RO118836B1 - Compoziţie erbicidă cu 4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil]-esteri ai acidului benzoic, metodă pentru combaterea plantelor nedorite - Google Patents

Abstract

Invenţia se referă la o compoziţie erbicidă, care cuprinde: A) cel puţin un compus ales din grupul fenilsulfonilureelor substituite cu formula I şi sărurile sale acceptabile în agricultură, şi B) cel puţin un compus erbicid activ din grupul compuşilor format din: Ba) erbicide care acţionează selectiv împotriva ierburilor nocive în culturi de cereale şi/sau porumb; Bb) erbicide care acţionează selectiv împotriva dicotiledonatelor în culturi de cereale şi/sau porumb; Bc) erbicide care acţionează selectiv faţă de creşterea ierburilor şi dicotiledonatelor în culturile de grâu şi porumb şi Bd) erbicide care acţionează neselectiv în terenuri neagricole şi/sau selectiv în culturi transgene faţă de ierburi şi plante nedorite.

Description

RO 118836 Β

Invenția se referă la o compoziție erbicidă cu 4-iodo-2[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil]-esteri ai acidului benzoic și/sau sărurile lor și la o metodă pentru combaterea plantelor nedorite.

Se cunosc arilsulfonilureați iodurați cu formula generală 1 și sărurile lor, din WO 92/13845 (PCT/EP 92/00304).

unde, din formula generală I, prin definirea largă a radicalilor O, W, Y, Z, R, R¹, R² și R³ se vor putea contura un număr mare de combinații individuale posibile. în exemplul de realizare 9, conform WO 92/13845 se sintetizează esterul metilic al acidului 2-[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-4-iodobenzoic, în timp ce în exemplul de realizare 10 se obține esterul etilic al acidului 2-iodo-3-[[[[4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazÎn-2-il)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]benzoic.

Nu este descris aici un exemplu de prezentare a esterilor 4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil]-benzoic. în tabelul 3 din WO 92/13845 sunt enumerate combinații cu formula 2.

O

în care exemplele 7, 44, 81,118, 155, 192, 229, 237, 245, 253, 261,269, 277, 298, 299 și 300 privesc astfel de combinații de formula 2, în care Y și Z sunt azot, Q și W sunt oxigen, R¹ este hidrogen, R² este OCH3 și R³ este CH3. Este adevărat că numai la exemplele 7 (R = metil) și 44 (R = etil), precum și la exemplele 298 până la 300 (săruri de Na-, Li-, K-; R = metil în toate cazurile), este prezentat un punct de topire.

Exemple biologice pentru numitele combinații individuale de mai sus nu au fost reprezentate în WO 92/13845. De multe ori s-a dat o indicație globală asupra posibilității prin care combinațiile de formula 1 vor putea fi utilizate împreună cu alte erbicide. Acestei indicații îi urmează o enumerare exemplificată din circa 250 de substanțe active standard unde printre altele, textual sunt menționate Acidofluorfen, Alachlor, Amidosulfuron, Atrazine, Bentazone, Bifenox, Bromoxinil, Chlortoluron, Chlorsulfuron, Dicamba, Diclofopmethil, Difenzoquat, Difluofenican, Fenoxapropethyl, Flamprop-methyl, Fluoroglycofen-ethyl, Fluoroxpyr, Fomesapen, Glufosinate, Glyphosate, Imazamethabenz-methyl, loxynil, Isoproturon, Lactofen, MCPA, Mecoprop, Methabenzthiazuron, Metolachlor, Metribuzin, Metsulfuron-methyl, Pendimethalin, Primisulfuron-methyl, T erbuthylazine, Thifensulfuronmethyl, T ralkoxydim, T riasulfuron și Tribenuron-methyl.

în afară de menționarea simplă a substanțelor, informațiile expuse indică sensul și scopul unei utilizări în comun conform lui WO 92/13845, precum și o motivație pentru alegerea specială și combinarea substanțelor active definite.

Ureații arilsulfonilici iodați, cunoscuți din WO 92/13845, conform formulei 1, prezintă fără îndoială, în mare măsură, o capacitate de la utilizabilă până la bună, față de un spectru larg de plante dăunătoare importante economic, mono și dicotiledonate, și de asemenea,

RO 118836 Β conform condițiilor specifice de cultură, ia orez, față de unele ierburi dăunătoare ca de exemplu: Sagittarîa, Alisma, Eleocharis, Scirpus, Cyperuselc. ce pot fi combătute cu ajutorul sub- 50 stanțelor active cu formula generală 1. Pentru combaterea acelor ierburi dăunătoare cu spectru invadator mare și dicotiledonate, care, în agricultură, se întâlnesc mai ales la cereale sau porumb, dar și la alte tipuri de culturi, substanțele active singulare nu au adesea efectul scontat.

Problema pe care o rezolvă invenția este de a realiza o compoziție erbicidă și o me- 55 todă pentru combaterea plantelor nedorite.

Compoziția erbicidă, conform invenției, înlătură dezavantajele de mai sus prin aceea că ea cuprinde:

A) Cel puțin un compus din grupa derivaților de fenilsulfoniluree substituiți cu formula gene- rală I și sărurile lor acceptate în agricultură: 60

în care

R¹ este alchil C^Cg, alchenil C₃-C₄, alchinil C₃-C₄ sau alchil C, -C₄ care este mono- sau totrasubstituit cu radicali din grupul constând din halogen și alcoxi C^Cj,

Și

B) cel puțin un compus activ erbicid din grupul de compuși alcătuit din: 70

Ba) erbicide care acționează selectiv contra ierburilor nedorite, din culturi de cereale și/sau porumb: fenoxaprop, fenoxaprop-P, isoproturon, diclofop, clodinafop, amestecuri din clodinafop și cloquintocet, chlorotorulon, methabenzthiazuron, imazamethabenz, tralkoxydim, difenzoquat, flamprop, flamprop-M, pendimethalin, nicosulfuron, rimsulfuron, primisulfuron,

Bb) erbicide care acționează selectiv contra dicotiledonatelor din culturi de cereale și/sau 75 porumb: mecoprop, mecoprop-P, MCPA, dichlorprop, dichlorprop-P, 2,4-D, dicamba, fluoroxypyr, ioxynil, bromoxynil, bifenox, fluoroglycofen, acifluorfen, lactofen, fomesaten, oxyfluorfen, ET-751, azoli cu formula II:

în care

R¹ este alchil

R² este alchil C^-Cl·,, tioalchil C^-C,,, sau alcoxi 0.,-0₄ dintre care fiecare radical poate fi substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau

R¹ și R² formează împreună gruparea (CH₂)_m în care m este 3 sau 4, 90

R³ este hidrogen sau halogen,

R⁴ este hidrogen sau alchil

R⁵ este hidrogen, nitro, ciano sau una dintre grupările -COOR⁷, -C(=X)NR⁷R⁸ sau

-C(=X)NR¹⁰,

R⁶ este hidrogen, halogen, ciano, alchil Ο,-Ο₄, tioalchil C^-CX, sau -NRⁱ¹R¹², 95

R⁷ și R⁸ sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil C,-C₄, sau

RO 118836 B

R⁷ și R⁸ împreună cu atomul de azot la care sunt legați formează un inel carbociclic saturat cu 5 sau 6 membri,

R¹⁰ este hidrogen sau alchil C,-C₄, în care acesta din urmă, după caz, poate fi substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen și

R¹¹ și R¹² identici sau diferiți sunt hidrogen, alchil Ο,-Ο₄ sau alcoxicarbonil C,-C₄ aceasta fiind posibilă pentru ca

R¹¹ și R¹² împreună cu atomul de azot la care sunt legați să formeze un inel carbociclic sau aromatic cu 3, 5 sau 6 membri în care un atom de carbon poate fi, în mod opțional, înlocuit cu un atom de oxigen, diflufenican, bentazone.

Bc) erbicide care acționează selectiv față de ierburi și dicotiledonate din culturi de cereale și/sau porumb care constau din metolachlor, metribuzin, atrazine, tetrabuthylazin, alachlor, acetochlor, dimethenamid, amidosulforun, metsulfuron, tribenuron, thifensulfuron, triasulfuron, chlorsulfuron, prosulfuron sau CGA 152005, sulfonilureați cu formula III:

în care:

R¹ este metil, etil, n-propil, Apropii sau alil,

R² este CO-R⁵, COOR⁶, CO-NR⁸R⁹, CS-NR¹⁰R¹¹, SO?R¹'¹ sau SO2NR¹⁵R¹⁶,

R³ este COR¹⁷, COOR¹⁸, CONR¹⁹R²⁰, CO-ON=CR²²R²³,

R⁴ este hidrogen sau alchil C,-C₄,

R⁵ este hidrogen, alchil C,-C₄, haloalchil C ,-O,, ciclopropil, fenil, benzii sau heteroaril cu 5 sau 6 atomi în ciclul în care ultimii trei radicali menționați fiind nesubstituiti sau substituiți cu unul sau mai mulți atomi de halogen,

R⁶ este alchil C,-C₄, alil, propargil sau ciclopropil,

R⁸ este hidrogen, alchil 0,-04, haloalchil C,-C₄ sau (alcoxi C₁-C₄)-carbonil,

R⁹ - R¹¹ în mod independent, sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil C,-C₄,

R¹⁴ este alchil C,-C₄,

R¹⁵ și R¹⁶ în mod independent, sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil 0,-04,

R¹⁷ este hidrogen, alchil C,-C₄, haloalchil C,-C₄, cicloalchil C₃-C₆, fenil sau heteroaril, ultimii doi radicali fiind sunt nesubstituiti sau substituiti,

R¹⁸ este hidrogen, alchil C,-C4, alchenil C2-C6 sau alchinil C2-C6, ultimii trei radicali fiind nesubstituiți sau substituiți cu unul sau mai mulți radicali din grupa constând din: halogen, alcoxi C,-C4, tioalchil C,-C4 și NR³¹R³², sau este cicloalchil-(C^-Q) sau cicloalchil cicloalchil C.,-Cfi-alchil-(C,-C₃),

R¹⁹ este analog lui R⁸,

R²⁰ este analog lui R⁹,

R²² și R²³ în mod independent, sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil C,-C₂,

R³¹ și R³² în mod independent, sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil C,-C₂,

W este oxigen sau sulf,

X este alchil C,-C₄, alcoxi C,-C₄, haloalchil C,-C₄, tioalchil C,-C₄, halogen sau monosau di tioalchil C,-C₂ amino,

Y este alchil C,-C₄, alcoxi C,-C₄, haloalchil C,-C₄ sau tioalchil C,-C₄ și

Z este OH sau N, sulfosulfuron (MON 37500), KIH-2023,

RO 118836 Β

Bd) erbicide care acționează neselectiv în terenuri necultivate și/sau erbicide care acționează selectiv din culturi transgene cu activitate față de ierburi și plante nedorite alese dintre: glufosinat, glufosinat-P, glyphosat.

Metoda pentru combaterea plantelor nedorite, conform invenției, cuprinde aplicarea unei cantități active erbicid dintr-una din compozițiile de substanțe active A+B. 150

Prin aplicarea invenției se obțin următoarele avantaje:

- modificarea spectrului ierburilor dăunătoare printr-o singură aplicare sau respectiv prin puține aplicări de erbicide,

- controlul unor specii singulare greu de combătut din culturi de cereale, porumb și alte tipuri de culturi; 155

- amestecurile constituite din substanțe active erbicid contribuie la închiderea așa-ziselor “lacune de activitate” și reduc cantitatea de aplicare a substanțelor active singular.

Cu ajutorul combinațiilor conform invenției, constituite din substanțe active de tip A și B, se reușește în special în mod profitabil să se atingă scopul de control al practicianului asupra spectrului plantelor dăunătoare, situație în care și soiurile singulare greu de combătut 160 vor fi atacate. în afară de aceasta, cu ajutorul combinațiilor conform invenției, se reduce consumul unor cantități de substanță activă conținută singular ca partener de compus, ceea ce permite soluții operaționale economice față de utilizator.

în sfârșit, în mod surprinzător, ar putea fi obținute creșteri de eficiență față de calculul așteptat întrucât mijloacele erbicide, conform invenției, prezintă o activitate sinergică într-o 165 plajă largă.

Substituția cu iod în poziția 4 din inelul fenil a ureaților fenilsulfonilici purtători cu formula generală I este fără îndoială fundamentală, și anume cuprinsă în formula generală I, din WO 92/13845, a căror capacitate de asociere în amestecuri sînergice cu alte erbicide nu se regăsește în nici un caz în stadiul tehnicii. în special, nu se prezintă în literatura ante- 170 rîoară esterul 4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil] al acidului benzoic, și după caz, și sub forma sărurilor sale.

De interes special pentru combinațiile conform invenției sunt ca parteneri de combinare de tipul A compușii cu formula generală I sau sărurile acestora, în care R¹ înseamnă metil, etil, n- sau izopropil, n-, terț-, 2-butil sau izobutil, n-pentil, izopentil, n-hexil, izohexil, 175 1,3-dimetilbutil, n-heptil, 1-metihexîl sau 1,4-dimetilpentil.

în mod particular, formele de prezentare preferate conțin ca mijloace erbicide, conform invenției, un compus de tip A, de formula generală I, sau sărurile sale în care R¹ este metil.

Compușii de tip A (formula generală I) pot forma săruri, ia care hidrogenul, grupei 180 -SO₂-NH- va putea fi înlocuit printr-un cation acceptabil în agricultură. Aceste săruri sunt, de exemplu, săruri de metale, în special săruri de metale alcaline sau săruri de metale alcalinopământoase sau chiar săruri de amoniu sau săruri cu amine organice. De asemenea, se pot forma săruri prin adăugarea unui acid tare la partea de heterociclu a compușilor cu formula I.

Specifici pentru aceste reacții sunt de exemplu, HCI, HNO₃, acid tricloracetic, acid acetic sau 185 acid palmitic. în special, compușii avantajoși de tip A sunt cei la care sarea erbicidului de formula I se va forma prin înlocuirea hidrogenului grupei -SO₂-NH- printr-un cation din grupa metalelor alcaline, metalelor alcalino-pământoase și amoniu, de preferință cu sodiu.

întrucât unele combinatii de formula I conțin unul sau mai multi atomi de carbon asimetric sau/și o dublă legătură care în formula generală nu sunt precizate în mod special, 190 aceste combinații aparțin combinațiilor de tip A. Stereoizomerii posibil a fi definiți prin forma lor specifică în spațiu precum ar fi enantiomerii, diastereomerii, izomerii de tip Z- și E- sunt toți incluși în formula I și pot fi preparați din amestecuri de stereoizomeri prin metode uzuale sau mai pot fi preparați prin reacții stereoselective în combinație cu adăugarea de substanțe de pornire pure stereochimic. Numiții stereoizomeri în formă pură, precum și amestecurile 195 lor, pot fi, în consecință, considerați conform invenției.

RO 118836 Β

Partenerii de combinație de tipul B sunt, de regulă, erbicide standard, care, totuși, sunt aleși pe baza unor criterii definite. Astfel, se acționează până la două excepții (subgrupa Bd) pentru ca să se stabilească erbicidele eficiente selectiv împotriva plantelor nedorite din culturi de cereale și porumb. în categoria plantelor dăunătoare intră, pe lângă toate ierburile dăunătoare, și/sau dicotiledonatele. Referitor la eficiența erbicidelor standard de tipul B, se poate examina efectul față de punctul critic al combaterii plantelor. Astfel, o parte dintre erbicidele de tip B se apropie exclusiv de eficiența față de ierburi nocive, o altă parte se manifestă față de dicotiledonate în timp ce erbicidele de tip B (care fac parte din subgrupa Bc) vor putea fi tot atât de bine să fie adăugate pentru combaterea ierburilor dăunătoare precum și a dicotiledonatelor. în fiecare dintre cazuri rezultă totuși, pentru combinațiile conform invenției, un spectru de eficiență optimizat prin limitarea și intensificarea proprietăților erbicide a compușilor de tipul A. Aceasta se referă în final și la compușii de tip B (din grupa Bd), care cuprind erbicide neselective în terenuri necultivate și/sau selective în culturi transgene cu eficiență față de ierburi și plante dăunătoare.

într-o variantă preferată se caracterizează un mijloc erbicid conform invenției, prin aceea că el conține drept erbicide de tipul B unul sau mai multe erbicide eficiente față de ierburi dăunătoare din culturi de cereale sau de porumb din grupa care cuprinde acizi 2-(4-ariloloxifenoxi)propionici și esterii lor, ureați și Sulfonilureați, Ciclohexandionoxime, Arilalanine, 2,6-dinitroaniline, Imidazolinone și Difenzoquat. Alături de substanțele unitare menționate, se află în clasele de substanțe chimice numite, un șir de erbicide pentru ierburi dăunătoare care sunt indicate a fi utilizate drept partener de combinație pentru compușii de tip A.

Mijloacele preferate, conform invenției, conțin drept erbicide de tipul B unul sau mai multe erbicide eficiente selectiv în culturi cerealiere față de ierburi dăunătoare din grupa constituită din

B1) fenoxaprop, Fenoxaprop-P

(±) acid-2-[4-(6-clor-1,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propionic cuprinzând printre altele forma de utilizare ca fenoxaprop-etil:

Acid(R)-2-[4-(6-clor-1 ^-benzoxazol^-iloxijfcnoxijpropionic, cuprinzând printre altele cea mai frecventă formă de utilizare Fenoxaprop-p-etil, compușii B1) menționați anterior, fiind cunoscuți din “Pesticide Manual” Ed. 10 1994 pag.439-441 și 441-442 B2) Izoproturon (CH₃)?CH

NHCON(CH₃)₂

3-(4-izopropilfenil)-1,1 -dimetiluree, “Pesticide Manual, Ed. 10 1994 pag.611-612

B3) Diclofop

RO 118836 Β acid (RS)-2-[4-(2,4-diclorfenoxi)fenoxi]propionic, cuprinzând printre altele, ca cea mai importantă formă de utilizare, esterul metilîc Dîclofop-metil “Pesticide Manual, Ed.10 1994 pag.315-317

B4) Clodinafop

245

250 acid (R)-2-[4-(5-clor-3-fluor-2-piridiloxi)fenoxi]propionic de mare cuprinzând printre altele cea 255 mai des întâlnită formă de utilizare ca Clodinafop-propargil, “Pesticide Manual”, Ed. 10 1994 pag.216-217

B5) Amestecuri dintre B4) și Cloquintocet

260

265 acid (5-clorchinolin-8-iloxi)acetic, care se va adăuga și ca Cloquintocet-mexyl și prezintă o preferință deosebită pentru B4) “Pesticide Manual” Ed.10, 1994 pag.226-227 B6) Clortoluron

CH₃

NHCON(CH₃)₂

270

3-(3-clor-p-tolil)-1,1-dimetiluree “Pesticide Manual, Ed. 10 1994 pag.195-196

B7) Methabenzthiazuron 275

1-(1,3-benzotiazol-2-il)-1,3-dimetilureat, “Pesticide Manual”, Ed. 10, 1994 pag.670-671

B8) Imazamethabenz

280

285

Produsul de reacție este prezentat ca (+) acid-6-(4-izopropil-4-metil-4-oxo-2-imida- 290 zolin-2-il)-m-toluilic și (±) acid-6-(4-izopropil-4-metil-4-oxo-2-imidazolin-2-il)-p-toluilic, situație în care fiecare va putea fi adăugat și sub desemnarea Imazamethabenz-metil a metilesterilor cunoscuți, “Pesticide Manual Ed. 10 1994 pag.582-584.

RO 118836Β

B9) Tralkoxydim

2-[1-(etoxiimino)propil]-3-hidroxi-5-mesitilciclohex-2-enonă Pesticide Manual’’, Ed. 10 1994 pag.995-996

B10) Difenzoquat

1,2-dimetil-3,5-difenilpirazolium de exemplu și ca Difenzoquat-metilsulfat ‘‘Pesticide Manual”, Ed. 10 1994 pag.330-331.

(Bl 1) Flamprop, Flam prop-WI

N-benzoil-N-(3-clor-4-fluorofenil)-DL-alanina N-benzoil-N-(3-Clor-4-fluorfenil)-D-alanină cuprinzând printre altele și Flamprop-metil, Flamprop-M-metil, Flamprop-M-izopropil, “Pesticide Manual”, Ed.10,1994 pag.464-465 și 466-468.

B12) Pendimetalin

N-(1-etilpropil)-2,6-dinitro-3,4-xilidină “Pesticide Manual” Ed 10 1994 pag.779-780.

Combinațiile B1) până la B12) sunt exemple din care fiecare compus cu sursa dată cunoscută este un erbicid activ față de ierburi nocive special și selectiv în culturile de cereale. Alături de substanța de bază a cărei formulă, de regulă, este precizată pentru clarificare, vor fi indicate și modificări pe cale uzuală a substanțelor de bază.

Astfel, de exemplu B4) (Clodinafop), va fi pe cale uzuală introdus sub formă de ester propargilic, iar Diclofop (B3) ca ester metilic, și așa mai departe.

Formele optic active ale compușilor de tip-B atât timp cât sunt uzuale, au fost denumite și sub aceste forme de referire (de exemplu, Fenoxaprop-etil și Fenoxaprop-P-etil etc.).

RO 118836 Β

Compușii Β1), B3) și B4) aparțin claselor de substanțe chimice ale esterului 2-(4-ariloxifenoxi)-propionic adică derivaților esterici B2), B6) și B7) sunt ureați, în timp ce acționează în B8) ca un reprezentant al imidazolinei, la B9) ca o ciclohexandionoximă, la B 11) ca o arilalamină și la B12) ca o dinitroanilină. Cu toate că reprezentanții acestor grupe prezintă în totalitate structuri chimice deosebite, ei formează totuși, pe baza spectrului de acționare eficientă, precum și a rolului lor în acționare, o subgrupă solidară, omogenă, deoarece ei au o acțiune sinergică față de compușii de formula I.

De asemenea, forma de realizare preferată a invenției conține combinațiile erbicide eficiente drept erbicide de tip B, din care unul sau mai multe astfel de erbicide selective în culturi de porumb, în special împotriva ierburilor dăunătoare, fac parte din următoarea grupă: B13) Nicosulfuron

345

350

355

-(4,6-dimetoxipirimidină-2-il)-3-(3-dimetilcarbamoil-2-piridilsulfonil)ureat, “Pesticide Manual’, Ed. 10,1994 pag.734-735

B14) Rimsulfuron

360

365 “(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(3-etilsulfonil-2-piridilsulfonil)uree, “Pesticide Manual”, Ed. 10

1994, pag.904 - 905 și

B15) Pirimisulfuron

370

375 acid 2-[4,6-b/s(difluorometoxi)pirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil] benzoic care se va adăuga predominant ca metilpirimisulfuron, “Pesticide Manual”, Ec.10 1994 pag.829-830.

Numitele combinații B13 până la B15) aparțin grupei chimice a sulfonilureaților. Aceste combinații sunt structural deosebite de sulfonilureații formulei I.

în special amestecuri favorabile sunt date în cadrul invenției, atunci când sunt conținuți drept compuși de tip B Diclofop-metil, Fenoxaprop-P-etil, Isoproturon, amestecuri din Clordinafoppropargil cu Cloquintocet-mexil (cunoscut sub denumirea de Topik - marcă protejată), Imazamethabenz-methyl, Nicosulfuron și/sau Rimsulfuron.

Alte mijloace erbicide aparținând invenției sunt acelea care conțin ca erbicide de tip B erbicide din subgrupa Bb). Aici se găsesc în mod particular avantajos unul sau mai multe erbicide eficiente selectiv în culturi de cereale și/sau porumb față de dicotiledonate din aceeași grupă de utilizare, care conțin: acizi ariloxialchilcarbonici, hidroxibenzonitrili, difenileter, azoli și pirazoli, difluofenican și bentazonă.

380

385

RO 118836 Β

Ca acizi arilalchilcarboxilici sunt posibile erbicide, de preferință, acelea care sunt alese din grupa care constă din:

B16) Mecoprop, Mecoprop-P

Acid(RS)-2-(4-clor-o-toliloxi)propionic, acid(R)-2-(4-clor-o-toliloxi)propionic, “Pesticide Manual”, Ed.10 1994 pag.646 și 647-648

B17) MCPA

Ci~“OCH₂COOH ch₃

Acid (4-clor-2-metilfenoxi)acetic. Formele predominante adăugate sunt printre altele MCPA butotil, MCPA - dimetilamoniu, MCPA-isoctil, MCPA-K, MCPA-Na, Pesticide Manual, Ed.10 1994 pag. 638-640

B18) Dicloprop, Dicloprop-P

acid(RS)-2-(2,4-diclorfenoxi)propionic acid (R)-2-(2,4-diclorfenoxi)propionic utilizabile sunt și Dicloprop-butotyl Dichlorprop-etilamoniu, Diclorprop-izo-octil Diclorprop-Kaliu, Pesticide Manual”, Ed.10 1994, pag.309-311 și 311-312.

B19) 2,4-D

CI

H2COOH

Acid (2,4-diclorfenoxi)acetic

Formele adăugate cel mai adesea: 2,4-D-butotil, 2,4-D-butil, 2,4-dimetilamoniu, 2,4D-diolamin, 2,4-D-izooctil, 2,4-D-izopropil, 2,4-D-trolamin, Pesticide Manual’, Ed. 10 1994 pag. 271-273.

B20) Dicamba COOH a-^X^ocH₃

Ύ T

Acid 3,6-diclor-o-anisic utilizat ca Dicamba-dimetilamoniu, Dicamba-K, Dicamba-Na, Dicamba-trolamin, Pesticide Manual”, Ed.10, 1944 pag.298-300.

B21) Fluoroxypyr ci^V^ci

RO 118836 Β

Acid 4-amîno-3,5-diclor-6-fluor-2-piridiloxiacetic. Alte forme de utilizare: Fluropir-meptil, Pesticide Manual”, Ed.10,1994 pag.505-507.

De interes deosebit sunt și mijloacele erbicide cu eficiență selectivă față de dicotiledonate în culturile de cereale și/sau porumb, respectiv hidroxibenzonitrilii. Acestora le aparțin, de preferință:

B22) loxinil

440

CN

I

445

4-hidroxi-3,5-di-iodobenzonitril.

Forme frecvente de utilizare: ioxinil-octanoat, ioximil-Na Pesticide Manual”, Ed. 10

1944 pag.598-600.

B23) Bromoxinil

450

CN

Br

Br

455

OH

3,5-dibromo-4-hidroxi-benzonitril, cel mai ades utilizat sub formă de bromoxinil-octanoat, bromoxinil-K, Pesticide manual”, Ed.10, 1994 pag.121-123.

Alte mijloace erbicide, conform invenției, avantajoase, sunt acelea care, ca erbicide de tipul B), conțin unul sau mai mulți Difenileteri eficienți față de dicotiledonate, selective în culturi de cereale și/sau de porumb și care sunt constituite din următoarele erbicide.

B24) Bifenox

460

CI

465

5-(2,4-diclorfenoxi)-2-nitrobenzoat de metil, Pesticide Manual”, Ed.10,1994 pag.94-96

B25) Fluoroglicofen

470

475

Acid etil-0-[5-(2-clor-a,a,a-trifluor-p-toliloxi)-2-nitro benzoil-glicolic.

Alte forme de adăugare: Fluoroglicofen-etil, Pesticide Manual’’, Ed.10,1994 pag.492-454

B26) Acifluorfen

CI

480

RO 118836 B

Acid 5-(2-clor-a,a,a-trifluor-/>toliloxi)-2-nitrobenzoic.

De asemenea, utilizat ca atare, Acifluorfen-Na. “Pesticide Manual”, Ed. 10, 1994 pag.12-13.

B27) Lactofen

a

0-[5-(2-clor-a,a,a-trifluor-p-toliloxi)-2-nitrobenzoil]-DL-lactat, “Pesticide Manual”, Ed.10 1994 pag.623.

B28) Fomesafen

NOi

CI

CONHSOzCHi

5-(2-clor-a,a,a-trifluor-p-toliloxi)-N-metilsulfonil-2-nitrobenzamidă₁ adăugat și ca FomesafenNa, “Pesticide Manual, Ed.10, 1994 pag.520-521 și

B29) Oxyfluorfen

2-clor-a,a,a-trifluor-p-tolil-3-etoxi)-4-nitrofenileter, “Pesticide Manual, Ed.10.1994 pag.764765.

De asemenea, de un interes deosebit sunt și mijloacele erbicide care conțin drept compuși de tip B unul sau mai mulți azoli și pirazoli eficienți, selectivi în culturi cerealiere și/sau porumb față de dicotiledonate care constau din erbicidele:

B30) ET-751

2-clor-5-(4-clor-5-difluorometoxi-1 -metilpirazol-3-il)-4-fluorofenoxiacetat de etil, Pesticide Manual, Ed.10,1994 pag.400 și

B31) Azoli cu formula generală II

RO 118836 Β în care:

R¹ este alchil C_rC₄

R² este alchil tioalchil 0_Γ0₄ sau 535 alcoxi CVC4 dintre care fiecare radical poate fi substituit prin unul sau prin mai mulți atomi de halogen sau

R¹ și R² formează împreună grupa (CH₂)_m în care m = 3 sau 4

R³ este hidrogen sau halogen,

R⁴ este hidrogen sau alchil C^-C^ 540

R⁵ este hidrogen, nitro, ciano sau una dintre grupele-COOR⁷,

-C(=X)NR⁷R⁸ sau -C(=X)R¹⁰,

R^e este hidrogen, halogen, ciano, alchil C,-C₄ tioalchil C_t-C₄ sau -NR¹¹R¹²

R⁷ și R⁸ sunt identici sau diferiți, hidrogen sau alchil C,-C₄ sau

R⁷ și R⁸ împreună cu atomul de azot la care sunt legați formează un inel carbociclic 545 saturat cu 5 sau 6 membri,

R’° este hidrogen sau alchil C.|-C₄ în care acesta din urmă, după caz, poate fi substituit cu unul sau cu mai mulți atomi de halogen și

R¹¹ și R¹² identici sau diferiți sunt hidrogen, alchil C^-C^ sau alcoxicarbonil C,-C₄ în care

R¹¹ și R¹² împreună cu atomul de azot la care sunt legați pot realiza un carbociclu cu 550

3,5 sau 6 atomi sau un inel aromatic în care un atom de carbon poate fi în mod opțional schimbat cu un atom de oxigen.

în care azolii cu formula generală II și alții sunt cunoscuți din WO 94/08999.

De preferință, drept compus de tip B este și

B32) Difluofenican 555

2',4'-difluor-2-c(,a,c(-trifluoro-m-toliloxi)nicotinanilidă “Pesticide Manual”, Ed.10,1994 pag.335336.

O altă formă avantajoasă de realizare a invenției se caracterizează prin aceea că ea 565 conține un erbicid de tipul B ca mijloc erbicid.

B33) Bentazon

3-izopropil-1 H-2, 1, 3-benzotiazidin-4(3H)-on-2,2 dioxid, “Pesticide Manual”, Ed. 10.1994 575 pag.90-01.

Dintre combinațiile de tip B, cu selectivitate în culturi de cereale și/sau porumb și cu eficiență față de dicotiledonate (subgrupa Bb), preparate cu substanțele erbicide B16)-B33), precum și descendenții utilizabili ai acestora), se pretează în mod deosebit ca substanțe componente ale unui mijloc erbicid conform invenției: MCPA, Mecoprop, Dicamba, fluoro- 580 xyipyr, Diflufenican, loxynil și/sau Fluoroglycofen.

RO 118836Β

O a treia subgrupă de compuși, a căror amestecare împreună cu compuși de tipul A permite obținerea de medii erbicide cu proprietăți deosebite este subgrupa Bc), care, în mod selectiv, are eficiența erbicidă în culturi cerealiere și/sau porumb față de ierburi nocive și dicotiledonate. Tipul B de substanțe cu acest profil de eficiență se găsește în special în clasa de substanțe chimice a derivaților triazinici, a cloracetanilidelor și a sulfonilureaților și care, față de sulfonilureații prezentați în formula I, sunt diferiți.

Reprezentanții preferați sunt aceia care pot fi aplicați în mod predominant selectiv în culturi cerealiere și, după caz, în culturi de porumb. Dintre acestea fac parte în special triazinderivații și cloracetanilidele cu eficiență erbicidă, care sunt aleși din grupa care cuprinde următoarele substanțe active:

B34) Metolachlor

CH2CH3 r—/ COCHzCi / \ ^xchch₂och₃

CH₃ i_H3

2-clor-6'-etil-N-(2-methoxi-1-metiletil)acet-0-toluididă, “Pesticide Manual”, Ed.10,1994 pag. 693-694.

B35) Metribuzin

N—n <CH3),c-/_SCH)

N ⁰ NH₂

4-amino-6-tert-butil-4,5-dihidro-3-metiltio-1,2,4-tnazin-5-onă, “Pesticide Manual, Ed.10,

1994, pag.699-700.

B36) Atrazin

N.

NHCEfcCHi

NHCHțCHO?

6-clor-N²-etil-N⁴-izopropil-1,3,5-triazin-2,4-diamină, “Pesticide manual, Ed. 10.1994 pag.5152.

B37) Tetrabuthyiazîn

CI

NHC(CH₃)3

NHCH2CH3

N²-tert-butil-6-clor-N’-etil-1,3,5-triazin-2,4-diamină, Pesticide Manual, Ed 10,1994 pag.960961.

B38) Alachlor

CH2CH3

COCH2CI

N ^XCH2OCH₃

CH2CH3

RO 118836 Β

2-clor-2',6'-dietil-N-metoximetilacetanilidă, “Pesticide Manual”, Ed. 10, 1994 pag.21-22. 630

B39) Acetochlor

CH₃ z--COCHiCl 'ch₂och₂ch3 ⁶³⁵

CH2CH3

2-clor-N-etoximetil-6'-etilacet-0-toluididă “Pesticide Manual”, Ed. 10, 1994 pag.10-11.

B40) Dimethenamid

640 (RS)-2-clor-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metoxi-1 -metiletil)acetamidă, “Pesticide manual”, Ed. 10,1994 pag.345-346.

Mai departe, mijloacele erbicide conform invenției, prezintă într-o configurație avantajoasă drept componente de tip B unul sau mai mulți suîfonilureați eficient selectivi în culturi de cereale și după caz selectivi în culturi de porumb față de ierburi nocive și dicotiledonate, care sunt deosebiți față de compușii de tip A. în special suîfonilureați! de acest tip sunt: B41) Amidosulfuron

645

650

QzNHCONH-

OCH₃

655

OCH₃

1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-mesil(metil)sulfamoiluree, “Pesticide Manual, Ed. 10, 1994 pag.34-35.

B42) Metsulfuron

COjH

OCH3

660

CHj

Acid 2-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazÎn-2-ilcarbamoilsulfamoîl-benzoic, “Pesticide Manual, Ed. 10, 1994 pag.701-702.

B43) Tribenuron

665

670

Acid 2-[4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il(metil)carbamoil-sulfamoil]benzoic, pe cale uzuală, inserat drept Tribenuron - methyl, “Pesticide Manual”, Ed, 10,1994 pag.1010-1011.

B44) Thifensulfuron

675

RO 118836Β

Acid 3-[4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-ilcarbamoilsulfamoil) tiofen-2-carboxilic cel mai bine utilizat drept Thifensulfuron metil,Pesticide Manual, Ed. 10, 1944 pag.976 - 978.

B45) Triasulfuron

-[2-(2-cloroetoxi)feniIsulfonil]-3-(4-metoxi-6-metil· 1,3,5-triazin-2-il)uree, ‘‘Pesticide Manual Ed. 10,1994 pag.1005 - 1006.

B46) Chlorsulfuron

-(2-clorfenilsulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)uree, “Pesticide Manual, Ed. 10, 1994 pag.203-205.

B47) Prosulfuron sau CGA 152005

1“(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-3-[2-(3,3,3-trifluoropropil)fenilsulfonil]uree. “Pesticide

Manual, Ed. 10 1994 pag.865 - 866.

B48) Derivați de sulfoniluree cu formula generală III

în care:

R¹ este alchil 0_Γ0₄, alchenil C₂-C₄ sau aichinil C₂-C₄ de preferință, alchil C^-C^ alil sau propargil,

R² este CO-R⁵, COOR^B, CO-NR⁸R⁹, CS-NR¹⁰R¹¹, SO2R¹⁴ sau SO2NR¹⁵R¹⁶

R³ este COR¹⁷, COOR¹⁸, CONR¹⁹R²⁰ sau CO-ON = CR²²R²³ de preferință COOR¹⁸

R⁴ este hidrogen sau alchil C^C,,, de preferință, hidrogen sau metil

R⁵ este hidrogen, alchil-țC^Cg), nesubstituit sau substituit prin unul sau mai mulți radicali din grupa halogen, alcoxi C.|-C4, tioalchil Ο,-Ο4 sau NR³¹R³² sau cicloalchil cicloalchil C3-C₆ fenil nesubstituit sau substituit, benzii nesubstituit sau substituit sau heteroaril nesubstituit sau substituit, de preferință hidrogen, alchil C^Cg, haloalchil C^-Q,, ciclopropil, ciclopentil, ciclohexil, fenil sau heteroaril, lângă care cele două resturi ultim menționate sunt fie nesubstituite sau

RO 118836 Β sunt substituit© prin unul sau mai multe resturi din grupa alchil C^C^ alcoxi C_rC₄ și halogen.

R⁶ este alchil C^-Cg, alchenil C₂-C₆, alchiniî C₂-C₆ haloalchil C, sau cicloalchil cicloaichil C₃-C₆, de preferință alchil C^, haloalchil alil, propargil sau ciclopropil C₃-C₆730

R⁷ este alchil C^C,,

R⁸ este hidrogen, alchil CrC,,, haloalchil 0,-04 alcoxi 0,-04 ^sau [alcoxi C,-C₄]-carbonil.

R⁹ este hidrogen, alchil C,-C₆ care este nesubstituit sau este substituit prin unul sau mal mulți radicali din grupa halogen, alcoxi C,-C₄ și NR³¹R³², sau CO-R³³,735

CO-OR³⁴ sau CO-NR³⁵R³⁶ sau

R⁸ și R⁹ și alții împreună formează un rest bivalent cu formula -(CH₂)₄-, -(CH₂)_s-sau -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂R¹⁰ este analog luiR

R¹¹ este analog lui R⁸740

R¹² este analog luiR

R¹³ este analog luiR

R¹⁴ este alchil C,-C₆, haloalchil C,-C₆,în special alchil C,-C₄ sau haloalchil C,-C₄

R¹⁵,R¹⁶ sunt nedependenți de altul, identici sau deosebiți hidrogen, alchil C,-C₄,

R¹⁷ este hidrogen, alchil C,-C₄, haloalchil C,-C₄, cicloalchil C,-C₄, feni! sau heteroaril745 în care ultimii radicali denumiți sunt nesubstituiți sau substituiți,

R¹⁸ este hidrogen, alchil C,-C4, alchenil C2-C6 sau alchiniî C2-C6 lângă care ultimii trei radicali sunt nesubstituiți sau substituiți prin unul sau prin mai mulți radicali din grupa halogen, alcoxi C,-C4, tioalchil C,-C4 și NR³¹R³², sau este cicloalchil cicloaichil C3-C₆ sau cicloalchil C₃-C₄ alchil C,-C₃, 750

R¹⁹ este analog lui R⁸

R²⁰ este analog lui R⁹

R²² și R²³ sunt în mod independent identici sau diferiți hidrogen, sau alchil C,-C₂

R²⁹ este hidrogen, hidroxi, amino, NHCH₃, N(CH₃)₂, alchil C,-C₄ sau alcoxi C,-C₄

R³⁰ este hidrogen sau alchil C,-C₄ 755

R³¹ și R^3S sunt în mod independent identici sau deosebiți hidrogen, sau alchil C,-C₄

R³³ este hidrogen, alchil C,-C₄, haloalchil C,-C₄, cicloalchil C,-Q sau fenil, fiind nesubstituit sau substituit prin unul sau mai mulți radicali din grupa halogen, alchil C,-C₄ și alcoxi C,-C₄ substituit,

R³⁴ este alchil C,-C₄, alil, propargil sau cicloalchil,760

R³⁵ și R³⁶ sunt în mod independent identici sau diferiți hidrogen sau alchil C,-C₄

W este oxigen sau sulf

X este alchil C,-C₄, alcoxi C,-C₄, haloalchil C,-C₄, tioalchil C, -C₄, halogen sau mono ori diamino-alchil C,-C₂, de preferință metil, etil, metoxi, etoxi, tiometil, tioetil, clor, NHCH₃ sau N(CH₃)₂765

Y este alchil C,-C₄, alcoxi C,-C₄, haloalchil C,-C₄, sau tioalchil C,-C₄, de preferință metil, etil, metoxi, etoxi și

Z este CH sau N în care derivații de sulfoniluree cu formula generală III sunt cunoscuți din WO 94/10154 în care, ca asociați în combinație B), sunt compuși cu formula generală III,770 în care:

R¹ este metil, etil, n-propil, 7-propil sau alil,

R² este CO-R⁵, COOR⁴, CO-NR⁸R⁹, CS-NR¹⁰R¹¹, SO2R¹⁴ sau SO2NR₁₅ R¹⁶

R³ este COR¹⁷, COOR¹⁸, COOR¹⁹R²⁰ sau CO-ON-CR²²R²³

RO 118836Β

R⁴ este hidrogen sau alchil C,-C₄

R⁵ este hidrogen, alchil C,-C₄, haloalchil C,-C₂ ciclopropil, tenii, benzii sau heteroaril cu 5 sau 6 atomi în ciclu în care ultimii trei radicali denumiți sunt nesubstituiți sau sunt substituiți prin unul sau prin mai mulți atomi de halogen,

R^e este alchil C,-C₄, alil, propargil sau ciclopropil

R⁸ este hidrogen, alchil C,-C₄, haloalchil C,-C₄ sau alcoxi C,-C₄-carbonil

R⁹ - R¹¹ sunt în mod independent identici sau diferiți, hidrogen sau alchil C,-C₄

R¹⁴ este alchil C,-C₄

R¹⁵ și R¹⁶ sunt în mod independent identici sau diferiți, hidrogen sau alchil C,-C₄

R¹⁷ este hidrogen, alchil C,-C₄, haloalchil C_rC₄, cicloalchil cicloalchil C₃-C_e, fenil sau heteroaril în care ultimii doi radicali sunt nesubstituiti sau substituiti

R¹⁸ este hidrogen, alchil C,-C4, alchenil C2-CE sau alchinil C2-C6 în care ultimile trei resturi sunt nesubstituite sau sunt substituite prin unul sau mai mulți radicali din grupa halogen, alcoxi C,-C4, tioalchil C,-C4 și NR³¹-R³² sau este cicloalchil cicloalchil Cg-C₆ sau cicloalchil cicloalchil C₃-C₆-alchil C,-C_;(

R¹⁹ este analog lui R⁸

R²⁰ este analog lui R⁹ r22 șj p23 sunt j_{n moc}j independent identici sau diferiți fiind hidrogen sau alchil C,-C₄

W este oxigen sau sulf

X este alchil C,-C₄, alcoxi C,-C₄, haloalchil C,-C₄ tioalchil 0,-0.,, halogen sau mono ori di alchil amino C,-C₂

Y este alchil C,-C₄₁ alcoxi C,-C₄, haloalchil 0,-04 sau tioalchil C,-C₄

Z este CH sau N în care ca asociat de combinație de tip B, sunt și compuși de formula generală III, în care:

R¹ este metil, etil, n-propil, Z-propil sau alil,

R² este CO-R⁵, COOR⁶, CO-NR⁸R⁹, CS-NR¹⁰R¹¹, SO2R¹⁴ sau SO2NR¹⁵R¹⁶

R⁵ este hidrogen, alchil 0,-04, haloalchil C,-C₂, ciclopropil, fenil, benzii sau heteroaril cu 5 sau cu 6 atomi în ciclu ultimii trei radicali fiind nesubstituiți sau substituiți prin unul sau prin mai mulți atomi de halogen

R⁶ este alchil Ο,-Ο₄, alil, propargil sau ciclopropil

R⁸ este hidrogen, alchil C,-C₄, haloalchil Ο,-Ο₄ sau [alcoxi 0,-GJ-carbonil.

R⁹-R¹¹ în mod dependent identici sau diferiți sunt hidrogen sau alchil 0,-0₄

R¹⁴ este alchil Ο,-Ο₄ și

R¹⁵ și R¹⁴ sunt în mod independent identici sau diferiți hidrogen sau alchil C,-C₄ în care în mod deosebit partenerii de combinație de tip B, convenabili sunt compuși de formula generală III, în care:

R⁵ înseamnă H, CH₃, C₂H₅, n- sau /-C₃H₇, n-, i-, t-sau 2-butil, n-pentil, CF₃, CH₂CI, CCI₃, CH₂Br, CH₂CCI₃, ciclopropil, fenil, tienil, furii, sau piridil, lângă care ultimii patru radicali menționați pot fi substituiți prin unul până la trei atomi de halogen.

B49) Flupysulfuron (DPX-KE459)

RO 118836 Β în special ca sare de sodiu prezentat la “Brington Crop Protector Conference”, Weeds 1995 și/sau

B50) Sulfosulfuron (MON 37500)

825

OCH₃

OCH3 prezentat la “Brington Crop. Protection Conference Weeds, 1995.

Mai departe, mijloacele erbicide conform invenției se prezintă și într-o altă formă avantajoasă de realizare drept componente de tip B.

B51) KIH-2023

830

835

840

2,6-jb/s[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il]oxi]benzoat de sodiu “Pesticide Manual”, Ed. 10, 1994 pag.620

Dintre compușii de tip B, cu selectivitate în culturile de cereale și/sau de porumb și cu eficiența față de ierburile nocive și dicotiledonate (subgrupa Bc), realizați cu substanțele active erbicide B34)-B51), precum și derivații lor utilizabili), sunt apți în mod foarte particular drept componenți ai unui mijloc erbicid conform invenției Atrazin, Metsulfuron-methyl, Tribenuron-methyl și/sau Amidosulfuron.

O a patra subgrupă de compuși, a cărei amestecare cu compuși de tipul A permite realizarea de mijloace erbicide cu eficiență superaditivă este subgrupa Bd) care, în câmpuri necultivate, nu sunt selective și/sau în culturi de transgene sunt erbicide selective, cu activitate față de ierburi nocive și plante dăunătoare. Tipul B de substanțe care îndeplinesc această condiție sunt:

B52) Glufosinate, Glufosinate-P

845

850

O H₃Cjl

HO nh₂

OH

HO'

NH₂

4-[hidroxi(metil)fosfinoil]-DL-homoalanină

4-[ήϊάΓθχΐ(πθΙίΙ)ίθ5ίίηοϊΙ]1-ήοπο3ΐθηϊηά care de fiecare dată, în mod particular, se vor utiliza cu glufosinat de amoniu sau cu P-glufosinat de amoniu, “Pesticide Manual”, Ed. 10,1994 pag.541-542 și/sau

B53) Glifosat

O II H0₂CCH₂NHCH₂P[0H}₂

N-(fosfonometil)glicină

855

860

865

870

RO 118836 Β în principal sc va adăuga sub formă de glifosat-izopropilamoniu, glifosat-sesquinatrium, glifosat-trimesium, Pesticide Manual”, Ed. 10,1994 pag.542-544.

Combinațiile constituite din substanțele active A+B prezintă efecte superaditive, respectiv la aceeași menținere sub control a plantelor dăunătoare va fi posibil ca prin aplicarea de erbicide conform invenției să scadă cantitatea de aplicare și/sau să crească marja de siguranță asupra tuturor culturilor de cereale și/sau a culturilor de porumb.

Ambele situații în același timp sunt economice și ecologice. Alegerea cantităților componentelor A+B introduse, raportul componentelor A:B și desfășurarea în timp a seriei de încolțiri sunt, de asemenea, niște căi de exemplificare care depind de o serie de factori la alegerea formulărilor compușilor. în acest context nu sunt fără importanță tipul de partener de amestec, stadiul de încolțire, ale ierburilor sau ale plantelor dăunătoare care pentru spectrul combătut de plante dăunătoare sunt factori universali, condițiile climatice, caracteristicile solului etc.

în formele de realizare foarte particulare și foarte avantajoase ale invenției, mijloacele erbicide conform invenției se caracterizează prin aceea că prezintă un conținut activ sinergie al unor compuși de formula I sau sărurilor acestora (compuși de tip A) cu compuși din grupa B. în același timp, mai înainte de orice, este evident că numai în combinații cu cantități de aplicare sau rapoarte în greutate de A:B, la care sinergismul nu se manifestă în fiecare caz fără aplicări ulterioare - (aproximativ deoarece compușii singulari pe cale uzuală vor intra în combinație în cantități de aplicare foarte diferite sau/și deoarece acțiunea asupra plantelor dăunătoare deja este bună prin compușii singulari) - mijloacelor erbicide conform invenției, de regulă, le sunt inerente moduri de acționare sinergice.

Rapoartele în greutate A:B ale erbicidelor combinate așa cum s-a mențiionat, precum și, de asemenea, cantitățile lor de aplicare, pot oscila în limite largi. în cadrul invenției sunt în special astfel de mijloace erbicide, acelea care conțin compuși de formula I sau sărurile acestora (compuși de tip A) și compuși din grupa B într-un raport în greutate de la 1:2500 până la 20:1.

De preferință, vor fi utilizate următoarele raporturi în greutate:

Compuși de tip B	Rapoarte de amestecare A: B
Standard	Preferat
Ba) Erbicide pentru ierburi în culturi de cereale {de exemplu B1)-B12)}	1:500 la 1:1	1:200 la 1:2
Ba) Erbicide pentru ierburi în culturi de porumb {de exemplu B13)-B15)	1:30 la 8:1	1:10 la 1:1
Bb) Erbicide pentru dicotiledonate în culturi de cereale și porumb {de exemplu B16)-B21}	1:500 la 1:1	1:1500 ia 1:10
Bb) Erbicide pentru dicotiledonate în culturi de cereale și porumb {de exemplu B22) și B23}	1:500 la 1:1	1:200 la 1:3

RO 118836 Β

915

Tabel (continuare)

Compuși de tip B	Rapoarte de amestecare A: B
Standard	Preferat
Bb) Erbicide pentru dicotiledonate în culturi de cereale și porumb {de exemplu B24) - B29}	1:500 la 8:1	1:300 la 2:1
Bb) Erbicide pentru dicotiledonate în culturi de cereale și porumb {de exemplu B30) și B31}	1:20 la 20:1	1:10 la 10:1
Bb) Erbicide pentru dicotiledonate în culturi de cereale și porumb {de exemplu B32}	1:250 la 1:1	1:100 la 1:3
Bb) Erbicide pentru dicotiledonate în culturi de cereale și porumb {de exemplu B33}	1:2500 la 1:5	1:2000 la 1:10
Bc) Erbicide pentru ierburi și dicotiledonate în culturi de cereale și/sau porumb {de exemplu B34)-B40)	1:2500 la 1:2	1:2000 la 1:4
Bc) Erbicide pentru ierburi și dicotiledonate în culturi de cereale și/sau porumb {de exemplu B41 )-B51}	1:40 la 20:1	1:20 la 10:1
Bd) Erbicide neselective sau numai în culturi transgene selective Erbicide de bandă largă {de exemplu B52)și B53)}	1:1500 la 1:2	1:1000 la 1:10

920

925

930

935

Cantitățile de aplicare a erbicidelor A în combinațiile de substanțe active conform invenției se situează între 0,1 și 100 g ingredient activ (a.i.) la hectar. Cantitățile de aplicare se situează față de substanța activă de preferat între 2 și 40 g ingredient activ (a.i) la ha.

Cantitățile de aplicare a compușilor de tip B din amestecurile conform invenției, de

940 regulă:

Compuși de tip B	Cantitate de utilizare g a.i./ha
Standard	Preferat
Ba) Erbicide pentru ierburi în culturi de cereale {de exemplu B1J-B12)}	101a 4000	50 la 1000
Ba) Erbicide pentru ierburi în culturi de porumb {de exemplu B13)-B15}	5 la 60	5 la 30

945

950

RO 118836 B

Tabel (continuare)

Compuși de tip B	Cantitate de utilizare g a.i./ha
Standard	Preferat
Bb) Erbicide pentru dicotiledonate în culturi de cereale și porumb {de exemplu B16)-B21}	50 la 3000	100 la 2000
Bb) Erbicide pentru dicotiledonate în culturi de cereale și porumb {de exemplu B22) și B23}	50 la 1000	100 la 500
Bb) Erbicide pentru dicotiledonate în culturi de cereale și porumb {de exemplu B24) - B29}	5 la 1000	10 1a 500
Bb) Erbicide pentru dicotiledonate în culturi de cereale și porumb {de exemplu B30) și B31}	3 la 25	5 la 20
Bb) Erbicide pentru dicotiledonate în culturi de cereale și porumb {de exemplu B32}	50 la 500	100 la 250
Bb) Erbicide pentru dicotiledonate în culturi de cereale și porumb {de exemplu B33}	500 la 2500	750 la 2000
Bc) Erbicide pentru ierburi și dicotiledonate în culturi de cereale și/sau porumb {de exemplu B34)B40)	100 la 5000	250 la 2500
Bc) Erbicide pentru ierburi și dicotiledonate la cereale și/sau porumb {de exemplu B41 )-B51)}	2 la 80	5 la 50
Bd) Neselective sau numai în culturi transgene selective Erbicid de bandă largă {de exemplu B52)și B53)}	100 la 3000	100 la 1000

Combinațiile de substanțe active conform invenției pot, tot atât de bine, să fie preparate mai întâi sub formă de amestec al ambelor componente care, după aceea, pe cale uzuală, se diluează cu apă, spre a fi aduse pentru utilizare, sau/și sub forma așa-numitelor amestecuri de cisternă prin diluare în comun, a componentelor separate, cu apă.

Substanțele active A și B vor putea fi formulate în diverse moduri, fiecare în funcție de care parametrii biologici și/sau fizico-chimici au fost luați în prealabil în considerație. Drept posibilități de formulare sunt, de exemplu, următoarele:

Prafuri de pulverizat (WP), concentrate emulsionabile (EC), pulberi solubile în apă (SP), concentrate solubile în apă (SL), emulsii concentrate (BW) precum emulsii ulei în apă și emulsii apă în ulei, soluții sau emulsii de stropit, suspensii de încapsulat (CS), dispersii pe bază de ulei sau apă (SC), suspoemulsii, concentrate de suspensii, mijloace pulverulente

RO 118836 Β (DP, soluții miscibile cu ulei (OL), mijloace de pensulare, granulate (GR) sub forma de microgranulate, granulate de pulverizare, granulate de pompare și granulate de absorbție, granulate pentru sol, sau pentru aplicații prin răspândire, granulate solubile în apă (SG), granulate dispersabile în apă (WG), formulări ULV, microcapsule și ceruri.

Aceste tipuri singulare de formulări sunt cunoscute în principiu și vor fi, de exemplu, descrise în:Winnacker-Kuchler, “Chemische Technologie”, vol.7, C.Hauser Verlag Munchen Ed 4 1986; Wade van Valkenburg, “Pesticide Formulations”, Marcel Dekker N.Y. 1973; K.Martens, “Spray Drying Handbook”, Ed.3,1979, G.Goodwin Ltd.London.

Substanțele auxiliare necesare pentru formulare, cum ar fi materiale inerte, tenside, mijloace de dizolvare și alte substanțe de adaos, sunt, de asemenea, cunoscute și sunt descrise, de exemplu, în: Watkins, Handbook of insecticide Dust Diluents and Carriers”, Ed a 2-a, Darland Books, Calwell N.J.; H.v. Olphen, “Introduction to Clay Colloid Chemîstry, Ed. a 2-a, J.Wiley & Sons N.Y.; Marsden “Solvents Guide”, Ed. a 2-a, Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon’s “Detergents and Emulsifiers Annual”, Mc. Publ.Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface Active Agents”, “Chem.Publ.Co.Inc.”, N.Y.1964; Schonfeldt, “Grenzflăchenaktive Ăthylenoxidaddukte”, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler Chemische Technologie vol.7, c. Hauser Verlag, Munchen, Ed. a 4-a, 1986.

Pe baza acestor formulări se pot prepara și combinații cu alte substanțe active pesticide, erbicide, insecticide, fungicide, precum și antidoturi, substanțe de protecție, îngrășăminte și/sau regulatori de creștere, de exemplu sub forma unor formulări preparate, sau cu mixturi de cisternă.

în special, avantajos vor fi preparate combinațiile erbicide conform invenției, prin tratarea compușilor de formula I sau a sărurilor (compuși de tip A) cu unul sau cu mai mulți compuși de tip B în mod analog unei formulări uzuale pentru protecția plantelor din grupa care conține pulberi de pulverizat solubile în apă (WP), granulat dispersabile în apă (WDG), granulate emulsionabile în apă (WEG), suspoemulsii (SE) și concentrate de suspensii în ulei (SC).

Pulberile pentru pulverizat sunt în același timp preparate dispersabile, care, pe lângă substanțele active, în afara unui material inert cu rol de diluant, mai conțin și tenside de tip ionic și/sau neionic (mijloace de reticulare, mijloace de dispersare) de exemplu, alchilfenoli polioxietilați, alcooli grași polioxietilați și amine grase, eteri sulfurici ai alcoolilor grași poliglicolici, alcansulfonați sau alchilarilsulfonați, lignosulfonați de sodiu, 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disulfonat de sodiu, dibutilnaftalin sulfonat de sodiu sau/și oleilmetiltaurinat de sodiu.

Concentratele emulsioanbile se vor prepara prin dizolvarea substanțelor active sau a substanței active într-un solvent organic, de exemplu butanol, ciclohexanonă, dimetilformamidă, xilol, sau/și aromate cu punct de fierbere ridicat sau hidrocarburi cu adaos de una sau de mai multe tenside de tip ionic și/sau neionic (emulgatori). Drept emulgatori vor putea fi utilizați alchilarilsulfonați de calciu precum dodecilbenzosulfonat de calciu sau emulgatori neionici precum esteri ai acizilor grași poliglicolici, eteri arilalchil poliglicolici eteri ai alcoolilor grași poliglicolici, produși de condensare propilenoxi - etilenoxizi (de exemplu biocopolimeri), alchilpolieter, ester al acidului gras sorbitonic, ester al acidului gras polioxietilen sorbitonic sau alți esteri polioxietilen sorbitanici.

Mijloacele pulverulente se obțin prin măcinarea substanțelor sau a substanței active cu substanțe fin măcinate ca, de exemplu, talc, argile naturale, precum caolina, bentonita și pirofilita, sau cu pământ diatomeic.

Granulatele pot fi obținute fie prin pulverizarea substanțelor active sau a substanței active peste material inert granulat, cu capacitate de adsorbție sau prin depunerea de concentrate de substanțe active cu ajutorul unor lianți pe suprafața unor substanțe purtătoare

1000

1005

1010

1015

1020

1025

1030

1035

1040

1045

RO 118836 Β cum ar fi nisip, caolinit sau material inert granular, lianții respectivi fiind, de exemplu, alcool polivinilic, poliacrilat de sodiu, sau/și uleiuri minerale. Granulatele dispersabile în apă vor fi preparate, de regulă, conform procedeelor uzuale precum uscare prin pulverizare, granulare în pat fluidizat, granulare pe taler, amestecare cu mixere de mare viteză, sau extrudare fără material inert. De asemenea, vor putea fi granulate substanțele active indicate, după dorință în amestec cu îngrășăminte pe cale uzuală de preparare a granulatelor de îngrășăminte.

Preparatele agrochimice, conform invenției, conțin, de regulă, 0,1% până la 99% în greutate, în special 12% până la 95%, în greutate, substanțe active de tipurile A și B pe lângă mijloace uzuale ajutătoare de preparare.

Concentrațiile substanțelor active A + B în preparate pot fi diferite. în pulberile de pulverizat, concentrația substanței active atinge, de exemplu, de la circa 10% la 95%, în greutate, iar restul până la 100%, în greutate, constă din adaosuri de preparare uzuale.

La concentratele emulsionabile, concentrația substanțelor active poate atinge de la circa 1% la 85%, în greutate, de preferință de la 5% la 80%, în greutate. Preparatele pulverulente conțin de la circa 1% la 25%, în greutate, de preferat de la 5% la 20%, în greutate, substanțe active, iar soluțiile de pulverizare de la circa 0,2% până la 25%, în greutate, de preferință de la 2% la 20%, în greutate, substanță, activă. La granulate cum ar fi granulatele dispersabile, conținutul de substanță activă depinde de posibilitatea respectivei combinații active de a fi prezentată fluid sau solid și de tipul mijlocului ajutător de granulare, și de materialele de umplutură utilizate. De regulă, conținutul la granulatele dispersabile în apă se situează între 10% și 90% substanță activă, în greutate.

Pe lângă aceasta, numitele preparate de substanță activă conțin, după caz, mijloacele uzuale de priză, de reticulare, de dispersare, de emulsie, de penetrare, de conservare, de protecție la ger, solvenți, materiale de umplutură de colorare, de suport, de împiedicare a spumării de împiedicare a evaporării și mijloace de influențare a valorii pH-ului și a viscozității.

Pe baza relativ îngustei cantități de consum a combinațiilor A + B, conform invenției, compatibilitatea lor în toate cazurile este foarte bună. în particular, prin combinațiile conform invenției se atinge o reducere absolută a cantității consumate, comparabil cu consumul unei singure substanțe erbicid active. Pentru ca compatibilitatea și/sau selectivitatea combinațiilor erbicide conform invenției, să crească mai mult, după dorință, este avantajos să se utilizeze acestea împreună, în amestec, sau să se utilizeze separat în timp și în amestec cu substanțe de protejare sau antidoturi. Ca substanțe de protecție sau antidoturi pentru combinațiile conform invenției, compușii respectivi sunt, de exemplu, citați în EP-A-333131 (ZA89/1960), EP-A-269806 (US-A-4891057), EP-A-346620 (AU-A-8934951 și cererile de brevet internaționale PCT/EP 90/01966 (WO-91/08202 și PCT/EP 90/02020 (WO-91/078474) și în literatura cunoscută citată în acele materiale sau pot fi preparați după procedeele descrise acolo. Alte substanțe de protejare apte sunt cunoscute din EP-A-94349 (US-A-4902304), EP-A-191736 (US-A-4881966) și EP-A-04922366 și literatura citată în acestea.

în mod avantajos, amestecurile erbicide sau combinațiile de utilizare conform invenției se caracterizează printr-un conținut de adaos din C) unul sau mai mulți compuși cu formulele C, și C₂:

RO 118836 Β în care

X este hidrogen, halogen, alchil CrC₄, alcoxi C_rC₄ nitro sau halogenalchii C_rC₄

Z este OR¹, SR¹, NR¹R unde R este hidrogen, alchil Cj-Cg, alcoxi-țC^Cg) sau după caz fenil substituit sau un heterociclu saturat sau nesaturat cu 3 până la 7 1100 atonii cu cel puțin un atom de azot și până la trei heteroatomi, care pe lângă atomul de azot este legat cu grupa carbonil și este nesubstituit sau este substituit prin radicali din grupa alchil C_rC₄, alcoxi Ο_ΓΟ₄ sau după caz cu un fenil substituit, de preferință un rest cu formula OR¹, NHR¹ sau N(CH₃)₂, în special OR¹ 1105

R* este un lanț alchilen (C_rC₂) (=(C_rC₂)- lanț alcandiil) care poate fi substituit cu încă unul sau două resturi alchil sau cu [alcoxi-țC^CgJJcarbonil de preferință -CH₂-,

R¹ este hidrogen, alchil C₁-C₁₀, cicloalchil C₃-C₁₂, alchenil C₂-C₈ sau alchinil C₂-C_a, unde resturile precedente care conțin carbon sunt nesubstituite sau sunt sub- 1110 stituite de mai multe ori până la de trei oh prin resturi identice sau diferite din grupare care conține halogen, hidroxi, alcoxi CpCg, tioalchil 0,-Cg, tioalchenil C₂-C₈, tioalchinil C₂-C₈, alcheniloxi C₂-C₈, cicloalchil Cg-C?, cicloalcoxi Cg-Cy, ciano, mono și dialchilamino Ο_ΓΟ₈, carboxi, alcoxi-țC^CgJ-carbonil, alcheniloxi-(C₂-C₄)-carbonil, tioalchil-țCi-CJ-carbonil, alchiniloxi-(C₂-C_s)-carbonil, al- 1115 chil-țC^CgȚcarbonil, alchenil-(C₂-C_B)-carbonil, alchinil-(C₂-C₈)-carbonil, 1-(hidroxiimino)-alchil C_rC₆, 1 -[alchilimino-(C₁-C₄)-]-alchil Ο_ΓΟ₄, 1-[alcoximino(C₁-C₄)]-alchil-(C₁-C₆),alchil-(C|-C₍j-carbonilamino, alchenil-(C^-C^)-carbonilamino, alchil“(C₂“Cg)-carbonilamino, aminocarbonil, alchil -(C^Cgț-aminocarbonil, Di-alchii C_l-C_G-aminocarbonil, alchenil-(C₂-C₆)-aminocarbonil, alchinil- 1120 (C₂-C₆)-aminocarbonil, alcoxi-țCi -C₀)-carbonilamino, alchil-țQ -C₈)-aminocarbonilamino, alchilcarboniloxi-țC^Cg) care sunt nesubstituiți sau sunt substituiți prin halogen, NO₂, alcoxi 0^0.4 sau după caz, cu fenil substituit, alchenil-(C₂C₆)-carboniloxi, alchinil-(C₂-C₆)-carboniloxi, alchil-țC^Cgl-sulfonil, fenil, fenilalcoxi-țCj-Cg), fenil-alcoxi-țC^CJ-carbonil, fenoxi, fenoxialcoxi C^Cg, carbo- 1125 nil, feniloxi-carboniloxi, fenilaminocarbonil, fenil-alchil-țC^Cgl-aminocarbonil în care ultimile nouă resturi menționate sunt nesubstituite la inelul fenilic sau sunt substituite odată sau de mai multe ori de preferință până la de trei ori prin radicali identici sau deosebiți din grupa halogen, alchil C,-C₄, alcoxi C,C₄, haloalchil C^-C,,, haloalcoxi C_rC₄ și nitro, și radicali cu formulele SiR₃, -O- 1130

SiR’₃, R’₃ Si-alcoxi C^Cg, -CO-O-NR₂, -O-N = CR₂, -N=CR₂, CH(OR’), și -O(CH₂)_n-CH(OR’)₂, în care R’ în formulele menționate independent este hidrogen, alchil C^, fenil nesubstituit sau substituit o dată sau de mai multe oh, de preferință până la de trei oh prin radicali identici sau diferiți din grupa halogen, alchil C^-C^ alcoxi C_rC₄ și nitro, sau o pereche de lanțuri alchilen 1135 iar m = 0 până la 6, și un rest cu formula R”O-CHR”’(OR”)-alcoxi C^Cg în care resturile R” sunt independente, substituite cu alchil C_rC₄ sau împreună un rest alchilen Ο,-Οθ, iar R’” este hidrogen sau alchil C_rC₄

R este hidrogen, alchil C,-C₄, alcoxi C,-C_e sau după caz fenil substituit neste un număr întreg de la 1 la 5, de preferință de la 1 la 3 1140

W este un rest heterociclic divalent cu 5 atomi în inel cu formulele W, până la W₄

(W4)

RO 118836 B în care:

R² este hidrogen, alchil C^Cg, haloalchil-(C<C₃), cicloalchil-C₃-C₎₂ sau după caz fenil substituit

R³ este hidrogen, alchil C_rC_B, haloalchil C_rC_ft alcoxi -(C₁-C₄-alchil-(C₁-C₄), hidroxîalchil-^-Ce), cicloalchil C₃-C₁₂ sau tri-alchil C,-C₄-silii precum și sărurile compușilor numiți.

Atâta timp cât în particular nu a fost prezentată o altă definiție, radicalii din formulă au următoarele definiri:

- alchil, alchenil și alchinil sunt radicali de hidrocarburi liniare sau ramificate și au până la 8, preferabil până la 4 atomi de carbon; în ceea ce privește numai partea alifatică șî alchil - substituit, alchenil - și resturi alchinil sau resturi derivate din respectivi precum haloalchil, hidroxialchil, alcoxicarbonil, alcoxi, alcanoil, halogen alcoxi etc;

- alchil înseamnă, de exemplu, metil, etil, n-propil, izopropil, n-butil, izobutil, terțbutil și 2-butil, pentil, în special normal pentil și neopentil, hexil, precum n-hexil și izohexil și 1,3dimetilbutil, heptil, precum n-heptil, 1 -metilhexil și 1,4-dimetilpentil; alchenil înseamnă de exemplu printre altele alil, 1-metilprop-2-en-1-il, but-2-en-1 -il, but-3-en-1 -îl, 1-metil-but-3-en și 1-metil-but-2-en; alchinil înseamnă printre altele propargil, but-2-in-1 -il, but-3-in-1 -il, 1metil-but-3-in.

Cicloalchil are, de preferință, 3 până la 8 atomi de carbon și este reprezentat, de exemplu, de ciclobutil, ciclopentil, ciclohexil, sau cicloheptil. Cicloalchil poate, după caz, să poarte până la doi radicali alchil C^C^

Halogen înseamnă fluor, clor, brom sau iod, de preferință, fluor, clor sau brom, în special fluor sau clor; halogenalchil (^haloalchil), haloalchenil și haloalchinil înseamnă alchil, alchenil sau alchinil mono-di-sau polisubstituite cu halogen, de exemplu, cum ar fi CF₃, CH₂F, CF₃CF_2i CH.FCHCI, CCI₃ CHCL CH₂CH₂CI;

halogen alcoxi (=haloalcoxi) este, de exemplu, printre altele OCF₃, OCHF₂, CF₃CF₂O, CF₃CH₂O;

arii prezintă de preferință 6 până la 12 atomi de carbon și este de exemplu, fenil, naftil, sau bifenil, în special fenil; la fel și pentru radicalii derivați din aceștia precum ariloxi, aroil, sau aroilalchil;

după caz, fenil substituit este reprezentat de fenil care este nesubstituit sau este substituit o dată sau de mai multe ori, de preferință o dată, de două ori sau de trei ori substituit prin radicali identici sau diferiți din grupa halogen, alchil Ο_ΓΟ₄, alcoxi C^, haloalchil C^-C,,, haloalcoxi tioalchil Ο_ΓΟ₄, alcoxi C_?-G, carbonil, alchilcarboniloxi C^-Q, carbonamidă, alchil-C₂-C₅ carbonilamino, nitro și di(alchil C.-C₄-carbonilamino de exemplu orto, meta și paratolil, dimetilfenil, 2, 3 și 4 clorfenil, 2,3 și 4 trifluor și triclorfenil, 2,4-, 3,5-, 2,5- și 2,3-diclorfenil sau orto, meta și para metoxifenil. Cele menționate au valoare după caz pentru substituentul arii.

în particular mijloacele erbicide conform invenției sunt acelea în care în compușii cu formulele C, și C₂ înseamnă:

R¹ este hidrogen, alchil Ο^Οθ, cicloalchil, Cg-Cy, alchenil C₂-Q sau alchinil C^-Q, precedentii radicali conținând carbon sunt nesubstituiti sau sunt substituiti o dată

I 5 > >

sau de mai multe ori prin halogen sau sunt o dată sau de două ori de preferință o dată, radicali din grupa hidroxil, alcoxi Ο,-Ο₄, tioalchil C^-Q,, alcheniloxi C₂-C₄, mono și di(alchil C^Q,), amino, alcoxi Q-Q,-carbonil, alcheniloxi C,-C₄ carbonil, alchiniloxi C₂-C₄ carbonil, alchil C^C,, carbonil, alchenil C₂-C₄ carbonil, alchinil-(C₂-C₄)-carbonil, alchil C^C^sulfonil, fenil, fenil-alcoxi C^-C^carbonil, fenoxialcoxi C^-C^ fenoxialcoxi -C₄,-carbonil, unde ultimile 6 resturi anterior menționate sunt nesubstituite în inelul fenil, sunt o dată sau de

RO 118836 Β mai multe ori substituite prin radicali din grupa halogen, alchil C,-C₂, alcoxi C,-C₂, haloalchil C,-C₂, haloalchil C,-O₂ și nitro, și radicali cu formulele SiR’₃, -O-N=CR’₂, -N=CR’₂ și -O-NR’₂-CH(OR’)₂, în care R' în formulele numite, independent unul față de altul sunt hidrogen, alchil C,-C₂, fenil nesubstituit sau substituit o dată sau de mai multe ori prin radicali din grupa halogen, alchil C,-C₂, alcoxi C,-C₂, haloalchil C,-C₂, haloalcoxi C,-C₂ și nitro sau sub formă de pereche, un lanț alcandiil C₄-C₅

R² este hidrogen, alchil-(C,-C_B), haloalchil-(C,-C₆), cicloalchil C₃-C₇ sau fenil și

R³ este hidrogen, alchil C,-C₈, haloalchil C,-C₈, alcoxi-C,-C₄- alchil C, -C₄, hidroxialchil

C,-C₄ cicloalchil-(C₃-C₇) sau tri-alchil C₁-C₂-silil.

De interes special sunt și erbicide conform invenției unde, în compușii cu formulele C, și C₂,

Xeste hidrogen, halogen, metil, etil, metoxi, etoxi, haloalchil C,-C₂, preferabil hidrogen, halogen sau haloalchil C,-C₂.

De preferat, sunt mijloace erbicide conform invenției unde în compuși cu formula 0, X este hidrogen, halogen, nitro sau haloalchil C,-C₄, Z este un radical cu formula OR¹, n este un număr întreg de la 1 la 3, R¹ este hidrogen, alchil C,-C₈,cicloalchil C₃-C₇ la care radicalii anteriori de hidrocarbură sunt nesubstituiți ori sunt o dată sau de mai multe ori, de preferință o dată sau de două ori, substituiți prin radicali din grupa halogen, hidroxi, alcoxi 6,-64, alcoxi C,-C₄-carbonil, alcheniloxi-(C₂-C^)-carbonil, și radicali cu formula S,R’₃, -O-N=CR’₂, -N=CR’₂, -O-NR’₂, în care radicalul R’ în formulele menționate este independent de altul și înseamnă hidrogen sau alchil 0,-0₄ sau o pereche de lanț alchilen C₄-C₅

R² este hidrogen, alchil C,-C₈, haloalchil Ο,-Οθ, cicloalchil C₃-C₇ sau fenil, iar

R³ este hidrogen, alchil Ο,-Οθ, haloalchil C,-C₈, alcoxi-(C,-C₈)-alchil 0,-0₄, hidroxialchil C,-C₄, cicloalchil C₃-C₇ sau -tri-(alchil C,-C₄)-silil.

De preferat sunt și mijloacele erbicide conform invenției unde, în compușii cu formula C₂:

X este hidrogen, halogen sau haloalchil C,-C₄ și “n” este un număr întreg de la 1 până la 3, de preferință (X)_n = 5-CI

Z este un radical cu formula OR¹,

R* este CH₂ iar

R¹ este hidrogen, alchil C,-C₈, haloalchil C,-C₈, (alcoxi C,-C₄-alchil C,-C₄) sau alcheniloxi-(C,-C₄)-alchil C,-C₄, de preferat alchil C,-C_s

De preferat, în principal sunt și erbicide conform invenției cu compuși de formula 0, în care:

W este W,

X este hidrogen, halogen sau haloalchil, C,-C₄ iar “n” = 1-3 în special (X)_n = 2,4-CI₂ Z este un radical cu formula OR¹,

R¹ este hidrogen, alchil C,-C₈, haloalchil C,-C₄,hidroxi alchil C,-C₄ cicloalchil C₃-C₇, [alcoxi C,-C₄-alchil C,-C₄], tri-alchil C,-C₂ silii, de preferat alchil C,-C₄ și

R² este hidrogen, alchil C,-C₈, haloalchil C,-C₄, sau cicloalchil CX-Q, sau fenil de preferat hidrogen sau alchil C,-C₄ și

R³ este hidrogen, alchil C,-C₈, haloalchil C,-C₄, hidroxialchil C,-C₄, cicloalchil C₃-C₇, alcoxi C,-C₄ alchil C,-C₄ sau tri[alchil C,-C₂]-silil de preferință hidrogen sau alchil C,-C₄.

1200

1205

1210

1215

1220

1225

1230

1235

1240

RO 118836 Β

De preferat, în principal sunt și erbicide conform invenției cu compuși cu formula O, în care:

W este W₂

X este hidrogen, halogen sau haloalchil C,-C₂ și “n” = 1-3 în special (X)_n = 2,4 - Cl₂ Z este un radical cu formula OR¹

R¹ este hidrogen, alchil Ο,-Ο8, haloalchil Ο,-Ο4, hidroxialchil C.-C4 cicloalchii C3-C7, [alcoxi C1-C4-alchil CrC4] tri-[alchil Cd -C2]-silil de preferință alchil Ο,-Ο4 și R² este hidrogen, alchil-(C,-C8) haloalchil Ο,-Ο₄, cicloalchii C₃-C₇ sau fenil de preferat alchil C,-C₄ sau hidrogen.

De preferat în principal sunt și mijloace erbicide conform invenției cu compuși cu formula C, în care:

W este W₃

X este hidrogen, halogen sau haloalchil C,-C₂ și “n” = 1-3 în special (X)_n = 2,4-CI₂ Z este un rest cu formula OR¹,

R¹ este hidrogen, alchil-țC^Cg), haloalchil Ο,-Ο₄, hidroxialchil C,-C₄, cicloalchil-(0₃C₇), alcoxi C,-C₄ alchil Ο,-Ο₄, tri-[alchil C,-C₂] silii, de preferință alchil Ο,-Ο₄ iar

R² este alchil C,-C_e sau haloalchil C,-C₄, de preferință haloalchil Ο,-Ο₄.

De preferat în principal sunt și erbicide conform invenției de formula O, în care:

W este W₄

X este hidrogen, halogen nitro alchil C,-C₄, alcoxi 0,-C,, sau haloalchil Ο,-Ο₂ și “n” = 1-3 de preferință CF₃ sau alcoxi C,-C₄

Z este un rest de formula OR¹ și

R¹ este hidrogen, alchil 0,-04, sau alcoxi C_rC₄-carbonil- alchil C,-C₄ de preferat alcoxi 0,-04-00-0^-, alcoxi C,-C₄-CO-C(CI^)H-, HO-CO-CH,-, sau HO-COC(CH₃)HCompușii cu formula 0, sunt cunoscuți din EP-A-0333131, EP-A-0269806, EP-A0346620, cererea de brevet internațională PCT/EP PCT/EP 90/01966 și cererea de brevet internațională 90/02020, și din literatura citată în acestea, sau pot fi preparați după procedeele descrise în acestea sau analog acestora. Compuși cu formula C₂ sunt cunoscuți din EP-A-0086750, EP-A-0094349 și EP-A-0191736 și din literatura citată în acestea, sau pot fi preparați conform procedeelor descrise acolo sau în mod analog acestora. Mai departe au fost descriși în DE-A-4041121.4.

Antidoturile principal preferate sau substanțe de protecție sau grupele de compuși care au astfel de proprietăți pentru combinațiile de produse descrise anterior, conform invenției, sunt printre altele:

a) compuși de tipul acidului 3-diclorfenilpirazolincarboxilic (respectiv de formula C1 unde W = W, și (X)_n = 2,4 Cl₂) de preferință compuși ca esterul etilic al acidului 3-[1 (2,4-diclorfenil)-5-(etoxicarbonil)-5-etil-2-pirazolin] carboxilic (compusul 01 -1) și compușii folosiți care sunt descriși în cererea internațională WO 91/07874 (PCT/EP 90/02020).

b) derivați ai acidului diclorfenilpirazol carboxilic (respectiv cu formula C1, unde W = W2 și unde (X)_n = 2,4 Cl₂, de preferință compuși precum esterul etilic al acidului 3-[1 (2,4-diclorfenil)-5-metilpirazol]carboxilic (compusul C1-2), esterul etilic al acidului 3-[1-(2,4-diclorfenil)-5-!zopropil-pirazol] carboxilic (compusul 01-4), esterul etilic al acidului 3- [1-(2,4-diclorfenil)-5-fenil-pirazol]carboxilic respectiv

RO 118836 Β (compusul C1-5) și compuși utilizați așa cum sunt descriși în EP-A-0333131 și în EPA-0269906

c) compuși de tipul acizilor triazolcarboxilic (respectiv cu formula CI, în care W = W3, iar (X)_n = 2,4-CI₂), de preferință compuși precum esterul etilic al acidului 3-[1 (2,4-diclorfenil)-5-triclormetil-(1 H)-1,2,4-tr iazol)carboxilic.

(Compusul C1-6 Fenchlorazol) și compușii utilizați (a se vedea EP-A-0174562 și EP-A-0346620)

d) compuși de tipul acidului 3-diclorbenzil-2-izoxazolin carboxilic respectiv conform formulei C,, unde W = W4 și (X)_n = 2,4 Cl₂, compuși de tipul acidului 3-de 5-benzil- sau 5-fenil-2-izoxazolin carboxilic, de preferință compuși precum esterul etilic al acidului 3-(5-(2,4-diclorbenzil)-2-izoxazolin]carboxilic (compusul C1-7) sau esterul etilic al acidului 3-(5-fenil-2-izoxazolin)carboxilic (compusul C1-8) și compușii folosiți descriși în cererile internaționale de brevet de invenție WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966)

e) compuși de tipul acetatului de 8-chinolină (respectiv conform formulei C2 unde (X)_m = 5-CI, hidrogen, Z = OR\ R* = CH₂) de preferință compuși precum: (5-clor-8-chinolinoxi)-acetat de (1 -metil-hex-1 -il)(C2-1), (5-clor-8-chinolinoxi)-acetat de (1,3-dimetil-but-1 -il)(C2-2) (5-clor-8-chinolinoxi)-acetat de 4 alil-oxibutil, (C2-3) (5-clor-8-chinolinoxi)-acetat de 1 -alil-oxi-prop-2-il (C2-4) (5-clor-8-chinoîinoxi)-acetat de etil, (C2-5) (5-clor-8-chinolinoxi)-acetat de metil, (C2-6) (5-clor-8-chinolinoxi)-acetat de alil, (C2-7) (5-clor-8-chinolinoxi)-acetat-de 2-(propiliden-iminoxi-1 -etil (C2-8) (5-clor-8-chinolinoxi)-acetat de 2-oxi-prop-1-il (C2-9) și compușii utilizați precum au fost descriși în EP-A-0086750, EP-A-0094349 și EP-A-0191736 sau EP-A-0492366.

f) compușii de tipul acidului (5-clor-8-chinolinoxi)-malonic respectiv cu formula C2 în care (X)_n = 5 CI, hidrogen, Z = OR¹, R* = CH(COO-alchil)- de preferință combinații precum (5-clor-8-chinolinoxi malonat de dietil, (5-clor-8-chinolinoxi)dialil malonat de dietil, (5-clor-8-chinolinoxî) malonat de metiletil de ester și compuși utilizați în cererea de brevet germană P 4041121.4 prezentați și descriși

g) precum și substanțe active de tipul derivați fenoxiacetici respectiv propionici ca, de exemplu, esterul-2,4-diclorfenoxiacetic (2,4-D), esterul-4-clor-2-metil-fenoxi-propionic (Mecoprop), ΜΟΡΑ sau esterul-3,6-diclor-2-metoxibenzoic (Dicamba).

Numiții compuși sunt, de asemenea, cel puțin parțial descriși în EP-A-0640587, asupra cărora în scopul divulgării se vor face referiri.

Pe lângă substanțele de protecție și antidoturi pentru compușii cu formula I în această cerere de brevet de invenție se vor menționa și amestecuri erbicide standard. în această cerere de brevet nu se individualizează în mod necesar compușii cu formula I pentru ca aceștia să fie distinși față de un foarte larg număr de formule generale și nu se prezintă nici o indicație asupra creșterii activității compușilor descoperiți.

Substanțele de protecție (antidoturile) din grupele prezentate a) până la g) (în special compușii cu formulele C1 și 02) reduc sau opresc efecte fitotoxice care pot să apară la adăugarea combinațiilor de produse conform invenției în culturile de plante utile fără ca activitatea erbicidelor față de plantele nocive să fie prejudiciată. Prin acest mod de lucru este posibil ca domeniul de aplicare a amestecurilor de erbicide conform invenției să devină considerabil lărgit și în special aceasta este posibil prin utilizarea substanțelor de protecție al

1295

1300

1305

1310

1315

1320

1325

1330

1335

RO 118836 Β adaosului de combinații, care, până nu demult, puteau fi adăugate numai restrâns sau fără succes, respectiv adăugarea numai a erbicidelor în dozaj redus cu o activitate cu extindere mică care nu conduceau la un control în mod deosebit al dezvoltării plantelor dăunătoare.

Amestecurile erbicide conform invenției și substanțe de protecție menționate pot fi aplicate împreună (ca formulări ca preparate - finite sau sub formă de preparare conform procedeului de preparare de amestecuri în cisterne (Tank-mix)) sau o suită oarecare de moduri de desfășurare. Raportul, în greutate, dintre substanța de protecție și erbicid (Grupa A, compușii cu formula I poate să varieze în interiorul unor limite largi și este, de preferință, în domeniu! de la 1:10 până la 10:1 în particular de la 1:10 până la 5:1. Cantitatea opțională de fiecare dată de erbicide (compuși de tip A și de tip B) și de substanță de protecție este dependentă de tipul de amestec erbicid utilizat și/sau de substanța de protecție utilizată, precum și de tipul de stare a plantelor supuse tratamentului, și se stabilește de la caz la caz prin încercări prealabile.

Substanțele de protecție de tip C pot fiecare să fie utilizate conform proprietăților lor și să permită tratamentul preliminar al materialului semincer al plantelor de cultură (tratarea semințelor prin băițuire), sau înainte ca materialul semincer să fie pus în brazdă sau împreună cu amestecul de erbicid, înainte sau după apariția plantelor. Tratamentul preliminar încheie nu numai tratamentul suprafeței de cultivat înainte de însămânțate dar și tratamentul semănăturilor, încă nerăsărite. Este preferată utilizarea împreună cu amestecul erbicid. în acest caz, pot fi aplicate amestecuri de cisternă sau preparate finite.

Cantitățile necesare de aplicare ale substanțelor de protecție fiecare după indicația și după tipul de erbicid utilizat în interiorul unor limite largi pot să scadă și sunt, de regulă, în domeniul de 0,001 până la 1 kg, de preferat de 0,005 până la 0,2 kg substanță activă la fiecare hectar.

Pentru utilizare, formele uzuale comerciale a preparatelor prezentate, după caz, se diluează pe cale uzuală, de exemplu, în cazul pulberilor de pulverizare, a concentratelor emulsionabile a dispersiilor și a granulelor dispersabile în apă care se diluează cu apă. Preparatele sub formă prăfoasă pentru sol respectiv granulatele pentru împrăștiere, precum și soluțiile pulverizabile nu vor mai fi diluate cu alte substanțe inerte mai înainte de utilizare pe cale uzuală.

Un obiect al invenției este și o metodă pentru combaterea plantelor nedorite care se caracterizează prin faptul că asupra acestora sau a suprafeței de creștere se aplică un erbicid dintr-o combinație conform invenției în cantitate eficientă constituit din substanțele cu eficiență erbicidă A + B. Substanțele cu eficiență erbicidă pot fi aplicate asupra semințelor de plante sau asupra suprafeței de creștere a plantelor. într-o variantă preferată de procedeu, compușii de formula I sau sărurile lor (compuși de tip A) se vor aplica în cantități de utilizare de 0,1 până la 100 grame ingrediente active la hectar, de preferat de la 2 până la 40 g ingrediente active la hectar, în timp ce cantitățile de utilizare pentru compușii de tip B vor fi de 1 până la 5000 g ingrediente active la hectar. De preferat este aportul substanței active de tipurile A și B în același timp sau separat în timp, în rapoarte de greutate de 1:2500 până la 20:1. Mai departe, în mod particular, în special, este aportul substanței active sub formă de amestecuri de cisternă unde preparatele optime ale formulărilor concentrate ale substanțelor singulare se amestecă împreună în cisternă cu apă și se va extrage astfel soluția conținută pentru pulverizat.

întrucât compatibilitatea combinațiilor conform invenției față de culturi este bună, cu foarte multă influență asupra dezvoltării plantelor dăunătoare, aceste combinații pot fi considerate ca fiind selective. într-o conjugare avantajoasă de metode, mijloacele erbicide realizate cu combinațiile de substanțe active conform invenției, sunt folosite pentru combaterea selectivă a plantelor dăunătoare. în mod avantajos, se desfășoară metoda pentru

RO 118836 Β combaterea selectivă a plantelor dăunătoare prin adăugarea partenerului de combinație de tip B) din subgrupele Ba) până la Bc) atunci când mijloacele erbicide conform invenției se 1390 vor aplica în culturi de plante utile ca cereale, porumb, orez, trestie de zahăr în plantații pe câmp verde sau pășuni.

Componentele de tipul A utilizați singure în procedee de combatere de tip preliminar precum și în procedee aplicate după încolțirea plantelor în culturi de cereale, precum și porumb, în terenuri necultivate și în plantații, combat aproape un întreg spectru larg de plante 1395 dăunătoare și ierburi dăunătoare și cyperacee anuale și perene.

Spectrul de activitate al compușilor de tipul A va fi și mai îmbunătățit prin combinarea cu parteneri numiți în invenție ca parteneri de tip B.

în acest fel, compușii de tip B1) până la B12) și alții măresc și întăresc activitatea în combaterea de ierburi nocive în culturi de cereale și parțial și activitatea față de plantele no- 1400 cive în culturi cerealiere, de fiecare dată atât în metodele preliminare precum și în metodele aplicate după răsărirea plantelor.

Derivații de sulfoniluree din grupa Ba) - compușii B13 până la B15 servesc în special la combaterea eficientă a ierburilor și a plantelor nocive mai ales în tratamentul de după încolțite în culturile de porumb. 1405

Partenerii de combinație B16) până la B21) din subgrupa Bb) aparțin cel mai bine substanțelor erbicide de creștere și care îmbunătățesc activitatea compușilor de tipul A întrun număr mare de tipuri de culturi agricole utile (în special cereale și porumb) și mai presus îmbunătățesc combaterea ierburilor dăunătoare și a cyperaceelor. De preferință, acestea vor fi folosite în procedeele aplicate după încolțire. 1410

Compușii B22) și B23) sunt substanțe erbicide active, care îmbunătățesc avantajos eficiența combaterii plantelor nocive în culturi de porumb și de cereale. Acestea vor fi adăugate, în principal, în procedee aplicate după încolțirea plantelor. Nitrodifenileterii B24 până la B29) vor fi adăugați atât în tratamentul preliminar de combatere a plantelor dăunătoare cât și în cel de după încolțire. Aceștia servesc la ameliorarea activității de combatere în cui- 1415 turi de cereale, de porumb, dar și de orez sau soia.

Azolii și pirazolii din subgrupa Bb) - de exemplu B30 - pot în special în mod avantajos să fie aplicați în combaterea plantelor nocive dicotiledonate în culturi de cereale în procedee de combatere de după încolțire în mod convențional cu aplicări reduse. B33) ameliorează spectrul de eficiență a combinațiilor conform invenției în procedee preliminare și de după 1420 încolțire, la combaterea plantelor dăunătoare în culturi de cereale și alte culturi în timp ce B33) este substanță activă erbicidă care va fi introdus la combaterea plantelor nocive într-un număr ridicat de culturi, de plante agricole prin procedee post încolțire.

Triazinele și cloracetanilidele din subgrupa Bc) (de exemplu B34) până la B40) sunt substanțe active de largă răspândire care vor putea fi adăugate pentru creșterea activității 1425 compușilor de tip A pentru combaterea ierburilor și plantelor dăunătoare în special în culturi de porumb, dar și parțial, în culturi de cereale în terenuri necultivate sau în plantații, atât prin procedee preliminare, cât și ulterioare încolțirii.

Compușii B41) până la B51) în final (sub grupa Bc)) servesc în cadrul invenției în mod avantajos la combaterea plantelor nocive și, parțiai, și a ierburilor dăunătoare în culturi 1430 de cereale, și parțial, în culturi de porumb precum și de cartofi, în câmpuri verzi sau în câmpuri necultivate în procedee aplicate după încolțire sau parțial și în procedee apicate după încolțire.

Combinațiile erbicide conform invenției, în funcție de natura partenerului de combinație B, pot fi aplicate și în terenuri necultivate sau în culturi transgene ca porumb, orez, 1435 soia, cereale și altele în mod avantajos la combaterea plantelor nedorite. Aici sunt apți în special partenerii din subgrupa Bd (compușii B52) și B53)).

RO 118836Β

Noțiunea de teren necultivat nu cuprinde numai drumuri, piețe, instalații industriale și de drumuri care, de regulă, sunt menținute fără plante dăunătoare, de multe ori se includ în această noțiune de mai sus în cadrul invenției și plantațiile. în consecință, combinațiile conform invenției (în special ca parteneri de combinație din subgrupa Bd) care cuprind un spectru larg de combatere a plantelor nocive anuale și perene ca, de exemplu, Agropyron, Paspalum, Cynodon, Imperata, Pennisetum, Convolvulus, Cipsium, Rumex și altele, se aplică pentru combatere selectivă a plantelor dăunătoare în culturi de plantații precum de palmieri de ulei, cocotieri, arbori de cauciuc (Hevea brasiliensis), lămâi, ananas, bumbac, cafea, cacao și altele, precum pomi fructiferi și viță-de-vie. De asemenea, combinațiile conform invenției pot fi aplicate în agronomie în așa-zisele procedee “no till” respectiv “zero till”. Ele pot, de asemenea, așa cum a fost menționat deja, să fie folosite în adevărate terenuri necultivate respectiv în mod neselectiv la drumuri, piețe etc. pentru ca să se mențină aceste suprafețe libere de creștere de plante. Acei parteneri de combinație care nu sunt selectivi prin ei însăși, din subgrupa Bd) vor fi însă adăugați nu numai la erbicide selective față de capacitatea de rezistență a plantelor de cultură, ci și ca adaos în așa-zisele culturi transgene, unde sunt combinații selective conform invenției. Culturile transgene sunt acelea în care plantele, prin manipulări genetice, au devenit rezistente față de erbicide, care nu sunt selective prin ele înșile.

Culturile de plante modificate, prezentate ca, de exemplu, porumb, cereale sau soia, permit atunci adaosul selectiv al combinațiilor cu B52) și/sau B53).

Se va putea spune, recapitulând, că la utilizarea împreună a esterului benzoic al 4iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil] și/sau a sărurilor sale cu unul sau cu mai multe substanțe active din grupa B și cu adăugarea în mod opțional și avantajos de una sau de mai multe substanțe de protecție din grupa c, prezintă efecte sinergîce. Astfel activitatea la combinații este mai puternică decât aceea a produselor singulare la o utilizare singură. Aceste efecte permit:

- o reducere a cantității de aplicare;

- combaterea unui spectru larg de plante și de ierburi dăunătoare;

- o mai rapidă și mai sigură activitate erbicidă;

- o durată a activității adecvate mai mare;

- un control complet al dezvoltării plantelor dăunătoare cu numai o singură sau cu puține aplicații;

- o lărgire a duratei de timp a utilizării substanței active în combinație.

Aceste proprietăți sunt cerute în combaterea practică a plantelor dăunătoare pentru ca respectivele culturi agricole să fie menținute libere de concurența plantelor nedorite atât calitativ, cât și cantitativ, produsele recoltate să fie asigurate și mărită cantitatea acestora. Prin aplicarea combinațiilor conform invenției, standardul tehnic va fi dependent de proprietățile descrise, depășind cu mult așteptările.

în continuare se prezintă un exemplu de realizare a invenției.

Exemplu - Formulare

a) Un mijloc pulverulent se va obține amestecând și mărunțind într-o moară cu lovire, o combinație eficientă conform invenției luată ca 10 părți, în greutate, și 90 părți, în greutate talc.

b) O pulbere reticulabilă, ușor dispersabilă în apă, este obținută amestecând 25 părți, în greutate, substanța activă A + B, 64 părți, în greutate, cuarț caolinos ca material inert, 10 părți, în greutate, lignosulfonat de potasiu și 1 parte, în greutate oleoilmetiltaurinat de sodiu ca mijloc de reticulare și de dispersie, se amestecă și se macină într-o moară cu știfturi.

RO 118836 B

c) Un concentrat ușor dispersabil în apă se va obține prin amestecarea a 20 părți, în greutate, substanță activă A + B cu 6 părți, în greutate, alchilfenolpoliglicoeter (Triton X 207^<r), 3 părți, în greutate, isotridecanolpoliglicoleter (8EO) și 71 părți, în greutate, ulei mineral parafinic (temperatura de fierbere de exemplu circa 255-277°C) iar după amestecare se macină într-o moară cu bile la o mărime a particulelor de sub 5μ. 1490

d) Un concentrat emulsionabil se va obține din 15 părți, în greutate, ciclohexanonă ca mediu de dizolvare și 10 părți, în greutate, nonilfenol etoxilat ca emulgator.

e) Un granulat dispersabil în apă se va obține prin amestecarea a 95 părți, în greutate, substanță activă A + B, 10 părți, în greutate, lignosulfonat de calciu, 5 părți, în greutate, laurilsulfonat de calciu, 3 părți, în greutate, alcool polivinilic și 7 părți în greutate 1495 caolin.

Acestea se amestecă într-o moară cu știfturi iar pudra se granulează într-un pat fluidizat cu pulverizare de apă drept fluid de granulare.

f) Un granulat dispersabil în apă se va obține și prin omogenizarea pe o moară coloi- dală și 25 părți, în greutate, substanță activă A + B, 5 părți, în greutate, 2,2'-dinaftil- 1500 metan-6,6'-disulfonat de sodiu, 2 părți, în greutate, oleometil taurinat de sodiu, 1 parte, în greutate, alcool polivinilic, 17 părți, în greutate, carbonat de calciu și 50 părți, în greutate, apă;

după mărunțire, în final, se va măcina pe o moară cu perle, iar suspensia astfel măcinată se va pulveriza cu o duză și se va usca într-un turn de pulverizare. 1505

g) Un granulat de extrudere se obține prin amestecarea a 20 părți în greutate, din sub- stanța activă A + B, 3 părți, în greutate, lignosulfonat de sodiu, 1 parte în greutate carboximetilceluloză și 76 părți, în greutate, caolin se macină și se umezește cu apă. Acest amestec se va extrude și în final se va usca în curent de aer.

Teste biologice 1510

Următoarele teste au fost lucrate în seră și parțial prin cercetări pe câmp.

Cercetări pe câmp

Au fost aplicate la cereale conform acumulărilor naturale ale ierburilor nocive, erbicidele, respectiv combinațiile de erbicide, cu ajutorul unor aparate de pulverizat în mod paralel. După aplicare, au fost probate efectele obținute, precum și prejudiciile plantelor de cultură, 1515 și activitatea eficientă asupra ierburilor/plantelor nocive, prin aprecieri vizuale. Activitatea erbicidă a fost apreciată prin comparație între parcelele tratate și cele netratate, respectiv influența creșterii plantelor și a efectelor clorotice și necrotice până la totala atrofiere a ierburilor nocive apreciate calitativ și cantitativ (0 -100%). Utilizarea s-a desfășurat în 2 - 4 stadii de înfrunzire a plantelor de cultură și a ierburilor nocive. Observarea a durat aproximativ 4 1520 săptămâni după aplicare.

Cercetări în seră în cercetările desfășurate în sere, plantele de cultură și ierburile și plantele nocive au fost incluse în 13 vase și tratate în 2 la 4 stadii de înfrunzire. în final, respectivele vase au fost așezate în seră în condiții bune de creștere (temperatură, umezeală a aerului, adaos 1525 de apă).

Observațiile s-au desfășurat comparabil cu cele efectuate în cercetările pe câmp, respectiv prin aprecieri vizuale ale plantelor tratate prin comparație cu variantele de control, netratate. Aceste observări s-au desfășurat pe o perioadă de 3 săptămâni după aplicarea preparatelor și a combinațiilor. Cercetările s-au desfășurat cu o dublă repetiție. 1530

Valorificarea efectelor combinațiilor în exemple

La valorificarea.efectelor combinațiilor a fost adiționată activitatea componentelor singulare și comparată cu activitatea amestecului dozat constituit din aceleași componente. Adesea se observă că respectiva combinație prezintă un grad de activitate mai ridicat decât suma activităților singulare. 1535

RO 118836Β în cazurile când există puține efecte distincte, se va calcula, cu ajutorul formulei COLBY, valoarea așteptată, și se va compara cu rezultatele empirice stabilite; gradul teoretic calculat față de gradul de activitate așteptat al unei combinații erbicide se va stabili cu ajutorul formulei lui S.R.Colby. “Calculatîon of synergistic and antogonistic responses of herbicide combinations’’\Needs 15,1967 pag.20 la 22.

Formula este pentru o combinație din doi componenți.

E-X+Y 100 iar pentru combinația de trei substanțe erbicide formula este:

E - x+y+z > - ^χγ*^χζ+^γζ

1000 100 în care X = % prejudicii cauzate de erbiciduî A la x kg ai/hectar Y = % prejudicii prin erbiciduî B la Y Kg ai/ha Z = % prejudicii cauzate de un alt erbicid C la Z Kg ai/ha E = valoarea așteptată respectiv prejudiciile așteptate produse prin erbicidele A + B sau A -h B + C la x + y/sau (x + q + z) Kg ai/ha ai = ingrediente active.

De altfel, aceasta ar putea rezulta din efectele sinergice, atunci când valoarea empirică era mai mare decât valoarea așteptată. La combinații cu componente singulare cu activități egale, ar putea să fie stabilite și comparații față de formula totală.

în numeroase cazuri, creșterea activității sinergice este totuși atât de ridicată, încât se va putea renunța la criteriul Colby.

Activitatea combinațiilor depășește în mod distinct suma formală a activităților substanțelor singulare.

S-a indicat aici în mod special că pentru o apreciere a sinergismului la substanțele active puse în lucru, trebuie luată în considerare cantitate deosebită de aplicare a substanțelor active singulare. Astfel, nu este rațional să se compare activitățile combinațiilor substanțelor active și ale substanțelor active singulare de fiecare dată față de același consum de cantități de aplicare.

Cantitățile de substanțe active, economisite conform invenției, vor fi cunoscute numai prin creștere de activitate la punerea în lucru a cantităților de aplicare combinate sau prin scăderea cantităților aplicate a ambelor substanțe active la fiecare valoare a activității egală.

Tabelul 1

Substanța activă(e)	g ai/ha	PHACA	APESV	TRZAW Prejudicii %
Comba	te re %
A)	3	0	85	0
	5	15	93	0
	10	35	97	0
	20	53	98	0
B3)	225	0	0	0
	450	0	0	0
	900	0	8	0

RO 118836 Β

1585

Tabelul 1 (continuare)

Substanța J activă(e)	g ai/ha	PHACA	APESV	TRZAW Prejudicii %
Combatere %
A) + B3)	3 + 450 5 + 450	90 (0+0) 90 (15+0)	97 (85+0) 97 (93+0)	0 0

a.i. = ingrediente active

PHACA = Phalaris canariensis

APESV = Apera spica venti

TRZAW = Triticum aestivum

A) Sarea de sodiu a esterului metilic al acidului 4-iodo-2-[3-(4“metoxi-6-mctil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil) benzoic

B3) Diclofopmetil

()% Activitatea substanțelor active singulare

1590

1595

Tabelul 2

Substanța activă (e)	g ai/ha	LOLMU	PHACA	TRZAW % prejudicii
% corni	jatere
A)	3	0	0	0
	5	5	15	0
	10	10	35	0
	20	48	53	0
B1)	18	0	0	0
	37	0	0	0
	75	θ	60	0
A) + B1)	3 + 37	58 (0+0)	88 (0+0)	0
	5 + 37	83 (5+0)	97 (15+0)	0
	10 + 37	85(10+0)	99 (35+0)	0
B5)	10	0	0	0
	20	0	0	0
	40	5	5	0
A) + B5)	3 + 20	75 (0+0)	70 (0+0)	0
	5 + 20	85 (5+0)	80 (15+0)	0
	10+ 10	81 (10+0)	78 (35+0)	0

1600

1605

1610

1615

a.i. ingrediente active

LOLMU = Lolium multiflorum

PHACA = Phalaris canariensis

TRZAW = Triticum aestivum

A) = Sarea de sodiu a esterului metilic al acidului 4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil]benzoic

B1) = Puma S^(R> = amestec din Fenoxiprop-2-etil și din substanțe de protecție Fenchlorazol-ethyl = ester etilic al acidului 3-[1 -(2,4-dichlorphonil-5-tricloromethyl)-1 H-1,2,4-triazol] carboxilic în raport 2:1 B5) = Topik^(R) = amestec din Clodinafop - propargyl și substanța de protecție cloquintacet methyl în raport 4:1.

() = % al activității substanțelor singulare.

1620

1625

RO 118836 Β

Tabelul 3

Substanță activă(e)	g ai/ha	LOLMU	PHACA	TRZAW % prejudicii
% combatere
A)	3	0	0	0
B2)	375	0	0	0
A) + B2)	3+1500	20 (0+0)	80 (0+50)	0
B8)	375	0	0	0
A) + B5)	3 + 750 10 + 375	93 (0+0) 93 (10+0)	99 (0+0) 99 (35+0)	5 5

ai = ingredient activ

LOLMU = Lolium multiflorum

PHACA = Phalaris canariensis

TRZAW = Triticum aestivum

A) = Sarea de sodiu a esterului metilic al 4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1 ,3,5-triazin-2-il)ureidosulfoniI] benzoic B2) = Izoproturon (Arelon™

B8 =lmazamethabenz-methyl (Assert'^R))

() =% activitatea substanțelor active singulare

Tabelul 4

Substanța activă(e)	g ai/ha	ECHCR % combatere	ZEAMA % prejudicii
A)	10	65	0
	20	75	0
	40	80	0
	80	88	0
B13)	15	0	0
	30	73	0
	60	75	2
A) + B13)	10 + 15	97 (65 + 0)	3
B14)	5	15	0
	10	60	2
	20	85	3
A) + B14)	10 + 5	80 (65+15)	0
	10+ 10	(70) 92(65+60) (86)	0

ECHFt = Echinochloa crus galii

ZEAMA = Zea Mays

A) =Sarea de sodiu a esterului metil al acidului 4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1 ₍3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil]benzoic

B13) = Nicosulfuron

B14) = Rimsulfuron

() = % activitatea substanțelor active singulare

() = Valoarea așteptată după Colby

RO 118836 Β

Tabelul 5

Substanță activă(e)	g ai/ha	LOLMU	FALCO	TRZAW % prejudicii
% comt	latere
A)	2,5 5 10 20 40 80 160	68 75 83	73 85 88 97 98 99 99	0 0 0 10 15 18 28
B17)	150 500 1000		0 68 75	0 3 0
A) + B17)	10 + 250 5 + 500		94 (88+0) 98 (85+68) (95)	0 0
B16)	125 250 500 1000		0 15 55 68	0 0 0 0
A) + B16)	10 + 125		91 (88+0)	0
B20)	50 100 200 400	5 10 18 40		0 0 0 10
A) + B20)	5 + 50 10 + 100	78 (75+5) (76) 94 (93+10) (86)		0 0
B21)	50 100 200		73 80 95	0 0 0
A) + B21)	5 + 100 10 + 50 10+100		99 (97) 98 (97) 100 (98)	0 0 0

ai = ingrediente active

LOLMU = Lolium multiflorum

FALCO = Faliopia convolvulus

TRZAW = Triticum aestivum

A) =Sarea de sodiu a esterului metilic al acidului 4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1 ,3,5-triazin-2-ii)ureidosulfonil]benzoic

B17) = MCPA Sare de sodiu

B16) = Mecoprop-P

B20) = Dicamba

B21) = Fluroxypyr (Starane^,R)

() = % Activitatea substanțelor active singulare

() - Valoarea de așteptare după Colby

1670

1675

1680

1685

1690

1695

1700

1705

1710

1715

RO 118836Β

Tabelul 6

Substanță activă(e)	q ai/ha)	CENCY % combatere	SECCW % Prejudiciu
A)	5	0	0
	10	30	0
	15	60	5
B16)	600	30	0
	2500	70	0
A) + B16)	10 + 600	100 (30 + 30)	0

ai = ingrediente active

CENCY = Centaurea cyanus

SECCW = Secale cereale

A) = Sarea de sodiu a esterului metilic ai acidului 4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonilțbenzoic

B16) =Mecoprop-P

() =% activitatea substanțelor active singulare

Tabelul 7

Subsanță activă(e)	g ai/ha	GALAP	VIOAR	TRZAW % prejudicii
% comb	atere
A)	2,5	35	58	0
	5	58	75	0
	10	60	95	2
	20	99	98	10
B22)	62,5	0		0
	125	3		0
	250	10		0
	500	18		0
A) + B22)	10 + 125	68 (60+3)		0
	10 + 250	85 (60+10)		0
B25)	4		3	0
	8		18	0
	15		38	0
	30		62	0
A) + B25)	5 + 15		93(75+38)	0
			(85)
B32)	13	0		0
	25	0		0
	50	5		0
	100	5		0
A) + B32)	10 + 13	98 (60 + 0)		0

ai = ingrediente active

LOLMU = Lolium multiflorum

VIOAR = Viola arvensis

TRZAW = Triticum aestivum

A) = Sarea de sodiu a esterului metilic al acidului 4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-i1)ureidosulfonil]benzoic

B22) = loxynil

B25) = Fluoroglycofen - ethyl (Compete^|R))

B32) = Difluofenican

() = % activitatea substanțelor active singulare

() = Valoarea așteptată după Colby

RO 118836 Β

Tabelul 8

Substanță activă(e)	q ai/ha	ECHCR % Combatere	ZEAMA % prejudicii
A)	10	65	0
	20	73	0
	40	80	0
	80	88	0
B36)	375	0	0
	750	0	0
	1500	3	0
	3000	3	0
A) + B36)	10 + 375	88 (65 + 0)	0
	10 + 750	93 (65 + 0)	0

1770

1775 ai = ingrediente active

ECHR = Echinochloa crus galii

ZEAMA = Zea Mays

A) = Sarea de sodiu a esterului metilic ai acidului 44odo-2-[3-(4-rnetoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil]benzoic

B36) = Atrazin

() = Activitatea substanțelor active singulare

1780

1785

Tabelul 9

Substanța activă(e)	g ai/ha	FALCO	CENCY	TRZAW % prejudicii
% Comt	taterea
A)	2,5 5 10 20 40	73 85 88 97 98	30 43 58 78	0 0 2 10 15
B42	1 3 5 10		0 0 0 0	0 0 0 0
A) + B42	2,5 + 3 5 + 3 10 + 3		50 (30+0) 75 (45+0) 78 (58+0)	0 0 0
B43)	5 10 20 40	88 93 95 97		0 0 0 0
A) + B43)	5 + 5	100(85+88) (98)		0

1790

1795

1800

1805 ai - ingrediente active

CENCY = Centaurea cyanus

FALCO = Fallopia convolvulus

TRZAW = Triticum aestivum

A) =Sarea de sodiu a esterului metilic al acidului 4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil]benzoic

B42) = Metsulfuron-methyl (Gropper^|R))

B43) = Tribenuron-methyl (Pointer^(R|)

() = % activitatea substanțelor active singulare

() = Valoarea așteptată după Colby

1810

1815

Claims (29)

1. RO 118836 Β

   1820

   1825

   Tabelul 10

   Substanța activă(e) g ai/ha CENCY % combatere SECCW % prejudicii

   A9 5 0 0

   10 30 0

   15 60 5

   B41 20 25 0

   A) + B41) 10+20 95(30+25) 0 ai = ingrediente active

   CENCY = Centaurea cyanus

   SECCW = Secale cereale

   A) = Sarea de sodiu a esterului metilic al acidului 4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil] benzoic

   B41) = Amidosulfuron

   () = % activitatea substanțelor active

   1830

   1835

   1840

   Tabelul 11

   Substanță g ai/ha GALAP AVEFA MERAN activă(e) % Combatere

   A) 5 75 60 70

   10 98 60 94

   B52) 152 55 60 65

   300 73 70 78

   450 85 80 90

   A)+ B52) 5 + 150 99(75+55) 90(60+60) 98(70+659) (89) (84) (98) ai = ingrediente active

   1845

   1850

   1855

   1860

   GALAP = Gallium aparine

   AVEFA = Avena tatua

   MERAN = Mercurialis annus

   A) = Sarea de sodiu a esterului metilic al acidului 4-iodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosutfonil]benzoic

   B52) = Glufosinate - ammonium

   () = % activitatea substanțelor active singulare

   () = Valoarea așteptată după Colby

   Exemplele arată că unele plante dăunătoare singulare vor fi bine combătute numai la dozaje mari de substanțe active singulare. Aplicarea partenerilor de reacție în dozaj coborât, prezintă de regulă numai o activitate slabă, nu acea activitate cerută în practică. Numai printr-o utilizare în comun a substanțelor active se obțin efecte bune față de toate plantele dăunătoare testate. Pe lângă aceasta, activitatea aditivă rezultată față de componentele singulare va fi în mod evident superioară, respectiv faptul că nivelul de combatere cerut va fi obținut prin cantități de aplicare semnificativ mai reduse. Prin aceste efecte, spectrul de activitate va fi semnificativ mai extins. Compatibilitatea culturii, sub formă de prejudicii, nu va fi influențată negativ, respectivele combinații vor putea fi de așteptat, ca selective. Alte avantaje ale formelor de realizare ale invenției sunt prezentate din următoarele revendicări.

   Revendicări

   1865

   1. Compoziție erbicidă, caracterizată prin aceea că, cuprinde:

   A) Cel puțin un compus din grupa derivaților de fenilsulfoniluree substituiți cu formula generală I și sărurile lor acceptate în agricultură:

   RO 118836 Β

   1870

   în care

   R¹ este alchil C^Cg, alchenil C₃-C₄, alchinil C₃-C₄ sau alchil C, -C₄ care este mono- sau tetrasubstituit cu radicali din grupul constând din halogen și alcoxi

   Și

   B) cel puțin un compus activ erbicid din grupul de compuși alcătuit din:

   Ba) erbicide care acționează selectiv contra ierburilor nedorite, din culturi de cereale și/sau porumb: fenoxaprop, fenoxaprop-P, isoproturon, diclofop, clodinafop, amestecuri din clodinafop și cloquintocet, chlorotorulon, methabenzthiazuron, imazamethabenz, tralkoxydim, difenzoquat, flamprop, flamprop-M, pendimethalin, nicosulfuron, rimsulfuron, primisulfuron, Bb) erbicide care acționează selectiv contra dicotiledonatelor din culturi de cereale și/sau porumb: mecoprop, mecoprop-P, MCPA, dichlorprop, dichlorprop-P, 2,4-D, dicamba, fluoroxypyr, ioxynil, bromoxynil, bifenox, fluoroglycofen, acifluorfen, lactofen, fomesaten, oxyfluorfen, ET-751, azoli cu formula II:

   1875

   1880

   1885

   1890 în care

   R¹ este alchil C_rC₄,

   R² este alchil tioalchil sau alcoxi dintre care fiecare radical poate fi substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau

   R¹ și R² formează împreună gruparea (CH₂)_m în care m este 3 sau 4,

   R³ este hidrogen sau halogen,

   R⁴ este hidrogen sau alchil

   R⁵ este hidrogen, nitro, ciano sau una dintre grupările -COOR⁷, -C(=X)NR⁷R^e sau -C(=X)NR¹⁰,

   R⁶ este hidrogen, halogen, ciano, alchil Ο_ΓΟ₄, tioalchil Ο_ΓΟ₄ sau -NR¹¹R¹²,

   R⁷ și R⁸ sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil C₁-C₄, sau

   R⁷ și R⁸ împreună cu atomul de azot la care sunt legați formează un inel carbociclic saturat cu 5 sau 6 atomi,

   R¹⁰ este hidrogen sau alchil 0-,-0₄, în care acesta din urmă, după caz, poate fi substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen și

   R¹¹ și R¹² identici sau diferiți sunt hidrogen, alchil C_rC₄ sau alcoxicarbonil-(C₁-C₄) aceasta fiind posibilă pentru ca

   R¹¹ și R¹² împreună cu atomul de azot la care sunt legați să formeze un inel carbociclic sau aromatic cu 3,5 sau 6 atomi în care un atom de carbon poate fi, în mod opțional, înlocuit cu un atom de oxigen, diflufenican, bentazone.

   1895

   1900

   1905

   1910

   RO 118836 Β

   Bc) erbicide care acționează selectiv față de ierburi și dicotiledonate din culturi de cereale și/sau porumb care constau din metolachlor, metribuzin, atrazine, terbuthylazine, alachlor, acetochlor, dimethenamid, amidosulfuron, metsulfuron, tribenuron, thifensulfuron, triasulfuron, chlorsulfuron, prosulfuron sau CGA 152005, sulfoniluree cu formula III;

   [111] în care

   R¹ este metil, etil, n-propil, Apropii sau alil,

   R² este CO-R⁵, COOR⁶, CO-NR^BR⁹, CS-NR¹⁰R¹¹, SO2R¹⁴ sau SO2NR¹⁵R¹⁶,

   R³ este COR¹⁷, COOR¹⁸, CONR¹⁹R²⁰, CO-ON-CR²²R²³,

   R⁴ este hidrogen sau alchil C,-C₄,

   R^s este hidrogen, alchil C,-C₄, haloalchil C,-C₂, ciclopropil, fenil, benzii sau heteroaril cu 5 sau 6 atomi în ciclul, ultimii trei radicali menționați fiind nesubstituiti sau substituiti cu unul sau mai mulți atomi de halogen,

   R⁸ este alchil Ο,-Ο₄, alil, propargil sau ciclopropil,

   R⁸ este hidrogen, alchil C,-C₄, haloalchil C,-C₄ sau (alcoxi-C,-C₄)-carbonil,

   R⁹ - R¹¹ în mod independent, sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil C,-C₄,

   R¹⁴ este alchil C,-C₄,

   R^1S și R¹⁶ în mod independent, sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil C,-C4, R¹⁷ este hidrogen, alchil C,-C4, haloalchil C,-C₄, cicloalchil C₃-C₆, fenil sau heteroaril ultimii doi radicali fiind nesubstituiți sau substituîți,

   R¹⁸ este hidrogen, alchil C,-C4, alchenil C2-C6 sau alchinil C2-C6, ultimii trei radicali fiind nesubstituiți sau substituîți cu unul sau mai mulți radicali din grupa constând din: halogen, alcoxi C,-C4, tioalchil C,-C4 și NR³¹R³², sau este cicloalchil 0,-Q sau cicloalchil C3-C₆-alchil 0,-0₃,

   R¹⁹ este analog lui R ⁸,

   R²⁰ este analog lui R ⁹,

   R²² și R²³ în mod independent, sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil 0,-02,

   R³¹ și R³² în mod independent, sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil C,-C₄,

   W este oxigen sau sulf,

   X este alchil C,-C₄, alcoxi C,-C₄, haloalchil C,-C₄, tioalchil C,-C₄₎ halogen sau monosau di (alchil-C,-C₂)amino,

   Y este alchil C,-C₄, alcoxi C,-C₄, haloalchil C,-C₄ sau tioalchil C,-C₄ și

   Z este OH sau N, sulfosulfuron (MON 37500), KIH-2023,

   Bd) erbicide care acționează neselectiv în terenuri necultivate și/sau erbicide care acționează selectiv din culturi transgene cu activitate față de ierburi și plante nedorite alese dintre: glufosinat, glufosinat-P, glyphosat, în care compozițiile cuprinzând compușii de tipul A sau compușii cu formula I sau sărurile sale, și compușii de tipul B sunt conținuți într-un raport de greutate de la 1:2500 până la 20:1.

   RO 118836 Β
2. 2. Compoziție erbicidă în conformitate cu revendicarea 1, caracterizată prin aceea că, în compusul cu formula I sau în sarea acestuia, R¹ este metil, etil, n- sau izopropil, n-, terț, 2-butil sau izobutil, n-pentil, izopentil, n-hexil, izohexil, 1,3-dimetilbutil, n-heptil, 1-metilhexil sau 1,4-dimetilpentil.
3. 3. Compoziție erbicidă în conformitate cu revendicarea 1, caracterizată prin aceea 1965 că, în compusul cu formula I sau în sarea acestuia, R¹ este metil.
4. 4. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările anterioare, caracterizată prin aceea că sarea compusului cu formula I este obținută prin înlocuirea hidrogenului grupei -SO₂NH cu un cation din grupa metalelor alcaline, alcalino-pământoase și amoniu, preferabil sodiu. 1970
5. 5. Compoziție erbicidă, în conformitate cu una sau mai multe din revendicările anterioare, caracterizată prin aceea că, cuprinde drept compus erbicid activ de tip B, unul sau mai multe erbicide care acționează selectiv în culturile de cereale față de ierburi și care este ales din grupul care constă din:

   B1) fenoxaprop, fenoxaprop-P L B2) isoproturon (CHshCH—Z B3) diclofop □—/ V o-J a B4) clodinafop B5) amestecuri de B4 și cloquintocet 1975 1980 —0-^—COOH 1985 V-NHCON(CH₃h 1990 1995 2000

   2005

   RO 118836Β

   B9) tralkoxydîm

   B10) difenzoquat

   B11) flamprop, flamprop-M

   Și

   B12) pendimethalin

   RO 118836 Β
6. 6. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai muite din revendicările 1...4, caracterizată prin aceea că, cuprinde, drept compus erbicid activ de tip B, unul sau mai multe erbicide care sunt active selectiv în culturile de porumb față de ierburi și care este ales din grupul care constă din: 2060

   B13) nicosulfuron,

   B14) rimsulfuron,

   2070

   Și

   B15) primisulfuron

   2075

   OCHF₂

   2080
7. 7. Compoziție erbicidă în conformitate cu revendicarea 5 sau 6, caracterizată prin aceea că, cuprinde, drept compus erbicid activ de tip B, diclofopmethil, fenoxaprop-P-etil, isoproturon, amestecuri de propargil-clodinafop cu cloquintocet-metil, imazamethabenz-metil, nicosulfuron și/sau rimsulfuron. 2085
8. 8. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările de la

   1 la 4, caracterizată prin aceea că, cuprinde drept compus erbicid activ de tip B, unul sau mai multe erbicide care acționează selectiv în culturile de porumb față de ierburi și este ales din grupul care constă din:

   B16) mecoprop, mecoprop-P 2090

   Ofc CHs

   B17) MCPA

   2095

   B18) dichlorprop, dichlorprop-P

   2100

   RO 118836 B

   B19) 2,4-D

   EîCOOH

   B20) dicamba

   Și

   B21) fluoroxypyr
9. 9. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările de la 1 la 4, caracterizată prin aceea că, cuprinde drept compus erbicid activ de tip B, unul sau mai multe erbicide care sunt active selectiv în culturile de cereale și/sau față de dicotiledonate, și care este ales din grupul care constă din:

   B22) ioxynil

   CN

   Și

   B23) bromoxynil
10. 10. Compoziție erbicidă în conformitate cu una din revendicările de la 1 la 4, caracterizată prin aceea că, cuprinde drept compus erbicid activ de tip B, unul sau mai multe erbicide care sunt active selectiv în culturile de cereale și/sau porumb față de dicotiledonate, și este ales din grupul care constă din:

    B24) bifenox

    5-(2,4-diclorofenoxi)-2-nitrobenzoat de metil

    RO 118836 Β

    B25) fluoroglycofen

    2155

    B26) acifluorfen

    2160

    B27) lactofen

    2165

    2170

    B28) fomesafen

    2175

    B29) oxyfluorofen

    2180

    2185
11. 11. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările de la 1 la 4, caracterizată prin aceea că, cuprinde, drept compus erbicid activ de tip B, unul sau mai multe erbicide care sunt active selectiv în culturile de cereale și/sau porumb față de dicotiledonate și este ales din grupul care constă din:

    B30) ET-751

    2190

    2195

    Și

    B31) azoli cu formula II,

    2200

    RO 118836 Β

    în care

    R¹ este alchil C₁-C₄,

    R² este alchil C,-C₄, tioalchil C^C., sau alcoxi C,-C₄ dintre care fiecare radical poate fi substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau

    R¹ și R² formează împreună gruparea (CH₂)_m în care m este 3 sau 4,

    R³ este hidrogen sau halogen,

    R⁴ este hidrogen sau alchil 0,-0,,

    R⁵ este hidrogen, nitro, ciano, sau una dintre grupările -COOR⁷, -C(-X)NR⁷R⁸ sau -C(=X)R¹⁰,

    R⁶ este hidrogen, halogen, ciano, alchil C,-C₄, tioalchil C.,-C₄ sau -NR¹¹R¹²,

    R⁷ și R^B sunt identici sau diferiți, și sunt hidrogen sau alchil C,-C₄, sau

    R⁷ și R⁸ împreună cu atomul de azot la care sunt legați formează un inel carbociclic saturat cu 5 sau 6 atomi,

    R¹⁰ este hidrogen sau alchil 0,-04 în care acesta din urmă, după caz, poate fi substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen și

    R¹¹ și R¹²sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen, alchil Ο,-Ο₄ sau alcoxicarbonil-țC^CJ aceasta fiind posibilă pentru ca

    R¹¹ și R¹² împreună cu atomul de azot la care sunt legați să formeze un inel carbociclic sau aromatic cu 3, 5 sau 6 atomi în care un atom de carbon poate fi, în mod opțional, înlocuit cu un atom de oxigen.
12. 12. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările de la 1 la 4, caracterizată prin aceea că, compusul erbicid activ de tip B este: B32) diflufenican

    care acționează selectiv împotriva dicotiledonatelor din cereale și/sau porumb.
13. 13. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările de la 1 la 4, caracterizată prin aceea că, compusul erbicid de tip B este:

    B33) bentazone

    RO 118836 Β care acționează selectiv împotriva dicotiledonatelor din cereale și/sau porumb.
14. 14. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările de 2250 la 8 la 13, caracterizată prin aceea că, cuprinde, drept compus erbicid activ de tip B, MCPA, mecoprop, dicamba, fluroxypyr, diflufenican, ioxynil și/sau fluoroglycofen.
15. 15. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările de la 1 la 4, caracterizată prin aceea că, cuprinde, drept compus erbicid activ de tip B, unul sau mai multe erbicide alese din grupul constând din: 2255

    B34) metolachlor

    CI B35) metribuzin (OțhC- B36) atrazine N B37) terbuthylazine Cl^. li N, B38) alachlor -j/ 2260 2265 O Nlfc 2270 2275 NHCHCCHîh 2280 2285 NHCFfeCIfe 2290 / coamei /Λ < CHzOCH₃ 2295

    CHiCHs

    RO 118836 B

    B39) acetochlor

    Și

    B40) dimethenamide
16. 16. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările de la 1 la 4, caracterizată prin aceea că, cuprinde, drept compus erbicid activ de tip B, unul sau mai multe erbicide alese din grupul constând din:

    B41) amidosulfuron

    OCft

    CHjS

    B42) metsulfuron

    B43) tribenuron

    OCHj

    pa%

    B44) thifensulfuron ry”.......r-C

    CHs

    B45) triasulfuron

    RO 118836 Β

    B46) chlorsulfuron

    2345

    2350

    B47) prosulfuron sau CGA-152005

    2355

    B48) derivați de suifoniluree cu formula III:

    2360 în care

    R¹ este metil, etil, n-propîl, i-propîl sau alil,

    R² este CO-R⁵, COOR⁶, CO-NR⁸R⁹, CS-NR¹⁰R¹¹, SO2R¹⁴ sau SO2R¹⁵R¹⁶,

    R³ este COR¹⁷, COOR¹⁸, CONR¹⁹R²⁰ sau CO-ON=CR²²R²³,

    R⁴ este hidrogen sau alchil Ο,-Ο₄,

    R⁵ este hidrogen, alchil C^C^ haloalchil Ο,-G,, ciclopropil, fenil, benzii sau heteroaril cu 5 sau 6 atomi în ciclu ultimii trei radicali menționați fiind nesubstituiți sau substituiți cu unul sau mai mulți atomi de halogen,

    R⁶ este alchil C,-C₄, alil, propargil sau ciclopropil,

    R⁸ este hidrogen, alchil Ο-0₄, haloalchil C₁-C₄ sau (alcoxi-C₁-C₄)-carbonil,

    R⁹ - R¹¹ în mod independent, sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil O-C4,

    R¹⁴ este alchil 0,-Qp

    R¹⁵ și R¹⁶ în mod independent, sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil O-Q,, R¹⁷ este hidrogen, alchil Ο,-Ο₄, haloalchil C₁-C₄, cicloalchil C₃-Q, fenil sau heteroaril, ultimii doi radicali fiind nesubstituiți sau substituiți,

    R¹⁸ este hidrogen, alchil ΟΓΟ4, alchenil C2-C6 sau alchinil C2-C6, ultimii trei radicali fiind nesubstituiți sau substituiți cu unul sau mai mulți radicali din grupul constând din: halogen, alcoxi C1-C4, tioalchil C,-C4 și NR³¹-R³² sau este cicloalchil C3-C₆ sau cicloalchil (C₃-C₆)-alchil-C₁-C₃,

    R¹⁹ este analog lui R ⁸,

    R²⁹ este analog lui R⁹,

    R²² și R²³, în mod independent, sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil C,-C₄, R³¹ și R³², în mod independent, sunt identici sau diferiți și sunt hidrogen sau alchil C,-^, W este oxigen sau sulf,

    X este alchil 0,-0,,, alcoxi 0,-0₄, haloalchil C.|-C₄, tioalchil 0,-0₄, halogen sau monosau di (alchil C^C^-amino,

    Y este alchil 0,-0₄, alcoxi 0,-0,,, haloalchil C,-C₄ sau tioalchil C,-C₄, și

    Z este CH sau N,

    2365

    2370

    2375

    2380

    2385

    2390

    RO 118836 B

    B49) flupyrsulfuron (DPX-KE459)

    și/sau

    B50) sulfosulfuron (MON37500)
17. 17. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările de la 1 la 4, caracterizată prin aceea că, compusul erbicid activ de tip B este B51) KIH-2023
18. 18. Compoziție erbicidă în conformitate cu una din revendicările 15 sau 16, caracterizată prin aceea că, compusul erbicid activ de tip B este atrazină, metsulfuron-metil, tribenuron-metil și/sau amidosulfuron.
19. 19. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările de la 1 la 4, caracterizată prin aceea că, cuprinde drept compus erbicid activ de tip B, unul sau mai multe erbicide care acționează neselectiv împotriva ierburilor și plantelor nedorite din suprafețele și/sau selectiv împotriva ierburilor și plantelor nedorite din culturile transgenice, alese din grupul constând din:

    B52) glufosinat, glufosinat-P

    H nh₂

    Și

    B53) glifosat

    HO2CCHiNHCH2P(OH)₂

    RO 118836 B
20. 20. Compoziție erbicidă în conformitate cu revendicarea 19, caracterizată prin 2440 aceea că, compusul erbicid de tip B este glufosinate-ammonium.
21. 21. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările anterioare, caracterizată prin aceea că, prezintă un conținut activ sinergie al unei combinații ce conține compusul cu formula I sau sărurile acestora, alături de compușii din grupul B.
22. 22. Compoziție erbicidă în conformitate cu una sau mai multe din revendicările ante- 2445 rioare, caracterizată prin aceea că, cuprinde de la 0,1 la 99%, în greutate, din compușii activi A și B, pe lângă mijloacele ajutătoare uzuale de formulare.
23. 23. Metodă pentru combaterea plantelor nedorite, caracterizată prin aceea că, cuprinde aplicarea unei cantități active de erbicid dintr-una din compozițiile de substanțe active A+B, definite în una sau mai multe din revendicările de la 1 la 19. 2450
24. 24. Metodă conform revendicării 23, caracterizată prin aceea că, respectiv, cantitatea de aplicat de compus cu formula I, sau de săruri ale acestuia, este de la 0,1 la 100 g substanță activă la hectar, preferabil de 2 până la 40 g de substanță activă la hectar, și cantitatea de compus erbicid de tip B este de la 1 la 5000 g de substanță activă la hectar.
25. 25. Metodă conform revendicării 23, caracterizată prin aceea că substanțele active 2455 din tipul A și B sunt aplicate într-un raport în greutate de 1:2500 până la 20:1, fie în același timp sau la momente diferite.
26. 26. Metodă conform uneia din revendicările de la 23 la 25, caracterizată prin aceea că, respectiv, compoziția este folosită pentru controlul selectiv al plantelor nedorite.
27. 27. Metodă conform revendicării 26, caracterizată prin aceea că, respectiv, compo- 2460 zițiile sunt folosite în culturi transgenice.
28. 28. Metodă conform revendicării 27, caracterizată prin aceea că, respectiv, compoziția este folosită la cereale, porumb, orez, trestie de zahăr, plantații și câmpuri verzi sau pășuni.
29. 29. Metodă conform uneia din revendicările de la 23 la 25, caracterizată prin aceea 2465 că, respectiv, compoziția este folosită pe suprafețe necultivate.

    Președintele comisiei de examinare: biochim. Crețu Adina

    Examinator: biochim. Eremia Laura

    Editura

    Editare și tehnoredactare computerizată - OS!M

    Tipărit la: Oficiul de Stat pentru Invenții și Mărci