RU1813086C - Способ получени 4-ацетоксистирола - Google Patents
Способ получени 4-ацетоксистиролаInfo
- Publication number
- RU1813086C RU1813086C SU894614699A SU4614699A RU1813086C RU 1813086 C RU1813086 C RU 1813086C SU 894614699 A SU894614699 A SU 894614699A SU 4614699 A SU4614699 A SU 4614699A RU 1813086 C RU1813086 C RU 1813086C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acetoxystyrene
- acetoxyphenylmethylcarbinol
- product
- evaporator
- reaction
- Prior art date
Links
- JAMNSIXSLVPNLC-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C=C)C=C1 JAMNSIXSLVPNLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title 1
- VZOVSXXHXIMTQX-UHFFFAOYSA-N [4-(1-hydroxyethyl)phenyl] acetate Chemical compound CC(O)C1=CC=C(OC(C)=O)C=C1 VZOVSXXHXIMTQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 9
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical class O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Chemical class 0.000 claims 1
- 229910001773 titanium mineral Chemical class 0.000 claims 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 11
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 8
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- JYWNYMJKURVPFH-UHFFFAOYSA-N N-gamma-Acetyl-N-2-Formyl-5-Methoxykynurenamine Chemical compound COC1=CC=C(NC=O)C(C(=O)CCNC(C)=O)=C1 JYWNYMJKURVPFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- -1 tetrahydroquinois Chemical compound 0.000 description 3
- DHGITTBXFMRGQV-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(CCO)C=C1 DHGITTBXFMRGQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQIWSDCHZJPMII-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxy-2-phenylethyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC(O)CC1=CC=CC=C1 FQIWSDCHZJPMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZHNODDFDJBMAS-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethenylbenzene Chemical compound CCOC=CC1=CC=CC=C1 FZHNODDFDJBMAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- UREBDLICKHMUKA-CXSFZGCWSA-N dexamethasone Chemical compound C1CC2=CC(=O)C=C[C@]2(C)[C@]2(F)[C@@H]1[C@@H]1C[C@@H](C)[C@@](C(=O)CO)(O)[C@@]1(C)C[C@@H]2O UREBDLICKHMUKA-CXSFZGCWSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N phenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/017—Esters of hydroxy compounds having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
- C07C49/825—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups all hydroxy groups bound to the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F112/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F112/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F112/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F112/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
- C08F112/22—Oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
- C08F12/22—Oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: химическа технологи , эфиры уксусной кислоты и замещенных фенолов , дегидратаци ароматических спиртов . Сущность изобретени : 4-ацет (окси)фенил-карбинол дегидратируют при 85-300°С, давлении 0,1-760 мм рт.ст. с катализатором , выбранным из группы алюмо- гель, титаногель, силикагель, минеральные кислоты. Продолжительность пребывани реакционной смеси в зоне реакции 0,2-2 мин. 4 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относитс к способу дегидратации 4-ацетоксифенилметил карбинола при получении 4-ацетоксистирола, предусматривающему малые времена пребывани в реакционной зоне.
Изобретение относитс к улучшенному способу дегидратации 4-ацетоксифенилме- тилкарбинола. Указанный способ осуществл ют в результате нагревани при 85 - 300°С в вакууме от 0,1 до 760 мм рт.ст., предпочтительно в течение примерно 10 мин или менее, а более предпочтительно - в течение примерно 2 мин или менее, в присутствии кислотного катализатора. В соответствии с обычной практикой указанную реакцию провод т в реакторе периодического действи . К сожалению, периодический процесс требует дл своего осуществлени примерно 3 ч. Изобретение позвол ет существенно сократить врем проведени реакции за счет предпочтительного использовани малых времен пребывани реагентов в пленочном испарителе, предпочтительно в сочетании с использованием ректификационной колонны. В результате селективность реакции увеличиваетс примерно на 10%.
Изобретение предусматривает способ получени 4-ацетоксистирола, включающий нагревание 4-ацетоксифенилметил карбинола в присутствии каталитического количества кислотного катализатора, при температуре примерно 85 - 300°С, давлении в пределах примерно 0,1 - 760 мм рт.ст. и при продолжительности реакции от 0,2 до 10 мин.
Некоторые способы дегидратации с использованием периодических процессов, соответствующие имеющемус уровню техники , описаны в статье Корсона. Дегидратацию предпочтительно провод т с использованием нагрева в вакууме в присутствии ингибитора полимеризаций и агента дегидратации. В предпочтительном варианте 4-ацетоксифенилметилкарбонол смешивают с KHS04, используемым в качестве агента де гидратирова ни , и трет-бутил- катехином, используемым в качестве ингибитора полимеризации. В число примеров прочих агентов дегидратировани , не ограничивающих прочие возможности, вхо00
со о
00
о
ы
д т окись алюмини , окись титана, силика- гель и минеральные кислоты, В число примеров других ингибиторов полимеризации, не ограничивающих прочие возможности, вход т гидрохинон, тетрагидрохинои, трет- бутилкатехин, фенотиазин и ди-трет-бутйл- п-крезол. Агент дегидратировани содержитс в реакционной смеси в количестве примерно от 0,25 до5 мас.% отколиче- ства 4-ацетилфенилметйлкарбинола,
Ийгибитор полимеризации предпочтительно содержитс в реакционной смеси в количестве примерно от 1 мас.% до 5 мас.% из расчета на вес 4-ацетилфенилметилкар- бинол.
Наиболее предпочтительным вл етс проведение реакции при малом времени пребывани реагентов е пленочном испарителе, выход из которого св зан с ректификационной колонной. 4-ацеток- сифенолметилкарбинол, катализатор и ингибитор полимеризации перевод т в испаритель или ректификационную колонну со скоростью, достаточной дл того, чтобы достигнуть желаемого времени пребывани реагентов в зоне реакции. Тонка пленка смеси карбинола непрерывно распредел етс посредством щетки-распределител , вращающейс в испарителе. Испаритель можно обогревать посредством гор чего масла или вод ного пара.
Реактор нагревают до температуры, в пределах примерно 85 - 300°С, предпочти тельмо:В пределах 170 - 250°С, и давлении примерно от 1 мм рт.ст. до 760 мм рт.ст., предпочтительно примерно от 0,5 мм рт.ст. до 250 мм ртлт. Врем пребывани реакционной смеси в испарителе может находитьс в.пределах примерно 0,2 - ТО мин и составл ет предпочтительно 2 мин иль) менее , хот врем пребывани , не вл етс критическим фактором и может при желании быть увеличено до 10 мин.
Сами по себепленочные/испарители вл ютс известными в соответствии с имеющимс уровнем техники устройствами. К выходу из испарител присоедин ют ректификационную колонну. Продукт реакции содержит 4-ацетоксистирол, воду, а также некоторое количество непрореагироаавше- го 4-ацетоксмфенилметилкарбинола. 4-аце- токсмстирол и воду собирают в верхней части ректификационной колонны. Смолу собирают в виде жидкой фракции на выходе MS испарител . Ме рореагировавший ме- тилкарбинод стекает вниз по ректификационной кол0нйе и вновь вводитс в испаритель через его выходную часть.
Целевым продуктом вл етс 4-ацетоксистирол , который получают с селективностью , составл ющей по меньшей мере от около 70% до около 95%.
Используемый в качестве мономера 4- ацетоксистирол можно затем полимеризовать в соответствии со способом полимеризации, инициируемой свободными радикалами, с получением поли(4-аце- токсистирола), причем молекул рный вес указанного полимера лежит в пределах примерно 1000 - 800000, предпочтительно в пределах 5000 - 500000, или более предпочтительно в пределах примерно 5000 - 300000. Данный интермедиат затем гидро- лизуют с кислотой или основанием, получа
5 поли(4-оксистирол), имеющий молекул рный вес, лежащий в приведенных пределах. Предпочтительным свободнорадикальным инициатором вл етс эзоизобутиронит- рил. Пригодными вл ютс также и другие
0 инициаторы типа азосоединений. В число примеров других инициаторов, не ограничивающих прочих возможностей, вход т перекиси , например перекись бензоила и перекись ди-трет-бутила. Легко предскаБ зать, что практически люба свободно-радикальна система, используема в качестве инициатора, будет также функционировать аналогичным образом. Предпочтительным агентом гидролиза вл етс тетраметйлам0 монийгидроксид. В число примеров других агентов гидролиза, неограничивающих прочих возможностей, вход т водный раствор аммиака, КОН, МаОИ. HCI и НаЗСм.
П р и м е. р 1. В стекл нный тонкопле5 ночный испаритель, подают со скоростью 3,2 г/мин : 4-ацетоксифенилме,тилкарбинол, содержащий 1 мас.% КНЗОд и 1 мас;% 4-трет-бутилкатехина. Тонкопленочный испаритель нагревают до J2406C при давлении
0 242 мм рт.ст. Общее количество реагента составл ет 45,t г и содержит 83,3 мас.% 4-ацетоксифеншМетилкарбинола. Всего из верхней части колон.ны собирают 38,1 г. Анализ полученного продуктаметодом газо5 вой Хроматографйи показывает, что он содержит 67,5% 4-ааетЬксистирола, 11,4% 4-ацетоксифенилметилкарбинола; остальное количество соответствует прочим компонентам . Степень превращени
0 4 ацетокеифенилметилкарбинола составлй- ет , а селективность по 4-ацетокСИсти- ролу составл ет 86%.
П р и мер 2. В стекл нныйтонкопленочный испаритель подагот со скоростью 3,2
5 г/мин 4-ацетоксифенилМетилкарбйнол, содержащий 1 мас.% KHS04 и 1 мас.% 4-третбутилкатехина. Тонкопленочный ис паритель нагревают до 220°С при давлении 157 мм рт.ст. Общее количество подаваемо- го реагента составл ет 45,6 г, он содержит
83,3 мас.% 4-ацетоксифенилметилкарбино- ла. Всего из верхней части колонны собирают 36,5 г продукта. Анализ указанного продукта методом газовой хроматографии показывает, что он содержит 64,1% 4-ацетоксистирола , 15,8% 4-ацетоксифенилметилкарбинола . а остальное количество приходитс на прочие компоненты. Степень превращени 4-ацетоксифенилметилкарбинола составл ет 84,9%, а селективность по 4-ацетоксистиролу составл ет 80,7%.
П р и м е р 3, В стекл нный тонкопле- ночный испаритель подают со скоростью
I,9 г/мин 4-ацетоксифенилметилкарбинол, содержащий 2 мас.% KHS04 и 1 мас.% 4- третбутилкатехина. Тонкопленочный испаритель нагревают до 240°С при давлении 155 мм рт.ст. Общее количество введенного реагента составл ет 250 г. он содержит 83,3 мас.% 4-ацетоксифенилметилкарбинола. Всего из верхней части колонны собирают 216,2 г продукта. Анализ указанного продукта методом газовой хроматографии показывает , что он содержит 68% 4-ацетоксистирола, 8,7% 4-ацетоксифенил- : метилкарбйнола, а остальное количество приходитс на прочие компоненты. Степень превращени 4-ацетоксифенилметилкарбинола составл ет 91%. а селективность по 4-ацетоксйстиролу равн етс 86.3%. ;Пример 4. В стекл нный тонкопленочный испаритель ввод т со скоростью 1,6 г/мин 4-ацетоксифенилметилкарбинол, со; держащий 5 мас.% KHS04 и2 мас.% 4-трет- бутилкатехина, Тонкослойный испаритель
.нагревают до температуры 240°С при давлении 155 мм рт.ст. Общееколичество пода- ваемого реагента составл ет 400 г, он содержит 59,7 мас.% 4-ацетоксифенилметилкарбинола . Всего из верхней части ко; лонны получают 295 г продукта. Анализ
V указанного продукта методом газовой хро- матографии показывает, что он содержит
: 62.3% 4-ацбтрксистиро а, 11,4 %-ацетокси- фенилметилкарбинола, а остальное количе- ствб приходитс на прочие компоненты. Степень превращени 4-ацет6ксифенилме- тилкарбинола составл ет 87,9%, а селектив- ность по 4-ацетЬксйстиролу равн етс 84.4%.;; При м е р 5. В стекл нный тонкопленочный испаритель ввод т со скоростью
II,2 г/мин 4-ацётоксифенилмеТилкарби- нол, содержащий 1 мае. % KHS04 и 1 мас,% 4-третбутилкатехина. Тонкопленочный ис- . паритель нагревают до 240° С при давлении 155 мм рт. ст. Общее количество подаваемого реагента составл ет 78,1 г; он содержит 83.3 мас.% 4-ацетоксифенилметилкарбинола . Всего из верхней
части колонны собирают 74,1 г продукта. Анализ указанного продукта методом газовой хроматографии показывает, что он содержит 68,7% 4-ац етоксистирола, и 9,5% 45 ацетоксифенилметилкарбинола, а остальное количество приходитс на прочие компоненты . Степень превращени 4-ацетоксифенилметилкарбинола составл ет 89,1%, а селективность по 4-ацетоксистирола равн 10 етс 97,5%.
Пример 6. В стекл нный тонкослойный испаритель ввод т со скоростью 1,8 г/мин 4-ацетоксифенилмети карбинола, 15 содержащего 1 мас.% KHS04 и 1 мас.% 4- третбутилкатехина Тонкослойной испаритель нагревают до 240°С при давлении 155 мм рт.ст. Общее количество введенного реагента составл нт 55,8 г, он содержит 83,3
0 мас.% 4-ацетоксифенилметилкарбинола, Всего из верхней части колонны получают 46,5 г продукта. Анализ указанного продукта методом газовой хроматографии показывает , что он содержит 68%
5 4-ацетоксистирола и 8.7% 4-ацетоксифе- H MetnnKapSnHona, а остальное кбличест- во приходитс на прочие компоненты. Степень превращени 4-ацетоксифенилметилкарбинола составл ет 91.3%. а селектив0 ность по 4-ацетоксистиролу равн етс 82.8%.
Пример. Загрузку 250 г 4-ацетоксифенилметилкарбинола (АФМК). 2,5 г третбу- шлкатехина и 0,1 г п-толуолсульфркислоты
5 нагревают в колбе до температуры около 22°С при частичном вакууме приблизительно Юмм.рт.ст. В ходе реакции летучие компоненты посто нно удал ют. Температуру остатка в колбе повышают до 198°С к ркон0 чанию процесса приблизительно на третий час. Отогнанный продукт собирают, когда впервые обнаруживаетс присутствие 4- ацетоксистирола, в отогнанном продукте содержитс 87% 4-ацетоксистирола, как вы5 влено газовой хроматографией (ГХ).
Пример 8. Загрузку 250 г 4-ацетокеи- фенилмети карбинола (АФМК). 2,5 г третбу- тилкатехина и 0,25 мл мётансульфокислоты нагревают в колбе до температуры около
0 25°С при частичном вакууме приблизительно 10 мм рт.ст. В ходе реакции летучие компоненты посто нно удал ют. Температуру остатка а колбе повышают до 189°С к концу процесба приблизительно на 25 мин. Соби5 рают отогнанный продукт, когда впервые наблюдаетс присутствие 4-ацетоксиетиро- ла, отогнанный продукт содержит около 27% 4-ацетоксистирола, как вы влено ГХ.
При м е р 9. Загрузку 250 г АФЙК, 2,5 г третбутилкатехина и 4 г двуокиси титана
нагревают в колбе до температуры около 24°С при частичном вакууме приблизительно 10 мм рт.ст. При реакции летучие компоненты посто нно удал ют. Температуру остатка в кблбе повышают до 164°С к концу процесса приблизительно на 1,3 ч. Собирают отогнанный продукт, и когда впервые наблюдаетс присутствие 4-ацетоксистиро- лаУ отогнанный продукт содержит около 10% 4-ацетоксистирола, как вы влено ГХ.
Пример 10. Загрузку 250 г АФМК, 2,5 г третоутилкатехина и 4 г оксида алюмини нагревают.в колбе до температуры около 25°С при частичном вакууме приблизительно 10 мм рт.ст. При реакции летучие компоненты посто нно извлекают. Температуру остатка в колбе повышают до 166°С к концу процесса приблизительно на 3,5 ч. Собирают отогнанный продукт, и когда впервые наблюдаетс присутствие 4-ацетоксистирола , отогнанный продукт содержит около 0,4% 4-ацетоксистирола, как вы влено ГХ.
Claims (5)
- Формула изобретени 1. Способ получени 4-ацетоксистирола дегидратацией 4-ацетоксифенилметилкар- бинола в присутствии кислотного катализа- тора при 85-300°С под давлением 0,1 -760 мм рт.ст., отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени выхода, реакционную смесь нагревают вте- чение 0,2-10,0 мин.
- 2. Способ поп. 1, от л ича ю щи йс тем, что катализатор выбирают из группы, состо щей из оксида алюмини , окиси титана и минеральных кислот.
- 3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с тем, что катализатор представл ет собой KHSCM.
- 4. Способ по п. 1,отличающийс тем, что продолжительность контакта целевого 4-ацетоксистирола с реакционной смесью составл ет 0,2 - 2 мин.
- 5. Способ поп. 1, отличающийс тем, что реакцию осуществл ют в вакууме 0,5 - 250 мм рт.ст.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US22114688A | 1988-07-19 | 1988-07-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1813086C true RU1813086C (ru) | 1993-04-30 |
Family
ID=22826548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894614699A RU1813086C (ru) | 1988-07-19 | 1989-07-18 | Способ получени 4-ацетоксистирола |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0355983B1 (ru) |
| JP (1) | JPH0278646A (ru) |
| KR (1) | KR900001632A (ru) |
| CN (1) | CN1039411A (ru) |
| AT (1) | ATE94529T1 (ru) |
| DE (1) | DE68909149T2 (ru) |
| ES (1) | ES2059763T3 (ru) |
| RU (1) | RU1813086C (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5041614A (en) * | 1990-07-03 | 1991-08-20 | Hoechst Celanese Corporation | Method for the preparation of 4-acetoxystyrene |
| US5136083A (en) * | 1990-08-30 | 1992-08-04 | Hoechst Celanese Corporation | Process for the purification of 4-acetoxystyrene |
| DE4233039A1 (de) * | 1992-10-01 | 1994-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Acetoxystyrol |
| US5266635A (en) * | 1993-02-26 | 1993-11-30 | Shell Oil Company | Impact resistant polycarbonates containing elastomers having phenolic groups |
| US5563289A (en) * | 1995-10-13 | 1996-10-08 | Hoechst Celanese Corporation | Process for preparing acetoxystyrene |
| JP4759841B2 (ja) * | 2001-05-10 | 2011-08-31 | 三菱瓦斯化学株式会社 | メタクリル酸メタアリルの製造方法 |
| CN102452935B (zh) * | 2010-10-22 | 2014-03-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 对乙酸基苯乙酮及其加氢、脱水产物的制备方法 |
| CN106699531A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-24 | 厦门金达威维生素有限公司 | 一种丁酮醇连续脱水制备丁烯酮的方法 |
| CN116023231A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-04-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种氯（溴）代苯乙醇脱水制备氯（溴）代苯乙烯的方法 |
| CN116102422A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-05-12 | 安徽英特美科技有限公司 | 一种4-乙酰氧基苯乙烯的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2748160A (en) * | 1952-04-15 | 1956-05-29 | Eastman Kodak Co | Process for preparing 2, 5-diacetoxysty-rene and intermediates therefor |
-
1989
- 1989-07-17 DE DE89307225T patent/DE68909149T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-17 EP EP89307225A patent/EP0355983B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-17 ES ES89307225T patent/ES2059763T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-17 AT AT89307225T patent/ATE94529T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-07-18 KR KR1019890010178A patent/KR900001632A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-07-18 RU SU894614699A patent/RU1813086C/ru active
- 1989-07-19 JP JP1184860A patent/JPH0278646A/ja active Pending
- 1989-07-19 CN CN89104895A patent/CN1039411A/zh active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Corson В.В. - J.Org. Chem, 1958, v. 23, p. 544-549. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0355983A1 (en) | 1990-02-28 |
| JPH0278646A (ja) | 1990-03-19 |
| CN1039411A (zh) | 1990-02-07 |
| KR900001632A (ko) | 1990-02-27 |
| DE68909149D1 (de) | 1993-10-21 |
| ES2059763T3 (es) | 1994-11-16 |
| EP0355983B1 (en) | 1993-09-15 |
| DE68909149T2 (de) | 1994-01-13 |
| ATE94529T1 (de) | 1993-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU1813086C (ru) | Способ получени 4-ацетоксистирола | |
| JP2546614B2 (ja) | Ｎ−ビニルホルムアミドの単独重合体 | |
| US4414146A (en) | Method of polymerizing rosin | |
| US4195030A (en) | Preparation of monomeric organosilicon esters | |
| JPH0219373A (ja) | モノヒドロキシ単環式アセタールおよびそのエステルの製法 | |
| US4458088A (en) | Continuous process for the extraction and esterification of carboxylic acid | |
| US2619491A (en) | Tetrahydropyranyl ethers | |
| US5274174A (en) | Process for the production of poly(4-hydroxystyrene) | |
| US5869732A (en) | Process for producing tricyanoethylated pentaerythritol | |
| US5151546A (en) | Process for the production of 4-acetoxystyrene, its polymers and hydrolysis products | |
| JPS6067446A (ja) | カプロラクトンポリエステル不飽和単量体の製造方法 | |
| US4894470A (en) | Process for the preparation of dialkyl vinylphosphonates | |
| JPH02104555A (ja) | ４‐アセトキシスチレンとその重合体とその加水分解生成物の製造における溶媒非存下の４‐アセトキシアセトフェノンの水素化法 | |
| JP2797000B2 (ja) | （メタ）アクリレート化合物の製造方法 | |
| US3256344A (en) | Process for the preparation of di (1, 2-un-saturated aliphatic) ethers | |
| US5245074A (en) | Process for the production of 4-acetoxystyrene, its polymers and hydrolysis products | |
| US4960919A (en) | Process for the preparation of alkyl alkenylphosphinates | |
| CA2130024C (en) | High solids copolymerization via in-situ isomerization | |
| JPH06199752A (ja) | Ｎ−モノ置換−（メタ）アクリルアミドの製法 | |
| US4156101A (en) | Low molecular weight tert.-alcohols | |
| US4029700A (en) | Process for the production of even series ω-amino acids | |
| SU449035A1 (ru) | Способ получени пентадиениловых эфиров -ненасыщенных кислот | |
| US5274173A (en) | Process for the production of poly(4-acetoxystyrene) | |
| SU1512982A1 (ru) | Способ получени полиорганосилоксандиолов | |
| JPH01138205A (ja) | ラジカル反応開始剤 |