот для стабилизации PCS (перкарбоната натрия). Для эффективной стабилизации перкарбоната натрия, однако, моно- и дикарбоновую кислоту вместе с соединением из группы сульфатов, нитратов или силикатов (в виде солей щелочных или щелочноземельных металлов) обязательно нужно инкорпорировать в перкарбонат натрия. В случае моно- и дикарбоновых кислот, описанных в европейском патенте 407189, речь идет, в частности, об обычных алифатических, алициклических или ароматических моно- и дикарбоновых кислотах с 4 - 20 атомами углерода. Указания на используемый в рамках настоящего изобретения материал для покрытия, однако, в европейской патентной заявке 407189 отсутствуют.
Используемый в рамках настоящего изобретения материал для покрытия описывается в европейской патентной заявке 395970 в качестве ингредиента моющего средства и средства для очистки. В европейском патенте 395970 описывается лактобионовая кислота в качестве биологически разрушаемого и экологически приемлемого компонента моющего средства. Указания на стабилизирующее влияние лактобионовой кислоты и/или солей лактобионовой кислоты на перкарбонат натрия или на ее пригодность в качестве материала для покрытия пероксосолей щелочных металлов, напротив, в европейской патентной заявке 395970 отсутствуют.
Поэтому существует задача нахождения нового материала для покрытия в виде оболочки пероксосоединений в виде частичек, который по возможности в значительной степени удовлетворяет вышеуказанным требованиям и благодаря которому покрытым с его помощью частицам при более длительном хранении, и в частности при хранении в присутствии других вспомогательных веществ моющих средств, придается повышенная стабильность.
Задача решается благодаря указанной в формуле изобретения пероксосоли щелочного металла в виде частичек, которая покрыта с помощью слоя в виде оболочки, содержащего органический материал для оболочки; далее, задача решается благодаря способу получения частицеобразных пероксосолей металлов в виде частичек с покрытием согласно изобретению и указанному применению.
В частности, в изобретении предлагается применение лактобионовой кислоты, солей лактобионовой кислоты и/или производных лактобионовой кислоты в качестве материала оболочки для покрытия пероксосолей щелочных металлов, как, в частности, таковых из группы, состоящей из пероксокарбоната, пероксипирофосфата, пероксотриполифосфата и/или пероксомоносульфата; кроме вышеуказанных пероксосолей принимают во внимание также другие, само по себе известные из уровня техники пероксосоли, например пербораты, неорганические пероксиды и т.д., в связи с прелагаемым согласно изобретению применением. Предпочтительно предлагается применение лактобионовой кислоты, солей лактобионовой кислоты и/или производных лактобионовой кислоты, однако, для покрытия перкарбоната натрия. В одном варианте изобретения предлагают применять лактобионовую кислоту и/или соль лактобионовой кислоты в комбинации, предпочтительно в смеси, с борной кислотой и/или солью борной кислоты для покрытия пероксосолей щелочных металлов, предпочтительно перкарбоната натрия (PCS). В другом варианте изобретения предлагают применение лактобионовой кислоты, солей лактобионовой кислоты и/или производных лактобионовой кислоты в качестве материала оболочки в комбинации, предпочтительно, в смеси со смесью неорганических солей из сульфата и хлорида щелочных металлов в качестве дальнейшего материала для покрытий пероксосолей щелочных металлов, предпочтительно перкарбоната натрия.
Лактобионовая кислота представляет собой 4-(бета-D-галактовидо)-D-глюконовую кислоту и известна в качестве таковой; ее можно получать, например, путем окисления лактозы. Соли лактобионовой кислоты здесь представляют собой водорастворимые соли с катионами из группы щелочных и щелочноземельных металлов, предпочтительно щелочных металлов. Пригодным щелочноземельным металлом является кальций; предпочтительными солями лактобионовой кислоты являются, в частности, необусловливающие жесткость воды лактобионат натрия и лактобионат калия. Производными лактобионовой кислоты в смысле изобретения являются, например, амиды или сложные эфиры лактобионовой кислоты. Амидами лактобионовой кислоты являются амиды лактобионовой кислоты с неразветвленными, насыщенными или ненасыщенными, первичными алкиламинами с количеством атомов углерода вплоть до 22. Целесообразны, например, амиды лактобионовой кислоты, аминные остатки которых содержат в линейных цепях 8 - 22 C-атома; при этом предпочтительны амиды из аминов с длинами цепей 14 - 18 C-атомов, которые также могут находиться в виде смеси друг с другом, например, в получаемой из находящейся в природе смеси жирных кислот смеси амидов жирных кислот. Сложными эфирами лактобионовой кислоты являются сложные эфиры лактобионовой кислоты с неразветвленными, насыщенными или ненасыщенными, первичными спиртами и с количеством атомов углерода вплоть до 22. Целесообразны, например, сложные эфиры лактобионовой кислоты, которые получаются с помощью первичных алканолов с 8 - 22 C-атомами в линейных цепях и причем эти алканолы производятся от соответствующих жирных кислот путем восстановления. Примерами лежащих в основе амидов лактобионовой кислоты, соответственно сложных эфиров лактобионовой кислоты, жирных кислот являются каприловая кислота, каприновая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, арахиновая кислота, стеариновая кислота и бегеновая кислота; примерами ненасыщенных жирных кислот являются пальмитоолеиновая кислота, олеиновая кислота, линолевая кислота и линоленовая кислота; находящимися в природе смесями жирных кислот являются, например, кокосовая жирная кислота и жирная кислота сала. Амиды, соответственно сложные эфиры, лактобионовой кислоты известны и имеются в продаже, соответственно их можно получать путем амидирования, соответственно этерификации до сложного эфира лактобионовой кислоты само по себе известными способами. Лактобионовая кислота соответственно, ее соли уже описаны по своим свойствам как компонент, соответственно сокомпонент, для моющих композиций и композиция для очистки; применение в качестве материала оболочки для покрытия пероксосолей, напротив, является новым, в частности, в комбинации с борной кислотой, соответственно солью борной кислоты, или в комбинации со смесью неорганических (минеральных) солей из сульфата щелочного металла и хлорида щелочного металла (далее также кратко называют: сульфат-хлорид щелочного металла).
Пероксосоль щелочного металла в виде частичек с покрытием согласно изобретению состоит из ядра, которое образовано по существу пероксосолью щелочного металла, в частности, из группы, состоящей из пероксокарбоната (перкарбоната), пероксипирофосфата, пероксотриполифосфата и/или пероксомоносульфата, и из окружающего ядро слоя оболочки, который в качестве материала содержит значительное количество лактобионовой кислоты, соли лактобионовой кислоты и/или производного лактобионовой кислоты; в случае необходимости слой оболочки наряду с этим может также содержать известное количество других обычных материалов оболочки и/или обычных при получении пероксосоли щелочного металла вспомогательных веществ. Предпочтительной пероксосолью щелочного металла в виде частичек с покрытием согласно изобретению является пероксокарбонат, в частности перкарбонат натрия.
В целесообразном варианте изобретения частицеобразная пероксосоль щелочного металла в виде частичек с покрытием отличается тем, что слой оболочки содержит лактобионовую кислоту, соль лактобионовой кислоты и/или производное лактобионовой кислоты в общем количестве по меньшей мере 50 мас.% (в расчете на слой оболочки). Предпочтительно количество лактобионовой кислоты, соли лактобионовой кислоты и/или производного лактобионовой кислоты в слое оболочки составляет по меньшей мере 60 мас.%, в частности по меньшей мере 75 мас.%.
Вышеуказанные предлагаемые согласно изобретению частицы неожиданно хорошо стабилизированы за счет содержащего лактобионовую кислоту, соль лактобионовой кислоты и/или производное лактобионовой кислоты слоя оболочки (в дальнейшем называется также ЛБК-слой оболочки). Этот результат согласно изобретению тем более неожиданный, так как речь идет о слое оболочки, который содержит значительное количество органического материала оболочки, причем при этом не возникают проблемы в отношении устойчивости к окислению этого органического материала оболочки. Благодаря предлагаемому в изобретении ЛБК-слою оболочки частицы пероксосоли щелочного металла очень хорошо защищены как от воздействующей извне на частицы пероксосоли щелочного металла влаги (например, из компонентов моющих средств), так и от происходящей из внутренней части самой частицы пероксосоли щелочного металла воды. Особое преимущество изобретения также состоит в том, что еще свободная, содержащаяся в пероксосоли щелочного металла подвижная вода во время хранения очень хорошо может улавливаться ЛБК-слоем оболочки согласно изобретению; таким образом эффективно препятствуют протекающему в противном случае с потерей активного кислорода и с образованием воды и ухудшающему качество продукта разложению пероксида водорода из пероксосоли.
Следующее неожиданное преимущество состоит в том, что водорастворимость и скорость растворения пероксосолей щелочных металлов не ухудшаются (не уменьшаются) из-за предлагаемого согласно изобретению покрытия. Предлагаемые согласно изобретению покрытые оболочкой частицы пероксосоли щелочного металла поэтому обладают благоприятными в отношении применения свойствами, которые, таким образом, не всегда достигаются в случае использования "отклоняющих" влагу материалов для покрытия уровня техники.
Преимущества изобретения особенно хорошо проявляются тогда, когда слой оболочки содержит лактобионовую кислоту и/или соль лактобионовой кислоты в комбинации, предпочтительно в смеси, с борной кислотой и/или солью борной кислоты в качестве дальнейшего материала оболочки. Целесообразная форма этого варианта изобретения имеет слой оболочки, в котором молярное соотношение, с одной стороны, лактобионовой кислоты и/или соли лактобионовой кислоты и, с другой стороны, борной кислоты и/или соли борной кислоты составляет 10: 1 - 1: 3, предпочтительно 6:1 - 1:1,5, в расчете на бор; в особенности молярное соотношение составляет примерно 1:1, т.е. от 1,1:1 до 1:1,1. При этом предпочтительны, в частности, также частицеобразные пероксосоли щелочных металлов с покрытием, в которых комбинация, предпочтительно смесь, из материала оболочки лактобионовой кислоты и/или соли лактобионовой кислоты и другого материала оболочки борной кислоты и/или соли борной кислоты составляет по меньшей мере 80 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, в расчете на материал покрытия. В случае вышеуказанной комбинации материалов оболочки из, с одной стороны, лактобионовой кислоты и/или, с другой стороны, борной кислоты и/или соли борной кислоты материалы оболочки из обеих указанных групп, например, могут содержаться также в различных слоях оболочки; например, PCS сначала снабжают внутренним слоем оболочки из содержащего борную кислоту, соответственно соль борной кислоты, покрытия, на который наносят второе, наружное покрытие с помощью лактобионовой кислоты, соответственно соли лактобионовой кислоты. Однако в случае этого варианта изобретения материалы оболочки предпочтительно комбинируют из обеих указанных групп вместе в одном слое оболочки, т.е. в смеси друг с другом.
В качестве борной кислоты при этом используют как орто-(H3BO3), так и мета-борную кислоту (HBO3). В качестве соли борной кислоты пригодны неорганические бораты, которые производятся согласно формуле от орто-, соответственно мета-борной кислоты, соответственно могут сводиться к более обедненным водой полиборным кислотам общей формулы Hn-2BnO2n-1. В частности, в случае используемых согласно изобретению борных солей речь идет о неорганических солях бора, как орто- и мета-борат, предпочтительно о боратах щелочных металлов; целесообразна, например, бура, например, в виде пента- или дека-гидрата. С другой стороны, простым образом можно также вызывать частичное и полное солеобразование как в случае лактобионовой кислоты, так и в случае борных кислот при приготовлении растворов служащего для покрытия средства путем добавки гидроксидов или оксидов щелочных, соответственно щелочноземельных металлов к водным растворам лактобионовой кислоты и/или борных кислот.
В следующем варианте изобретения также особенно хорошо проявляются преимущества изобретения тогда, когда слой оболочки содержит лактобионовую кислоту, соль лактобионовой кислоты и/или производное лактобионовой кислоты в комбинации, предпочтительно в смеси, со смесью неорганических солей из сульфата щелочного металла и хлорида щелочного металла в качестве дальнейшего материала оболочки. В предпочтительных пероксосолях щелочных металлов в виде частичек, покрытых оболочкой согласно изобретению, щелочным металлом сульфата или хлорида в материале оболочки является натрий или калий. В этой форме изобретения, таким образом, слой оболочки наряду с лактобионовой кислотой, солью лактобионовой кислоты и/или производным лактобионовой кислоты в качестве других компонентов содержит смесь неорганических солей, которая образуется за счет совместной кристаллизации, с одной стороны, сульфата натрия или калия, с другой стороны, с хлоридом натрия или калия во время процесса нанесения покрытия. Особенно предпочтительно комбинируют соли лактобионовой кислоты, в особенности лактобионат натрия, с сульфат-хлоридом щелочного металла. Вышеуказанные предлагаемые согласно изобретению частицы неожиданно хорошо стабилизируются благодаря комбинированному слою оболочки из, с одной стороны, лактобионовой кислоты, соли лактобионовой кислоты и/или производного лактобионовой кислоты и смеси неорганических солей из сульфата и хлорида щелочного металла (в дальнейшем также называют как ЛБК/сульфат-хлоридный слой оболочки). Особое преимущество этого варианта изобретения в отношении способности к хранению и устойчивости при хранении пероксосолей щелочных металлов с покрытием состоит в том, что не только вода, но и содержащийся в пероксосоли щелочного металла, свободно подвижный пероксид водорода может очень хорошо улаливаться за счет предлагаемого согласно изобретению ЛБК-сульфат-хлоридного слоя оболочки. Поэтому особенно эффективно можно препятствовать протекающему в противном случае с потерей активного кислорода и с образованием воды и ухудшающему качество продукта разложению пероксида водорода в пероксосоли, так как стабилизирующее действие ЛБК-доли в слое оболочки дополнительно поддерживается долей сульфат-хлорида щелочного металла.
Вышеуказанный согласно изобретению результат также удивителен, так как в случае сульфат-хлорида щелочного металла речь идет о компоненте слоя оболочки из простых неорганических солей щелочных металлов, индивидуальные составные части которых сами по себе, т.е. сульфат щелочного металла или хлорид щелочного металла, не обладают никаким такого рода стабилизирующим действием. Без установления определенной теории или без осуществления ограничительного пояснения изобретения возможное объяснение стабилизирующего действия предлагаемого согласно изобретению компонента слоя оболочки из сульфат-хлорида щелочного металла заключается в том, что сульфат-хлорид щелочного металла в принципе способен к образованию клатратов. Благодаря сульфат-хлориду щелочного металла как воздействующая извне на частицы пероксосоли щелочного металла влага (например, из компонентов моющих средств), так и происходящая из внутренней части самой частицы пероксосоли щелочного металла кристаллизационная вода, а также пероксид водорода при образовании клатрата могут очень прочно, в особенности прочнее, чем обычная кристаллизационная вода, связываться за счет встроения в места кристаллической решетки клатрата. Особое преимущество образования клатрата состоит, таким образом, в том, что также частично высвобождающийся во время хранения из пероксосоли щелочного металла пероксид водорода может очень хорошо улавливаться и прочно связываться за счет слоя оболочки из сульфат-хлорида щелочного металла согласно изобретению. Таким образом, эффективно препятствуют протекающему в противном случае с потерей активного кислорода и с образованием воды и ухудшающему качество продукта разложению пероксида водорода из пероксосоли благодаря предлагаемой согласно изобретению комбинации ЛБК/сульфат-хлорид в покрытии.
Соотношение сульфата щелочного металла к хлориду щелочного металла в материале оболочки, правда, может колебаться в широком молекулярном соотношении, однако целесообразными являются молярные соотношения сульфата щелочного металла к хлориду щелочного металла примерно от 1:1 до примерно 8:1, так как предполагается, что в этой области находятся оптимальные соотношения для образования клатратов; предпочтительны молярные соотношения сульфата щелочного металла к хлориду щелочного металла примерно от 3:1 до примерно 5:1.
В целесообразной форме изобретения массовое соотношение, с одной стороны, лактобионовой кислоты, соли лактобионовой кислоты и/или производного лактобионовой кислоты к, с другой стороны, смеси неорганических солей из сульфата щелочного металла и хлорида щелочного металла составляет 1:1 - 10: 1, предпочтительно 1,5 : 1 - 5:1, в частности массовое соотношение составляет примерно 3:1 - 4:1. При этом в частности предпочтительны такие частицеобразные пероксосоли щелочных металлов с покрытием, в которых доля комбинации, предпочтительно смеси, из материала оболочки лактобионовой кислоты, соли лактобионовой кислоты и/или производного лактобионовой кислоты и из другого материала оболочки - смеси неорганических солей из сульфата щелочного металла и хлорида щелочного металла в целом составляет по крайней мере 80 мас. %, предпочтительно по крайней мере 90 мас.%, в расчете на общее количество материала для покрытия. В случае вышеуказанной комбинации материалов оболочки из, с одной стороны, лактобионовой кислоты, соли лактобионовой кислоты, соответственно производного лактобионовой кислоты, с другой стороны, со смесью неорганических солей из сульфата щелочного металла и хлорида щелочного металла материалы оболочки из обеих указанных групп могут содержаться, например, также в различных слоях оболочки; например, PCS в качестве пероксосоли щелочного металла сначала может быть снабжен внутренним слоем оболочки из смеси неорганических солей из сульфата щелочного металла и хлорида щелочного металла, после чего наносят второе, наружное покрытие с помощью лактобионовой кислоты, соли лактобионовой кислоты, соответственно производного лактобионовой кислоты. Предпочтительно материалы оболочки из обеих указанных групп, однако, находятся смешанными вместе в одном (примерно однородном) слое оболочки.
В случае необходимости материалы для покрытия, наряду с уже описанными материалами оболочки согласно изобретению, могут содержать еще незначительное количество других, обычных материалов оболочки и/или других, обычных при получении пероксосоли щелочного металла, в особенности при получении перкарбоната натрия, вспомогательных веществ. Доля такого рода вспомогательных веществ должна составлять самое большее вплоть до 20 мас.%, в расчете на весь материал для покрытия (в случае нескольких слоев - в расчете на все слои). То есть, эта доля может составлять 0 - 20 мас.% в расчете на весь материал для покрытия. К обычным, например, при получении перкарбоната натрия и т.д. вспомогательным веществам, которые могут находиться в предлагаемом согласно изобретению материале для покрытия, причисляют, например, полифосфаты натрия, в частности гексаметафосфат натрия, которые, например, могут находиться в количествах 0 - 10 мас.% в расчете на материал для покрытия; поликарбоксилаты натрия, в особенности натриевые соли полимеризатов акриловой кислоты, как гомополимеров акриловой кислоты или сополимеров акриловой кислоты с малеиновой кислотой с молекулярными массами в пределах 2500 - 100000, в частности полиакрилаты натрия, которые могут находиться в количествах 0 - 10 мас.% в расчете на весь материал для покрытия; силикаты натрия, предпочтительно жидкое стекло с соотношением O2:Na2O, составляющим 3,5: 1 - 2:1, которые могут находиться в количествах 0 - 20 мас.% в расчете на весь материал для покрытия; фосфоновые кислоты, в частности, в случае необходимости замещенные гидроксильными группами (низший алкан)моно- или -ди-фосфоновые кислоты, как, например, 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота, или их соли, которые могут находиться, например, в количествах 0 - 5 мас. % в расчете на материал для покрытия; и водорастворимые соли магния, в частности сульфат магния, которые могут находиться в количествах 0 - 10 мас. % в расчете на материал для покрытия. Кроме указанных здесь вспомогательных средств само собой разумеется в материале для покрытия могут присутствовать также, кроме того, все используемые, как известно, для получения пероксосолей щелочных металлов, и в частности перкарбоната натрия, вспомогательные вещества.
Минимальное количество всего материала оболочки в покрытых оболочкой согласно изобретению частицеобразных пероксосолях щелочных металлов соответствует по существу такому количеству, которое необходимо для в значительной степени полного покрытия оболочкой частиц. С помощью слоя оболочки по меньшей мере 1 мас.%, в частности по меньшей мере 2 мас.%, в зависимости от поверхностных свойств частиц пероксосоли щелочного металла можно достигать уже необходимой для стабилизации частиц оболочки. Верхний предел количества твердого материала оболочки по существу определяется целью уменьшения содержания активного кислорода в стабилизируемых частицах за счет избыточного материала оболочки. Поэтому количество твердого материала оболочки, в расчете на массу покрытых оболочкой частиц пероксосоли щелочного металла, предпочтительно не должно превышать по-возможности 5-6 мас.%. Количества более чем 10 мас.% соответственно этому оказываются менее целесообразными. Как правило, количество твердого материала для покрытия поэтому предпочтительно составляет 2 - 10 мас. %, в частности 3 - 6 мас.%, в расчете на покрытые оболочкой частицы пероксосоли щелочного металла. В указанных пределах в любом случае обеспечивается полное и оптимальное покрытие оболочкой пероксосолей щелочных металлов.
Согласно изобретению, правда, можно стабилизировать само по себе любые пероксосоли щелочных металлов с помощью оболочек с ЛБК-слоем оболочки, причем стабилизируемые частицы пероксосоединений могут содержать как одну пероксосоль или также смесь пероксосолей, однако изобретение, в частности, преимущественно направлено на стабилизацию пероксокарбоната натрия (перкарбоната натрия). Пероксосоли, на которые наносят покрытие, могут содержать незначительные количества различных, обычных при получении этих пероксосолей добавок, которые в общем не превышают 10 мас.% в расчете на пероксосоль. Добавками такого рода являются, например, стабилизаторы, в частности силикаты щелочных металлов или магния, сульфат магния, фосфаты (например, метафосфат), органические стабилизаторы, как хинолиновая кислота, салициловая кислота или дипиколиновая кислота (ДПК); хелатообразователи, как 8-оксихинолин или этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭТДК); производные фосфоновой кислоты, как, например, метилен- или аминометилен-фосфоновые кислоты или их соли, в особенности 1-гидроксиэтилиденфосфоновая кислота (ГЭДФ), а также незначительные количества обычных смачивателей.
Лежащее в основе покрытой оболочкой согласно изобретению пероксосоли щелочного металла в виде частичек, в частности покрытого оболочкой перкарбоната, пероксосоединение можно получать любым известным для этой цели из уровня техники способом. Такие способы получения пероксосолей щелочных металлов, в частности, включают так называемые мокрый и сухой способы и достаточно известны специалисту. Пероксосоли, на которые согласно изобретению наносят покрытие, перед нанесением слоя оболочки можно также подвергать стадии гранулирования, чтобы увеличить размер частиц. В качестве способов гранулирования пригодны, например, как способы уплотнения (сухое гранулирование), так и способы конструкционного гранулирования (мокрая грануляция), в случае необходимости при использовании само по себе обычных вспомогательных средств для связывания и гранулирования. Крупные и тяжелые частицы можно получать также непосредственно с помощью сухого способа приготовления. Полученные тяжелые частицы после предлагаемого согласно изобретению покрытия оболочкой предпочтительно пригодны для использования в компактных моющих средствах и отбеливателях.
Соответственно этому предлагаемые согласно изобретению, покрытые оболочкой частицеобразные пероксосоли щелочных металлов можно вообще применять в моющих средствах или отбеливателях, в частности, однако, в компактных моющих средствах или в компактных отбеливателях.
Изобретение также относится к способу получения стабилизированных благодаря покрытию согласно изобретению частицеобразных пероксосолей щелочных металлов за счет покрытия с помощью твердого слоя оболочки, причем материал оболочки содержит значительную долю лактобионовой кислоты, соли лактобионовой кислоты и/или производного лактобионовой кислоты; этот способ получения предлагаемых согласно изобретению, покрытых оболочкой частицеобразных пероксосолей щелочных металлов осуществляют таким образом, что частицы пероксосолей обрабатывают с помощью содержащего компоненты материала оболочки (растворенные или суспендированные) водного средства для покрытия (средство для покрытия) и затем для высушивания обработанных частиц испаряют воду. В случае этого способа на поверхности частиц оксосоли щелочного металла создается слой оболочки, который в качестве материалов оболочки содержит лактобионовую кислоту, соли лактобионовой кислоты и/или производное лактобионовой кислоты, а также в случае необходимости обычные при получении пероксосоли щелочного металла вспомогательные вещества.
Концентрацию, в которой различные составные части материала оболочки содержатся в средстве для покрытия, целесообразнее выбирают так, чтобы в водном средстве для покрытия имелось достаточно высокое содержание твердого вещества (количество растворенных и/или суспендированных материалов оболочки и прочих обычных вспомогательных веществ в средстве для покрытия для степени покрытия, к которой стремятся) и чтобы не слишком сильно повышалась влажность обработанной водным раствором средства для покрытия пероксосоли щелочного металла; тогда при последующем после нанесения средства для покрытия высушивания нужно испарять сравнительно только небольшое количество воды. Целесообразнее, чтобы содержание твердого вещества в водном средстве для покрытия поэтому в целом составляло по меньшей мере 25 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 40 мас.%, в частности в предлагаемом согласно изобретению способе используют средства для покрытия с содержаниями твердых веществ 40-60 мас.%. pH-Значения этого средства для покрытия, в зависимости от используемых материалов оболочки, могут изменяться в широкой области от кислой до щелочной, например от pH-значений примерно 1,5 до примерно 12. Если в качестве материалов оболочки используют кислоты (например, лактоновую кислоту, соответственно в случае необходимости борную кислоту), то pH-значение можно устанавливать на желаемую величину также путем добавки гидроксидов щелочных или щелочноземельных металлов или оксидов щелочных или щелочноземельных металлов (в частности, с помощью NaOH или других гидроксидов щелочных металлов). Влажность обработанной с помощью водного средства для покрытия пероксосоли щелочного металла не должна быть слишком высокой, так или иначе в случае необходимости ненужно затрудняется высушивание продукта; соответственно этому влажность обработанного продукта перед высушиванием в общем составляет величину ниже 9 мас.% и предпочтительно составляет 2,5-6 мас.%.
Температуру, при которой частицы обрабатывают средством для покрытия и осуществляют испарение воды, выбирают в зависимости от рода обрабатываемого пероксосоединения. Обработку части пероксосоли щелочного металла с помощью средства для покрытия осуществляют в общем при температуре, которая от незначительно ниже до незначительно выше температуры стадии получения покрываемых оболочкой частиц. При нанесении средства для покрытия частицы пероксосоединения целесообразно поддерживают при температуре, которая ниже температуры разложения пероксосоединения и в общем находится ниже 90oC. При испарении воды с целью высушивания частиц температура в общем составляет 30-80oC.
При высушивании обработанных с помощью средства для покрытия пероксосолей щелочных металлов воду нужно удалять вплоть до по-возможности незначительного количества остаточной воды, например в любом случае до содержания остаточной воды ниже 2 мас.%. Предпочтительно высушивают до содержаний остаточной воды ниже 1 мас.%, в частности ниже 0,6 мас.%.
Нанесение слоя оболочки на частицы пероксосоли щелочного металла можно осуществлять как при периодическом, так и при непрерывном способе работы. В случае периодического способа работы частицы пероксосоли можно обрабатывать, например, в пригодном смесителе, например в лемеховом смесителе, и затем подавать на высушивание (например, в псевдоожиженном слое). Частицы пероксосоли можно, также в псевдоожиженном слое, опрыскивать с помощью раствора составных частей материала оболочки; при этом в псевдоожиженном слое одновременно также может испаряться вода, и в одну стадию получают сухие, покрытые оболочкой частицы. Способ с псевдоожиженным слоем осуществляют само по себе известным образом и его можно выполнять также непрерывно. В следующем варианте способа получения покрытых оболочкой согласно изобретению пероксосолей щелочных металлов материал оболочки, а также в случае необходимости дополнительные, само по себе известные вспомогательные вещества в кольцевом смесителе наносят на частицы пероксосоли щелочного металла. В таком кольцевом смесителе покрываемые оболочкой частицы при скоростях в особенности 1500-1800 оборотов в минуту внутри кольцевого слоя у стенки смесителя интенсивно смешиваются с водным средством для покрытия. Полученный в кольцевом смесителе еще влажный продукт затем высушивают обычным образом, например в сушилке с псевдоожиженным слоем. Способ получения при применении смесителя с кольцевым слоем представляет собой эффективный способ и приводит к благоприятным продуктам с особенно однородным покрытием.
Если нужно получить частицы пероксосоли щелочного металла с покрытием согласно изобретению, слой оболочки которых содержит комбинацию лактобионовой кислоты и/или соли лактобионовой кислоты с борной кислотой и/или солью борной кислоты в качестве другого материала оболочки, то эту комбинацию материалов оболочки можно наносить в одну стадию в виде смеси, причем образуется однослойная оболочка из лактобионовой кислоты /соли лактобионовой кислоты и борной кислоты/ соли борной кислоты. В желательном случае комбинацию вышеуказанных материалов оболочки, однако, можно наносить также в несколько стадий, раздельно по компонентам, причем тогда получают многослойную оболочку чашеобразной структуры. Например, согласно этому, указанному последним варианту можно наносить сначала первый, внутренний слой оболочки, содержащий борную кислоту и/или соль борной кислоты, и затем наносить наружный, содержащий лактобионовую кислоту и/или соль лактобионовой кислоты слой оболочки. Аналогичным образом в одну или в случае необходимости несколько стадий работают тогда, когда получают частицы пероксосоли щелочного металла с покрытием согласно изобретению, слои оболочки которых содержат комбинацию лактобионовой кислоты, соли лактобионовой кислоты и/или производного лактобионовой кислоты вместе со смесью неорганических солей из сульфата щелочного металла и хлорида щелочного металла в качестве другого материала оболочки.
Частицы пероксосоли щелочного металла с покрытием согласно изобретению обладают благоприятным сочетанием различных преимуществ. Так, согласно изобретению предпочтительно имеются в распоряжении покрытые оболочкой частицы пероксосоединений, которые хорошо стабилизированы как против влаги из базисных (исходных) составных частей моющих средств, так и против остаточной влаги, присущей этим частицам пероксосоли щелочного металла. Далее, благодаря слою оболочки согласно изобретению эффективным образом связывается также отщепляющийся, в частности в случае перкарбоната, от этих соединений во время хранения пероксид водорода; на основании этой фиксации высвобождающегося пероксида водорода он более не может разлагаться при потере активного кислорода до воды. Покрытые оболочкой согласно изобретению пероксосоли щелочных металлов, в частности перкарбонат, обладают очень хорошей стабильностью также в присутствии обычных составных частей моющих средств, как, например, цеолиты, линейные алкилсульфонаты, мыла, карбоксиметилцеллюлоза, сода, оптические отбеливатели и т.д. Водорастворимость и скорость растворения покрытых оболочкой согласно изобретению частиц пероксосоли щелочного металла не снижаются за счет покрытия согласно изобретению; таким образом, обеспечиваются хорошие свойства при применении.
Благодаря изобретению можно получать стабильные частицы пероксосоли щелочного металла, в частности частицы перкарбоната, с ЛБК-слоем оболочки. При этом неожиданно сохраняются свойства компонента и сокомпонента лактобионовой кислоты, соли лактобиновой кислоты, соответственно поверхностно-активные свойства производных лактобионовой кислоты. Так, не ухудшается ни очень хорошая способность к диспергированию, ни очень хорошая способность к образованию хелатных комплексов лактобионовой кислоты, соответственно солей лактобионовой кислоты, при применении в качестве материала оболочки для покрытия пероксосолей щелочным металлов. Если лактобионовую кислоту и/или соль лактобионовой кислоты применяют в сочетании с борной кислотой, соответственно солью борной кислоты (боратом) в качестве материала оболочки для покрытия пероксосолей щелочных металлов, то дополнительно к достигаемой за счет этого стабилизации пероксосоли щелочного металла (в частности, перкарбоната) также предпочтительно используется пригодность этого специального материала для покрытия в качестве компонента, соответственно сокомпонента. Предлагаемый согласно изобретению материал оболочки, таким образом, дополнительно к функции покрытия может брать на себя также еще функцию компонента в готовых к употреблению композициях; таким образом, можно уменьшать долю прочих, содержащихся в этих композициях компонентов, соответственно сокомпонентов, на количество вносимого вместе с пероксосолью щелочного металла с покрытием предлагаемого согласно изобретению материала оболочки.
Нижеследующие примеры служат для дальнейшего пояснения изобретения. Вводят следующие обозначения:
об/мин - (число)оборотов в минуту; мин - минута; КТ - комнатная температура, соответственно температура окружающей среды (примерно 20oC); % - мас.%; ЛБК - лактобионовая кислота; CaОБК - лактобионат кальция; KЛБК - лактобионат калия; NaЛБК - лактобионат натрия; ЛА - кокосовый амид лактобионовой кислоты; ч - часы; вак. - вакуум; NaOH - гидроксид натрия; H3BO3 - борная кислота; Avox - содержание активного кислорода; LКВ - измерения теплового потока.
об/мин - (число)оборотов в минуту; мин - минута; КТ - комнатная температура, соответственно температура окружающей среды (примерно 20oC); % - мас.%; ЛБК - лактобионовая кислота; CaОБК - лактобионат кальция; KЛБК - лактобионат калия; NaЛБК - лактобионат натрия; ЛА - кокосовый амид лактобионовой кислоты; ч - часы; вак. - вакуум; NaOH - гидроксид натрия; H3BO3 - борная кислота; Avox - содержание активного кислорода; LКВ - измерения теплового потока.
Пример 1. Для получения опытных количеств PCS-частиц с нанесенным покрытием согласно изобретению работают по следующему способу.
Взвешенное количество (2-3 кг, предпочтительно 2,5 кг) перкарбоната натрия вносят в смеситель Ледига и ротор смесителя устанавливают на число оборотов примерно 200 оборотов в минуту. Затем равномерно, в течение 1 минуты, через капельную воронку в смеситель вводят рассчитанное для соответствующей степени покрытия (b) количество (c) средства для покрытия (средство для покрытия - растворенный в воде материал оболочки). После добавки средства для покрытия дополнительно перемешивают еще примерно 1 минуту. После этого влажный продукт извлекают из смесителя и порциями (примерно 2 кг) высушивают в сушилке с псевдоожиженным слоем с температурой приточного воздуха 95-120oC и температурой отводимого воздуха вплоть до 70oC. Количество приточного воздуха при этом регулируют так, чтобы в сушилке создавалось незначительное разрежение и одновременно достигалось полное перемешивание продукта. Как только температура отводимого воздуха достигает 70oC, продукт извлекают из сушилки и охлаждают на воздухе до комнатной температуры.
Расчет степени покрытия (b), количества требующегося средства для покрытия (c) и влажности (d) после добавки средства для покрытия, а также количества наносимого материала оболочки (твердое вещество, а) следующий:
При этом введены обозначения:
a - слой оболочки - наносимое твердое вещество [г];
b - степень покрытия /%/ - доля в процентах слоя оболочки (общее содержание вещества) в целевом продукте;
c - наносимое средство для покрытия [г] (раствор для нанесения покрытия);
d - влажность /%/ - доля воды в процентах в продукте после добавки средства для нанесения покрытия;
e - перкарбонат натрия с покрытием [г] - PCS + слой оболочки;
f - перкарбонат натрия, исходный продукт [г];
g - содержание твердого вещества /%/ в растворе для нанесения покрытия/
Средний диаметр зерен используемого PCS составляет (за исключением опытов N 15 и 16) 500-600 мкм; в опытах N 15 и 16 средний диаметр зерен исходного PCS составляет 600-700 мкм. Индивидуальные условия осуществляемых опытов можно видеть, смотря по обстоятельствам, из таблицы I (опыты N 1-16).
При этом введены обозначения:
a - слой оболочки - наносимое твердое вещество [г];
b - степень покрытия /%/ - доля в процентах слоя оболочки (общее содержание вещества) в целевом продукте;
c - наносимое средство для покрытия [г] (раствор для нанесения покрытия);
d - влажность /%/ - доля воды в процентах в продукте после добавки средства для нанесения покрытия;
e - перкарбонат натрия с покрытием [г] - PCS + слой оболочки;
f - перкарбонат натрия, исходный продукт [г];
g - содержание твердого вещества /%/ в растворе для нанесения покрытия/
Средний диаметр зерен используемого PCS составляет (за исключением опытов N 15 и 16) 500-600 мкм; в опытах N 15 и 16 средний диаметр зерен исходного PCS составляет 600-700 мкм. Индивидуальные условия осуществляемых опытов можно видеть, смотря по обстоятельствам, из таблицы I (опыты N 1-16).
Согласно вышеуказанному способу получают частицы PCS с покрытием с указанными в таблице II свойствами (опыты N 1-16).
Пример 2. Аналогично методике работы примера 1 наносят покрытие из двух слоев на перкарбонат натрия (PCS) по двухстадийному способу. Для этой цели согласно примеру 1 на PCS наносят сначала, в первой стадии, раствор для покрытия из пентагидрата буры (рассчитанное на бор количество: 41 г/кг бора) и жидкого стекла (количество в пересчете на Na2O, соответственно SiO2: 121 г/кг Na2O и 53 г/кг SiO2) и таким образом покрывают PCS-оболочкой; концентрация раствора для нанесения покрытия /%/ 44,3; влажность d (%) 1,6. Во второй стадии затем покрытый оболочкой как указано выше PCS покрывают с помощью другого раствора для покрытия из 475 г/кг ЛБК и 49 г/кг NaOH; концентрация раствора для нанесения покрытия /%/ 51,3; pH-значение 10,1; влажность d /%/ 3,7. Степень покрытия составляет: после первой стадии 1,3%, а после второй стадии 1,3% + 4% = 5,3% (общая степень покрытия). Средний диаметр зерен исходного PCS составляет 500-600 мкм. Свойства полученных согласно этому примеру с нанесенным покрытием PCS-частиц также представлены в таблице II.
Пример 3. Для получения опытных количеств PCS-частиц с покрытием согласно изобретению взвешенное количество 2-2,5 кг перкарбоната натрия помещают в смеситель Ледига и обрабатывают аналогично примеру 1. Расчет степени покрытия (b), количества требующего средства для покрытия (c) и влажности (d) после добавки средства для покрытия, а также количества наносимого материала оболочки (твердое вещество, a) осуществляют так же, как указано в примере 1. В качестве раствора для нанесения покрытия используют прозрачный водный раствор, который на 1000 г раствора состоит из 296 г лактобионата натрия, 89 г сульфата натрия (Na2SO4), 9 г хлорида натрия (NaCl) и остальное составляет вода (опыт N 17). Пример с вышеуказанным раствором для нанесения покрытия повторяют (N 18). В следующем примере (N 19) раствор для нанесения покрытия состоит (в расчете на 1000 г раствора) из 200 г лактобионата натрия, 181 г сульфата натрия, 19 г хлорида натрия и остальное составляет вода.
Средний диаметр зерен используемого PCS составляет примерно 650 мкм. Индивидуальные условия осуществимых опытов можно видеть из таблицы I (опыты N 17-19).
Получают PCS-частицы с нанесенным согласно вышеуказанному способу покрытием с указанными в таблице III свойствами (опыты N 17-19).
Пример 4. На полученных в вышеприведенном примере продуктах на основе перкарбоната натрия с нанесенным согласно изобретению покрытием для оценки способности к хранению и свойств в отношении стабильности осуществляют измерения теплового потока. (LKB-измерения). В случае этих измерений теплового потока возникающие при изотермических условиях измерения тепловые потоки дают указание на стабильность содержащего активный кислород продукта; в особенности также можно определять стабильность продукта в присутствии составных частей моющего средства, когда измерения теплового потока осуществляют на образцах, в которых содержащий активный кислород продукт смешан с составными частями моющего средства. Для осуществления здесь измерений теплового потока свежеприготовленные PCS-продукты с нанесенным согласно изобретению покрытием (или тотчас или спустя 1-2 дня после получения) или "созревшие" в течение нескольких дней PCS-продукты вносят в основу моющего средства в таком количестве, чтобы содержание активного кислорода составляло 2%. Время "созревания" (выдержки) при этом соответствует примерно такому периоду времени, в течение которого обычно хранят и/или транспортируют PCS (например, от нескольких дней до 2-х недель) до тех пор, пока изготовитель моющего средства не вносит PCS-продукт в формулировку моющего средства. Используемой основой моющего средства является не содержащее активного кислорода стандартное моющее средство на основе цеолита, которое в качестве составных частей содержит в обычных количествах цеолит, линейные алкилсульфонаты (ЛАС), мыла, карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ), соду и оптические отбеливатели. Измерения теплового потока в случае этих образцов осуществляют в LKB 2277 Bio Activity Monitor при 40oC в течение периода времени 20 часов. Найденные величины измерения для частиц перкарбоната натрия с нанесенным согласно изобретению покрытием указаны в табл. II и III.
Для сравнения с образцами согласно изобретению таким же образом осуществляют измерения теплового потока на продуктах на основе перкарбоната натрия уровня техники, которые покрыты карбонатом натрия или смесью карбоната натрия с сульфатом натрия (молярное соотношение 2,5:1, степень покрытия 2,5-3 мас.%). Измеренные, смотря по обстоятельствам, величины теплового потока в μW/г представлены в таблице IV.
Чем ниже измеренный тепловой поток, тем выше стабильность содержащего активный кислород продукта в основе моющего средства, соответственно тем предпочтительнее соответствующее покрытие PCS-частиц с покрытием.
Пример 5. Для определения химической стабильности перкарбоната натрия с покрытием определяют потерю активного кислорода (Avox-стабильность). Для этой цели продукт нагревают в течение 2-х часов при 105oC и определяют обусловленную разложением потерю активного кислорода. Определение активного кислорода осуществляют при этом само по себе обычными методами титрования. Найденные значения в таблицах II и III.
Claims (23)
1. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием, в частности, из группы, состоящей из пероксокарбонатов, пероксопирофосфата, пароксотриполифосфата и/или пероксомоносульфата, отличающаяся тем, что пероксосоль щелочного металла покрыта слоем оболочки, который в качестве материала оболочки содержит лактобионовую кислоту, соль лактобионовой кислоты и/или производное лактобионовой кислоты.
2. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по п.1, отличающаяся тем, что она содержит обычные для получения пероксосоли щелочного металла вспомогательные вещества.
3. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по п.1, отличающаяся тем, что слой оболочки содержит лактобионовую кислоту, соль лактобионовой кислоты и/или производное лактобионовой кислоты в общем количестве по меньшей мере 50 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 60 мас.%, в частности по меньшей мере 75 мас.%.
4. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по п.1, отличающаяся тем, что слой оболочки содержит лактобионовую кислоту и/или соль лактобионовой кислоты в комбинации, предпочтительно в смеси с борной кислотой и/или солью борной кислоты в качестве другого материала оболочки.
5. Пероксосоль по п. 4, отличающаяся тем, что молярное соотношение, с одной стороны, лактобионовой кислоты и/или соли лактобионовой кислоты к, с другой стороны, борной кислоте и/или соли борной кислоты составляет от 10 : 1 до 1 : 3, предпочтительно (6 : 1) - (1 : 1,5), в частности (1,1 : 1) - (1 : 1,1) в расчете на бор.
6. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по п.4, отличающаяся тем, что комбинация, предпочтительно смесь из материала оболочки лактобионовой кислоты и/или соли лактобионовой кислоты и другого материала оболочки борной кислоты и/или соли борной кислоты, составляет по меньшей мере 80 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, в расчете на материал покрытия.
7. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по п.1, отличающаяся тем, что слой оболочки содержит лактобионовую кислоту, соль лактобионовой кислоты и/или производное лактобионовой кислоты в комбинации, предпочтительно в смеси, со смесью неорганических солей из сульфата щелочного металла и хлорида щелочного металла в качестве другого материала оболочки.
8. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по п.7, отличающаяся тем, что массовое соотношение, с одной стороны, лактобионовой кислоты, соли лактобионовой кислоты и/или производного лактобионовой кислоты к, с другой стороны, смеси неорганических солей из сульфата щелочного металла и хлорида щелочного металла составляет (1 : 1) - (10 : 1), предпочтительно (1,5 : 1) - (5 : 1), в частности (3 : 1) - (4 : 1).
9. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по п.7 или 8, отличающаяся тем, что катионом щелочного металла сульфата или хлорида в материале оболочки является натрий или калий.
10. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по любому из пп. 7 - 9, отличающаяся тем, что сульфат щелочного металла по отношению к хлориду щелочного металла находится в молярном соотношении 1 : 1 - 8 : 1, предпочтительно в молярном соотношении (3 : 1) - (5 : 1).
11. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по п.7, отличающаяся тем, что доля комбинации, предпочтительно смеси, из материала оболочки лактобионовой кислоты, соли лактобионовой кислоты и/или производного лактобионовой кислоты и из другого материала оболочки - смеси неорганических солей из сульфата щелочного металла и хлорида щелочного металла в целом составляет по меньшей мере 80 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 90 мас. %, в расчете на материал для покрытия.
12. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по п.6 или 11, отличающаяся тем, что материал для покрытия содержит самое большее вплоть до 20 мас.%, предпочтительно самое большее вплоть до 10 мас.%, в расчете на материал для покрытия других обычных материалов оболочки и/или обычных в случае получения пероксосоли щелочного металла вспомогательных веществ.
13. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по п.12, отличающаяся тем, что материал для покрытия содержит вспомогательные вещества из группы, состоящей из полифосфатов натрия, поликарбоксилатов натрия, силикатов натрия, фосфоновых кислот и их солей, и сульфата магния.
14. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по одному из пп. 1 - 13, отличающаяся тем, что количество нанесенного материала для покрытия составляет по меньшей мере 1 мас.%, предпочтительно 2 - 10 мас.%, в частности 3 - 6 мас.%, в расчете на массу частиц пероксосоли щелочного металла с покрытием.
15. Пероксосоль щелочного металла в виде частиц с покрытием по одному из пп.1 - 14, отличающаяся тем, что пероксосолью щелочного металла является перкарбонат натрия.
16. Применение лактобионовой кислоты, солей лактобионовой кислоты в качестве материала стабилизирующей оболочки для покрытия пероксосолей щелочных металлов, предпочтительно для покрытия перкарбоната натрия.
17. Применение лактобионовой кислоты и/или соли лактобионовой кислоты в комбинации, предпочтительно в смеси с борной кислотой и/или солью борной кислоты в качестве материала для покрытия пероксосолей щелочных металлов, предпочтительно перкарбоната натрия.
18. Применение лактобионовой кислоты, солей лактобионовой кислоты и/или производных лактобионовой кислоты в комбинации, предпочтительно в смеси со смесью неорганических солей из сульфата щелочного металла и хлорида щелочного металла в качестве материала для покрытия пероксосолей щелочных металлов, предпочтительно перкарбоната натрия.
19. Способ получения пероксосолей щелочных металлов в виде частиц с покрытием, в частности, из группы, состоящей из пероксокарбоната, пероксопирофосфата, пероксотриполифосфата и/или пероксомоносульфата, отличающийся тем, что частицы пероксосоли щелочного металла обрабатывают с помощью водного средства для покрытия, которое содержит в качестве материала оболочки лактобионовую кислоту, соль лактобионовой кислоты и/или производное лактобионовой кислоты растворенными или суспендированными, и затем обработанные с помощью водного средства для покрытия частицы высушивают.
20. Способ получения пероксосолей щелочных металлов в виде частиц с покрытием по п.19, отличающийся тем, что частицы пероксосоли щелочного металла обрабатывают с помощью водного раствора для покрытия, которое содержит в качестве материала оболочки лактобионовую кислоту, соль лактобионовой кислоты и/или производное лактобионовой кислоты и обычные при получении пероксосоли щелочного металла вспомогательные вещества.
21. Способ по п.19 или 20, отличающийся тем, что средство для покрытия содержит твердое вещество растворенных и/или суспендированных материалов оболочки и прочих обычных вспомогательных веществ в целом по меньшей мере 25 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 40 мас.%, в частности 40 - 60 мас.%.
22. Способ по одному из пп.19 - 21, отличающийся тем, что обработанные с помощью водного средства для покрытия частицы высушивают вплоть до содержания остаточной воды ниже 2 мас.%, предпочтительно ниже 1 мас.%, в частности ниже 0,6 мас.%.
23. Отбеливающий компонент в моющих средствах и в отбеливателях, в частности в компактных моющих средствах и компактных отбеливателях, отличающийся тем, что он представляет собой частицеобразные пероксосоли щелочных металлов по одному из пп.1 - 15.
Приоритет по пунктам:
29.12.93 по пп.1 - 6, 12 - 17, 19 - 23;
07.10.94 по пп.7 - 11, 18.
29.12.93 по пп.1 - 6, 12 - 17, 19 - 23;
07.10.94 по пп.7 - 11, 18.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19934344831 DE4344831A1 (de) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | Beschichtete Alkalimetallperoxosalze und Verfahren zu deren Herstellung |
| DEP4344831.3 | 1993-12-29 | ||
| DE4435817A DE4435817A1 (de) | 1993-12-29 | 1994-10-07 | Beschichtete Alkalimetallperoxosalze und Verfahren zu deren Herstellung |
| DEP4435817.2 | 1994-10-07 | ||
| PCT/EP1994/004207 WO1995018064A1 (de) | 1993-12-29 | 1994-12-17 | Beschichtete alkalimetallperoxosalze und verfahren zu deren herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96116979A RU96116979A (ru) | 1998-10-27 |
| RU2135408C1 true RU2135408C1 (ru) | 1999-08-27 |
Family
ID=25932612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96116979A RU2135408C1 (ru) | 1993-12-29 | 1994-12-17 | Пероксосоли щелочных металлов с покрытием и способ их получения |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5681807A (ru) |
| EP (1) | EP0739307B1 (ru) |
| JP (1) | JPH09507203A (ru) |
| KR (1) | KR970700137A (ru) |
| CN (2) | CN1056586C (ru) |
| AT (1) | ATE164367T1 (ru) |
| AU (1) | AU688439B2 (ru) |
| CA (1) | CA2180288A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ189396A3 (ru) |
| DE (2) | DE4435817A1 (ru) |
| DK (1) | DK0739307T3 (ru) |
| ES (1) | ES2114302T3 (ru) |
| FI (1) | FI962689L (ru) |
| HU (1) | HUT75967A (ru) |
| RU (1) | RU2135408C1 (ru) |
| WO (1) | WO1995018064A1 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5616282A (en) * | 1995-05-11 | 1997-04-01 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Amido peroxycarboxylic acid enhanced bleaching through combination with a fatty amide substituted sugar |
| GB2334528A (en) * | 1998-02-21 | 1999-08-25 | Procter & Gamble | Hydrogen peroxide releasing detergent composition |
| DE19830946A1 (de) * | 1998-07-10 | 2000-01-13 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von beschichteten Persauerstoffverbindungen |
| AU4641699A (en) * | 1998-07-29 | 2000-02-21 | Procter & Gamble Company, The | Detergent composition having a plasma-induced, water-soluble coating and processfor making same |
| CN1310753A (zh) * | 1998-07-29 | 2001-08-29 | 宝洁公司 | 含等离子体诱导的、接枝聚合的、水溶性涂层的颗粒组合物及其制备方法 |
| JP2995470B1 (ja) * | 1998-09-03 | 1999-12-27 | オリエンタル ケミカル インダストリーズ | 溶解性の改善された過炭酸ナトリウムの組成物 |
| WO2000017309A1 (en) * | 1998-09-23 | 2000-03-30 | The Procter & Gamble Company | Coated perborate bleach and compositions containing the same |
| EP1127840A1 (en) * | 2000-02-21 | 2001-08-29 | SOLVAY & Cie (Société Anonyme) | Process for preparing coated alkali metal percarbonate, coated alkaki metal percarbonate obtainable by this process, its use in detergent compositions, and detergent compositions containing it |
| KR100366556B1 (ko) | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
| DE10035287A1 (de) * | 2000-07-18 | 2002-01-31 | Solvay Interox Gmbh | Gecoatete Metallperoxide |
| SE0200964D0 (sv) * | 2002-03-27 | 2002-03-27 | Pnb Entreprenad Ab | A soil decontaminatin method |
| US20040170724A1 (en) * | 2003-02-28 | 2004-09-02 | Kraft Foods Holdings, Inc. | Mineral complexes of lactobionic acid and method of using for mineral fortification of food products |
| CN107253707B (zh) * | 2013-09-04 | 2019-12-13 | 株式会社Lg 化学 | 过渡金属-焦磷酸盐负极活性物质及包含它的负极 |
| MX2020003854A (es) * | 2017-10-05 | 2020-11-13 | Purac Biochem Bv | Polvo de lactato y metodo para la preparacion del mismo. |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3914293A1 (de) * | 1989-04-29 | 1990-10-31 | Kali Chemie Ag | Wasch- und reinigungsmittelzusammensetzungen |
| JP2841211B2 (ja) * | 1989-07-06 | 1998-12-24 | 東海電化工業株式会社 | 過炭酸ナトリウムの安定化方法 |
| DE4109953A1 (de) * | 1991-03-26 | 1992-10-01 | Henkel Kgaa | Lagerstabil verkapseltes partikulaeres natriumpercarbnat und verfahren zu seiner herstellung |
| GB9126296D0 (en) * | 1991-12-11 | 1992-02-12 | Unilever Plc | Sodium percarbonate |
-
1994
- 1994-10-07 DE DE4435817A patent/DE4435817A1/de not_active Ceased
- 1994-12-17 ES ES95904499T patent/ES2114302T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-17 EP EP95904499A patent/EP0739307B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-17 DK DK95904499.1T patent/DK0739307T3/da active
- 1994-12-17 CN CN94194652A patent/CN1056586C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-17 DE DE59405546T patent/DE59405546D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-17 RU RU96116979A patent/RU2135408C1/ru active
- 1994-12-17 HU HU9601746A patent/HUT75967A/hu unknown
- 1994-12-17 KR KR1019960703501A patent/KR970700137A/ko not_active Ceased
- 1994-12-17 AT AT95904499T patent/ATE164367T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-17 CZ CZ961893A patent/CZ189396A3/cs unknown
- 1994-12-17 AU AU13159/95A patent/AU688439B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-17 WO PCT/EP1994/004207 patent/WO1995018064A1/de not_active Application Discontinuation
- 1994-12-17 CA CA002180288A patent/CA2180288A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-17 US US08/676,132 patent/US5681807A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-17 JP JP7517757A patent/JPH09507203A/ja active Pending
-
1996
- 1996-06-28 FI FI962689A patent/FI962689L/fi unknown
-
1999
- 1999-08-13 CN CN99117785A patent/CN1263045A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1315995A (en) | 1995-07-17 |
| AU688439B2 (en) | 1998-03-12 |
| JPH09507203A (ja) | 1997-07-22 |
| DE4435817A1 (de) | 1996-04-11 |
| HU9601746D0 (en) | 1996-08-28 |
| FI962689A0 (fi) | 1996-06-28 |
| US5681807A (en) | 1997-10-28 |
| ATE164367T1 (de) | 1998-04-15 |
| KR970700137A (ko) | 1997-01-08 |
| FI962689L (fi) | 1996-06-28 |
| HUT75967A (en) | 1997-05-28 |
| CA2180288A1 (en) | 1995-07-06 |
| WO1995018064A1 (de) | 1995-07-06 |
| EP0739307B1 (de) | 1998-03-25 |
| ES2114302T3 (es) | 1998-05-16 |
| DE59405546D1 (de) | 1998-04-30 |
| CZ189396A3 (en) | 1997-03-12 |
| EP0739307A1 (de) | 1996-10-30 |
| CN1056586C (zh) | 2000-09-20 |
| DK0739307T3 (da) | 1998-04-27 |
| CN1139418A (zh) | 1997-01-01 |
| CN1263045A (zh) | 2000-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2135408C1 (ru) | Пероксосоли щелочных металлов с покрытием и способ их получения | |
| JP3532242B2 (ja) | 被覆された粒子状の過炭酸ナトリウム、該化合物の製造法、該化合物を含有する洗剤および漂白剤 | |
| JP3599737B2 (ja) | 被覆されたペルオキシ炭酸ナトリウム粒子、その製造法ならびに該化合物を含有する洗剤組成物、清浄剤組成物および漂白剤組成物 | |
| KR100309586B1 (ko) | 피복된 과탄산나트륨 입자, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 세제,세정제 및 표백제 | |
| JP5074493B2 (ja) | シェルを有する過炭酸ナトリウム粒子 | |
| JP4528883B2 (ja) | シェルを有する過炭酸ナトリウム粒子 | |
| MXPA00012028A (es) | Particulas de percarbonato de sodio recubiertas, proceso para su preparacion, su uso en composiciones detergentes y composiciones detergentes que las contienen. | |
| RU2355628C2 (ru) | Частицы перкарбоната натрия, обладающие оболочным слоем, включающим тиосульфат | |
| KR100357943B1 (ko) | 알칼리금속과탄산염미립자의안정화방법 | |
| KR100207149B1 (ko) | 표백제 | |
| US6086785A (en) | Solid peroxo compounds and peroxy compounds stabilized by coating | |
| GB1575792A (en) | Peroxygen compounds | |
| JP4528882B2 (ja) | シェルを有する過炭酸ナトリウム粒子 | |
| WO1993012843A1 (en) | Granular percarbonate laundry bleach containing layered silicate stabilizer | |
| US4120812A (en) | Polyethylene glycol-stabilized peroxygens | |
| JP2852975B2 (ja) | 漂白剤 | |
| JP2008522945A (ja) | 被覆過炭酸ナトリウム粒子を含有するプレス成形体 | |
| JPH03223400A (ja) | 漂白組成物 | |
| RU2454365C2 (ru) | Способ получения покрытых оболочкой частиц перкарбоната натрия | |
| JPH10507220A (ja) | 漂白剤 | |
| RU2577268C2 (ru) | Частицы перкарбоната натрия с покрытием, способ их получения, их применения в композициях моющих средств и композиции моющих средств, содержащие их |