[go: up one dir, main page]

PL184818B1 - Detergentowe kompozycje kosmetyczne do włosów - Google Patents

Detergentowe kompozycje kosmetyczne do włosów

Info

Publication number
PL184818B1
PL184818B1 PL96324398A PL32439896A PL184818B1 PL 184818 B1 PL184818 B1 PL 184818B1 PL 96324398 A PL96324398 A PL 96324398A PL 32439896 A PL32439896 A PL 32439896A PL 184818 B1 PL184818 B1 PL 184818B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compositions
silicone
acid
weight
groups
Prior art date
Application number
PL96324398A
Other languages
English (en)
Other versions
PL324398A1 (en
Inventor
Claude Dubief
Daniele Cauwet-Martin
Original Assignee
Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oreal filed Critical Oreal
Publication of PL324398A1 publication Critical patent/PL324398A1/xx
Publication of PL184818B1 publication Critical patent/PL184818B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/416Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/88Polyamides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/899Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing sulfur, e.g. sodium PG-propyldimethicone thiosulfate copolyol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

1. Detergentowe kompozycje do wlosów typu zawierajacego, w srodowisku kosme- tycznie dopuszczalnym, system myjacy i co najmniej jeden polimer kationowy, znamienne tym, ze obejmuja ponadto co najmniej jedna pochodna silikonowa rozpuszczalna w wodzie lub dyspergujaca w wodzie, zawierajaca glówny lancuch silikonowy, na którym jest szczepiona co najmniej jedna grupa weglowodorowa o charakterze anionowym, obej- mujaca wynik (homo)polimeryzacji rodnikowej co najmniej jednego monomeru anionowe- go o nienasyconym wiazaniu etylenowym. PL PL PL

Description

Niniejszy wynalazek dotyczy nowych kompozycji kosmetycznych o polepszonych właściwościach, przeznaczonych jednocześnie do oczyszczania, kondycjonowania oraz układania włosów, i zawierających, na podłożu kosmetycznie dopuszczalnym, system myjący utworzony ze środków powierzchniowo czynnych o zdolności myjącej, w którym znajdują się także środki kondycjonujące typu polimerów kationowych w połączeniu ze szczególnymi pochodnymi silikonowymi. Wynalazek dotyczy również zastosowania wymienionych kompozycji do wspomnianego wyżej zastosowania kosmetycznego.
Do oczyszczania i/lub mycia włosów ogólnie stosuje się detergentowe kompozycje do włosów (lub szampony) na osnowie głównie klasycznych środków powierzchniowo czynnych zwłaszcza typu anionowego, niejonowego i/lub amfoterycznego, ale szczególnie anionowego. Kompozycje te nakłada się na wilgotne włosy i piana wytworzona przez masaż lub tarcie
184 818 ręczne pozwala, po spłukaniu wodą, na usunięcie różnych zanieczyszczeń początkowo obecnych na włosach.
Niektóre z tych podstawowych kompozycji posiadają dobrą zdolność mycia, ale istotne właściwości kosmetyczne, związane z nimi, są jednakże dość słabe, zwłaszcza ze względu na to, że stosunkowo agresywny charakter takiego czyszczącego traktowania może z czasem prowadzić do mniej lub bardziej znacznych uszkodzeń włosów, związanych w szczególności ze stopniową eliminacją lipidów lub białek zawartych wewnątrz lub na powierzchni włosów.
Również dla poprawienia właściwości kosmetycznych powyższych kompozycji detergentowych, a zwłaszcza takich, które przeznacza się do stosowania na włosy uczulone (to znaczy włosy, które stały się zniszczone lub kruche szczególnie pod chemicznym działaniem czynników atmosferycznych i/lub na skutek zabiegów na włosach, takich jak trwała ondulacja, farbowanie lub odbarwianie), obecnie wprowadza się zwykle do nich uzupełniające środki kosmetyczne zwane środkami kondycjonującymi, przeznaczone głównie do naprawy lub zmniejszenia zgubnych lub niepożądanych skutków powodowanych przez różne zabiegi lub działanie agresywne, powtarzane rzadziej lub częściej, którym ulegają włosy. Te środki kondycjonujące mogą oczywiście polepszać również zachowanie kosmetyczne włosów naturalnych.
Środkami kondycjonującymi najpowszechniej dotąd stosowanymi w szamponach są polimery kationowe, które nadają istotnie mytym włosom, suchym lub wilgotnym łatwość rozczesywania, miękkość i gładkość w znacznie większym stopniu, niż można to uzyskać przez odpowiednie kompozycie oczyszczające, które ich nie zawierają.
Poza tym, od pewnego czasu dąży się do otrzymania szamponów kondycjonujących, zdolnych do nadawania mytym włosom nie tylko właściwości kosmetycznych wspomnianych wyżej, ale również polepszonych w stopniu większym lub mniejszym, właściwości układania, puszystości, nadawania kształtu i trwałości. Te ostatnie szampony myjące o właściwościach ogólnie polepszonych są często nazywane dla uproszczenia „szamponami o działaniu układającym”, wyrażenie, które będzie zresztą powtarzane w dalszym ciągu opisu.
Jednakże mimo postępu zachodzącego ostatnio w dziedzinie szamponów o działaniu układającym, na osnowie polimerów kationowych, te ostatnie nie dają prawdziwie pełnej satysfakcji, tak że obecnie istnieje jeszcze silna potrzeba możliwości dysponowania nowymi produktami mającymi lepsze osiągnięcia, jeśli chodzi o jedną lub kilka właściwości kosmetycznych omawianych poprzednio.
Celem niniejszego wynalazku jest zaspokojenie tej potrzeby.
Tak więc, w ciągu licznych badań prowadzonych nad tym zagadnieniem, obecnie zostało znalezione przez Zgłaszającego, w sposób całkowicie nieoczekiwany i zaskakujący, że wprowadzając szczególne pochodne silikonowe dogodnie dobrane, takie jak określone poniżej, do detergentowych kompozycji do włosów, zawierających polimery kationowe jako środki kondycjonujące, można polepszyć w sposób zasadniczy i istotny właściwości kosmetyczne, związane z tymi ostatnimi i to przy całkowitym zachowaniu ich istotnej zdolności myjącej.
Bez chęci ograniczania niniejszego wynalazku do jakiejkolwiek teorii, wydaje się, że istnieją między polimerami kationowymi, pochodnymi silikonowymi zgodnymi z wynalazkiem a włosami, interakcje i/lub szczególne powinowactwa, które sprzyjają regularnemu, silnemu i trwałemu osadzaniu wymienionych pochodnych silikonowych na powierzchni wspomnianych włosów, przy czym to jakościowe i ilościowe osadzanie jest prawdopodobnie jedną z przyczyn obserwowanej poprawy końcowych właściwości kosmetycznych, w szczególności łatwości układania, utrzymania, sprężystości i puszystości traktowanych włosów. Niezależnie od przyczyny, właściwości kosmetyczne związane z systemami myjącymi, zawierającymi połączenie środków [polimer kationowy/specyficzna pochodna silikonowa] zgodne z wynalazkiem, są znacznie lepsze od tych, które można uzyskać przy stosowaniu tych środków tylko pojedynczo o równoważnym stężeniu całkowitym.
Wszystkie to odkrycia są podstawą niniejszego wynalazku.
A więc, według mniejszego wynalazku, obecnie proponuje się nowe detergentowe kompozycje do włosów typu obejmującego, w środowisku kosmetycznie dopuszczalnym, system myjący i co najmniej jeden polimer kationowy, które zasadniczo charakteryzują się tym, że zawierają ponadto co najmniej jedną pochodną silikonową rozpuszczalną w wodzie
184 818 lub dyspergującą w wodzie, posiadającą jeden główny łańcuch silikonowy, na którym jest szczepiona co najmniej jedna grupa węglowodorowa o charakterze anionowym, obejmująca wynik (homo)polimeryzacji rodnikowej co najmniej jednego monomeru anionowego o nienasyconym wiązaniu etylenowym.
Jak zaznaczono poprzednio zasadniczymi składnikami, wchodzącymi do kompozycji produktów do włosów według wynalazku są (i) środek lub środki powierzchniowo czynne o zdolności mycia, służące do utworzenia systemu myjącego, (ii) czynnik lub czynniki kondycjonujące typu polimerów kationowych oraz (iii) specyficzna pochodna lub pochodne silikonowe rozpuszczalne w wodzie lub dyspergujące w wodzie.
A. System myjący
Kompozycje zgodne z wynalazkiem zawierają koniecznie jeden system myjący, generalnie wodny.
Środek lub środki powierzchniowo czynne tworzące system myjący mogą być dowolnie wybrane, pojedynczo lub w mieszaninie, ze środków powierzchniowo czynnych anionowych, amfoterycznych, niejonowych, obojnaczych i kationowych.
Minimalna ilość systemu myjącego jest dokładnie wystarczająca do nadania kompozycji końcowej, zadawalającej zdolności pienienia i/lub mycia, a zbyt duże ilości systemu myjącego nie przynoszą rzeczywiście dodatkowych korzyści.
Tak więc według wynalazku, system myjący może stanowić 4-30% wagowych, korzystnie 10-25% wagowych, a jeszcze korzystniej 12-20% wagowych całkowitego ciężaru kompozycji końcowej.
Następujące środki powierzchniowo czynne nadają się szczególnie do użycia w niniejszym wynalazku:
(i) Środek(i) powierzchniowo czynny(e) anionowy (e):
Ich charakter nie ma, w ramach niniejszego wynalazku, znaczenia naprawdę krytycznego.
A więc jako przykłady anionowych środków powierzchniowo czynnych nadających się do użytku, pojedynczo lub w mieszaninie, w ramach niniejszego wynalazku, można zwłaszcza wymienić (lista nie ograniczająca) sole (w szczególności sole alkaliczne zwłaszcza sodu, sole amoniowe, sole amin, sole aminoalkoholi lub sole magnezu) następujących związków: alkilosiarczanów, alkiloeterosiarczanów, alkiloamidoeterosiarczanów, alkiloarylopolieterosiarczanów, monoglicerydosiarczanów; alkilosulfonianów, alkilofosforanów, alkiloamidosulfonianów, alkiloarylosulfonianów, α-oilefmosulfonianów, parafmosulfonianów; alkilosulfobursztynianów, alkiloeterosulfobursztynianów, alkiloamidosulfobursztynianów, alkilbsulfbbursztynbamianów; alkilosulfooctanów; alkiloeterofosforanów; acylosarkozynianów; acyloizotionianów i N-acylotauranów, przy czym grupa alkilowa lub grupa acylowa wszystkich tych różnych związków zawiera korzystnie 12-20 atomów węgla, a grupa arylowa oznacza korzystnie grupę fenylową lub benzylową. Spośród środków powierzchniowo czynnych nadających się też do użytku można również wymienić sole kwasów tłuszczowych, takich jak sole kwasu oleinowego, rycynolowego, palmitynowego, stearynowego, kwasu z oleju kokosowego lub uwodornionego oleju kokosowego; acylolaktylany, w których grupa acylowa zawiera 8-20 atomów węgla. Można również używać słabo anionowych środków powierzchniowo czynnych, jak kwasy alkilo-D-galaktozydouronowe i ich sole oraz kwasy eterokarboksylowe polibksyalkilenbwane i ich sole, w szczególności te, które zawierają 2-50 grup tlenku etylenu oraz ich mieszanin. Anionowe środki powierzchniowo czynne typu kwasów lub soli eterokarboksylowych polioksyalkilenowanych są to w szczególności takie, które odpowiadają następującemu wzorowi:
Ri-(OC2H4)n^OCH2COOA gdzie Ri oznacza grupę alkilową lub alkiloarylową, n oznacza liczbę całkowitą lub dziesiętną (wartość średnia), mogącą się zmieniać od 2 do 24, a korzystnie od 3 do 10, przy czym grupa alkilowa zawiera około 6-20 atomów węgla i arylowa oznacza korzystnie fenyl; A oznacza H, amon, Na, K, Li, Mg lub resztę monoetanoloaminy albo trietanblbaminy. Można również stosować mieszaniny związków o powyższym wzorze w szczególności mieszaniny, gdzie grupy Ri są różne.
Związki o powyższym wzorze są sprzedawane np. przez towarzystwo Chem Y pod nazwami Akypos (NP40, NP70, OP40, OP8O, RLM 25, RLM38, RLMQ 38 NV, RLM 45,
184 818
RLM 45 NV, RLM 100, RLM 100 NV, RO 20, RO 90, RCS 60, RS 60, RS 100, RO 50) lub przez towarzystwo Sandoz pod nazwą Sandopan (DTC Acid, DTC).
(ii) Środek(i) powierzchniowo czynny(e) niejonowy(e):
Niejonowe środki powierzchniowo czynne są także związkami dobrze znanymi jako takie (patrz zwłaszcza pod tym względem „Handbook of Surfactants” M.R.Portera, wydawnictwo Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, str.116-178) i ich charakter nie ma, w ramach niniejszego wynalazku, znaczenia krytycznego. Tak więc mogą być zwłaszcza wybrane spośród (lista nie ograniczająca) alkoholi, alfa-dioli, alkilofenoli lub kwasów tłuszczowych polietoksylowanych, polipropoksylowanych lub poliglicerolowanych, o łańcuchu tłuszczowym zawierającym np. 8-18 atomów węgla, przy czym liczba grup tlenku etylenu lub tlenku propylenu może wynosić zwłaszcza 2-50 i liczba grup glicerolu może wynosić zwłaszcza 2-30. Można też wymienić kopolimery tlenku etylenu i propylenu, kondensaty tlenku etylenu i propylenu z alkoholami tłuszczowymi; amidy tłuszczowe polietoksylowane, mające korzystnie 2-30 moli tlenku etylenu, amidy tłuszczowe poliglicerolowane, zawierające średnio
1- 5 grup glicerolu, a zwłaszcza 1,5-4; aminy tłuszczowe polietoksylowane, mające korzystnie
2- 30 moli tlenku etylenu; estry kwasów tłuszczowych i sorbitanu oksyetylowane o 2-30 molach tlenku etylenu; estry kwasów tłuszczowych i sacharozy, estry kwasów tłuszczowych i glikolu polietylenowego, alkilopoliglikozydy, pochodne N-alkiloglukaminy, tlenki amin, takie jak tlenki alkilo(Ci0-Ci4)amin lub tlenki N-acyloaminopropylomorfoliny. Zwraca się uwagę, że alkilopoliglikozydy stanowią niejonowe środki powierzchniowo czynne, mieszczące się szczególnie dobrze w ramach niniejszego wynalazku.
(iii) Środek(i) powierzchniowo czynny(e) amfoteryczny(e) lub obojnaczy(e):
Amfoteryczne lub obojnacze środki powierzchniowo czynne, których charakter nie ma, w ramach wynalazku, krytycznego znaczenia, mogą być zwłaszcza (lista nie ograniczająca) pochodnymi drugorzędowych lub trzeciorzędowych amin alifatycznych, w których grupa alifatyczna prostołańcuchowa lub rozgałęziona obejmuje 8-18 atomów węgla i zawiera co najmniej jedną anionową grupę rozpuszczalną w wodzie (np. karboksylan, sulfonian, siarczan, fosforan lub fosfonian); można wymienić też alkilo(C8-C20)betainy, sulfobetainy, alkilo(C-x-C.2o)amidoalkilo(CrC6)betainy lub alkilo(Cg-C20)amidoalkilo(C1-C6)sulfobetainy.
Spośród pochodnych aminowych można wymienić produkty sprzedawane pod nazwą Miranol, takie jak opisane w opisach patentowych US-2528378 oraz US-2781354 i sklasyfikowane w słowniku CTFA 3-cie wydanie, 1982, pod nazwami Amphocarboxyglycinates i Amphocarboxypropionates o odpowiednich strukturach:
R2-CONHCH2CH2-N(R3) (R4) (CH2COO-) gdzie R2 oznacza grupę alkilową kwasu R2-COOH obecnego w hydrolizowanym oleju kokosowym, grupę heptylową, nonylową lub undecylową, R3 oznacza grupę beta-hydroksyetylową i R4 grupę karboksymetylową; oraz
R2-CONHCH2CH2-N (B) (C) gdzie B oznacza -CH2CH2OX', C oznacza -(CH2)z-y', przy z=1 lub 2, X' oznacza grupę -CH2CH2-COOH lub atom wodoru, Y' oznacza -COOh lub grupę -CH2-CHOH-SO3H, R2' oznacza grupę alkilową kwasu R9-COOH obecnego w oleju kokosowym lub w hydrolizowanym oleju lnianym, grupę alkilową, zwłaszcza o C7, C9, Cu lub C13, grupę alkilową o C17, i jej postać izo, nienasyconą grupę o C17.
Przykładowo można wymienić kokoamfokarboksyglicynian sprzedawany przez firmę Miranol pod nazwą handlową Miranol C2M stężony.
(iv) Kationowe środki powierzchniowo czynne:
Spośród kationowych środków powierzchniowo czynnych można w szczególności wymienić (lista nie ograniczająca): sole pierwszorzędowych, drugorzędowych lub trzeciorzędowych amin tłuszczowych ewentualnie polioksyalkilenowanych; czwartorzędowe sole amoniowe, takie jak chlorki lub bromki tetraalkiloamoniowe, alkiloamidoalkilotnalkiloamoniowe, trialkilobenzyloamoniowe, trialkilohydroksyalkiloamoniowe lub alkilopirydyniowe; pochodne imidazolmy; lub tlenki amin o charakterze kationowym. Należy zauważyć, że kationowe
184 818 środki powierzchniowo czynne, których użycie nie jest wykluczone, nie stanowią środków powierzchniowo czynnych zalecanych do stosowania w niniejszym wynalazku.
B. Polimeriy) kationowy(e):
Kompozycje zgodne z wynalazkiem zawierają koniecznie ponadto polimer kationowy.
Środki kondycjonujące typu polimerów kationowych nadające się do użytku zgodnie z niniejszym wynalazkiem mogą być wybrane spośród tych wszystkich środków już znanych jako te, które polepszają właściwości kosmetyczne włosów traktowanych kompozycjami detergentowymi, a mianowicie szczególnie środków opisanych w zgłoszeniu patentowym EP-A0337354 i we francuskich zgłoszeniach patentowych FR-A-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 i 2519863.
Jeszcze bardziej ogólnie, w sensie niniejszego wynalazku, wyrażenie „polimer kationowy” oznacza każdy polimer zawierający grupy kationowe lub grupy zdolne do zjonizowania na grupy kationowe.
Zalecane polimery kationowe wybiera się spośród polimerów, które zawierają ugrupowania obejmujące grupy aminowe pierwszorzędowe, drugorzędowe, trzeciorzędowe i/lub czwartorzędowe, które mogą albo tworzyć część łańcucha głównego polimeru, albo być wprowadzone przez boczny podstawnik bezpośrednio z nim związany.
Stosowane polimery kationowe mają generalnie masę cząsteczkową, wynoszącą około 500-5.103, a korzystnie wynoszącą około l0 O-3.106.
Spośród polimerów kationowych można zwłaszcza wymienić czwartorzędowe białka (lub hydrolizaty białek), czwartorzędowe polisiloksany i polimery typu poliamin, poliaminoamidu i poliamoniowe czwartorzędowe. Są to produkty znane.
Czwartorzędowane białka lub hydrolizaty białek są w szczególności polipeptydami modyfikowanymi chemicznie wprowadzonymi na końcu łańcucha lub szczepionymi na nim i czwartorzędowymi grupami amoniowymi. Ich masa cząsteczkowa może zmieniać się np. od 1500 do 10000, a w szczególności od około 2000 do 5000. Spośród tych związków można zwłaszcza wymienić:
- hydrolizaty kolagenu, zawierające grupy trietyloameniewe, takie jak produkty sprzedawane przez firmę Maybrook pod nazwą handlową „Quat-Pro E” i nazwane w słowniku CTFA „Triethonium hydrolyzed collagen ethosulfate”;
- hydrolizaty kolagenu, zawierające grupy chlorku trimetyloamoniowego i trimetylestearyloameniewego, sprzedawane pod nazwą „Quat-Pro S” przez firmę Maybrook i nazwane w słowniku CTFA „Steartrimonium hydrolyzed collagen”;
- hydrolizaty białek zwierzęcych, zawierające grupy trimetylobenzyleamoniowe, takie jak produkty sprzedawane pod nazwą „Crotein BTA” przez firmę Croda i nazwane w słowniku CTFA „Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein”;
- hydrolizaty białek, obejmujące w łańcuchu polipeptydowym czwartorzędowe grupy amoniowe, zawierające co najmniej jedną grupę alkilową o 1-18 atomach węgla.
Spośród tych hydrolizatów białek można wymienić między innymi:
- „Croquat L”, w którym czwartorzędowe grupy amoniowe zawierają grupy C12 alkilowe;
-„Croquat M”, w którym czwartorzędowe grupy amoniowe zawierają grupy Cio-Cjg alkilowe;
-„Croquat S”, w którym czwartorzędowe grupy amoniowe zawierają grupę Ci8 alkilową;
-„Crotein Q”, w którym czwartorzędowe grupy amoniowe zawierają, co najmniej jedną grupę alkilową, posiadającą 1-18 atomów węgla.
Te różne produkty są sprzedawane przez firmę Croda.
Inne czwartorzędowane białka lub hydrolizaty są np. takie jakie odpowiadają wzorowi 1, w którym X oznacza anion kwasu organicznego lub mineralnego, A oznacza resztę białka pochodną hydrolizatów białka kolagenu, R5 oznacza grupę lipofilową, zawierającą do 30 atomów węgla, R6 oznacza grupę alkilenową o 1-6 atomach węgla. Można wymienić np. produkty sprzedawane przez firmę Inolex pod nazwą „Lexein QX 3000”, nazwane w słowniku CTFA „Cocotrimonium collagen hydrolysate”.
Można też wymienić czwartorzędowane białka roślinne, takie jak białka zboża, kukurydzy lub soi: jako czwartorzędowane białka zboża można wymienić rozprowadzane przez fir8
184 818 mę Croda pod nazwą „Hydrotriticum WQ lub QM”, nazwane w słowniku CTFA „Cocodimonium hydrolysed wheat protein”, „Hydrotriticum QL”, nazwane w słowniku CTFA „Laurdimonium hydrolysed wheat protein”, lub też „Hydrotriticum QS”, nazwane w słowniku CTFA „Steardimonium hydrolysed wheat protein”.
Inną rodziną polimerów kationowych jest rodzina kationowych polimerów silikonowych. Spośród tych polimerów można wymienić:
(a) polisiloksany czwartorzędowane, nazwane w słowniku CTFA „amodimethicone” i odpowiadające wzorowi 2, gdzie x' i y' oznaczają liczby całkowite zależne od ciężaru cząsteczkowego, generalnie takie, że wymieniony ciężar cząsteczkowy wynosi 5000-10000;
(b) silikonowe polimery kationowe odpowiadające wzorowi:
R'aG3.a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2ą)m-O-SIG3.a-R'a gdzie G oznacza atom wodoru lub grupę fenylową, OH lub C,-Cs alkil np. metyl, a oznacza liczbę 0 lub całkowitą liczbę 1-3, w szczególności 0, b oznacza 0 lub 1, w szczególności 1, m i n oznaczają liczby takie, że suma (n+m) może zmieniać się zwłaszcza od 1 do 2000, a w szczególności od 50 do 150, n może oznaczać liczbę 0-1999, a zwłaszcza 49-149 i m może oznaczać liczbę 1-2000, a zwłaszcza 1-10; R’ oznacza rodnik jednowartościowy o wzorze -CqH2qL, w którym q oznacza liczbę 2-8 i L oznacza grupę aminową ewentualnie czwartorzędowaną, wybraną spośród grup: -NR-CU-h-CIb-N/R/; -N(R)2; -N®(R)3A’; -N®(R)3A; -N®(R)3A; -N(R)-CH2-CH2N+RH2A·; w których R może oznaczać atom wodoru, fenyl, benzyl lub jednowartościowy nasycony rodnik węglowodorowy np. grupę alkilową, posiadającą 1-20 atomów węgla i A' oznacza jon halogenkowy, taki jak np. fluorkowy, chlorkowy, bromkowy lub jodkowy.
Produkt odpowiadający tej definicji jest polimerem nazwanym „trimetylosililoamodimethicon”, odpowiadający wzorowi 3, gdzien i m mają znaczenia podane wyżej (patrz wzór 2). Takie polimery są opisane np. w zgłoszeniu patentowym EP-A-95238.
(c) silikonowe polimery kationowe, odpowiadające wzorowi 4, gdzie R7 oznacza jednowartościową grupę węglowodorową, posiadającą 1-18 atomów węgla, w szczególności grupę C1-C18 alkilową lub C2-C1 alkenylową np. metyl; Rs oznacza dwuwartościową grupę węglowodorową, zwłaszcza grupę C1-C1 alkilenową lub dwuwartościową grupę C1-C18 alkilenoksy np. zawierającą C1-C8; Q oznacza jon halogenkowy, zwłaszcza chlorkowy; r oznacza średnią wartość statystyczną 2-20, w szczególności 2-8; s oznacza średnią wartość statystyczną 20-200, w szczególności 20-50.
Takie polimery są opisane zwłaszcza w amerykańskim opisie patentowym nr 4185087.
Polimerem, należącym do tej klasy jest polimer sprzedawany przez firmę Union Carbide pod nazwą „Ucar Silicone ALE 563”.
Gdy stosuje się polimery silikonowe, szczególnie interesującą postacią realizacji jest ich zastosowanie łącznie ze środkami powierzchniowymi kationowymi i/lub niejonowymi. Można stosować np. produkt sprzedawany pod nazwą „Emulsion Cationique DC 929” przez firmę Dow Corning, który zawiera poza amodimethiconem, kationowy środek powierzchniowy, obejmujący mieszaninę produktów, odpowiadających wzorowi 5, w którym R9 oznacza rodnik alkenylowy i/lub alkilowy, mający 14-22 atomy węgla, pochodne kwasów tłuszczowych z łoju, w połączeniu z niejonowym środkiem powierzchniowym o wzorze:
C9H,9-C6H4-(OC2H4),0-OH znanym pod nazwą „Nonoxynol 10”.
Innym produktem handlowym nadającym się do użytku według wynalazku jest produkt sprzedawany pod nazwą „Dow Corning Q2 7224” przez firmę Dow Corning, zawierający połączenie trimetylosililoamodimethiconu o wzorze 3, niejonowego środka powierzchniowego o wzorze C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH, gdzie n=40, nazywanego też octoxynol-40, innego niejonowego środka powierzchniowego o wzorze: Ci2H25-(OCH2-CH2)n-OH, gdzie n=6, nazywanego też isolaureth-6 oraz glikolu.
Polimery typu poliaminy, poliamidoamidu, poliamoniowego czwartorzędowego, nadające się do użytku zgodnie z niniejszym wynalazkiem, które można szczególnie wymienić, są
184 818 opisane we francuskich opisach patentowych nr 2505348 lub 2542997. Spośród tych polimerów można wymienić:
(1) Kopolimery winylopirolidon/akrylan lub metakrylan dialkiloaminoalkilu czwartorzędowane lub nie, takie jak produkty sprzedawane pod nazwą „Gafquat” przez firmę GAF Corporation, jak np. „Gafquat 734, 755 lub HS100 lub też produkt nazwany „Copolimere 937”. Polimery te są opisane szczegółowo we francuskich opisach patentowych nr 2077143 i 2393573.
(2) Pochodne eterów celulozy, zawierające czwartorzędowe grupy aminowe opisane we francuskim opisie patentowym nr 1492597, a w szczególności polimery rozprowadzane pod nazwami „JR” (JR 400, JR 125, JR 30M) lub „LR” (LR 400, LR 30M) przez firmę Union Carbide Corporation. Polimery te są również zdefiniowane w słowniku CTFA jako czwartorzędowe amoniowe hydroksyetylocelulozy, które przereagowały z epoksydem podstawionym grupą trimetyloamoniową.
(3) Kationowe pochodne celulozy, takie jak kopolimery celulozy lub pochodne celulozy szczepione czwartorzędowym monomerem amoniowym rozpuszczalnym w wodzie i opisanym zwłaszcza w amerykańskim opisie patentowym nr 4131576, takie jak hydroksyalkilocelulozy, jak hydroksymetylo-, hydroksyetylo- lub hydroksypropylocelulozy szczepione zwłaszcza solą metakryloiloetylotrimetyloamoniową, metakryloimidopropylotrimetyloamoniową, dimetylodialliloamoniową.
Produktami handlowymi, odpowiadającymi tej definicji, są zwłaszcza produkty sprzedawane pod nazwą „Celquat L 200” i „Celquat H 100” przez firmę National Starch.
(4) Polisacharydy kationowe opisane zwłaszcza w amerykańskich opisach patentowych nr 3589578 i 4031307, a szczególniej produkt rozprowadzany pod nazwą „Jaguar C. 13 S sprzedawany przez firmę Meyhall.
(5) Polimery utworzone z ugrupowań piperazynylowych i dwuwartościowych rodników alkilenowych lub hydroksyalkilenowych o łańcuchach prostych lub rozgałęzionych, ewentualnie poprzerywanych atomami tlenu, siarki, azotu albo pierścieniami aromatycznymi lub heterocyklicznymi oraz produkty utlenienia i/lub czwartorzędowania tych polimerów. Takie polimery są opisane zwłaszcza we francuskich opisach patentowych 2162025 i 2280361;
(6) Poliaminoamidy rozpuszczalne w wodzie wytworzone w szczególności przez polikondensację związku kwaśnego z poliaminą; te poliaminoamidy mogą być usieciowane przez epichlorowcohydrynę, diepoksyd, dibezwodnik, nienasycony dibezwodnik, pochodną bis-nienasyconą, bischlorowcohydrynę, bisazetydinium, bischlorowcoacylodiaminę, bishalogenek alkilu lub też przez oligomer powstały z reakcji bifunkcyjnego reaktywnego związku z chlorowcohydryną, bisazetydinium, bischlorowcoacylodiaminą, bishalogenkiem alkilu, epichlorowcohydryną, diepoksydem lub pochodną bis-nienasyconą; czynnik sieciujący stosuje się w ilości, wynoszącej 0,025-0,35 mola na grupę aminową poliaminoamidu; te poliaminoamidy mogą być alkilowane lub czwartorzędowane, jeśli zawierają jedną lub kilka grup aminowych trzeciorzędowych. Takie polimery są zwłaszcza opisane we francuskich opisach patentowych 2252840 i 2368508;
(7) Pochodne poliaminoamidów, będących wynikiem kondensacji polialkilenopoliamin z kwasami polikarboksylowymi, po której następuje alkilowanie czynnikami bifunkcyjnymi. Np. można wymienić polimery kwas adypinowy-dialkiloaminohydroksyalkilodialkilenotriamina, w których grupa alkilowa zawiera 1-4 atomy węgla i oznacza korzystnie metyl, etyl i propyl. Takie polimery są opisane zwłaszcza we francuskim opisie patentowym 1583363.
Spośród tych pochodnych można bardziej szczegółowo wymienić polimery kwas adypinowy/dimetyloammohydroksypropylo/dietylenotriamina sprzedawane pod nazwą „Cartaretine F, F4 lub F8” przez firmę Sandoz.
(8) Polimery otrzymane przez reakcję polialkilenopoliaminy, zawierającej dwie pierwszorzędowe grupy aminowe i co najmniej jedną drugorzędową grupę aminową, z kwasem dikarboksylowym wybranym spośród kwasu diglikolowego i nasyconych alifatycznych kwasów dikarboksylowych, posiadających 3-8 atomów węgla. Stosunek molowy polialkilenopoliaminy i kwasu dikarboksylowego wynosi od 0,8:1 do 1,4:1; otrzymany poliaminoamid wprowadza się w reakcję z epichlorohydryną, przy stosunku molowym epichlorohydryny
184 818 i drugorzędowej grupy aminowej poliaminoamidu, wynoszącym od 0,5:1 do 1,8:1. Takie polimery są opisane zwłaszcza w amerykańskich opisach patentowych nr 3227615 i 2961347.
Polimery tego typu są rozprowadzane zwłaszcza pod nazwą „Hercosett 57” przez firmę Hercules Inc. lub też pod nazwą „PD 170” lub „Delsette 101” przez firmę Hercules w wypadku kopolimeru kwas adypinowy/epoksypropyl/dietylenotriamina.
(9) Cyklohomopolimery metylodialliloaminy lub dimetylodialliloamoniowe, takie jak homopolimery, zawierające jako główny składnik łańcucha, ugrupowania odpowiadające wzorowi 6 lub 6', w których k i t są równe liczbie 0 lub 1, suma k+t jest równa 1; R12 oznacza atom wodoru lub grupę metylową; Rd i R11 niezależnie od siebie oznaczają grupę alkilową o 1 -22 atomach węgla, grupę hydroksyalkilową, w której grupa alkilowa ma korzystnie 1 -5 atomów, niższą grupę amidoalkilową lub Rd i Rd mogą oznaczać razem z atomem azotu, z którym są związane, grupę heterocykliczną, taką jak piperydynylowa lub morfolinylowa; Y oznacza anion, taki jak bromek, chlorek, octan, boran, cytrynian, winian, kwaśny siarczan, kwaśny siarczyn, siarczan, fosforan. Polimery te są opisane zwłaszcza we francuskim opisie patentowym nr 2080759 i w jego dodatkowym certyfikacie nr 2190406.
Wśród tych wymienionych wyżej polimerów można zwłaszcza wymienić homopolimer chlorku dimetylodialliloamoniowy sprzedawany pod nazwą „Merquat 100” przez firmę Merck.
(10) Polimer diamoniowy czwartorzędowy, zawierający powtarzające się ugrupowania odpowiadające wzorowi 7, w którym R13, R14, R15 i Rd jednakowe lub różne oznaczają grupy alifatyczne, alicykliczne lub aryloalifatyczne, zawierające 1-20 atomów węgla albo niższe grupy hydroksyalkiloalifatyczne lub też Ri?, R14, R15 i Rd razem lub oddzielnie tworzą razem z atomami azotu, z którymi są związane, pierścienie heterocykliczne, zawierające ewentualnie drugi heteroatom inny niż azot, lub też R13, R14, R15 i Rd oznaczają grupę C1-C6 alkilową prostołańcuchową lub rozgałęzioną, podstawioną grupą nitrylową, estrową, acylową, amidową lub -CO-O-R17-D lub -CO-NH-R17-D, gdzie R17 oznacza alkilen, aD czwartorzędową grupę aminową.; Ai i Bi oznaczają grupy polimetylenowe, zawierające 2-20 atomów węgla, które mogą być prostołańcuchowe lub rozgałęzione, nasycone lub nienasycone, i mogą zawierać, związane z łańcuchem głównym lub wstawione do niego, jeden lub kilka pierścieni aromatycznych, albo jeden lub kilka atomów tlenu, siarki lub grup sulfotlenkowych, sulfonowych, disiarczkowych, aminowych, alkiloaminowych, hydroksylowych, amoniowych czwartorzędowych, ureidowych, amidowych lub estrowych oraz X' oznacza anion pochodny kwasu nieorganicznego lub organicznego; Ai, R13 i R15 mogą tworzyć z dwoma atomami azotu, z którymi są związane, pierścień piperazynowy; ponadto jeśli Ai oznacza grupę alkilenową lub hydroksyalkilenową prostołańcuchową lub rozgałęzioną, nasyconą lub nienasyconą, Bi może również oznaczać grupę (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-, w której D oznacza:
a) resztę glikolu o wzorze:-O-Z-O-, gdzie Z oznacza grupę węglowodorową prostołańcuchową lub rozgałęzioną, albo grupę odpowiadającąjednemu z następujących wzorów:
-(CH2-CH2-O)X-CH2-CH2-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)gdzie x i y oznaczają liczbę całkowitą 1-4, oznaczającą jeden określony stopień polimeryzacji lub jakąkolwiek liczbę 1-4, oznaczającą średni stopień polimeryzacji;
b) resztę diaminy bis-drugorzędowej, takiej jak pochodna piperazyny;
c) resztę diaminy bis-pierwszorzędowej o wzorze: -NH-Y-NH-; gdzie Y oznacza grupę węglowodorową prostołańcuchową lub rozgałęzioną, lub też dwuwartościową grupę -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) grupę ureilenową o wzorze: -NH-CO-NH-;
Korzystnie X’ oznacza anion, taki jak chlorek lub bromek.
Polimery te mają masę cząsteczkową wynoszącą generalnie 1000-100000.
Polimery tego typu są opisane zwłaszcza we francuskich opisach patentowych nr 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 i 2414907 oraz opisach patentowych US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 i 4027020.
184 818 (11) Czwartorzędowe polimery amoniowe utworzone z ugrupowań o wzorze 8, w którym Rig, R19, R20 i R21 jednakowe lub różne oznaczają atom wodoru lub grupę metylową, etylową, propylową, β-hydroksyetylową, β-hydroksypropylową, -CH2CH2(0CH2CH2)pOH, gdzie p jest równe liczbie 0 lub całkowitej liczbie, wynoszącej 1-6, pod warunkiem, że Ri8, R19, R20 i R-21 nie oznaczają równocześnie atomu wodoru, r i s jednakowe lub różne są liczbami całkowitymi, wynoszącymi 1 -6, q oznacza liczbę 0 lub liczbę całkowitą, wynoszącą 1-34, X oznacza atom chlorowca, A oznacza grupę dihalogenkową oznacza korzystnie -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
Związki takie są opisane zwłaszcza w zgłoszeniu patentowym EP-A-122324.
Spośród nich można np. wymienić produkty „Mirapol A 15”, „Mirapol AD1”, „Mirapol AZ1” i „Mirapol 175” sprzedawane przez firmę Miranol.
(12) Hopolimery lub kopolimery pochodne kwasu akrylowego lub metakrylowego i zawierające ugrupowania o wzorze 9, 10 i 11, w których grupy R22 oznaczają niezależnie H lub CH3, grupy A1 oznaczają niezależnie grupę alkilową prostołańcuchową lub rozgałęzioną o 1-6 atomach węgla albo grupę hydroksyalkiiową o 1-4 atomach węgla, grupy R22, R24, R25 jednakowe lub różne oznaczają niezależnie grupę alkilową o 1-18 atomach węgla lub grupę benzylową, grupy R261 R27 oznaczają atom wodoru albo grupę alkilową o 1-6 atomach wodoru, Χ2 oznacza anion, np. metylosiarczan lub halogenek, taki jak chlorek lub bromek.
Komonomer lub komonomery nadające się do użytku przy wytwarzaniu odpowiednich kopolimerów należą do rodziny akrylamidów, metakrylamidów, diacetonoakrylamidów, akrylamidów i metakrylamidów, podstawionych przy atomie azotu niższymi alkilami, estrami alkilów, kwasem akrylowym lub metakrylowym, winylopirolidonem lub estrami winylowymi.
(13) Czwartorzędowe polimery winylopirolidonu winyloimidazolu, takie jak np. produkty rozprowadzane pod nazwami Luviquat FC 905, FC 550 i FC 370 przez firmę BASF.
(14) Poliaminy jak PolyąuartH sprzedawany przez firmę Honkel, mający odnośnik w słowniku CTFA pod nazwą „Polyethyleneglycol (15) Tallow Polyamine”.
(15) Usieciowane polimery chlorku metakryloiloksyetylotrimetyloamoniowego, takie jak polimery otrzymane przez homopolimeryzację dimetyloaminoetylometakrylanu czwartorzędowanego chlorkiem metylu, lub przez kopolimeryzację akrylamidu z dimetyloaminoetylometakrylanem czwartorzędowanym chlorkiem metylu, homo- lub kopolimeryzację, po której następuje usieciowanie związkiem o nienasyconym wiązaniu etylenowym, w szczególności metylenobisakrylamidem. Można zwłaszcza stosować usieciowany kopolimer akrylamid/chlorek metakryloiloksyetylotnmetyloamoniowy (20/80 wagowo) w postaci dyspersji, zawierającej 50% wagowych wymienionego polimeru w oleju mineralnym. Dyspersję tę rozprowadza pod nazwą „Salcare SC 92” firma Allied Colloids. Można również stosować usieciowany homopolimer chlorku metakryloiloksyetylotrimetyloamoniowego, zawierającego 50% wagowych homopolimeru w oleju mineralnym. Dyspersję tę komercjalizuje pod nazwą „Salcare SC 95” firmę Allied Colloids.
Innymi polimerami kationowymi nadającymi się do użytku w ramach wynalazku są polialkilenoiminy, polimery zawierające ugrupowanie winylopirydynowe lub winylopirydyniowe, kondensaty poliamin i epichlorohydryny, poliureileny czwartorzędowe oraz pochodne chityny.
Według wynalazku można stosować zwłaszcza polimery wybrane spośród Mirapolu, związku o wzorze 7, w którym R13, R14, R15 i Rió oznaczają grupę metylową, A1 oznacza grupę o wzorze - (CH2)3- i B1 oznacza grupę o wzorze -(CH2)ó-, aX' oznacza anion chlorkowy (nazywany dalej Mexomere PO) i związku o wzorze 7, gdzie R13 i R14 oznaczają grupę etylową, R15 i R|6 oznaczają grupę metylową, A! i B1 oznaczają grupę o wzorze -(CH2)3-, a X' oznacza aniono bromkowy (nazywany dalej Mexomere PAK).
Spośród tych wszystkich polimerów, nadających się do użycia w ramach niniejszego wynalazku, zaleca się stosowanie czwartorzędowych pochodnych eteru celulozy, takich jak produkty sprzedawane pod nazwą „JR 400” przez firmę Union Carbide Corporation, cyklopolimery, w szczególności kopolimery chlorku dimetylodialliloamoniowego i akrylamidu, mające ciężar cząsteczkowy powyżej 500 000, sprzedawane pod nazwą „Merquat 550”
184 818 i „Merąuat S” przez firmę Merck, polisacharydy kationowe i szczególniej polimer sprzedawany pod nazwą „Jaguar C13S” przez firmę Meyhall i wreszcie kationowe polimery silikonowe.
Według wynalazku polimer lub polimery kationowe mogą stanowić 0,01-10% wagowych, korzystnie 0,05-5% wagowych, a jeszcze korzystniej 0,1-3% wagowe, całkowitego ciężaru końcowej kompozycji.
C. Pochodna(e) silikonowa(e)
Zgodnie z zasadniczą charakterystyką detergentowych kompozycji do włosów według wynalazku, mogą ono ponadto zawierać co najmniej jedną specyficzną pochodną silikonową rozpuszczalną w wodzie lub dyspergującą w wodzie.
W tym, co następuje, przez silikon przyjmuje się oznaczać, zgodnie z generalnym znaczeniem, wszystkie polimery lub oligomery krzemoorganiczne o strukturze liniowej lub cyklicznej, rozgałęzionej lub usieciowanej, o zmiennym ciężarze cząsteczkowym otrzymane przez polimeryzację i/lub polikondesację silanów z wprowadzonymi odpowiednimi grupami i zasadniczo utworzone przez powtórzenie głównych ugrupowań, w których atomy krzemu są powiązane między sobą atomami tlenu (wiązanie siloksanowe =Si-O-Si=), przy czym grupy węglowodorowe ewentualnie podstawione, są bezpośrednio związane poprzez atom węgla z wymienionymi atomami krzemu. Najpowszechniejszymi grupami węglowodorowymi, są grupy alkilowe zwłaszcza o Cj-Cjo, a w szczególności metyl, grupy fluoroalkilowe, grupy arylowe, w szczególności fenyl i grupy alkenylowe, w szczególności winyl; do innych typów rodników zdolnych do wiązania się z łańcuchem siloksanowym, albo bezpośrednio albo za pośrednictwem grupy węglowodorowej należy zwłaszcza atom wodoru, chlorowce, w szczególności chlor, brom lub fluor, tiole, grupy alkoksy, rodniki pblibksyalkilenowe (lub polietery), w szczególności polioksyetylen i/lub polioksypropylen, grupy hydroksylowe lub hydroksyalilowe, grupy aminowe podstawione lub nie, grupy amidowe, grupy acyloksy lub acylbksyalkilbwe, grupy hydroksyacyloaminowe lub aminoalkilowe, czwartorzędowe grupy amoniowe, grupy amfoteryczne lub betainowe, grupy anionowe, takie jak karboksylany, tioglikolany, sulfobursztyniany, tiosiarczany, fosforany i siarczany, przy czym ta lista oczywiście nie jest wcale ograniczająca (silikony zwane „modyfikowane ograniczenie”).
Według niniejszego wynalazku pochodna lub pochodne silikonowe, które należy stosować, zawierają główny łańcuch silikonowy (lub polisiloksanowy (=Si-O-n), w tym którym jest wszczepiona, wewnątrz wspomnianego łańcucha oraz ewentualnie na co najmniej jednym z jego końców, co najmniej jedna grupa węglowodorowa o charakterze anionowym. W sensie niniejszego wynalazku, przez grupę węglowodorową „o charakterze anionowym” rozumie się każdą grupę węglowodorową, zawierającą co najmniej jedno ugrupowanie anionowe lub co najmniej jedno ugrupowanie zdolne do jonizacji na ugrupowanie anionowe. Według zasadniczej charakterystyki niniejszego wynalazku, charakter i/lub ilość wymienionych grup węglowodorowych o charakterze anionowym szczepionych w łańcuchu silikonowym należy tak dobrać, aby odpowiednia pochodna silikonowa była rozpuszczalna w wodzie lub dyspergująca w wodzie, po ewentualnym zobojętnieniu grup o charakterze anionowym za pomocą czynnika alkalicznego. Te szczególne pochodne silikonowe mogą być istniejącymi produktami handlowymi, lub też można je otrzymać każdą metodą znaną fachowcowi, w szczególności na drodze reakcji między (i) wyjściowym silikonem z prawidłowo wprowadzonymi grupami funkcjonalnymi, przy jednym lub kilku atomach krzemu oraz (ii) związkiem anionowym z prawidłowo wprowadzoną grupą funkcyjną, która jest zdolna do wejścia w reakcję z grupami funkcyjnymi obecnymi w wymienionym silikonie, tworząc wiązanie kowalencyjne; klasycznym przykładem takiej reakcji jest reakcja hydrosililowania między grupami =Si-H i grupami winylowymi CH2=CH-, lub też reakcja między grupami funkcyjnymi tio -SH i tymi samymi grupami winylowymi.
Zgodnie ze szczególnie zalecaną postacią realizacji niniejszego wynalazku, wymieniona grupa węglowodorowa o charakterze anionowym obejmuje wynik (homojpolimeryzacji rodnikowej co najmniej jednego monomeru anionowego o nienasyconym wiązaniu etylenowym.
Zgodnie z inną szczególnie zalecaną postacią realizacji niniejszego wynalazku, stosowana pochodna silikonowa obejmuje wynik kopolimeryzacji rodnikowej z jednej strony co najmniej jednego monomeru anionowego, zawierającego nienasycone wiązanie etylenowe,
184 818 a z drugiej strony silikonu, mającego w swym łańcuchu co najmniej jedną, a korzystnie kilka grup funkcyjnych zdolnych do wejścia w reakcję z wymienionym nienasyconym wiązaniem etylenowym wspomnianego monomeru anionowego, tworząc wiązanie kowalencyjne, w szczególności funkcyjnych grup tio.
Według niniejszego wynalazku, wymienione monomery anionowe z nienasyconym wiązaniem etylenowym są korzystnie wybrane pojedynczo lub w mieszaninie spośród nienasyconych kwasów karboksylowych, prestołańcuchewych lub rozgałęzionych, ewentualnie częściowo lub całkowicie zobojętnionych w postaci soli, przy czym ten kwas lub kwasy karboksylowe nienasycone mogą stanowić zwłaszcza kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, bezwodnik maleinowy, kwas itakonowy, kwas fumarowy i kwas krotonowy. Odpowiednimi solami są zwłaszcza sole alkaliczne, ziem alkalicznych i amoniowe. Trzeba ponadto zauważyć, że w końcowej pochodnej silikonowej grupę węglowodorową o charakterze anionowym, która obejmuje wynik (homoipolimeryzacji rodnikowej co najmniej jednego momeru anionowego typu nienasyconego kwasu karboksylowego można po reakcji zobojętnić zasadą (wodorotlenek sodu, woda amoniakalna ...), aby ją przeprowadzić w postać soli.
Przykłady pochodnych silikonowych nadających się do stosowania w niniejszym wynalazku oraz szczególną metodę ich wytwarzania, opisano zwłaszcza w zgłoszeniach patentowych EP-A-0 582 152 i WO 93/23009, z których informacje są w całości włączone do niniejszego wynalazku jako odnośniki nie ograniczające. Z pochodnych silikonowych opisanych w tych dwóch dokumentach, należy uwzględnić tylko te, których łańcuch silikonowy zawiera wszczepione anionowe ugrupowania polimerowe mogące nadać końcowemu produktowi swą zdolność rozpuszczalności w wodzie lub dyspergowania w wodzie.
Rodzinę pochodnych silikonowych nadających się szczególnie dobrze do użycia w niniejszym wynalazku tworzą pochodne silikonowe zawierające w swej strukturze ugrupowanie o wzorze 12, w którym G1 oznacza atom wodoru lub grupę C1-C10 alkilową lub też grupę fenylową; G2 oznacza grupę alkilenowąo C1-C10; G3 oznacza anionową resztę polimerową, będącą wynikiem (homoipelimeryzacji co najmniej jednego monomeru anionowego o nienasyconym wiązaniu etylenowym; n oznacza liczbę 0 lub 1; a oznacza liczbę całkowitą, mogącą wynosić 1-50; b oznacza liczbę całkowitą, mogącą wynosić 10-350.
Korzystnie ugrupowanie o podanym wzorze 12 wykazuje co najmniej jedną, a jeszcze korzystniej wszystkie następujące cechy:
-G1 oznacza grupę alkilową, korzystnie metylową,
-n nie oznacza liczby zero i G2 oznacza dwuwartościową grupę o C1-C3, korzystnie propylenową,
-G3 oznacza grupę polimerową, będącą wynikiem (homoipolimeryzacji co najmniej jednego polimeru typu nienasyconego kwasu karboksylowego, korzystnie kwasu akrylowego lub metakrylowego.
Współczynnik grup karboksylowych w końcowym polimerze wynosi korzystnie od 1 mola karboksylanu na 200 g polimeru do 1 mola karboksylanu na 5000 g polimeru.
Korzystnie masa cząsteczkowa polimeru silikonowego wynosi liczbowo około 10 000 1 000 000, a jeszcze korzystniej 10 000 - 100 000.
Przykładami pochodnych silikonowych odpowiadających szczególnie dobrze do wykonania niniejszego wynalazku są zwłaszcza produkty sprzedawane przez firmę 3M pod nazwą handlową „Silicene „Plus” Polymers VS 80”. Produkty te odpowiadają pelidimetylosileksanom (PDMS), na których są szczepione za pośrednictwem członu łączącego typu tiopropylenu, mieszane ugrupowania polimerowe typu kwasu poli(metiakr·ylowege i typu estru poli(met)akyllanu butylu. Produkty te można klasycznie otrzymać na drodze kopolimeryzacji rodnikowej silikonu typu polidimetylesileksanu z wstępnie wprowadzonymi grupami tiopropylenowymi z jednej strony i mieszaniny monomerów, utworzonej z kwasu (metiakrylowego i (met)akrylanu butylu z drugiej strony.
Kompozycje do włosów według wynalazku zawierają pochodne silikonowe określone wyżej, w proporcjach wagowych, które mogą wynosić 0,05-10%, korzystnie 0,1-5%, a jeszcze korzystniej 0,2-3% w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji.
184 818
Podłożem czyli nośnikiem kompozycji detergentowych według wynalazku jest korzystnie woda lub roztwór wodno-alkoholowy niższego alkoholu, takiego jak etanol, izopropanol lub butanol.
Kompozycje detergentowe według wynalazku wykazują końcowe pH, wynoszące 3-10. Korzystnie to pH wynosi 5,5-8. Doprowadzenie pH do żądanej wartości można wykonać klasycznie, dodając do kompozycji zasadę (organiczną lub mineralną) np. wodę amoniakalną lub (poli)aminę pierwszorzędową, drugorzędową lub trzeciorzędową jak monoetanoloaminę, dietanoloaminę, trietanoloaminę, izopropanoloaminę lub 1,3-propanodiaminę lub też dodając kwas, korzystnie kwas karboksylowy, taki jak np. kwas cytrynowy.
Kompozycje detergentowe według wynalazku mogą oczywiście ponadto zawierać wszystkie środki pomocnicze spotykane w dziedzinie szamponów, jak np. środki zapachowe, konserwanty, środki maskujące, zagęstniki, środki zmiękczające, modyfikatory piany, barwniki, środki nadające perłowy połysk, czynniki nawadniające, środki przeciwłupieżowe lub przeciwłojotokowe, witaminy, filtry słoneczne i inne.
Oczywiście fachowiec zadba o taki dobór tych ewentualnych uzupełniających związków i/lub ich ilości, aby korzystne właściwości związane istotnie z potrójnym połączeniem (układ myjący + polimer kationowy + specyficzna pochodna silikonowa) według wynalazku nie pogorszyły się, a przynajmniej nie zasadniczo, przez rozpatrywane dodatki.
Kompozycje te mogą występować w postaci płynów mniej lub bardziej gęstych, kremów lub żeli i nadają się one zasadniczo do mycia, pielęgnacji i/lub układania włosów. Mogą też występować w postaci lotionów do spłukiwania.
Gdy kompozycji zgodnych z wynalazkiem używa się jako klasycznych szamponów, wówczas nakłada się je po prostu na zwilżone włosy, wytwarza pianę przez masaż lub tarcie ręczne i następnie usuwa, po ewentualnej przerwie, przez płukanie wodą, operację, którą można powtarzać jeden raz lub klika razy.
Jak wskazano poprzednio, kompozycje według wynalazku powodują u włosów po spłukaniu, wyróżniającą cechę układania się, która przejawia się w znacznie polepszonych: łatwości układania i utrzymywania, jak również w zwiększeniu puszystości i lekkości.
Podaje się obecnie konkretne przykłady, objaśniające wynalazek, ale wcale nie ograniczające.
Przykład 1
Sporządzono dwie kompozycje szamponu, jedną zgodną z wynalazkiem (kompozycję A) i drugą porównawczą (kompozycję B), różniące się od siebie po prostu charakterem użytej pochodnej silikonowej:
Kompozycja A Kompozycja B
- Lauryloeterosiarczan sodu
(C12/C14 70/30) o 2,2 molach tlenku etylenu
(MA = substancja czynna) 11,8 g MA
- Kokoilobetaina 2,56 g MA 2,56 g MA
- Guma ksantanowa 1 g 1 g
- Polimer kationowy (*) 0,5 g MA 0,5 g MA
- Pochodna silikonowa 1 (=*=*) 0,5 g MA -
- Pochodna silikonowa 2 (***) - 0,5 g MA
- Woda demineralizowana q.s.ad 100 g q.s.ad 100 g
(*): Kopolimer chlorek dimetylodialliloamoniowy/akrylamid (50/50), sprzedawany w roztworze wodnym pod nazwą Merquat 550 przez firmę Calgon.
(**): Polidimetyl/metylosiloksan z grupami propylotio 3 kwas polimetakrylowy/polimetakrylan izobutylu, wstępnie zobojętniony wodą amoniakalną i sprzedawany w roztworze wodnym pod nazwą VS 80 przez firmę 3M.
(***): Polidimetyl/metylosiloksan z grupami propylotio 3 polimetakrylan izobutylu, sprzedawany w roztworze silikonu D4 pod nazwą Vs 70 przez firmę 3m.
184 818
Kosmyki 2,7 g odbarwionych włosów (15,7% rozpuszczalności alkalicznej) o długości 24 cm wstępnie zmoczono, potem skontaktowano z 1 g kompozycji A według wynalazku przez 10 minut, po czym spłukano wodą. Następnie jeszcze wilgotne kosmyki nakręcono na lokówki o średnicy 2 cm i długości 7 cm. Potem kosmyki suszono przez 30 minut w kasku grzejnym i następnie delikatnie usunięto lokówki. Otrzymano w ten sposób suche zakręcone kosmyki.
Postępowano według takiej samej procedury operacyjnej, jak powyżej, z porównawczą kompozycją B.
Zmierzono wtedy długość (L) skręconych kosmyków zawieszonych jedynie pod własnym ciężarem, przed wyskalowaną płytką.
Pozwolono następnie pozostać, ciągle w stanie zawieszonym, przez 4 godziny w temperaturze pokojowej.
Długość zawieszonych kosmyków zwiększyła się wtedy o pewną długość (AL).
Im to wydłużenie AL jest mniejsze, tym lepsza jest trwałość fryzury przy upływie czasu.
Tak więc, dla kompozycji B wydłużenie wynosiło 3,6 cm, podczas gdy dla kompozycji A wyniosło tylko 3 cm, czyli i poprawa redukcji wydłużenia stanowiła ponad 16%, co przedstawia dobrze najlepszą trwałość fryzury, uzyskaną dzięki szamponowi według wynalazku.
Przykład 2
Wykonano dwie kompozycje szamponu, jedną zgodną z wynalazkiem (kompozycja C) i drugą porównawczą (kompozycja D według dotychczasowego stanu techniki), różniące się od siebie po prostu obecnością lub nie, użytej pochodnej silikonowej według wynalazku:
Kompozycja C Kompozycja D
- Lauryloeterosiarczan sodu (C12/C14 70/30) o 2,2 molach tlenku etylenu
(MA = substancja czynna) 11,8 g MA 11,8 g MA
- Kokoilobetaina 2,56 g MA 2,56 g MA
- Polimer kationowy (*) 0, 5 g MA 2,5 g MA
- Pochodna silikonowa 1 (**) 2gMA -
- Woda demineralizowana q.s.ad 100 g q.s.ad 100 g
(*): identyczny jak w przykładzie 1 (Merquat 550), (**): identyczny jak w przykładzie 1 (VS 80).
Kosmyki 2,7 g odbarwionych włosów (15,7% rozpuszczalności alkalicznej) o długości 24 cm wstępnie zmoczono, potem skontaktowano po raz pierwszy , z 1 g kompozycji C według wynalazku przez 10 minut, po czym spłukano wodą, następnie skontaktowano po raz drugi z i g tej samej kompozycji C znów przez 10 minut i na koniec spłukano drugi raz. Potem kosmyki suszono przez 30 minut w kasku grzejnym i następnie delikatnie usunięto lokówki. Otrzymano w ten sposób suche zakręcone kosmyki.
Postępowano według takiej samej procedury operacyjnej jak wyżej z kompozycją D zgodną z dotychczasowym stanem techniki.
Zespół 10 ekspertów porównał wtedy zdolność kosmyków do ściskania. Im odkształcenie ręczne jest łatwiejsze, tym efekt utrzymania fryzury jest mniej zadawalający.
Dla dziesięciu ekspertów kosmyk traktowany kompozycją C według wynalazku ma mniejszą zdolność do odkształcenia, niż kosmyk traktowany kompozycją porównawczą D, co wykazuje dobrze wyższość działania układającego, związanego z szamponem według wynalazku.

Claims (30)

1. Detergentowe kompozycje do włosów typu zawierającego, w środowisku kosmetycznie dopuszczalnym, system myjący i co najmniej jeden polimer kationowy, znamienne tym, że obejmują ponadto co najmniej jedną pochodną silikonową rozpuszczalną w wodzie lub dyspergującą w wodzie, zawierającą główny łańcuch silikonowy, na którym jest szczepiona co najmniej jedna grupa węglowodorowa o charakterze anionowym, obejmująca wynik (homo)polimeryzacji rodnikowej co najmniej jednego monomeru anionowego o nienasyconym wiązaniu etylenowym.
2. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że wymieniony system myjący zawiera jeden lub kilka środków powierzchniowo czynnych, wybranych spośród środków powierzchniowo czynnych anionowych, amfoterycznych, niejonowych, obojnaczych, kationowych i ich mieszanin.
3. Kompozycje według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że zawierają wymieniony system myjący w stężeniu wagowym, wynoszącym 4-30% w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji.
4. Kompozycje według zastrz. 3, znamienne tym, że zawierają wymieniony system myjący w ilości 10-25% wagowych.
5. Kompozycje według zastrz. 4, znamienne tym, że zawierają wymieniony system myjący w ilości 12-20% wagowych.
6. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają wymieniony polimer kationowy, wybrany spośród czwartorzędowych pochodnych eterocelulozy, cyklopolimerów, polisacharydów kationowych, silikonowych polimerów kationowych oraz ich mieszanin.
7. Kompozycje według zastrz. 6, znamienne tym, że zawierają wymieniony cyklopolimer, wybrany spośród kopolimerów chlorku dimetylodialliloamoniowego i akrylamidu o ciężarze cząsteczkowym powyżej 500 000.
8. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają wymieniony polimer kationowy w ilości, wynoszącej 0,01-10% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji.
9. Kompozycje według zastrz. 8, znamienne tym, że zawierają wymieniony polimer kationowy w ilości, wynoszącej 0,05-5% wagowych.
10. Kompozycje według zastrz. 9, znamienne tym, że zawierają wymieniony polimer kationowy w ilości, wynoszącej 0,1-3% wagowych.
11. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają wymienioną pochodną silikonową, obejmującą wynik kopolimeryzacji rodnikowej (i) co najmniej jednego monomeru anionowego o nienasyconym wiązaniu etylenowym oraz (ii) silikonu, mającego w swym łańcuchu co najmniej jedną, a korzystnie kilka grup funkcyjnych zdolnych do przereagowania z wymienionym nienasyconym wiązaniem etylenowym wspomnianego monomeru anionowego, tworząc wiązanie kowalencyjne.
12. Kompozycje według zastrz. 11, znamienne tym, że zawierają wymienioną grupę funkcyjną wprowadzoną przez wspomniany silikon, będącą grupą funkcyjną tio.
13. Kompozycje według zastrz. 111 albo 12, znamienne tym, że zawierają wymieniony monomer anionowy o nienasyconym wiązaniu etylenowym, wybrany spośród nienasyconych kwasów karboksylowych, prostołańcuchowych lub rozgałęzionych, ewentualnie zobojętnionych częściowo lub całkowicie w postaci soli.
14. Kompozycje według zastrz. 13, znamienne tym, że zawierają wymienione kwasy karboksylowe, wybrane spośród kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, kwasu maleinowego, bezwodnika maleinowego, kwasu itakonowego, kwasu fumarowego, kwasu krotonowego i ich mieszanin.
184 818
15. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że obejmują wymienioną pochodną silikonową, będącą pochodną silikonową, zawierającą w swej strukturze ugrupowanie o wzorze 12, w którym Gj oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o C1-C10 lub też rodnik fenylowy, G2 oznacza grupę C1-C10 alkilenową, G3 oznacza anionową resztę polimerową, będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru anionowego o nienasyconym wiązaniu etylenowym, n jest równe 0 lub 1, a oznacza liczbę całkowitą od 1 do 50, ab oznacza liczbę całkowitą, wynoszącą 10-350.
16. Kompozycje według zastrz. 15, znamienne tym, że G1 oznacza rodnik alkilowy.
17. Kompozycje według zastrz. 16, znamienne tym, że wymieniony rodnik alkilowy jest rodnikiem metylowym.
18. Kompozycje według zastrz. 15, 16 albo 17, znamienne tym, że n nie jest liczbą zero, i że G2 oznacza rodnik dwuwartościowy o C1-C3.
19. Kompozycje według zastrz. 18, znamienne tym, że wymienionym rodnikiem dwuwartościowym jest rodnik propylenowy.
20. Kompozycje według zastrz. 15, znamienne tym, że G3 oznacza rodnik polimerowy, otrzymany z (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu nienasyconego kwasu karboksylowego.
21. Kompozycje według zastrz. 20, znamienne tym, że zawierają wymieniony nienasycony kwas karboksylowy wybrany z kwasu akrylowego i/lub metakrylowego.
22. Kompozycje według zastrz. 20 albo 21, znamienne tym, że mają współczynnik grup karboksylowych w pochodnej silikonowej, wynoszący od 1 mola karboksylanu na 200 g pochodnej silikonowej do 1 mola karboksylanu na 5000 g pochodnej silikonowej.
23. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają wymienioną pochodną silikonową o masie cząsteczkowej, wynoszącej liczbowo od około 10 000 do około 1000 000.
24. Kompozycje według zastrz. 23, znamienne tym, że wymieniona masa cząsteczkowa wynosi od około 10 000 do około 100 000.
25. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają wymienioną pochodną silikonową. będącą polidimetyl/metylosiloksanem z grupami propylotio 3 kwas polimetakrylowy/polimetakrylan izobutylu.
26. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają wymienioną pochodną silikonową w ilości, wynoszącej 0,05-10% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji.
27. Kompozycje według zastrz. 26, znamienne tym, że wymieniona zawartość wynosi 0,1-5%.
28. Kompozycje według zastrz. 27, znamienne tym, że wymieniona zawartość wynosi 0,2-3%.
29. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że wykazują pH, wynoszące 3-10.
30. Kompozycje według zastrz. 29, znamienne tym, że wymienione pH wynosi 5,5-8.
PL96324398A 1995-07-07 1996-06-13 Detergentowe kompozycje kosmetyczne do włosów PL184818B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9508271A FR2736262B1 (fr) 1995-07-07 1995-07-07 Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation de ces dernieres
PCT/FR1996/000907 WO1997002804A1 (fr) 1995-07-07 1996-06-13 Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation de ces dernieres

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL324398A1 PL324398A1 (en) 1998-05-25
PL184818B1 true PL184818B1 (pl) 2002-12-31

Family

ID=9480812

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96324398A PL184818B1 (pl) 1995-07-07 1996-06-13 Detergentowe kompozycje kosmetyczne do włosów

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6022836A (pl)
EP (1) EP0756860B1 (pl)
JP (1) JP3105002B2 (pl)
KR (1) KR100272784B1 (pl)
CN (1) CN1155361C (pl)
AR (1) AR002694A1 (pl)
AT (1) ATE156347T1 (pl)
BR (1) BR9608501A (pl)
CA (1) CA2223843C (pl)
DE (1) DE69600048T2 (pl)
ES (1) ES2108590T3 (pl)
FR (1) FR2736262B1 (pl)
HU (1) HUP9900334A3 (pl)
PL (1) PL184818B1 (pl)
RU (1) RU2147870C1 (pl)
WO (1) WO1997002804A1 (pl)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2739281B1 (fr) * 1995-09-29 1997-10-31 Oreal Composition topique contenant un polymere greffe silicone et une silicone aminee et/ou une gomme ou une resine siliconee
FR2749506B1 (fr) * 1996-06-07 1998-08-07 Oreal Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation
FR2773069B1 (fr) * 1997-12-29 2001-02-02 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un tensioactif acide amidoethercarboxylique et au moins une association d'un polymere anionique et d'un polymere cationique
US6177390B1 (en) * 1998-02-03 2001-01-23 The Procter & Gamble Company Styling shampoo compositions which deliver improved hair curl retention and hair feel
FR2779641B1 (fr) * 1998-06-16 2000-07-21 Oreal Compositions cosmetiques detergentes et utilisation
FR2781367B1 (fr) * 1998-07-23 2001-09-07 Oreal Compositions cosmetiques detergentes et utilisation
FR2782635B1 (fr) * 1998-08-27 2001-09-14 Oreal Dispositif aerosol contenant un polycondensat comprenant au moins un motif polyurethanne et/ou polyuree
FR2782636B1 (fr) 1998-08-27 2001-09-14 Oreal Compositions contenant un polycondensat comprenant au moins un motif polyurethanne et/ou polyuree et une silicone comprenant au moins une fonction carboxylique
FR2782637B1 (fr) 1998-08-27 2000-11-24 Oreal Composition capillaire contenant un polycondensat comprenant au moins un motif polyurethanne et/ou polyuree et un polyol
PT1049446E (pt) 1998-08-27 2004-08-31 Oreal Composicao capilar contendo um policondensado compreendendo pelo menos um motivo poliuretano e/ou poliureia e um poliol
GB9827614D0 (en) * 1998-12-15 1999-02-10 Unilever Plc Detergent composition
FR2789574B1 (fr) * 1999-02-16 2001-03-30 Oreal Compositions cosmetiques detergentes contenant un tensioactif hydroxyalkylether anionique et un polymere cationique et leurs utilisations
US6533873B1 (en) 1999-09-10 2003-03-18 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Suspending clear cleansing formulation
FR2798849B1 (fr) * 1999-09-29 2001-11-23 Oreal Composition de lavage des matieres keratiniques, a base d'un agent tensio actif detergent, d'un homopolymere de dialkyl diallyl ammonium et d'un terpolymere acrylique
US6808701B2 (en) 2000-03-21 2004-10-26 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Conditioning compositions
KR100347665B1 (ko) * 2000-07-11 2002-08-07 주식회사 동산씨앤지 캡슐이 함유된 투명 샴푸 조성물 및 그 제조방법
US6514918B1 (en) 2000-08-18 2003-02-04 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Viscous, mild, and effective cleansing compositions
FR2833831B1 (fr) * 2001-12-20 2005-07-29 Oreal Composition cosmetiques detergentes et utilisation de ces dernieres
CN101601633A (zh) * 2002-06-18 2009-12-16 宝洁公司 包含具有高电荷密度的阳离子聚合物与调理剂的组合物
FR2855045B1 (fr) * 2003-05-19 2008-07-18 Oreal Composition reductrice pour la deformation permanente des fibres keratiniques et procede de deformation permanente.
US20050019299A1 (en) * 2003-07-21 2005-01-27 Librizzi Joseph J. Conditioning detergent compositions
US20050176600A1 (en) * 2004-01-07 2005-08-11 Henri Samain Detergent cosmetic compositions comprising at least one silicone and at least one drawing polymer, and use thereof
US20070060488A9 (en) * 2004-01-07 2007-03-15 Henri Samain Detergent cosmetic compositions comprising at least one polymer chosen from cationic and amphoteric polymers, at least one detergent surfactant, and at least one drawing polymer, and process of use
US20050232885A1 (en) * 2004-01-07 2005-10-20 L'oreal Detergent cosmetic compositions comprising at least one surfactant, at least one drawing polymer and at least one nonsilicone conditioner, and use thereof
US20060211587A9 (en) * 2004-01-07 2006-09-21 Henri Samain Detergent cosmetic compositions comprising at least one aminosilicone and at least one drawing polymer, and uses thereof
US20050175569A1 (en) * 2004-01-07 2005-08-11 Geraldine Fack Cosmetic compositions comprising a cation, a drawing polymer and a thickener, and cosmetic treatment processes
FR2864771B1 (fr) * 2004-01-07 2008-02-15 Oreal Compositions cosmetiques detergentes comprenant une silicone et un polymere de haut poids moleculaire et utilisation de ces dernieres
FR2865401B1 (fr) * 2004-01-27 2006-04-28 Oreal Composition de nettoyage de la peau
US7759408B2 (en) * 2005-12-21 2010-07-20 Bausch & Lomb Incorporated Silicon-containing monomers end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups
US7622512B2 (en) * 2005-12-21 2009-11-24 Bausch & Lomb Incorporated Cationic hydrophilic siloxanyl monomers
US20070161769A1 (en) * 2006-01-06 2007-07-12 Schorzman Derek A Polymerizable silicon-containing monomer bearing pendant cationic hydrophilic groups
US7960447B2 (en) * 2006-04-13 2011-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Cationic end-capped siloxane prepolymer for reduced cross-link density
US20080152540A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US7691917B2 (en) 2007-06-14 2010-04-06 Bausch & Lomb Incorporated Silcone-containing prepolymers
CN103416397A (zh) * 2013-08-19 2013-12-04 南通市通州区益君劳务有限公司 一种专用于清洁桉树树叶的喷雾及其制造方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4820308A (en) * 1984-10-12 1989-04-11 L'oreal Detergent cosmetic compositions containing a soap and cationic compound and direct dye
LU85589A1 (fr) * 1984-10-12 1986-06-11 Oreal Compositions cosmetiques detergentes
US4744978A (en) * 1985-10-24 1988-05-17 Dow Corning Corporation Hair treating composition containing cationic organic polymer and carboxyfunctional silicone
JP2759486B2 (ja) * 1989-04-14 1998-05-28 花王株式会社 シャンプー組成物
US5658557A (en) * 1989-08-07 1997-08-19 The Procter & Gamble Company Hair care compositions comprising silicone-containing copolymers
FR2653016B1 (fr) * 1989-10-13 1994-09-16 Oreal Composition de lavage des matieres keratiniques, en particulier des cheveux et/ou de la peau.
US5100657A (en) * 1990-05-01 1992-03-31 The Procter & Gamble Company Clean conditioning compositions for hair
GB9016100D0 (en) * 1990-07-23 1990-09-05 Unilever Plc Shampoo composition
US5344643A (en) * 1990-12-21 1994-09-06 Dowbrands L.P. Shampoo-conditioning composition and method of making
FR2677995B1 (fr) * 1991-06-21 1994-07-22 Oreal Composition de lavage et/ou de conditionnement des matieres keratiniques, contenant une silicone et un polymere amphotere derive de diallyldialkylammonium et d'un monomere anionique.
US5338536A (en) * 1991-08-08 1994-08-16 General Electric Company Personal care compositions containing polyalkylsiloxane copolymers
DE4127731C1 (pl) * 1991-08-22 1993-03-11 Goldwell Ag, 6100 Darmstadt, De
US5468477A (en) * 1992-05-12 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products
EP0639969B1 (en) * 1992-05-12 1996-06-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymers in cosmetics and personal care products
EP0582152B1 (en) * 1992-07-28 2003-04-16 Mitsubishi Chemical Corporation A hair cosmetic composition
MX9305746A (es) * 1992-09-22 1994-05-31 Colgate Palmolive Co Shampoo acondicionador del cabello conteniendo polimeros de densidad de carga alta.
US5307327A (en) * 1992-12-24 1994-04-26 Chrysler Corporation Mounting assembly for automotive audio components

Also Published As

Publication number Publication date
FR2736262A1 (fr) 1997-01-10
CN1190341A (zh) 1998-08-12
BR9608501A (pt) 1999-07-06
PL324398A1 (en) 1998-05-25
CA2223843C (fr) 2004-08-17
WO1997002804A1 (fr) 1997-01-30
CN1155361C (zh) 2004-06-30
EP0756860B1 (fr) 1997-08-06
EP0756860A1 (fr) 1997-02-05
DE69600048D1 (de) 1997-09-11
AR002694A1 (es) 1998-03-25
HUP9900334A2 (hu) 1999-05-28
MX9709389A (es) 1998-10-31
HUP9900334A3 (en) 1999-11-29
US6022836A (en) 2000-02-08
KR19990022181A (ko) 1999-03-25
RU2147870C1 (ru) 2000-04-27
ES2108590T3 (es) 1997-12-16
JP3105002B2 (ja) 2000-10-30
CA2223843A1 (fr) 1997-01-30
ATE156347T1 (de) 1997-08-15
KR100272784B1 (ko) 2000-12-01
JPH11500446A (ja) 1999-01-12
FR2736262B1 (fr) 1997-09-26
DE69600048T2 (de) 1997-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL184818B1 (pl) Detergentowe kompozycje kosmetyczne do włosów
US6028041A (en) Detergent cosmetic compositions for hair-care application and use thereof for cleansing and conditioning the hair
AU708680B2 (en) Detergent cosmetic compositions for haircare use, and use thereof
US5139037A (en) Cosmetic composition for treating keratin fibres, and process for treating the latter
US6423305B1 (en) Cosmetic composition comprising at least an amidoethercarboxylic acid surfactant and at least a cationic polymer/anionic polymer combination
AU733675B2 (en) Permanent-waving process comprising the preliminary application of a composition comprising at least one anionic polymer
KR100444624B1 (ko) 특정 양쪽성 전분을 함유하는 세정 미용학적 조성물 및이의 용도
US6562772B1 (en) Composition for washing keratin materials, based on a detergent surfactant, a nacreous and/or opacifying agent and an acrylic terpolymer
RU2180831C2 (ru) Композиция для ухода за волосами и ее применение
US6153570A (en) Detergent cosmetic compositions and use
US20200323766A1 (en) Composition comprising an anionic surfactant, an organosilane and polyoxyalkylenated or quaternised amino silicone, and cosmetic treatment process
PL188238B1 (pl) Kompozycje pieniące do mycia i kondycjonowania substancji keratynowych, w szczególności włosów i/lub skóry
JPH0460570B2 (pl)
US6383995B1 (en) Composition for washing keratin materials, based on a detergent surfactant, a polyorganosiloxane, a cationic polymer and a acrylic terpolymer
PL186016B1 (pl) Kompozycja zwierająca szczepione polimery silikonowe, polimery anionowe i kationowe
US20020058596A1 (en) Washing composition containing alkylamido ether sulphates, anionic surfactants and cationic polymers
JP2001517606A (ja) 洗浄用化粧品組成物及び用途
US20040037794A1 (en) Cosmetic composition comprising a starch betainate and a detergent surfactant
KR100540615B1 (ko) 하나 이상의 음이온성 계면활성제, 하나 이상의 양이온성 중합체 및 하나 이상의 양친매성 측쇄 블록 아크릴 공중합체를 함유하는 화장 조성물 및 이 조성물을 사용하는 모발의 처리 방법
WO2020002103A1 (en) Composition comprising anionic, non-ionic and amphoteric surfactants, and cationic associative polymers
US7498022B2 (en) Cosmetic composition comprising at least one anionic surfactant, at least one cationic polymer and at least one amphiphilic, branched block acrylic copolymer and method for treating hair using such a composition
MXPA97003135A (en) Cosmetic compositions detergents for capillary use and its use

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20120613