RU2123325C1

RU2123325C1 - Косметическая и/или дерматологическая композиция и способ борьбы с внутренним старением кожи

Info

Publication number: RU2123325C1
Application number: RU95103437A
Authority: RU
Inventors: Поль Боелль Жан; Ложье Жан-Пьер; Форестье Серж
Original assignee: Л'Ореаль
Priority date: 1994-03-08
Filing date: 1995-03-07
Publication date: 1998-12-20
Also published as: PL307554A1; JPH0820511A; KR950026513A; AU672156B2; BR9500908A; HU9500681D0; ATE141044T1; DE69500021T2; HUT71092A; ES2093536T3; EP0671160B1; CN1116924A; KR0176280B1; DE69500021D1; FR2717078A1; AU1356995A; RU95103437A; US5698595A; HU215467B; FR2717078B1

Abstract

Изобретение относится к области косметологии и/или дерматологии. Композицию, содержащую соединение с по крайней мере одной по крайней мере частично не нейтрализованной сульфокислотной функцией и добавки, наносят на кожу для борьбы с ее внутренним старением. Композиции являются эффективными при более мягком, не вызывающем раздражения при нанесении на кожу действии, чем применяемые в этой области. 2 с. и 22 з.п. ф-лы.

Description

Предметом настоящего изобретения является косметическая и/или дерматологическая новая композиция, предназначенная для борьбы против внутреннего старения кожи.

Признаки старения кожи, являющиеся результатом воздействия на кожу внутренних или внешних факторов, определяются по появлению морщин или морщинок; пожелтению кожи, которая принимает пергаментный вид, сопровождающийся появлением пигментных пятен; изменению толщины кожи, имеющим следствием обычно утолщение stratum corneum и эпидермиса и утончение дермы; дезорганизации волокон эластина и коллагена, что связано с потерей эластичности, гибкости и упругости по появлению телеангиэктазий.

Некоторые из этих признаков преимущественно связаны с внутренним, или физиологическим, старением, т. е. с "нормальным" старением, связанным с возрастом, тогда как другие более специфичны для внешнего старения, т.е. старения, вызываемого обычно окружающей средой; речь идет преимущественно о фотостарении вследствие пребывания на солнце, на свету или под действием любого другого излучения.

Изобретение относится только к внутреннему, или физиологическому, старению. Изменения кожи, которые происходит за счет внутреннего старения, являются следствием генетически запрограммированного старения, где принимают участие эндогенные факторы. Это внутреннее старение особенно вызывает замедление обновления клеток кожи, которое по существу выражается в появлении клинических альтераций, таких как уменьшение адипозной подкожной ткани и появление мелких морщин или морщинок, и в гистопатологических изменениях, таких как увеличение числа и толщины эластичных волокон, потеря вертикальных волокон мембраны эластичной ткани и наличие крупных нерегулярных фибробластов в клетках этой эластичной ткани.

Напротив, внешнее старение имеет следствием клинические альтерации, такие как частые морщины и образование дряблой и темно-коричневой (дубленой) кожи, и гистопатологичесие изменения, такие как чрезмерная аккумуляция эластичного материала в верхней дерме и дегенерация волокон коллагена.

В уровне техники известны различные косметические композиции, предназначенные для борьбы против старения кожи.

Ретинойная кислота и ее производные уже описаны в качестве агентов против старения в косметических композициях, особенно в патенте США 4603146.

Также известны для такого же применения α-гидроксикислоты, как молочная кислота, гликолевая кислота или еще лимонная кислота, которые описываются в многочисленных патентах и публикациях (см., например, европейскую заявку на патент A-413528) и вводятся в многочисленные косметические композиции, имеющиеся в продаже.

Также были предложены ароматические ортогидроксикислоты, как салициловая кислота (см., например, заявки ВОИС 93/10756 и ВОИС 93/10755).

Все эти соединения обладают действием против старения кожи, заключающемся в шелушении, т.е. удалении отмерших клеток, расположенных на поверхности stratum corneum. Это шелушение также называют кератологическим свойством. Однако эти соединения обладают также вторичными эффектами, которые заключаются в покалываниях и покраснениях, неприятных для пользователя.

Следовательно, констатируют, что существует потребность в агентах против старения, которые обладают по крайней мере таким же эффективным действием, как и соединения уровня техники, но не имеют их недостатков, и в особенности в агентах, воздействующих на связанное с возрастом старение.

К этому относится настоящее изобретение.

Заявитель раскрыл, что в косметической композиции в качестве агентов против внутреннего, или физиологического, старения кожи могут быть использованы соединения, содержащие по крайней мере одну, по крайней мере частично не нейтрализованную сульфокислотную функцию.

Заявитель установил, что эти соединения обладают действием против старения по крайней мере таким же эффективным, как и соединения уровня техники, которые все представляют собой карбоновые кислоты, и что это действие более мягкое в соответствии с тем, что не ощущается никакого раздражения и не наблюдается никакого покраснения во время нанесения на кожу косметической или дерматологической композиции, содержащей эти соединения.

Некоторые из этих сульфокислот применялись ранее в антисолнечных композициях для защиты кожи от ультрафиолетового излучения, т.е. для защиты кожи от эритем и ожогов, вызываемых эмиссиями света с длиной волны 280-400 нм, преимущественно 280 - 360 нм. Такие композиции особенно описываются в следующих документах: патент США 4585597; патенты Франции 2236515, 2282426, 2645148, 2430938 и 2592380. Защита от солнца позволяет защищать кожу от фотостарения, но она не позволяет лечить внутреннее старение.

Кроме того, ни в одном из этих документов не подсказывается лечение физиологического старения с помощью этих сульфокислот.

Эти сульфокислоты обычно применяют в их полностью нейтрализованной форме, не пригодной для лечения внутреннего старения кожи.

Следовательно, предметом настоящего изобретения является применение по крайней мере одного соединения, содержащего по крайней мере одну, по крайней мере частично не нейтрализованную сульфокислотную функцию в качестве агента для борьбы против внутреннего старения в и для приготовления косметической и/или дерматологической композиции.

Предметом настоящего изобретения является также применение по крайней мере одного соединения, содержащего по крайней мере одну, по крайней мере частично не нейтрализованную сульфокислотную функцию в и для приготовления косметической и/или дерматологической композиции для борьбы против морщин и/или морщинок, возникающих вследствие внутреннего старения.

Предметом настоящего изобретения является еще применение по крайней мере одного соединения, содержащего по крайней мере одну, по крайней мере частично не нейтрализованную сульфокислотную функцию в и для приготовления косметической и/или дерматологической композиции для удаления отмерших клеток кожи.

Кроме того, предметом настоящего изобретения является нетерапевтический способ борьбы против внутреннего старения кожи, отличающийся тем, что наносят на кожу косметическую и/или дерматологическую композицию, содержащую по крайней мере одно соединение по крайней мере с одной по крайней мере частично не нейтрализованной сульфокислотной функцией.

Кроме того, настоящее изобретение представляет особый интерес тогда, когда используют сульфокислоты, которые применяются в качестве солнечного фильтра в уровне техники и в их нейтрализованной форме. В самом деле, в этом случае кожа также защищается от вредных воздействий ультрафиолетового излучения, что происходит благодаря способности, которой обладают эти специфические сульфокислоты, даже в их кислотной форме, фильтровать солнечное излучение.

Сульфокислоты, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, могут быть представлены общей формулой (a)
R - SO₃H
в которой
R обозначает алифатический или ароматический углеводородный остаток.

Согласно особому варианту реализации изобретения R выбирают в группе, включающей алкильные радикалы с 1-30 C-атомами и алкенильные радикалы с 2-30 C-атомами, линейные или разветвленные и в случае необходимости замещенные одной или несколькими гидроксильными, алкоксильными, ацилокси-, арильными, циклоалкильными или полициклоалкильными группами.

В качестве примеров можно назвать такие соединения: метансульфокислота CH₃SO₃H, этансульфокислота CH₃CH₂SO₃H; н-бутан-1-сульфокислота CH₃CH₂CH₂CH₂SO₃H; н-додекан-1-сульфокислота CH₃-(CH₂)₁₁- SO₃H; н-октадекан-1-сульфокислота CH₃- (CH₂)₁₇-SO₃H; винилсульфокислота CH₂ = CHSO₃H; 2-гидроксиэтан-1-сульфокислота, HO-CH₂CH₂SO₃H; 4-гидробутан-1-сульфокислота HO-(CH₂)₄SO₃H; камфор-10-сульфокислота.

Согласно другому особому варианту реализации изобретения R обозначает арильный остаток с 6-10 C-атомами, в случае необходимости замещенный одной или несколькими гидроксильными, алкоксильными, алкенилокси-, алкильными, ацилокси-, арильными, арилокси-, ароильными, ароилокси-, карбоксильными, галоидными или сульфонильными группами.

В качестве примера можно назвать такие соединения:
бензолсульфокислота

4-метил-бензолсульфокислота

додецилбензолсульфокислота (смесь изомеров)

5-сульфосалициловая кислота

5-сульфоизофталевая кислота

4-метокси-бензолсульфокислота

ксилолсульфокислота

3,6-дигидроксинафталин-2,7-дисульфокислота

1,8-дигидроксинафталин-3,6-дисульфокислота

4-хлор-бензолсульфокислота

Согласно следующему способу вариантa реализации изобретения применяют сульфоновые производные, обладающие, кроме того, свойством фильтровать УФ-излучение.

В качестве примеров таких соединений можно назвать соединения, отвечающие следующей общей формуле (b):

,
в которой
B - обозначает H или SO₃H; O≤p ≤1 с B=SO₃H, когда p=0; 0≤n ≤4;
D обозначает один или несколько алкильных, алкенильных, алкенилокси - или алкоксильных радикалов, одинаковых или разных, когда n≥2, линейных или разветвленных, примерно с 1-18 C-атомами; галоидный радикал; гидроксильный радикал;
A, находящийся предпочтительно в мета- или параположении, обозначает:
либо радикал SO₃H; либо группу

в которой Y = H или SO₃H,
либо группу

,
в которой
R₁₁ обозначает атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный радикал примерно с 1-6 C-атомами или радикал SO₃H, причем R₁₁= SO₃H, когда B=H;
R₁₂ обозначает атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный, радикал примерно с 1-6 C-атомами, и X обозначает атом кислорода, серы или группу -NR-, причем R обозначает атом водорода или алкильный, линейный или разветвленный радикал примерно с 1-6 C-атомами.

В качестве особых примеров соединений формулы (б) можно назвать производные формул (I), (II) и (III):
формула (I)

,
в которой
Z, находящийся предпочтительно в пара- или метаположении, обозначает группу

в которой Y обозначает H или SO₃H;
n равно 0 или обозначает целое число 1-4 (0≤n≤4);
R₁ обозначает один или несколько алкильных или алкоксильных, одинаковых или разных, линейных или разветвленных радикалов примерно с 1-4 C-атомами.

Особенно предпочтительным соединением формулы (I) является соответствующее соединение, в котором n = 0, Z находится в параположении и Y=SO₃H: бензол-1,4-[ди-(3-метилиден-камфор-10-сульфоновая)]-кислота.

Формула II

,
в которой
R₂ обозначает атом водорода или радикал - SO₃H;
R₃, R₄, R₅ и R₆, одинаковые или разные, обозначают гидроксильную группу, алкильный, линейный или разветвленный радикал примерно с 1-4 C-атомами; алкенильный, линейный или разветвленный радикал примерно с 2-4 C-атомами, алкоксильный, линейный или разветвленный радикал с 1-4 C-атомами; линейный или разветвленный алкенилокси-радикал с 2-4 C-атомами; галоген-радикал, кроме того, только один радикал из R₃ - R₆ может представлять собой радикал SO₃H, причем по крайней мере один из радикалов R₃-R₆ обозначает радикал - SO₃H, когда R₂ обозначает атом водорода.

В качестве особых примеров можно назвать следующие соединения формулы (II), в которой
R₄ обозначает радикал - SO₃H в параположении бензилиден-камфоры и R₂, R₃, R₅ и R₆ обозначают каждый атом водорода, т.е. 4'-сульфо-3-бензилиден-камфорная кислота;
R₃, R₄, R₅ и R₆ обозначают каждый атом водорода и R₂ обозначает радикал -SO₃H, т.е. -3-бензилиден-камфор-10-сульфокислота;
R₄ обозначает метильный радикал в параположении бензилиден-камфоры,
R₅ обозначает радикал -SO₃H и R₂, R₃ и R₆ обозначает атом водорода, т.е. 4'-метил-3-сульфо-3-бензилиден-камфорная кислота;
R₄ обозначает атом хлора в параположении бензилиден-камфоры, R₅ обозначает радикал -SO₃H и R₂, R₃ и R₆ обозначает атом водорода, т.е. 4'-хлор-3'- сульфо-3-бензилиден-камфорная кислота;
R₄ обозначает метильный радикал в параположении бензилиден-камфоры, R₃, R₅ и R₆ обозначают атом водорода и R₂ обозначает радикал - SO₃H, т.е. 4'-метил-3-бензилиден-камфор-10-сульфокислота;
R₂ обозначает радикал - SO₃H, R₃ обозначает метильный радикал,
R₄ обозначает атом водорода, R₅ обозначает трет.-бутильный радикал,
R₆ обозначает гидроксильный радикал, т.е. 3-(3-трет.-бутил-2-гидрокси-5-метил)-бензилиден-камфор-10-сульфокислота;
R₂ обозначает радикал SO₃H, R₃ обозначает метокси-радикал, R₄ обозначает атом водорода, R₅ обозначает трет.-бутильный радикал, R₆ обозначает гидроксильный радикал, т. е. 3-(3-трет.-бутил-2-гидрокси-5-метокси)-бензилиден-камфор-10-сульфокислота;
R₂ обозначает радикал SO₃H, R₃ и R₅, каждый, обозначает трет.-бутильный радикал, R₄ обозначает гидроксильный радикал, R₆ обозначает атом водорода, т.е. 3-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидрокси)-бензилиден-камфор-10-сульфокиcлота;
R₄ обозначает метокси-радикал в параположении, R₅ обозначает -SO₃H, радикалы R₂, R₃ и R₆ обозначают водород, т.е. 4'-метокси-3'-сульфо-3-бензилиден-камфорная кислота;
R₂ обозначает радикал -SO₃H, R₃ и R₆ обозначают водород, причем R₄ и R₅ образуют метилендиокси-радикал, т.е. 3-(4,5-метилендиокси)-бензилиден-камфор-10-сульфокислота;
R₂ обозначает радикал -SO₃H, R₄ обозначает метокси-радикал и радикалы R₃, R₅ и R₆ обозначают водород, т.е. 3-(4-метокси)-бензилиден-камфор-10-сульфокислота;
R₂ обозначает радикал -SO₃H, R₄ и R₅ оба обозначают метокси- радикал и радикалы R₃ и R₆ обозначают водород, т.е. 3-(4,5-диметокси)-бензилиден- камфор-10-сульфокислота;
R₂ обозначает радикал - SO₃H, R₄ обозначает н-бутокси- радикал и радикалы R₃, R₅ и R₆ обозначают атом водорода, т.е. 3-(4-н-бутокси)-бензилиден-камфор-10-сульфокислота;
R₂ обозначает радикал - SO₃H, R₄ обозначает н-бутокси- радикал, R₅ обозначает метокси- радикал и R₃ и R₆ оба обозначают атом водорода, т.е. 3-(4-н-бутокси-5-метокси)-бензилиден-камфор-10-сульфокислота.

Формула (III):

в которой
R₁₁ обозначает атом водорода; алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный, радикал примерно с 1-6 C-атомами или радикал - SO₃H;
R₁₂ обозначает атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный радикал примерно с 1-6 C-атомами;
R₁₃ обозначает атом водорода или радикал - SO₃H; причем по крайней мере один из радикалов R₁₁ и R₁₃ обозначает радикал - SO₃H;
X - обозначает атом кислорода или серы или группу -NR, где R обозначает атом водорода или линейный или разветвленный алкильный радикал примерно с 1-6 C-атомами.

В качестве особого примера соединения формулы (III) можно назвать соединение, в котором X обозначает радикал - NH-, R₁₁ обозначает радикал, -SO₃H, R₁₂ и R₁₃ оба обозначают атом водорода, т.е. 2-[4-(камфор-метилиден)фенил]бензимидазол-5-сульфокислота.

Соединения структур (I), (II) и (III) описываются в патенте США 4585597 и патентах Франции 2236515, 2282426, 2645148, 2430938, 2592380.

В качестве других примеров соединений, также обладающих свойством фильтровать УФ-излучение, можно назвать соединения следующей общей формулы (с):

в которой:
R₉ обозначает двухвалентный радикал: - (CH₂)_m- или -CH₂-CHOH-CH₂, причем m обозначает целое число 1-10 (1≤m≤10);
R₁₀ обозначает атом водорода; алкоксильный радикал примерно с 1-4 C-атомами;
Y и Y' обозначают атом водорода или радикал -SO₃H, причем по крайней мере один из этих радикалов Y или Y' отличен от водорода.

В качестве особых примеров можно назвать следующие соединения формулы (c), в которой Y обозначает -SO₃H, Y' обозначает H, R₁₀ обозначает H и R₉ обозначает - CH₂- CH₂- т.е. этилен - бис[3(4'-оксибензилиден)камфор-10-сульфоновая] кислота.

В качестве примеров сульфоновых производных, обладающих, кроме того, свойством фильтровать УФ-излучение, можно еще назвать соединения следующей формулы общей (d):

в которой
R₁₄ и R₁₅, одинаковые или разные, обозначают либо атом водорода, либо линейный или разветвленный алкильный радикал примерно с 1-8 C-атомами;
a, b, и c, одинаковые или разные, равны 0 или 1.

В качестве особого примера соединения формулы (d) можно назвать 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислоту (соединение формулы (d), в которой a, b и c равны нулю и R₁₅ обозначает метильный радикал), называемую в словаре CTFA бензофеноном-4.

Другой пример сульфоновых производных, также обладающих свойством фильтровать УФ-излучение, представляет собой соединение общей формулы (e):

в которой
X обозначает атом кислорода или радикал -NH-;
R₁₆ обозначает атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный радикал примерно с 1-8 C-атомами или группу формулы (IV):

в которой X' обозначает атом кислорода или радикал - NH- и W обозначает водород или SO₃H.

В качестве особых примеров можно назвать следующие соединения формулы (e), в которой
X обозначает радикал - NH- и R₁₆ обозначает атом водорода;
2-фенил-бензимидазол-5-сульфокислота, называемая в словаре CTFA как 2-фенилбензимидазол-5-сульфокислота,
X - обозначает радикал - NH-, R₁₆ обозначает группу формулы (IV), в которой W обозначает SO₃H и X' обозначает радикал - NH- :
бензол-1,4-ди(бензимидазол-2-ил-5-сульфоновая)кислота.

X - обозначает атом кислорода, R₁₆ обозначает группу формулы (IV),
в которой W обозначает -SO₃H и X' обозначает атом кислорода; бензол-1,4-ди(бензоксазол-2-ил-5-сульфоновая)кислота.

Соединения формул (d) и (e) представляют собой известные соединения, которые могут быть получены классическими способами, описанными в уровне техники.

Сульфокислоты применяют согласно настоящему изобретению предпочтительно в количестве 0,1 - 10 мас.% и еще более предпочтительно 0,1 - 5%.

Степень нейтрализации не должна быть полной. Чем более незначительной она будет, тем значительнее, собственно говоря, будет действие композиции против старения.

Нейтрализацию осуществляют классическим образом с помощью неорганического или органического основания, как, например, гидроксид натрия, гидроксид калия, аммиак, моноэтаноламин, триэтаноламин, изопропаноламин и т.д.

Косметические композиции согласно изобретению могут содержать один или несколько дополнительных солнечных фильтров, активных в UVA и/или UVB, гидрофильных или липофильных, несомненно других, чем кислые гидрофильные агенты, используемые в настоящем изобретении.

Эти дополнительные фильтры предпочтительно выбирают среди производных коричной кислоты, таких как, например, 2-этилгексил-п-метоксициннамат; производных салициловой кислоты, как, например, 2-этилгексилсалицилат и гомоментилсалицилат, производных камфоры, как, например, 3-(4-метилбензилиден)камфора; производных триазина, таких, как 2,4,6-трис-[n-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил) анилино]-1,3,5-триазин, производных бензофенона, таких, как 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, производных дибензоилметана, таких, как 4-трет. -бутил-4'-метоксидибензоилметан, производных β,β- дифенилакрилата, таких, как 2-этилгексил -α- циано -β,β- дифенилакрилат (октил-2-циано-3,3-дифенил-2-пропеноат), производных п-аминобензойной кислоты, как, например, октил-парадиметил-аминобензоат, ментилантранилат, полимерных фильтров и силиконовых фильтров, описанных в заявке ВОИС 93/04665.

В качестве дополнительного фильтра также можно использовать неорганические вещества, как нанопигменты на основе оксидов металлов, особенно на основе оксида титана, железа, цинка, циркония.

Композиции согласно изобретению, кроме того, могут включать классически используемые косметические добавки, как жировые вещества, органические растворители, ионные или неионные сгустители, мягчители, антиоксиданты, придающие непрозрачность агенты, стабилизаторы, силиконы, антивспенивающие агенты, гидратанты, витамины, духи, консерванты, ионные или неионные поверхностно-активные агенты, наполнители, комплексообразующие агенты, красители или любой другой ингредиент, обычно используемый в косметике.

Композиции согласно изобретению получают известными специалисту в этой области способами.

Композиции согласно изобретению могут находиться в виде суспензии или дисперсии в растворителях или жировых веществах, в форме везикулярной дисперсии или еще в виде эмульсии, такой как крем или молочко, в форме мази, геля, твердой палочки, аэрозольной пены или наносимого путем пульверизации препарата.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение, никоим образом не ограничивая его объема охраны. Проценты даются в виде весовых процентов.

Пример 1.

Готовят крем для ухода (за кожей) следующего состава:
Span 65^® (ICI) - 1%
глицеринмоностеарат - 3%
Myrj 52^® (ICI) - 2%
кетостеариловый спирт (50-50) - 4%
пергидросквален - 15%
вазелиновое масло - 2%
глицерин - 3%
Sepigel 305^® (SEPPIC) - 1%
динатриевая соль ЭДТК - 0,05%
консерванты - 0,1%
бензол-1,4-[ди(3-метилиденкамфор-10-сульфоновая)]кислота - 0,7%
деминерализованная вода - до 100%
pH - значение формулировки : 2
Пример 2.

Готовят крем для ухода (за кожей) следующего состава:
Span 65^® (ICI) - 1%
глицеринмоностеарат - 3%
Myrj 52^® (ICI) - 2%
кетостеариловый спирт (50-50) - 4%
пергидросквален - 15%
вазелиновое масло - 2%
глицерин - 3%
Sepigel 305^® (SEPPIC) - 1%
динатриевая соль ЭДТК - 0,05%
консерванты - 0,1%
бензол-1,4-[ди(3-метилиденкамфор-10-сульфоновая)]кислота - 0,7%
деминерализованная вода - до 100%
триэтаноламин - 0,4%
pH - значение формулировки : 4
Пример 3.

Готовят гель следующего состава:
Carbomer 934 P^® (GOOD R ICH) - 1%
глицерин - 3%
пропиленгликоль - 3%
гуммиксантан - 0,4%
Eusolex 232^® (MER CK) - 1%
триэтаноламин - 0,1%
деминерализованная вода - до 100%
pH - значение формулировки : 4
Пример 4.

Готовят сыворотку следующего состава:
Miglyol 812^® (DYNAMIT NOBEL) - 0,5%
динатриевая соль ЭДТК - 0,05%
духи/консерванты - 0,5%
Carbomer 940^® (GOOD R ICH) - 0,3%
гуммиксантан - 0,15%
глицерин - 3%
цетиловый спирт - 0,1%
диэтаноламин копры - 0,1%
моностеарат глицерина - 0,3%
стеарат ПЭГ 100 - 0,3%
бензо-1,4-[ди-(3-метилиденкамфор-10-сульфоновая)] кислота - 1%
деминерализованная вода - 100%
pH - значение формулировки : 3,8
Пример 5.

Готовят крем следующего состава:
Myrj 52^® (ICI) - 2%
Span 65^® (ICI) - 1%
глицеринмоностеарат - 2,5%
вазелиновое масло - 2%
циклометилкон - 15%
пропиленгликоль - 3%
глицерин - 3%
цетиловый спирт - 3%
камфор-10-сульфокислота - 1%
триэтаноламин - 0,3%
деминерализованная вода - до 100%
Пример 6.

Готовят крем следующего состава:
Myrj 52^® (ICI) - 1,5%
Span 65^® (ICI) - 1%
глицеринмоностеарат - 2,5%
вазелиновое масло - 3%
Parsol MCX^® (Givandan) - 0,5%
масло из абрикосовых косточек - 13%
пропиленгликоль - 3%
глицерин - 3%
кетостеариловый спирт - 3%
UVINUL MS 40^® (B.A.S.F.) - 1%
деминерализованная вода - до 100%
Пример 7.

Готовят крем следующего состава:
Myrj 52^® (ICI) - 2%
Span 65^® (ICI) - 1%
глицеринмоностеарат - 3%
цетиловый спирт - 2%
вазелиновое масло - 17%
глицерин - 3%
Sepigel 305^® (SEPPIC) - 1%
динатриевая соль ЭДТК - 0,05%
этансульфокислота - 0,5%
триэтаноламин - 0,1%
деминерализованная вода - до 100%
Пример 8.

Готовят жидкость (флюид) следующего состава:
гидрированный лецитин сои - 0,5%
Cener 01 122 E 5^® (HENKEL) - 0,2%
Масло из абрикосовых косточек - 2,5%
динатриевая соль ЭДТК - 0,05%
SEPIGEL 305^® (SEPPIC) - 0,15%
CAR BOPOL 980^® (GOOD R ICH) - 0,4%
глицерин - 6%
деминерализованная вода - до 100%
EUSOLEX 232^® (MER CK) - 0,5%
бензол-1,4-[ди-(метилиден-камфор-10-сульфоновая)] кислота - 0,5%
триэтаноламин - 0,2%
Пример 9.

Готовят крем для ухода (за кожей) следующего состава:
Myrj 52^® (ICI) - 2%
Span 65^® (ICI) - 1%
глицеринмоностеарат - 2%
PARSOL MCX^® (MER CK) - 1%
бензол-1,4-[ди-(метилиден-камфор-10-сульфоновая)] кислота - 0,7%
пропиленгликоль - 3%
глицерин - 3%
цетиловый спирт - 3%
деминерализованная вода - до 100%
подсолнечное масло - 18%
триэтаноламин - 0,1%
Пример 10.

Готовят тонический (тонизирующий) лосьон следующего состава:
бензол-1,4-[ди-(метилиден-камфор-10-сульфоновая)] кислота - 0,5%
UVINUL MS 40^® (БАСФ) - 0,5%
метил-пар-оксибензоат - 0,1%
триэтаноламин - 0,1%
динатриевая соль ЭДТК - 0,05%
PEMULEN TR I^® (GOOD R ICH) - 0,15%
глицерин - 3%
пропиленгликоль - 2%
D-пантенол - 0,2%
деминерализованная вода - до 100%
Пример 11.

Готовят крем для ухода (за кожей) следующего состава:
вазелиновое масло - 15%
Demsconet 390^® (Tensia) - 7,0%
Geleol Copeaux^® (Gattefosse) - 2,0%
Lorol C 16^® (Henkel) - 1,5%
Silbione 70 047 V 300^® (Рон-Пуленк) - 1,5%
бензол-1,4-[ди-(3-метилиден-камфор-10-сульфоновая)] кислота - 2,0%
Parsol MCX^® (Givandan houre) - 5,0%
бутилпарабен - 0,2%
Germal 115 - 0,2%
вода - до 100%
pH - значения формулировки : 1,3
Пример 12 (сравнительный пример).

Композиция, описанная в примере 1, являлась объектом клинического исследования при лечении физиологического старения кожи по сравнению со стандартным продуктом следующего состава: салициловая кислота = 1%, эксципиент до 100%; имеющимся в продаже под названием TURNAROUND^®.

30 испытуемых участвовали в изучении слепым методом и использовали вышеуказанные сравниваемые продукты в течение 5 дней; каждый из продуктов наносили в количестве, равном таковому, на половину лица.

В отношении критериев признаков физиологического старения кожи 2 продукта имеют незначительно различающееся действие.

C точки зрения комфорта и толерантности, в одном из 30 опытов было прекращено испытание с препаратом примера 1, тогда как при применении стандартного крема в семи опытах прекратили испытания.

Формулировки, составляющие предмет настоящего изобретения, следовательно, обладают доказанной эффективностью при лечении физиологического старения кожи без проявления недостатков препаратов, уровня техники.

Claims

1. Косметическая и/или дерматологическая композиция для борьбы против внутреннего старения кожи, содержащая активное вещества и косметические добавки, отличающаяся тем, что она содержит в качестве активного вещества соединение, имеющее по меньшей мере одну по крайней мере частично не нейтрализованную сульфокислотную функцию в эффективном количестве.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве активного вещества она содержит соединение общей формулы (a)
RSO₃H,
в которой R обозначает алифатический или ароматический углеводородный радикал.

3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что R обозначает алифатический углеводородный остаток, выбираемый в группе, включающей алкильные радикалы с 1 - 30 C-атомами и алкенильные радикалы с 2 - 30 C-атомами, линейные или разветвленные, в случае необходимости, замещенные одной или несколькими гидроксильными, алкоксильными, ацилокси-, арильными, циклоалкильными или полициклоалкильными группами.

4. Композиция по п.2 или 3, отличающаяся тем, что R обозначает радикал CH₃ или CH₃-(CH₂)₁₁.

5. Композиция по п.2 или 3, отличающаяся тем, что вышеуказанным соединением является камфор-10-сульфокислота.

6. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что R обозначает ароматический углеводородный остаток с 6 - 10 C-атомами, в случае необходимости, замещенный одной или несколькими гидроксильными, алкоксильными, алкенилокси-, алкильными, ацилокси-, арильными, арилокси-, ароильными, ароилокси-, карбоксильными, галоидными или сульфонильными группами.

7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что R обозначает радикал C₆H₅.

8. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что R обозначает радикал

9. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что вышеуказанное соединение отвечает общей формуле (b)

в которой B обозначает H или SO₃H;
0 ≤ p ≤ 1 с B = SO₃H, когда p = 0;
0 ≤ n ≤ 4;
D - один или несколько алкильных, алкенильных, алкенилокси- или алкоксильных радикалов, одинаковых или разных, линейных или разветвленных, содержащих примерно 1 - 18 C-атомов, галоген-радикал, гидроксильный радикал;
A, находящийся предпочтительно в мета- или параположении, обозначает либо радикал SO₃H, либо группу

в которой Y обозначает H или SO₃H
либо группу

в которой R₁₁ - атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный, радикал примерно с 1 - 6 C-атомами или радикал SO₃H, причем R₁₁ обозначает SO₃H, когда B = H;
R₁₁ - атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный радикал примерно с 1 - 6 C-атомами;
X - атом кислорода, серы или группа -NR-, где R обозначает атом водорода или линейный или разветвленный алкильный радикал примерно с 1 - 6 C-атомами.

10. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что соединение формулы (b) отвечает формуле I

в которой Z, находящийся предпочтительно в пара- или метаположении, обозначает группу

в которой Y обозначает H или SO₃H;
n равно 0 или обозначает целое число 1 - 4 (0 ≤ n ≤ 4);
R₁ - один или несколько алкильных или алкоксильных, одинаковых или разных, линейных или разветвленных радикалов примерно с 1 - 4 C-атомами.

11. Композиция по п. 10, отличающаяся тем, что соединение формулы I представляет собой бензол-1,4-[ди-(3-метилиден-камфор-10-сульфоновую] кислоту.

12. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что соединение формулы (b) отвечает формуле II

в которой R₂ - атом водорода или радикал -SO₃H; R₃, R₄, R₅ и R₆, одинаковые или разные, обозначают гидроксильную группу, линейный или разветвленный алкильный радикал с 1 - 4 C-атомами, линейный или разветвленный алкенильный радикал с 2 - 4 C-атомами, линейный или разветвленный алкоксильный радикал с 1 - 4 C-атомами, линейный или разветвленный алкенилокси- радикал с 2 - 4 C-атомами, галоидный радикал, причем только один радикал из R₃ - R₆ может быть радикалом SO₃H и по крайней мере один из радикалов R₃ - R₆ обозначает радикал -SO₃H, когда R₂ обозначает атом водорода.

13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что соединение формулы (II) выбирают из группы, включающей 4'-сульфо-3-бензилиден-камфорную кислоту, 3-бензилиден-камфор-10-сульфокислоту, 4'-метил-3'-сульфо-3-бензилиден-камфорную кислоту, 4'-хлор-3'-сульфо-3-бензилиденкамфорную кислоту, 4'-метил-3-бензилиден-камфор-10-сульфокислоту, 3-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-метил)бензилиден-камфор-10-сульфокислоту, 3-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-метокси)бензилиден-камфор-10-сульфокислоту, 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензилиден-камфор-10-сульфокислоту, 4'-метокси-3'-сульфо-3-бензилиденкамфорную кислоту, 3-(4,5-метилендиокси)-бензилиден-камфор-10-сульфокислоту, 3-(4-метокси)бензилиден-камфор-10-сульфокислоту, 3-(4,5-диметокси)бензилиден-камфор-10-сульфокислоту, 3-(4-н-бутокси)бензилиден-камфор-10-сульфокислоту или 3-(4-н-бутокси-5-метокси)бензилиден-камфор-10-сульфокислоту.

14. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что соединение формулы (b) отвечает формуле III

в которой R₁₁ - атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный радикал примерно с 1 - 6 C-атомами или радикал -SO₃H;
R₁₂ - атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный радикал примерно с 1 - 6 C-атомами,
R₁₃ - атом водорода или радикал -SO₃H, причем по крайней мере один из радикалов R₁₁ и R₁₃ обозначает радикал -SO₃H;
X - атом кислорода или серы или группу -NR-, где R обозначает атом водорода или линейный или разветвленный алкильный радикал примерно с 1 - 6 C-атомами.

15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что соединением формулы III является 2-[4-(камформетилиден)фенил]-бензимидазол-5-сульфокислота.

16. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что вышеуказанное соединение отвечает формуле (c)

в которой R₉ обозначает двухвалентный радикал -(CH₂)_m или -CH₂- -CHOH-CH₂-, причем m обозначает целое число 1 - 10 (1 ≤ m ≤ 10);
R₁₀ обозначает атом водорода, алкоксильный радикал примерно с 1 - 4 C-атомами; Y и Y' - атом водорода или радикал -SO₃H, причем по крайней мере один из этих радикалов Y или Y' отличен от водорода.

17. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что соединением формулы (C) является этилен-бис-[3-4'-оксибензилиден)камфор-10-сульфоновая кислота.

18. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что вышеуказанное соединение отвечает формуле (d)

в которой R₁₄ и R₁₅, одинаковые или разные, обозначают либо атом водорода, либо линейный или разветвленный алкильный радикал примерно с 1 - 8 C-атомами;
a, b и c, одинаковые или разные, равны 0 или 1.

19. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что соединением формулы (d) является 2-гидрокси-4-метоксибензофен-5-сульфокислота.

20. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что вышеуказанное соединение отвечает общей формуле (e)

в которой X - атом кислорода или радикал -NH-; R₁₆ - атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный радикал примерно с 1 - 8 C-атомами или группу формулы IV

в которой X' - атом кислорода или радикал -NH-;
W - H или SO₃H.

21. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что соединением формулы (e) является 2-фенилбензимидазол-5-сульфокислота, бензол-1,4-ди(бензимидазол-2-ил-5-сульфоновая)кислота, или бензол-1,4-ди(бензоксазол-2-ил-5-сульфоновая) кислота.

22. Композиция по любому из пп.1 - 21, отличающаяся тем, что она содержит активное вещество в количестве 0,1 - 10 мас.% от вещества композиции.

23. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что она содержит активное вещество в количестве 0,1 - 5 мас.%.

24. Способ борьбы с внутренним старением кожи, отличающийся тем, что наносят на кожу косметическую и/или дерматологическую композицию, содержащую по крайней мере одно соединение по крайней мере с одной по крайней мере частично не нейтрализованной сульфокислотной функцией.