PL126776B1 - A fungicide and a method for producing alpha-aryl-1h-1,2,4-triazole-1-ethanols - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy oraz sposób wytwarzania a-aa:ylo-lH-d,2,4-tiria- zoloil-etanoli, a zwlaszcza a-alkiilo-aHfenylo-aH- -l,2,4^tlriaizolo^l-etanoli, stanowiacych substancje czynna srodka* iZ opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 98041413 znane sa a-arylo-l.H- -triazolo-il-etanole o cennych wlasciwosciach far¬ makologicznych. Opdis patentowy RFLN DOS opi¬ suje .szaroiki wachilaTz zwiazków triazolowych o wlasciwosciach grzybobójczych.)W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4102)891 opisane sa l-/2-chlorowco-2- -ifenyloetyfljoMriazole, a w opisie patentowym Wiel¬ kiej Brytanii nr 1 4M&WA triazolilo-alkanany i tJria- zolilo-alkanole równiez o wlasciwosciach grzybo¬ bójczych. Wlasciwosci tych znanych triazolowyich substancji grzybobójczych nie zawsze jednak sa zadowalajace. Czaisaimi dzialanie jest nie wystar¬ czajace, zakres dzialania zbyt waski aOJbo trwa¬ losc w glebie zbyt duza, co moze prowadzic do niepozadanych ubocznych efektów fitotoksycznych.Nowe suibsttancje czynne zgodnie z wynalazkiem wykazuja natomiast silne wlasciwosci grzybobój¬ cze o szerokim zakresie dzialania przy nieznacz¬ nej fitotoktsycmosci.EwiazM stanowiace substancje czynna srodka wediluig wynalazku przedstawione sa wzorem ogól¬ nym 1, w którym R° oznacza rodnik alkilowy o 1—tl<2 atomach wegla, rodnik cykloaflkilowy o 9— 8 atomach wejgla lub rodnak cykloalknoalkalowy o 4M1I1 atomach wegla, w których to rodnikach skladnik cyfcioalkilowy zawiera 3-^8 aitomów we- gjla, a skladnik alkilowy zawiera 1^3 atomów we- 5 gla, przy czym rodnik cykloalkilowy i cyfcloaflklilo- adkilowy jest korzystnie podstawiony jedna lufo dwoma grupami alkilowymi o 1—3 atomach we¬ gla, R oznacza atom wodoru, chlorowca o liczbie atomowej 9—1315, rodnik alkilowy o 1—4 atomach io wegla, rodnik mono-, dwu- luib tirójchlarowcoailki- lowy o 1^4 atomach wejgjla, w którym chloro¬ wiec niezaleznie oznacza atom chlorowca o liczbie atomowej £—35, girupe alkoksylowa o 1^4 ato¬ mach wegla, grupe "alkilotio o 1—4 atomach wegla, w lulb grupe nitrowa, R' oznacza atom wodoru, chlo¬ rowca o liczbie altomowej 9—I5i3, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik mono- dwu- lub trójchlorowcoalkilowy o 1—4 atomach wegla, w którym chlorowiec niezaleznie oznacza atom chio- 20 r-owca o liczbie atomowej 9-h35, grupe alkoksylo¬ wa o 1^4 atomach wejgla, girupe mono-, dwu- lub tiójCblorowcoalkoksyTowa o 1—4 atomach wegla, w której chlorowiec niezaleznie oznacza atom chlo¬ rowca o liczlbie atomowej 9M35, grupe aakilotio 25 o 1—4 atomach wejgla, grupe nitrowa, grupe ON, COOR", grupe o wzorze 7 lulb a, R" oznacza atom wodoru albo rodnik alkilowy o li—4 atomach we¬ gla, R'" oznacza a^om wodoru, atom chlorowca o liczbie atomowej1 9^-»17 albo rodnik alkilowy 30 o 1 lulb 2 atomach wejgla, a Z oznacza atom tlenu 126 776126 776 3 lub sianko, albo R i R' razem oznaczaja grupe alkiilenodwuoksy o 1 lulb 2 atomach wegla podsta¬ wiona do sasiednich altamów wegla pierscienia fe- nyflorweglo A, a Y° i Y niezaleznie od siebie ozna¬ czaja atomy wodoru, chlorowca o liczbie atomo- 5 wej 9—36, rodniki alkilowe o 1^4 atomach wegla lufo grupy alkoksylowe o 1—4 altomach wejgla. jAtomy chlorowca o liczbie atomowej 9—63 sta¬ nowia atomy fluoru, chloru, bromu i jodu, o licz¬ bie atomowej ft-^35 atomy fluoru, chloru, bromu,' 10 a o liczbie atomowej 9—47 atomy fluoru i chloru. fW przypadku, gdy R lulb R' stanowia luib za¬ wieraja grupe mono-, dwu- lulb trójK^orowcoalki- lowa, jest to nip. grupa GFS, (Wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1 otrzy-' tt muje sie w ten sposób, ze zwiazek o wzorze 2, w którym R°, R, R' i R" maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzo¬ rze 3v w którym X oznacza atom metalu alkalicz¬ nego, w obojetnym rozpuszczalniku organicznym, w (Proces wedlug wynalazku prowadzi sie w tem¬ peraturze 0—il8!0oC, zwlaszcza 40—AB0°C, w obo¬ jetnym rozpuszczadniku organicznym, takim jak aanid organicznego kwasu kartboksylowego nip. dwumetylotformamdd. Zwiazek o wzorze 3 otrzy- ^ muje sie korzystnie przez traktowanie triazolu mocna zasada, taka jak wodorek metalu alkalicz¬ nego, np. wodorek sodu, w obojetnym rozpusz¬ czalniku organicznym, korzystnie takim samym, jak rozpuszczalnik stosowany w sposobie wedlug/ 30 wynalazku.(Produkt reakcji mozna wyodrebniac z miesza¬ niny reakcyjnej znanymi metodami.Zwiazki o wzorze 1, w którym R' ma znaczenie inne niz OOOH, mozna wytwarzac i stosowac w M postaci soli addycyjnych z kwasami. zwiazki o wzorze 1 sa pochodnymi etanolu i w zwiazku z tym moga wystepowac w postaci wol¬ nej i w fornych postaciach, takich jak postac soli etanolanowej, np. postac etamolanu sodu, oraz w postaci kompleksów z metalami, np. z metalami grupy Ib, Ha, HDb, Vlllb, Vlllb i Vffln ukladu okre¬ sowego, takiimi jak miedz i cynk, oraz z anionami takimi, jlak chlorek, siarczan, azotan, weglan, octan, cytrynian, dwunietyflodwultiokarbamdnian itp.Jako sole zwiazków o wzorze 1 korzystnie wy- stejpuoa sole dopuszczalne w rolnictwie.Sole addycyjne z kwaisamii, postacie soM etano- lanowych oraz kompleksy z metalami mozna wy- 50 twarzac z odpowiednich wolnych postaci w kon¬ wencjonalny siposób i vice versa.Zwiazki o wzorze 2 mozna wytwarzac przez re¬ akcje, zwiazków o wzorze 5, w którym RP, R R' i R", mada znaczenie wyzej podane, z produktem 55 reakcji mocnej zasady i jodku trójimetyftloisua^io- wego, co .prowadzi do reagentu, który mozna przed¬ stawic wzorem 6. Reakcje prowadzi sie w obojet¬ nym rozpulszczalnifcu organicznym. Proces ten jest znana reakcja wytwarzania pochodnych epoksy- eo dowych z ketonów Wiekszosc zwiazków o wzorze 5 jest znana, a zwiazki nie znane mozna wytwarzac sposobami analogicznymi do znanych. Mektóre zwiazki o wzo- fze 2 sa równiezznane. , * 40 45 iZfwiajzki o wzorze 1 stosuje sie jako srodki grzy¬ bobójcze do zwalczania fitopatogennych grzybów, zwlaiszcza maczniaków i rdzy, jak to wykazano pomize} w testach in viwo i in vitro. W tym celu zwiazkami o wzorze 1 traktuje sie rosliny, nasio¬ na lulb glebe, stosujac metody konwencjonalne w dziedzinie srodków grzyfbobójczyich.-Rosc zwiazku o wzorze 1, która nalezy uzyc, rózni sie w zaleznosci od znanych czynników, ta¬ kich jak rodzaj stosowanego zwiazku, od tego, czy traktowanie prowadzi sie w celu profilaktycznym czy leczniczym, czy zwiazek rozpyla sie na liscie, traktuje glebe lub zaprawia nasiona, w zaleznosci równiez od rodzaju grzyba i okresu traktowania.Zadowalajace wyniki ufcytskuje sie dzialajac zwiaz¬ kiem na uprawy, na rosBimy albo do gleby, w Ilo¬ sci okolo 0,005—2, zwlalszcza 0,01—1 kg substancji czynnej na hektar. Jesli to pozadane, traktowanie mozna powtórzyc, np. po przerwie 8—flKHdniowej.W przypadku zaprawiania nasion dobre wyniki uzylskuje sie, stosujac zwiazek w ilosci okolo 0,05— 0^i5, zwlaszcza tyllHO^ g/kg nasion.•Wyrazenie „gleba" obejmuje kazde konwemcjo- nalne podloze wzrostu, czy to naturalne, czy sztu¬ czne.Srodki grzyfbofbójcze wedlug wynalazku zawie¬ raja jlako substancje czynna zwiazki o wzorze 1 w postaci wolnej lulb w postaci soli dopuszczalnej w rolnictwie oibok obojetnego nosnika lub rozcien¬ czalnika stosowanego w srodkach grzybobójczych.Na ogól kompozycje takie zawieraja okolo 0,000©— 90, zwlaszcza okolo OJL—Wh wagowych sulbstancji czynnej. Moga one wystejpowac w postaci stezonej do rozcienczania przed uzyciem allbo w postaci rozcienczonej gotowej do uzytku.Jako przyklady takich .preparatów wymienia sie proszki zwilzalne, koncentraty emulsyjne, srodki do opylania, srodki do rozpylania, granulaty i srod¬ ki o opóznionym dzialaniu, zawierajace konwen- cjonaJne nosniki i rozcienczalniki irtlufo substancje pomocnicze dopuszczalne w rolnictwie. Postacie u- zyltfcowe tych preparatów zawieraja na ogól oko¬ lo 0,0005—»10p/» wagowych zwiazku o wzorze 1 jako substancji czynnej.. Typowe zawiesiny do rozpyla¬ nia zawieraja na przyklad 0,0009—QJX#/% zwlasz¬ cza (MI0|1—0,02|,/f wagowych .substancji czynnej. Ste¬ zone postalcie preparatów o dzialaniu grzybobój¬ czym zawieraja okolo 2—90P/o, korzystnie okolo S—T7Kf/i wagowych zwliajzków o wzorze 1 jako sulb¬ stancji czynnej.{Koncentraty emulsyjne zawieraja na ogól okolo lOh-flOf/t, zwlaszcza okolo 20—80M wagowych sub¬ stancji czynnej. Korzystne sa preparaty stale, roz¬ drobnione.Preparaty nadajace sie zwlaszcza do rozpylania korzystnie zawieraja srodek powierzchniowoHczyn- ny, taki jak ciekly eter poligflikolowy, siarczan al¬ kilowy szeregu tluszczowego luib ldgndnosulifonian.Dodatkowo do konwencjonalnych nosnikówi sub¬ stancji powierzchniowo-czynnych preparaty zwiaz¬ ków o wzorze 1 moga zawierac dalsze dodatki, ta¬ kie jak stabilizatory, dezaktywatory (dla stalych preparatów na nosnikach o aktywnej powierzchni), srodki polepszajace przyczepnosc do roslin, inhifoi- tory korozji, srodki przeciwpienne i barwniki.126 776 (Ponadto srodki wedllug wynalazku moga zawie¬ rac dalsze substancje grzybobójcze, bakteriobójcze lub inne materialy o korzystnym dzialaniu, taiMe jak substancje owadobójcze."Ponizej podaje sie przykilady preparatów srod¬ ka grzybobójczego wedlug wynalazku, a) Proszek zwilzany. 50 czesci zwiazku o wzorze 1, nip. a-im-rzed.(bu- tyio^nIpnmeJtyiTotfeinytto/-ll(H-ll J2,4^triazolo-il -Etanolu (miesza sia z 2 czescielmi siarczanu lauryloweigo, 3- czesciami ldigninoisuiltfionianai sodu i 45 crzescialmi subtelnie rozdrobnionego kablinitu o stedinilej wiel- kosci czastek ponizej 5 mikronów. Uzyskana z te¬ go ciecz do opryskiwania mozna stosowac do roz¬ pylania na liscie oraz do zraszania korzeni. j b) Granulat Do 94,5 czesci wagowych piasku kwarcowego w mieszalniku bebnowym wtryskuje sie 0,6 czesci wa¬ gowych ¦substancji wiazacej (niejonowa postac po¬ wierzehniowo-czynna) i calosc ctokaldnie miesza.Nastetpnie dodlaje sie 5 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1, np. sproszkowanego aHni-rzedlbultylo-tt- -Zp^metylotfenyloZ-lliH-llA^rtr^ i do¬ kladnie miesza, otrzymujac granulat o wielkosci czastek 0^—0,7 mm. Granulat mozna wprowadzac do glleiby w poblizu roslin, kftóre maja byc podda¬ ne traktowaniu srodkiem. c) Koncentrat emulsyjny. *2B czesci wagowych zwiazku o wzorze 1, np. a- 4M-ifrzeJdjbutyIo-a4^^metyldfenyao/-JlH^rX zol o-tl-etanolu, miesza -sie z 30 czesciami wagowymi eteru izocMylofenyJlo-okftagldkoilofwelgio i 46 czescia¬ mi wagowymi frakcji ropy nafltowej o zakresie temperatur wrzenia 2110—GKWflC (lDm=0,912),. Kon¬ centrat rozciencza sie woda do uzyskania zadane¬ go stezenia. d) Srodek do zaprawiania nasion. 415 czesici zwiazku o wzorze 1, np a-HHI-Tzedibu- tyao-an^Hmeltyiotfenyaio/JliH-ll ,2,4-triazolo-4-etanolu miesza sie z 1,5 czesciaimi addukttu tlenku etylenu z eterem dwUamyilo-iCenolo-idekalglikolowytm, 2 cze¬ sciami oleju wrzecionowego, 51 czesciami drobne¬ go talku i 0,15 czesciami roldaminy B jako barwni- ka. Mieszanine miesza sie w mllymie o 10.0lOO obro¬ tów do uzyskania srednich czastek mniejszych niz t2K) .mikronów. Oltrzymany suchy proszek do- zapra^ wiania nasion ma doibra przyczepnosc i mozna nim traktowac material siewny, -nip. przez mieszanie w ciagu 2—i5 minut w wodno obracajacym sie zbiorni¬ ku.Srodek wedlug wyma!a'zku jest skuteczny np. w stosunku do nastepujacych gtrzyfbów: IA) Balsidiomycefoes, a Wsród nich iA.il) z rzedu Uredinalles, takie jak rodzaj Uro- mylces na roslinach takich, jak fasola, mp. Uromy- ces aiplpendiculatus, i roslinach ozdobnych, nip. Uro- myces dianlthi; rodzaj Hemilelia na roslinach ta¬ kich, jak kawa, np. Hemileia castatrix; rodzaj Puc¬ cinia na roslinach takich, jak zboze (np. pszenica, owies, jeczmien), np. Puccinia graimMs. Puccinia re»condita i Puccinia -stHirormis, afflbo na roslinach ozdobnych, np. Puccinia pellargioniizanaliiis i Puce, anltirrhini; rodzaj Phakopsora na roslinach takich, jak soja, np. Phak'opsora pachyrhizi; rodzaj Me¬ lo 15 20 25 30 40 45 50 65 Jaimpsora na roslinaich takich, jiak len, nip. Me- laimipsora lini; rodzaj1 Tranzschelia, np. Tranzsche- lia pruni na sliwkach? A^) z rzedu Ustilaginales, takie jak rodzaj Usti- lago w roslinach takich, jak jeczmien, pszenica, kukurydza i trzcina cukrowa, nip. U. maydis na ku¬ kurydzy i U. nuda na jejcznriieniiu; A.3) rodzaj Stereum na drzewach owocowych, nfp. Sltereum .purpureum na jalbloniach i sliwach- B) Alscomycetes, a wsród nich iR.l) z rzedu Erysdphales, takie jak rodzaj Ery- siphe na roslinach takich, jak ogórki, jeczmien, pszenica i buraki cukrowe, nip. Erytsiphe graiminis i. sp tniltici na .pszenicy i Erysiiphe cichoraceareuni na ogórkach; rodzaj Sipohaeratheca na ogórkach i rózach, n|p. Spohaerotheca parmosa na rózach; ro¬ dzaj Podoslphaera na jalbloniach, gruszkach i sliw¬ kach, np. Pod'osphaera leucotricha na ja/bloniach; rodzaj Uncinula. na roslinach takich, j'ak wioogiro- na, np. Uncilnufla necator na winorosli; rodzaj Oi- diuim na wielu róznych roslinaich; rodzaj Deveillula na roslinach takich, jak baweflna, oraz inne Mal- vaceae, np. Leveillula taufrica na bawelnie; C) Oomycetes, a wsród nich •Cii) z rodzaju Phytophtihora spp., np. Ph. cac^ torum, Ph. parasiUica i Ph. cinaimami na roslinach (podatnych na te grzybice; CS) z rodzaju A^anomyces w roslinach takich, ijak groch i buraki cukrowe, np. Aphanomyces eu- teiches w burakach cukrowych; (D) Deuteromyceteis, a w&ród nMi Dii) z rodzaju Hellminfchiosporiuni w roslinach ta¬ kich, jak jeczmien i kukurydza, np HeUm. Sati- vurci; D.(2) z rodzaju Selptoria w roslinach takich, jak pszenica, pomidory i selery, np. Sept. triftici w pszenicy, pomidorach i selerach, nip. Sept. tritici iw pszenicy; (Dj3) z rodzaju Rhiz'octonia w roslinach takich, (jak bawelna i ziemniaki, np. Rhiiz, sodani w ba¬ welnie; D.4) z rodzaju Fusarium sipp., np. F„ oxysporuim <£. sp. lycopersici w pomidorach, F. oxys*poruim f. isp. v»asintfectum w baweftnie, F. oxyslpoTUim f. sp. cubene w bananach, F. solani w warzywach, F. culimarUm w zbozu i F. grarniinearurn w zbozu ;i (D,J5) Z rodzaju Thielawopsis w rosUinaCh takich, ijafc bawelna, tyt'on itlp., np. T^hielaiyiiopistils basicola w bawelnie; DjO) z rodzaju Phoma w roslinach takich, jak buraki cukTowe, rzepak itp, np. Phoma beltae w 'burakach cuknowychs B.H) z rodizaju Piricularia spp^ np. P. oryzae w rjrzu; """^ muitihianum na fasoili.Hasitepujaice testy ilulstmuja grzybobójcza akltyw»- nosc zwiazków o wzorze 1.Test A. Zwalczanie rdzy fasolowej (Uromyces appenidicuilaltus) in vivio. .(Fasole Phaseolus vu'lgaris hoduje sie na miesza¬ ninie torfu i piasku w plastikowych doniczkach o srednicy 6 cm w ciagu 9 dni. Rosliny spryskuje sie ciecza do opryskiwacza zawierajaca 0flOQ&—0^5P/o126 776 (np. 0,OO0BP/t, 0^003*/^ O^fiP/t i 0,O5*/O substancji czyrmej. Traktowanie prowadzi sie przez spryski¬ wanie lisci do ociekania lub zraszania gleby (28 ml cieczy do opryskiwania na doniczka). Po wy- 5 suszeniu rosliny zakaza sie zawiesina zarodników (1500JOIOO—1700X1100 zarodników na ml) i hoduje w ciagu 7 dni w inkubatorze o wzglednej wilgotno¬ sci 1O0M w temperaturze 2tt°C.(Wynik traktowania substancja czynna okresla sie 10 przez porównanie liczby pecherzyków na lisc z ro¬ slinami nietrafctoowanymi, lecz podobnie zakazony¬ mi. Zwiali o wzorze 1, zw&a&zcza zwiazki z przy¬ kladów, np. zwiazki o nr kodowych 1, 1'A, IB, 1C, 3A, 2B, 2D, 2F, «, 2H, 20^, 2N, 2P, 2E-4', 2Z-3, B GZ-4, 2Z-7, 2IZH&, 2Z-P, ZZ^IU, 2Z-I1&, 2E-14, 2ZW15,' 2Z-12l4, 3Z-27, 3Z42J8, 2lZ-d2, 2lZ^3e, 2Z-41 do 2Z-44 oraz 3 uzyte w postaci proszku zwilzalnego wyka¬ zuja w powyzszym telscie znaczny sflopien aktyw¬ nosci grzybobójczej, zaTÓwno w dzialaniu kontak- M towym, jak tez w dzialaniu systemflcznym przez korzenie.Analogiczne testy przeprowadzono z ponizszymi roslinami uprawnymi i grzybami, uzyskujac zbli¬ zone wyniki a kawa — Hemileda vastatirix pszenica —» Puccinia graminis pszenica — Puccinia recondiilta pszemdca <— IPuccinia strfófonmds len — Melaingporalinii M pelargonia — Puccinia pelargoniiizonalis wyziin — Puccinia antirrhinft Tesi B. Zwalczanie maczniaka ogórkowego (Ery- siphe ctehoTacearum) in vivo.Ogórek (Cucumils sativus) hoduje sie w miesza- 85 ndnie torfu i piasku w doniczkach plastikowych o srednicy 6 cm w ciagu 7 dni. Roslimy spry?kuje sie ciecza do opryskiwania zawierajaca O,OK)0Bi— O^/t (np. O,OO0BVt, O,0O8J/t, a^lWo i CO^/o) sub¬ stancji czynnej. Traktowanie proWadz! sie przez 40 spryskiwanie Imsci do ociekania albo przez zrasza¬ nie gleby (26 ml cieczy do opryskiwania na doni¬ czke). Po wysuszeniu rdsliiny zakaza s;e przez opy¬ lenie swiezo zebranymi zarodnikami, po czym ho¬ duje w ciagu 7 dni w inkubatorze o wzielednej 45 wilgotnosci 60—W/t i temtperaitirrze 35—30"°C. Ak¬ tywnosc substancji czynnej okresla sie, porównu¬ jac stopien zaatakoWania grzybem z roslinami nie- trafctowanyfmi, lecz podobnie zakazonymi.Zwiazki o Wzorze 1, zwlaszcza zwiazki z przy- 50 kladów, np. zwiazki o nr kodowych 1, 2A, 2B, 2C, 2ID, 2F, 2)G, 2H, 2L, 2lN, 2P, 2Q, 2fR, 2B, 2fT, 2fU, 2V, 2Z-1, 2Z-3, 2Z^4, 2Z-6 do 2Z-fl, 2Z-ttl. 27-1*3 do 2E-15, 2Z-24, 3Z^36, 2IZ-07, 2lZ^28, 3Z-56, 2IZ-40 do 2Z-47, 1A, IB, 1C oraz 3 uzyte w postaci proszku 55 zwEtóaHnego wykazuja znaczny stopien aktywnosci grzybobójczej zarówno w dziallaniu kontaktowym, jak i w dzialaniu systemieznym przez korzenie.Analogiczne próby, jak w powyzszym tescie B, przeppow^ucteono z naistoejpujacymi roslinami upraw- eo nymi i grzybami, uizytefcujac podobne wyniki: pszemdcal — Erys. gram. f. sp. tritici jeczmien — Erys. gram. f. sp. hordei jablon —. Fodos* leucotricha) winorosl — yncfrnjla necaitor ^ Powtarzajac test B z uzyciem maczniaka ogór¬ kowego i korzyisitnego zwialzku o nr kodowym 1 (zarówno spryskiwanie lisci jak i zraszanie gleby), lecz stosujac nizsze stezenia 0,OOOI2P/« i 0,OK)K)l0l5P/o, uzyskuje sie jeszcze lOKP/o dzialania grzybobójcze¬ go, co wskazuje na silna aktywnosc srodka we¬ dlug wynalazku. Stosujac w tym samym tescie stezenia O,0O0012Vo i 0^a0O00t3)°/o uzyskuje sie odpo¬ wiednio stopien dzialania 7K)f/» i 5(M przy spryski¬ waniu lisci oraz 9101% i 70M przy zraszaniu gleby.Powtarzajac test B przeciwko maczniakowi jecz¬ mienia uzyskuje sie przy stezeniach 0,OOOI2P/o i O,OOO0t5M efekt grzybobójczy odpowiednio l(fl% i 95P/« przy opryiskiwaniu lisci oraz 80P/» i TfrU przy zraszaniu gleby.Powtarzajac test B przeciwko maczniakowi .psze¬ nicy uzyskuje sie przy stezeniach O,0O0l2f/i i Q,OOO05*/t efekt grzybobójczy odpowiednio ftOP/t i 60Vt przy spryskiwaniu lisci oraz 9KP/t i 7KM przy zraszaniu gleby.Test C. Zwalczanie Ustilago maydiis in vitro.Rózne ilosci substancji czynnej wprowadza sie do plytek z agaru slodowego w celu uzyskania ste¬ zen 0,8—200 ppm substancji czynnej (np. 0,8, 3,2, ia,6, 90 i 200 ppm). Nastepnie plytki zakaza sie przez rozpylenie na nie zawiesiny zarodników U. maydis albo przez umieszczenie próbki agaru za¬ wierajacej grzyby w srodku .plytki. Plytki poddaje sie inkubacji w temperaturze pokojldwej1 w ciagu 2^-5 dni. Aktywnosc substancji czynnej okresla sie porównujac wzrost grzybów ze wzrostem na niefcraktowanyiclh, lecz podobnie zakazonych plyt¬ kach. Zwiazki o wzorze 1 w tescie C powoduja za¬ hamowanie wzrostu grzyba w stopniu srednim do dobrego. Na przyklad zwiazki o nr kodowych 1, 2A i 2Z-U powoduja dobre zahamowanie wzrostu grzyba w tescie C zarówno w stezeniach nizlszych jak wyzszych. iW analogicznym tescie na Fusariuim oxysporum f. sp. zwiazki o wzorze 1, np. zwiazki o nr kodo¬ wych 2JA, 2B, 2D, 2P, 2R, 2S, 2Z, 2IZ-3I2, 3Zh34 i 2Z^46 powoduja hamowanie wzrostu grzyba w stopnliu srednim do dobrego. <5rzyby wyzej wymienionych rodzajów powodu¬ ja znaczne szkody w rolnictwie, przy czyim zaw- no zapobieganie, jak i zwalczanie w ich przypad¬ ku jest trudne. Zwiazki o wzorze 1, oprócz tego, ze zwalczaja takie grzyby, sa nie fitotoksyczne w efektywnych dawkach dila roslin, a ponadto nada¬ ja sie do zwalczania grzybów dzialaniem systemi- cznym, na przyklad w przypadku Uiromyces appen- ddcuilatus na fasoli.Dodatkowe testy analogiczne do testu C przy zastosowaniu 13, 50 i 20© ppm substancji czynnej wykazuja, ze z wyjaltflriem nizej wskazanych przy¬ padków za, pomoca zwiaizku o nr kodowym 1 uzy¬ skuje sie lOKP/t zahamowanie wzrostu grzyba, na¬ tomiast w nastepujacych przypadkach uzyskuje sie przynajmniej przy jednej testowanej dawce od¬ powiednio: Phytolphthora cactorum (maksymalne zahamowanie 45^/t), Phytophthora cinamomi (ma^ ksymalne zahamowanie 65*/o), Aphanomyices eutei- dhes, Stereum purpureum, Thielayjopsdls basicola,126 776 9 10 Piricularia oryzae i Colietotrichum lindemuthia- num (maksymalne zahamowanie 90Vo).Dodatkowe testy analogiczne do testu A i B przy dawkach 32, 1125 i 900 fppm substancji czynnej pro¬ wadzone ze zwiazkiem o nr kodowym 1 wykazuja ¦ 5 przy stosowaniu metoda opryskiwania zahamowa¬ nie wynoszace odpowiednio 76i°/o, 96l°/o i 10O°/q w przypadku Helminlihosiporiuni na jeczmieniu z 20tyo fitotoksycznoscia w wyzszych dawkach.Test D. Zwalczanie Rbizoctonia solani in vivo. 10 (Grzyb hoduje sie w sterylnej mieszaninie zono- litu i maczki kukurydzianej (w stosunku wagowym 10:1), do której to mieszaniny dodaje sie wode w stosunku wagowym okolo 1:1 i hodowle prowadzi sie w ciagu 14 dni w temperaturze 25/°C. Nastep- K nie grzylb miiesiza sie z semisterylna mieszanina tor¬ fu i piasku i traktuje zawiesina zawierajaca prepa¬ rat substancji czynnej tak, aby uzyskac stezenie 10—1160 pipm (np. 10, 40 i 100 ppm) w stosunku do objetosci sulbstratu. Substrait przenosi sie do 2° doniczek o srednicy 5 cm i obsadza sadzonkami ba¬ welny w stadium liscieniowym.Doniczki utrzymuje sie w temperaturze 24°C i wilgotnosci wzglednej 60—70P/o w inkubatorze w ciagu 14 dni, po czym okresla sie stopien zaata- M kowania grzybem na korzeniach i kolankach pod- liscieniowych w porównaniu z roslinami nietrak- towanymi, lecz podobnie zakazonymi. Zwiazki o wzorze 1 wykazuja dobre hamowanie w tescie D.Zwiazek o nr kodowym 1 uzyty jako proszek zwil- 30 zaJlny wykazuje na przyklad 100^/o hamowania bez fitotoksycznosci w nizszych dawkach.!W tescie analogicznym do testu D prowadzonym z Phoma betae na burakach cukrowych zwiazki o wzorze 1, nip. zwiazki o nr kodowych 1, 1A, l'B, 1C, 2LA, 2(B, 2D, 2N, 2P, 2IR, 2T, 2Yf 2E, 2Z-1, 2Z-4, 3Z-7, 2IZ-8, 2Z-H1, 2ZmB, 2E^ 2Z-93, 2Z-J34 i 2Z-411 wykazulja dobre halmowanie, •Z powyzisizego widac, ze w porównaniu ze zibli- 4Q zonymi srodkami znanymi ze stanu techniki srodki wedlug wynalazku nadaja sie tak*e korzystnie do zwalczania, waznych grzybów glleby i materialu siewnego, np. Helminthosporium, Phoma, Rhdzoc- tonia i ThielaviolpsiiS, dodatkowo do ich cennych 4g wlasciwosci polegajacych na zwalczaniu macznia- ków i rdzy.Szczególna wartosc i postepowosc wynalazku po¬ twierdza sie i/lulb dalej rozwija w bardlziej szcze¬ gólowych analizach zwiazku o nr kodowym 1, fctó- 50 ry wykazuje nastepujace wyrózniajace sie i godne uwagi wlasciwosci: 1) Utrzymujace sie dzialanie powodujace 100Vo zahamowanie rozwoju Uromyces app. na fasoli przy stezeniu cieczy do opryskiwa¬ nia OjOISP/t przy stosowaniu na 8 dni przed zaka- 55 zeniem; 2) dobra trwalosc wodnych zawiesin do opryskiwania, wskutek czego osiaga sie 100*/e za¬ hamowania rozwoju Uromyces app. na fasoli po zastosowaniu w 3 dni po sporzadzeniu zawiesiny (.stezenie 0j013P/»); 3D szybka i utrzymujaca sie pe- eo netracja substancji czynnej w lisciach chronionych roslin, wskutek czego osiaga sie 10KM zahamowa¬ nia przy stezeniu OJ0llEP/«, a) po zmywaniu lisci fa¬ soli przez 10 minut tyilko w 10 minut po zaapliko¬ waniu substancji czynnej i nastepnie zakazeniu fó przez Uromyces app., b) po zmywaniu lisci wino¬ rosli przez 1(5 .minut w 2 godziny ,po zaaplikowaniu substancji czynnej i nastepnie zakazeniu przez Un- cinula, c) po symulowanym deszczu zmywajacym liscie roslin kawy w ilosci 50 mm/lgodzMe, przy czym deszcz aplikuje sie po raz pierwszy w 2 go¬ dziny po podaniu substancji czynnej w ciagu 15 minut i nastepnie suszy, drugi raz w ciagu 15 mi¬ nut i ponownie suszy i wreszcie trzeci raz w cia¬ gu 15 minut i nastepnie zakaza rosliny kawy za pomoca Hemileia vastatrix i d) po symulowanym deszczu zmywajacym liscie fasoli w ilosci 50 mnV /godzine, przy czym deszcz aplikuje sie po raz pierwszy w 2 godziny po podaniu substancji czyn¬ nej w ciagu 10 minut i nastepnie suszy, drugi raz w ciagu 10 minut i ponownie suszy i wreszcie trze¬ ci raz w ciagu 10 minut i nastepnie zakaza rosli¬ ny fasoli za pomoca Uromyces app.; i 40 doskonale dzialanie systemiczne obejimujace transport po po¬ daniu na liscie górnych lulb dolnych czesci wino¬ rosli do innych, nieltraktowanych czesci, przy czym uzyskuje sie odpowiednio TC^/o i 7l5*/« zahamowanie Uncinula na nietraktowanych górnych i dolnych lisciach, co wskazuje, ze taki transport do nietrak¬ towanych lisci nastejpuje zarówno w kierunku szczytu rosliny, jak i od szczytu. W innym jeszcze badaniu zwiazku o nr kodolwym 1 stwierdzono ak¬ tywnosc grzybobójcza wynoszaca 100*/§ w porów¬ naniu z nietraktowana próba kontrolna w przy¬ padku stosowania substancji czynnej w stezeniu O.fll^/o w 3 dni (pnzed zarodnikowanieim) po zaka¬ zeniu fasoli za pomoca Uromyces app.W przypadku stosowania w stezeniu 0/H51/* na rosliny fasoli wykazujace juz pecherzyki zarodni¬ kowania Uromyces app., uzyskuje sie zahamowanie ©OM w postaci widocznych objawów obumarcia w porównaniu z riieforaktowana próba kontrolna w 10 dni po traktowaniu i zahamowanie 50*/* w 3 dni tyflko po traktowaniu. Z powyzszych badan zwiaz¬ ku o nr kodowym 1 wynika, ze zwiazek ten wy¬ kazuje zarówno dzialanie lecznicze, jak i co naj¬ mniej czesciowy efekt wypleniajacy.Hnne zwiazki o wzorze 1, a zwlaszcza zwiazki o nr kodowych 2IA, 2B, 2D, 2F, 2G, 21H, 2IL, 2N, *»IP, 2Z-1, 2Z-i3, 3Z4, 2Z-7 do 2Z-9, 2Z-N1, 2lZ-<13 do 2IZ-I15, 2ZJ2I4, 2E-*, 2Z-33, 2E^43 do 2IZ-4& i 3 rów¬ niez wykazuja aktywnosc grzybobójcza w stopniu dobrym do doskonalego w badaniach opisanych po¬ wyzej. Aktywnosc grzybobójcza zwiazku o nr ko¬ dowym 2A jest na przyklad co najmniej równa aktywnosci zwiazku o nr kodowym 1, jak równiez zwiazek o nr kodowym 2iZ-i33 wykazuje taki sam stopien aktywnosci grzybobójczej, co zwiazek o nr kodowym 1.Korzystne zwiazki o wzorze 1 maja jedno lub wiejcej, a korzystnie wszystkie nastelpujajce znacze¬ nia podstawników: a) R° oznacza rodnik alkilowy o 2^10 atomach wejgla,, zwlasizcza rodnik alkilowy o 3^10 atomach wegla, korzystnie rodnik alki¬ lowy o 3M6 atomach wejgla, rodnik cykloalkfflowy o 3^6 atomach welgla alllbo rodnik cyfcloalkilomety- lowy, w którym czesc cykloalk'ilowa zawiera 3—6 atomów wegla; b) R oznacza atom wodoru, fluo¬ ru, chloru, bromu, grupe CF3 lub rodnik alkilowy126 776 11 12 o 1-^4 atomach wegla; c) R' oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu, rodinik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wejgla, grupa alkoksyttowa o 1—14 atomach wegla, grupe alkilotio o 1;—4 atomach wejgla, gru¬ pe ON, grupe o Wzorze 7 lufo 4, w których to gru- 5 pach Y° i Y maga zmoczenie wyzej podane; d) R" oznacza atom wodoru. fezczeigolniie korzystne zwiazki o wzorze 1 maja jedno lufo wiecej, a zwlaszcza wszystkie nastepu¬ jace znaczenia podstawników: a) R° oznacza rod- 10 nik alkilowy o 3M8 atomach wegla allbo rodnik cyfcloalfciilowy o 3M6 atomach wegla, taki jak rod¬ nik cykloiprdpyHoWy i cyklopentylowy; b) R ozna¬ cza altom wodoru, fluoru, chloru, bromu, grupe QF3 lufo rodnik ailkiliowy o V—12 aitomach wejgla, c) R' 15 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupe CN, rodnik alkilowy o 1—2 aitomach wejgla alfoo grupe alkokisylowa o 1-^2 atomach wejgla; albo d) R oznacza atom wddoru, a R' oznacza grupe o wzo¬ rze 7 lub 4, umieszczona w pozycji para pierscienia * A, przy czyim Y° i Y korzytstnie oznaczaja wodór. iSzczelgólnie korizystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym R° oznacza rodnik propylowy lub butylo¬ wy, np. n-propylowy, izopropylowy, zwlaszcza n- ^propytoWy, izopropylowy, nJbutylowy, Ilnrzed.- * nbutylowy, izofoutyilowy i Ill-rzedJbutylowy, zwla¬ szcza rozgaleziony rodnik butylowy, a najkorzyst¬ niej rodnik ICDI-rzejdJbutylowy.Korzystne sa równiez inne rozgalezione rodniki alkilowe o 5—6 atomach wejgla, np. rodnik izopen- tyffowy i nedpentylowy. Korzystne sa równiez zwia¬ zki o wzorze 1, w którym R° oznacza rodnik cy- kiloprolpylowy, cyklopentylowy lufo cykloheksylowy.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania sulbstahcji czynnej srodka wedlug wy¬ nalazku. Temperatury podane sa w stopniach Cel¬ sjusza, i iPrzyklad I. a^HU^rzed.butylo-a-i/lp-ttnetylofe- nylo/-lH-ilv2,4Htoriazolo-H-etanol (nr kodowy 1). 40 10,02 g 01.4Vo wodorku sodu przemywa sie trzy¬ krotnie eterem naftowym, po czyim dodaje sie, mie¬ szajac, 10 ml dwumetyloformamidu. Do otrzymanej zawiesiny dodaje sie powoli, mieszajac, 1,1 g tria- zolu w 10 ml dwutmetyloforimamidu i miesza w 45 temperaturze 210? az do zaiprzestaniia wydzielania sie gazuit Do otrzymanej mieszaniny dodaje sie 3,0 g 2Mlin-rzeidJbutylo/-3-/4Hmetylotfenylo/-okisi!ranu, po czyim ogrzewa, mieszajac, w temperaturze 90° w ciagu 6godzin. 50 tOtrzymana mieszanine reakcyjna wprowadza sie do wody, eklsltrahuje ódtainem etylu, suszy i cforo- matogTaifujfe na zelu krzemionkowym eluujac hek¬ sanem/chloroformem (50:50) i uzyskuje zólty olej, który po odstaniu krystalizuje, tworzac cialo stale, w z którego po przekTys-talizowanihi z etanolu otrzy¬ muje sie aJMHraejdJbutylo-a-^p^metyflofenylo/-l(H- -d,:2r4ribriazolo-lHetanolu o temperaturze topnienia 69k—71°. Odpowiedni wodoroszczawlan (nr kodowy 1IA) wykazuje temperature topnienia l^^-dfiO0, p- w -metylobenzenosulfonianu (nr kodowy IB) tempe¬ rature topnienia 2lH5^-H20°, a chlorowodorek (nr kodowy 1C5) temperature topnienia 2(4ffl—(290P, a etanolan sodu zwiazku tytulowego temperature top¬ nienia B60° (nr kodowyID). P5 30 35 Przyklad II. Postepujac w sposób opisany w przykladzie I otrzymuje sie rówmiró nastepujace zwiazki, przy czym zwiazki te maja numery kodo¬ we 2 z odpowiednia litera podana przy kazdym zwiazku: IA) a-lill^rzed.lbutyao-a-^p^chl'orofienylo/-ilH-l.,2,4- -triazolo-il-etanol, temperatura topnienia 114-^lliS0, iB) a-ffill-rzedJbutylo-a-^o,p^wuchlorofenyl0-/IH- -1,2,4-triazolo-l -etanol, temperatura topnienia 63^- 04°, C) a-ni-rzed.ibutylo^-/m,p-dwuc^ -H^^feriazolo-l-etanol, temperatura topndenia 156— 1'5T°, |D) a-M-TzejdJbutylo-a-dtenylo-ilH-il,2,4-triazolo- ¦4-etanol, temperatura topnienia 8(4—B6°, IF) aHnil-rzedJbutyrto^-tfp-lffluOTo^ -iftriazolo-l-etanol, temperatura topnienia 104-406?, G) a^IInrzedJbutyflo-a^4p^n^etoksyfenylo/- ^lr2,4r-triazolo-'l -etanol, temperatura topnienia 70— 719°, H) a-n-butylo-a-/o,p-dwuchlorofenyloMH-1,2,4- -ftriazolo-il-etanol, temperatura topnienia 109-^MO0, L) a-III^rzed.butylo-a-/pH3lwufenyMlo/-ilH-il,2,4- -triazolo-l-etanol, temperatura topnienia 1H7—HGP, N) «-III-rzejdJbuitylo-«-^mHcyjahoifenyl!o/-/l(H- -lJ2,4-triazolo-'lHetanol, temperatura topnienia 120i— 1'2!4°, jP) aHin^zejdJbutylo^-AHflenok^^^ -1,2,4-triazolo-1-etanol, temperatura topnienia 1121— W3P, Q) a^metylo-a^An^^dtwudhlorró -triazolo-il-etanol, temperatura topnienia 971—09P, R) tt--n^pax)pylo-a-iIlenyflio^lH4^^Tiazolo-(l-eta- ' nol, temperatura topnienia 8II1—«3*°, S) a^dtylo-a-i/p^chiloroHenylo/-llH-ll,2,4-triazolo-il- -etanol, temperatura topnienia 108—&09°, IT) «-n-(butylo^- temperatura topnienia 07—08°, (U) a^izopenltylo-a-ifenylo-ilfH-ll ^2,4MtriazoloHl nelta- nol, temperatura tojpruienia 781—J8K)?, V) aHn-po^opylo^H/p-metylotfenylo/-ttiH^,l2,4r^ria- zolonl-etanol, temperatura topnienia 8(e—6(8°, |W) a^metyilo-ia^-lmetyloifienyl»o/-ll!H-il,2,4^tr,ia- zolonl-etanol, temiperaitura topnienia 718—BK)P, K) «-nnpentylo-a^i^yl,o-»lHHlJ2,44Tiazolo^l^eta¬ nol, temperatura toipnienia 8l9—130°, Y) a-izopropylo-aHfenylo-IlH-ily2,4l-triazoloA-eta- tnol, temlperatuira topnienia 71^—713°, IZ) «^n^butylo-ei^/p-chlordfenylo/^lHnl ,2,4-triazo- lo-ll-etanol, temperatura topndenia 108^-/109P, IZ-ll) a-n-butylo-a-A-meH;ylofenyl'0/-llH-l,2^4- ¦4tr'iazolo-il-etanol, teimlpeTatura topnienia 7UMBI0P, IZh3D a^nni^dJbuMo-a-i1m^rójlfluOTOmetylo*e^ loZ-ilH-ilA^-tri-azol^l-etanol, temperatura topnienia i20^iate°, Zj4) «-IIiI^ed.lbutyao-aVm-i -4,a,4-triazolo-il ^etanol, temperatura topnienia 90— 94°, 1Z-I5) a^in-Tzed.ibutylo-a-/o-metyloifenylo/-ilH- Hl,'2i,4-triazolo^l-etanol, teimlpeTatura topnienia 98— 100^, 'Z-6) a^M-rzedJbutylo^-i/lp-fM-rzeJd.lbutyQofenyl^ /-ilH-^l^fi^-triazolo-il ^etanol, temperatura topnienia 108—11(10°,126 776 13 14 Z-7) a^IIlHrz^dJbiiltylo-a-^ip-etylotfenyaoi/HliH- -il,2j,4-triazolo^l-etanol, temperatura topnienia 9»1— 94°, )Z^8i) a^nnmedjbui;yfl.o^-An^enoiksyfenylo/HlH- -lA^^teiazoao-il-etanol, temperatura topnienia. 1313— 136°, Z^9) ianIIIlHrz^jbuitylo^a-to-'mietokisytfenylo/-(l]H- -IfiA-Ari&zolo-il-etanol, temperatura topnienia 50— ©1°, IZHlOi) aHin-rzed^baityao^H/p^iróijiflluorometokisy- fenylo/-ilH-ilA(4jtriaizolo-il-eianol, temperatura top¬ nienia 80^-83°, IZ-4.1) a^yklo(heiksylo-a-i/|p-meityloi£enylo/-lH- 4l,i2^triazolo^l-etanol, temperatura topnienia 102^- 103°, IZh13) a-ak'tylOHaVp-meityliafenyla/-lH-ilA4^tria- zolo-l-etanol, temperatura topnienia T9H810, Zh14) a^odeicyao-a-/p^metyaoifenyilo/-iliHHl,24- -triazolo-il-etanol, temperatura topnienia 7»8i—^70°, IZilS) anM-rzejdJbaiityaoHa-i/ipHb(romo(fenyao/-IH- ^lA^feriazolo-d-etainoil, temperatura topnienia 1i2i4— naa0, IZh22i) a^ykaohelkisyloai^ylo-a-/p^meitylafenylo/- nliH-il&Mriazolo-l-etanol, temperatura topnienia 719-HBll0, jZ-l2i3) a^ykloipenityl'oimettylo^-/pHme!tylolenyQoi/- -iliH-ilj2,4-ittriazolo-'l-etanol, temperatura topnienia 7|4—(7iS0, jZ^34) a-i/liHetyltopTopyao/^n/|pnmeitylotfenyla/-lH- ¦4,i2,4-triazolo-il^etanol, temperatura topnienia 8i7r- <88°, IZ-26) a-Iin-rzejdjbutyao-a-/m-lbTomo^Hmetyaofeny- lo/-(lHHi^i4-itiriazolo-il-etanol, temperatura topnie¬ nia ii5i&— Z^2T7) anin- loMH-a#,4^t(riazolOHl-etanol, temperatura topnienia 102—104°, IZ-t28j) anlll-irzejdJbutylo-aito^^loroHp-met^ la/-llH-il^,4-tTiazolo-(l-etanol, temperatura topnienia 144-4417°, Z-30) a-cykloipropylOia-/pHchlorofenylo/-imi,2,4- -triazokHl-etanol, temperatura topnienia 9(1^03°, Z-34) a^cyklobutylo^a-/p-fluorofenylo/-JlH-il,2(,4r ^triazolo- IZ-i3l5) a^IJI[-rzejdJbutylo-aH/m,p-id'wumetylo(fenyaa/- -lLHHl^Jtriazolo^l^etanol, temperatuira topnienia iieioMiaa0, (Z^42) a-lM-rzeJdjbutyflo^Hta,m'^wu^ -lHnlA^triazolo-il ^etanol, temperaituira topnienia U4lS^-il4l7°, 2-431) a^IItt-«rzejdJbutyao^a-/m^ahloroi£enyla/-ilH- -lA4-tr!iazolo-l^etanol, temperatuira topnienia 106h- )107°, |Z^440 aHin-TzejdJbutylOia-i^)^cytianoifenyl<)/-ilLH- -l;2v4HtaiazioQo-tt ^etanol, temperatuTa topnienia 10)5^- 107°, Z-47) aVlnmeiylo€yikiiopropylo/-oHp-metylafenylo- ^lH-l,a,4^riaizolo-il-etanol, temperatura topnienia 10&-H12|8^ IZ-40) a-metyao^Yp-ldiwujfenylid^ lo-lHetanoO, temperatura topnienia 11&—/1B0°, , Zi49) a-iHlHraedJbutyliOHa^ -itriaaolOHl-etanott,, teimiperatuira topnienia 718—80°, !Zh50) a-^-lhe^ylo/-a-rfp^met^^ -triazolo-1-etanol, w postaci oleju, fZ-61) a-^2Hpentyaa/-aV|p-metylO[fenyao/-liH-il,;2',4- -triazodo-il-etanol, temperatura topnienia 89H9ll°, Zh52) a-IinHrzejdJbutylo-a-(/bi^m,Hdiwume^^^ -lH-l,i2,4-triazolo-l-etanol, temperatuira topnienia 5 12l»—13K°, Z^530 a^llI-rzejdJbutya-o-a-i/ia-oitro^Hine^ -lH-ly2,4^triaizolo-il-etanol, temperatura topnienia 100^101°, IZh5i4) a-III-rzejdJbutylo-a-i/Bi^dwun^ io fenylo/-l.HHl,i2,4Htriaizalo-il-etanol, temperatuira top¬ nienia 10I4J—'1196°.Przyklad I1L. 2^/miHrzejdJbutytto/-a-/4-metylo- fenylo/-oksiir an, <2*2i g 61,4P/o wodorku sodu przemywa sie trzy- 15 krotnie eterem nafltowytm, po czym dodatje 7*0 ml sulfotlenku dwumetydowego i mieszanine ogrzewa, mieszajac, do temperatury 710°, nastepnie dopro¬ wadza do temperatury 85° wskutek reakcji egzo¬ termicznej i potem ogrzewa mieszanine w ciagu 20 40 minut w temperaturze 715°.Uzyskana mieszainine cihilodizi sie do temperatury 0° w kapieOi lodu z sola, a nastepnie w atmosferze azotu wkrapla sie roztwór 7,0 g jodku trójmetyao- sudfoniowego w 50 ml sulifotlenku dwumetylowego 25 i 20 mi czterawodorafuranu, utirzyimuijac tempera¬ ture ponizej 18°. Do otrzymanej mieszaniny do¬ daje sie nastepnie, mieszajac, w atmosferze azotu roztwór 3,0 g IH-irzejdJbutylOHp-metylofenyloketonu w 310 mil czterowotiorafuranu, utrzymujac tempera- 30" ture paninej 10°, Otrzymana mieszanine miesza sie w temperatuanze 0° w ciagu 30 minut i nastepnie w temperaturze pokojowej w ciagu 2 godzin.Uzyskana mieszanine wprowadza sie do 40(0 ml wody, ekstrahuje chlorkiem metylenu, faze orga- 35 niczna przemywa woda, a nastepnie solanka, suszy i odparowuje, otrzymujac 2i-/III-rzedJbutylo/-2-/4- nmetylofienylo/-oksiran w postaci zóltego oleju. 40 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny 45 tym, ze zawiera niefitotoksyczna, grzybobójczo efektywna ilosc pochodnej a-arylo-lHnl,2,4-triazo- lo-l-etanolu o wzorze 1, w którym R° oznacza rodnik alkilowy o 1-—lLS atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3^-8 atomach wegla lub rodnik 50 cykloalkiloalkilowy o 4-^11 atomach wegla, w któ¬ rych to rodnikach czesc cykloalkilowa zawiera 3— 8 atomów wegla, a czesc alkilowa zawiera 1—3 atomów wegla, przy czym grupa cykloalkilowa i cykloalkiloalkiilowa jest korzystnie podstawiona 55 jedna lub dwoma grupami alkilowymi o 1—3 ato¬ mach wegla, R oznacza atom wodoru, chlorowca o liczbie atomowej 9^36, rodlntik alkilowy o 1^-4 atomach wegla, rodnik mono-, dwu- lub trójchlo- rowcoalkilowy o 1—4 atomach wegla, w którym 60 chlorowiec niezaleznie oznacza atom chlorowca o liczbie atomowej 9—36, grupe alkoksylowa o 1^4 atomach wegla, grupe alkilotao o 1^4 atomach wegla albo grupe nitrowa, R' oznacza atom wo¬ doru, chlorowca o liczbie atomowej 9M53, rodnik ^ alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik mono-,126 776 17 rodnika fenylowego, a R'" oznacza atom wodoru, zwiazek o wzorze 2, w którym R°, R, R' i R'" maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji 18 z sola metalu alkalicznego lH^l,2,4-triazolu w obo¬ jetnym rozpuszczalniku organicznym.A^C-CH2-Nx _J U N WZÓR 1 WZÓR 2 Y X-N I °^ Y WZÓR 3 WZÓR 4126 776 R-C=0 CH3 C^-S^-CH® WZÓR 5 WZÓR 6 Y -G( -z Y Y WZÓR 7 WZÓR 8 Drukarnia Narodowa, Zaklad nr 6, 191/85 Cena 100 zl PL PL PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe

1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny 45 tym, ze zawiera niefitotoksyczna, grzybobójczo efektywna ilosc pochodnej a-arylo-lHnl,2,4-triazo- lo-l-etanolu o wzorze 1, w którym R° oznacza rodnik alkilowy o 1-—lLS atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3^-8 atomach wegla lub rodnik 50 cykloalkiloalkilowy o 4-^11 atomach wegla, w któ¬ rych to rodnikach czesc cykloalkilowa zawiera 3— 8 atomów wegla, a czesc alkilowa zawiera 1—3 atomów wegla, przy czym grupa cykloalkilowa i cykloalkiloalkiilowa jest korzystnie podstawiona 55 jedna lub dwoma grupami alkilowymi o 1—3 ato¬ mach wegla, R oznacza atom wodoru, chlorowca o liczbie atomowej 9^36, rodlntik alkilowy o 1^-4 atomach wegla, rodnik mono-, dwu- lub trójchlo- rowcoalkilowy o 1—4 atomach wegla, w którym 60 chlorowiec niezaleznie oznacza atom chlorowca o liczbie atomowej 9—36, grupe alkoksylowa o 1^4 atomach wegla, grupe alkilotao o 1^4 atomach wegla albo grupe nitrowa, R' oznacza atom wo¬ doru, chlorowca o liczbie atomowej 9M53, rodnik ^ alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik mono-,126 776 17 rodnika fenylowego, a R'" oznacza atom wodoru, zwiazek o wzorze 2, w którym R°, R, R' i R'" maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji 18 z sola metalu alkalicznego lH^l,2,4-triazolu w obo¬ jetnym rozpuszczalniku organicznym. A^C-CH2-Nx _J U N WZÓR 1 WZÓR 2 Y X-N I °^ Y WZÓR 3 WZÓR 4126 776 R-C=0 CH3 C^-S^-CH® WZÓR 5 WZÓR 6 Y -G( -z Y Y WZÓR 7 WZÓR 8 Drukarnia Narodowa, Zaklad nr 6, 191/85 Cena 100 zl