CS235510B2

CS235510B2 - Fungicide agent and method of efficient substances production

Info

Publication number: CS235510B2
Application number: CS807663A
Authority: CS
Inventors: Homer K Spencer
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1979-11-13
Filing date: 1980-11-12
Publication date: 1985-05-15
Also published as: AT378368B; IE51003B1; PH17803A; IT1184252B; DK483680A; BR8007385A; ATA553580A; MY8700561A; NL185207C; CH647513A5; KE3668A; FR2469408B1; AU6426380A; YU289180A; DZ253A1; GB2064520A; IT8050119A0; IE802353L; PT72047A; IL61453A

Description

Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I

OH ^R^/=\ I /=^ _R.íbr^c“^!'M

R° (I) ve kterém obecné symboly mají dále uvedený význam.

Dále se popisuje způsob výroby shora uvedených účinných látek.

23ЪЮ

VynUez se týká způsobu výroby elfa-aryl-lH-l^^-triEZol-l-etanolů, zejména . alia-alkyl-alfa-fenyl-l 11-1,2,4-trÍEZol-l-etAnolů, jejich poožití jako fungicidů a agrochemických prostředků usnadňuj cích toto pooUití.

VynUez popisuje způsob výroby sloučenin obecného vzorce I

OH

ve kterém

R° znamená al^lovou s^ku^ptnu s 1 a^{i 12} atomy uhlíto, c^ykloal^kylovou s^ku^ptnu se 3 aⁱ atomy uhlíku nebo cykloalkylalkylovou skuptnu se 4 ai 11 atomy uhlíku, kde cykloelkylovl čist obsahuje 3 ai 8 atomů uhlíku a alkylové čist 1 až 3 atomy uhlíku, přtčemi shora u.edené cykloalkylové a cykloalkylalkylové skuptny jsou popřípadě substiuuovlny jednou nebo dvěma elkyloAými skupinami s 1 až 3 atomy uhlíku,

R představuje atom vodíku, atom halogenu s atomovým číseem od 9 do 35, alkylovou skuptnu s 1 ei 4 atomy uhlíku, trifloometylovou skupinu, alkoxyskuptnu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkyltoskkupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku nebo nitroskuptnu a

R* znamená atom halogenu s atomovým číseem od 9 do 53, alkylovou skuptnu s 1 ai 4 atomy uhlíku, triflooraetylovou skupinu, alkoxyskuptnu s 1 ei 4 atomy uhlíku, ^1Г1юоmmtoxyskupinu, alkyl^o^^lmu s 1 ai 4 atomy uhlíku, nitroskuptnu, kyenoskupinu, fenylovou skupinu, fenoxyskuptnu nebo skuptnu -COOR, kde

R znamená atom vodíku nebo alkylovou skuptnu s 1 ei 4 atomy uhlíku, vyznač^jcí se tím, ie se sloučenina obecného vzorce II

ve kterém

R⁰, Rek' ^shora uvedený význam, nec^hl v inertním organickém roz^pou^utědle reagovat se sloučeninou obecného vzorce III

(III) ve kterém

X znamená alkalický kov.

Reakci podle vynálezu je možno provádětpři teplotě potybuuící se obvila Od 0 do ¹80 °С s výhodou od 4⁰ do 12⁰ °C, v ^uěⁱném₄ineotním orgenickém rozpoitétědle, n^]^i^:C^kl^a^^dv amidu organické kθrbuoylfvélkkl;liny, jako v dtmetylfomamidl. Jak je běžné, p^pravuj· se sloučem-na obecného vzorce III s výhodou reakcí ^tezo]! se silnou bází, jako a hydridem alkalického kovu, například s nttriumhydotdem, v tnertním organtckém rozpouutědle, ktenýfa je účelně totéi rozpouutědlo, jaké bude použito při reakci podle vynálezu.

Reakční produkt rezuutuující při práci způsobem podle vynálezu je možno tzolovat z reakční smai., v níi vznikl, zpracováním této směsi Uěžnými způsoby.

239 91 О

Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém H* neznamená karboxylovou skupinu, je·možno připravovat a používat ve formě adičních soH s kyselinami. Sloučeniny obecného vzorce I jsou deriváty etanolu a mohou proto existovat ve volné formě a ve formách alternativních, jako ve formě přísuušného etoxidu, nappíklad etoxidu sodného, e ve formě komplexu s kovem, nappíklad s kovem vybraným ze skupiny Ib, Ha, lib, 71b, VIlb a 'VII periodické soustavy prvků, jako je mě3 a· · zinek, a s anionty, jako jsou enioní. chloridový, sulfátový, nitrátový, karbonátový, acetátový, citrátový, dimatylditookarbamátový apod.

Solemi sloučenin·obecného vzorce I Jsou s výhodou agronomicky přijatelné soli.

Výše zmíněné adiční soH s kyselinami, přísuušré etoxidy a kovové komplexy je možno připravit · z odpplíčdkjcí volné formy obvyklým způsobem., a naopak.

Sloučeniny obecného vzorce II je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce V

R R'

rO—C=O (V) ve kterém

K⁰, ji a · · maj shora uvedený význam, s reakčním produktem silné báze a .г^^уН uHonum jodUu, jímž je činidlo, které je možno popsat vzorcem VI

C^H3

CH₃ - · CH © (VT)

Shora popsaná reakce se provádí v inertním organickém rozpouštědle e představuje známý typ reakce sloužící k přípravě tpoxχdθtivátů z ketonů.

Četné ze sloučenin obecného vzorce V jsou známé a ty, které o sobě známé nejsou, je možno připravit ze známých látek postupy analogickými postupům známým pro přípiavu známých sloučenin. Známé jsou rovněž četné sloučeniny obecného vzorce II.

Sloučeniny obecného vzorce I jsou užitečné jako fungicidy při potírání fy^,lopatogtnních hub, včetně zejména hub vyvoláva^cích padlí a rzi, jak vyplývá ze standardních testů in vivo a in vitro, popsaných dále. Pro toto poouítí je možno sloučeniny obecného vzorce · I appikovat na rostliny, semena nebo půdu způsobem běžným při používání fungicidních prostředků. Je pochcoitelné, že aplikované mnnožsví sloučeniny obecného vzorce I bude záviset na známých faktorech, jako na přísuušné pou^té sloučenině, na tom, zda se jedná o ošetření profylaktické nebo terapeutické, na tom, zda se sloučenina aplikuje postřitem ne list, zda se jí ošetřuje půda nebo zde se používá jako mooidlo osiva, na druhu potírané houby a na době aplikace.

Obecně se však dostihuje us^c^o^k^oi^vých výsledků appikujee-1 se účinná látka na místo, kde se pěstuje užitková plodina, a to buS ne tuto plodinu nebo do půdy, v dávce pohhtající se zhruba od 0,005 do 2, ·s výhodou zhruba od 0,01 do 1 kg účinné látky na hektar. OOeeření je možno podle potřeby opakovat, nappíklad v osmidenních až .λ^θΙ^-ιππι ch intervalech.

Při účinných látek Jako mooidel osiva se dosahuje uspookoivých výsledků appikuue--i se účinná látka v dávce zhruba od 0,05 do 0,5, s výhodou zhruba od 0,1 do 0,3 g/kg osiva.

Používaný výraz „půda zahrnuje všechna obvyklá růstová prostředí, ať už přírodní říebo umělá.

Předmětem vynálezu jsou rovněž fungicidní prostředky obsahující jako účinnou složku sloučeninu obecného vzorce I ve volné formě nebo ve formě agronomicky přijatelné soli, a inertní nosič nebo ředidlo.

Tyto prostředky obecně obsahuuí zhruba od 0,000 5 do 90 %, s výhodou zhruba od 0,1 do 60 % hmoonootních účinné látky. Zmíněné prostředky mohou být v koncentrované formě, která se před aplikací ředí, nebo ve zředěné formě, kterou je možno aplikovat přímo. Jeko příklady konkrétních forem je možno uvést smáčtelné prášky, emmuzní koncentráty, popreše, postřikové preparáty, granuláty a prostředky se zpožděným uvolňováním účinné látky, kteréžto prostředky mohou obsahovat obvyklé nosiče e jiná ředidla nebo/a pomocné látky, běžné, v oblasti agrochemie.

Aplikační formy těchto prostředků obecně ob,si^l^i^^^:í zhruba od 0,000 5 do 10 ž hm^ot, účinné látky obecného vzorce I jako aktivní složky. Typické postřikové suspenze mohou obsahovat například od 0,000 5 do 0,05 %, s.výhodou od 0,001 do 0,02 % ΗοοΙ, účinné látky. Koncentrované formy prostředků pro fungicidní podití obsahuj obecně zhruba mmzi 2 a 90 %, s ' výhodou zhruba mmzi 5 e 70 % hmot, sloučeniny obecného vzorce I jako aktivní rom^lonr^0^;y. Emulzní koncentráty obvykle obsáhlí zhruba od 10 do 70 %, s výhodou zhruba od 20 do 60 % hmot, účinné složky. Výhodné jsou pevné formy prostředků ve formě částic.

Prostředky zvlášť upravené k postřikové aplikaci s výhodou obsahuuí povrchově aktivní činidlo, jako kapalný polyg^^o^eT, mmatné řady · nebo ligoiosllfuoát.

Kromě běžných nosných a povrchově aktivních látek mohou prostředky s obsahem sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu obsahovat ještě delSí přísady pro speciální účely, jako například stabilizátory, deaktivátory (v případě pevných prostředků na nosičích s aktivním povrchem)·, činidla zlepŠ^ící přilnavost k rostenném, inhibitory koroze, protipěnové přísady a barvivé.

V prostředcích podle vynálezu mohou být obsaženy ještě deliSí fungicidy, baktericidy nebo jiné příznivě působící látky, jako insekticidy,·přičemž tyto komminace rovněž spadají do rozsahu vynálezu.

V ·· následnicí části jsou uvedeny příklady přípravy fungicidních prostředků podle vynálezu.

a) S^máčtelný prášek · dílů sloučeniny obecného vzorce I, například alfa-terc.bltyl-alaa-(--oetylfeoyl)-1H-1,2,4-triazul-1-etaoull, se rozemílá · se 2 dfly lalrylsllfátl, 3 díly ligoiosllfuontl sodného a 45 díly jemně rozmělněného kaolinitu tak dlouho, až střední rozm^rr částic je mmnší než 5 jum. Výsledný postřikový preparát je možno aplikovat postřikem na list, jakož i ve formě zálivky kořenů.

b) Grandá!

Na 94,5 dílu hmoo,, křemenného písku se v bubnovém mííiči nastříká 0,5 ·hm^o,. dílu pooidla (neiunugeoní tensid), směs se důkladně lruoOíí, přidá se k ní 5 hm^o^., dílů sloučeniny obecného vzorce I, například práškového alfa-terc.bltyl-ala--(p-oetylfeoyl)-1H-1,2,4-triazul-1-etanull, a výsledná směs .se dále důkladně mísí, čímž se získá granulovaný prostředek se střední velikostí částic od 0,3 do 0,7 mm. Grandát je rpžno aplikovat zapražením do půdy okolo ošetřovaných rostlin. ,

e) Emuuzní koncentrát

25.hmot, dílů sloučeniny obnetého vzorce I, například alfa-tnrc.bityl’-alfa~(p-menylfencD-1 H-1 ,2,4-triazol-l-etacoli, sn srními sn 30 hmot, díly isooktylfetyl-oktaglykolétnri a 45 hmot. díly ropné frakce o teplotě varu 210 až 280 °C (d = 0,92). Koncentrát sn pak ředí vodou na žádanou koncentraci.

d) Mořidlo osiva dílů sloučeniny obnetého vzoren I, například alfa-terc_βbltll-aiaa“(p“ietlliecyl)-1H-1,2,4-triastl-H-etacllll sn s^i^í sn 1,5 dílu aduktu disiilinnoldek8glykoléterl a etylentxidl, 2 díly vřetenového oleje, 5H díly jemně mletého mmstku a 0,5 dílu barviva rhodamit B. Směs sn pak rozemílá v desintegrátoru (10 000 otáčnk/mit) až do střední velikosti částie nižší ηβζ 20 um. Získané suehé práškové monidln osiva má dobrou přilnavost a lze jej aplikovat ta osivo například dvou až pёtiminutoým mícháním v pomalu sn otáčejíeí nádobě.

Mezi houby, proti timž jsou sloučeniny obsetého vzoren I zvláší účinné, náležejí například:

A. třída Baaidiomycctes, zahrnující

Al. houby řádu uredinales, jako jsou houby rodu Uromyces na takovýeh rostlináeh, jako ta bobneh a fazolích, například Uro^ces sppenticulatls (rez fazolová), a okrasných rostlinách, například Uromyces dianthi, houby rodu Herníieia na takovýeh rostlinách, jako ta kávovníku, například HHmíieia vaststrix,houby rodu Puccinia ta takovýeh matlčnáeh, jako na obilovinách (například na pšentci, ovsu, ječmen) například Puccitia gramitis (rez travní), Puccinia reelcdits (rez pšnničná) a Puccinia striioorais (rez plevová), cnbo na okrasnýeh rostlinách, například Puccinia pelargonti-zrnalis a Puccinia antirrhLnL, houby rodu Phakopsora ta takovýeh rostl.ináeh jako ta sóje, například Phakopsora paclhy^hzi, houby rodu Melampsora ta takovýeh rostlinách, jako ta lcu, například Melamppora liti (rnz lnová) a houby rodu Trsnzsshe)ia, například Trenzschheia pruci (rzivost šve8rek) na švestkách;

A2. houby řádu UuSicagicales, jako jsou houby rodu Ussilago ta takovýeh rostl-cnách, jako ta ječmeni, pšentci, kukuuiei a cukrové třtině, například Ustilago mmydis (scět kukuřičná) ns kukuUici a U^I^íI^s^é^o tuda (prašná scět jnČmnnná) na ječmeni, a

A3. houby řádu S^reum ta jádrov-cách a peckovináeh, například Sternum purpurům listů) nn jabloních a švestkáeh; -

B. třída Ascomcetes, zahrnuící

Bl. houby řádu Erysipheles, jako jsou houby rodu Erysiphn 'na takovýeh rostl-Cnách, jako na okurkách, jn^č^í^icji, pšenici a řepě cukrové, například Erysiphn graminis f. sp. tritiei (padlí travní) tn pšenici a Erysiphe cichoгscealUi ta okurkách, houby rodu SpohaaroЪНесa, na okurkách a růžích, například Spohaerothtea pannosa (padlí) ne růžíeh, houby rodu Podosplhanre na jabloních, hrušních o švestkách, například Podosphaera lelc<ltriche (padlí jabloňové) ta jabloních, houby rodu лс^пи!) ta takových rostlinách, jako na vinné révě, například Uncinula cncrtoe (padlí révové) nn viccé révě, houby rodu Oidium ta velkém mncožtví různých rostlin ε houby rodu Levemu!) na takových rostlinách, .jako na bavlníku a jicýeh slézov-tých (Malvvacnn) , například Eewallula ts^-ca na bavlníku;

23»10

C. třídě Oycetes, zahrnující

C. houby rodu Phytophthore sp^._t například Phytophthora cactorum, Phytophthore pairnstics a Phytophthora cinam.om.i na různých na onemocnění citlivých rostlinách a

C2. houby rodu Aphanomyces na takových rostlinách, jako na hrachu a cukrové řepě, například Aphanomyces euteěches na cukrové řepě, e

D. třída Deuttrornycetes, zahrnující

D1. houby rodu HeeminthosporUum na takových rostlinách, jako na ječmeni a kukuUici, například Helminthosporium setívum, '

D2. houby rodu Septoria na takových rostlinách, jako na pSeníci, rajčeti a celeru, například Septoria tritici (braničnatka pšeničná) na pšenici;

D3. houby rodu Rhizoctonia na takových rostlinách, jako na bavlníku a bramborách, například nhizoctonia solani .(kořenomorka bramborová) na bavlníku,

D4. houby rodu Fusarium sp^., například Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici (vadnutí rajčat) na rajčatech, Fusarium oxysporum, f. sp. vasinfecuum na bavlníku, Fusarium oxysporum f. sp. cubense na banánech, Fusarium solani (kořenová spála hrachu) na zelenině, Fusarium cuimorum na obilovinách a Fusarium graminearum na obilovinách;

05. houby rodu Thíelaviopsis ne takových rostlinách, Jako na bavlníku, tabáku apod., například Thíelaviopsis basicola (černá hniloba kořenů) ne ' bavlníku,

D6. houby rodu Fhome na takových rostlinách, jako na cukrové řepě, řepce apod·, například Phome betae (srdečková choroba a suché tlení) na cukrové řepě,

D7. houby rodu Piriculeria spp., například Piricularia oryzae na rýži, a

D8. houby rodu Cooietotichuum spp., například ColletotrCiUum lnndemuthianum (antreknóza fazolu) na fezolích.

Násseduuící běžné testy ilustrují způsob, jímž je možno prokázat fungicidní účinnost sloučenin obecného vzorce I.

Test A

Test in vivo proti Úporných appendúculatus (rez fazolová)

Rootliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris) se 9 dnů pěstují v plastických miskách o průměru 6 cm, naplněných sm^£^:í rašeliny a písku. Pokusné rostliny se poosříkají poosřikovým preparátem obsahujícím 0,000 8 až 0,05 % (například 0,000 8 %, 0,003 %, 0,012·% a 0,05 íó) účinné látky. Ošštření je možno provádět postřikem na list až téměř do stékání nebo zálivkou půdy (28 ml preparátu na každou misku). Po oschnuuí se rostliny . ·inokuuuuí postřikem suspenzí spor (500 000 ež 700 000 spór/ml) a 7 dnů se inkubuuí . v inkubační komoře při 100% relativní. vlhkooti a teplotě 21 °C. Účinnost ošetření účinnou látkou · se zjišťuje · porovnáním počtu kupek rzi/l-ist na ošetřených rostl^ách se stavem u neoSe^ených, obdobně inokulováných kontrolních rostlin.

Sloučeniny obecného vzorce I, zejména sloučeniny z níže. uvedených příkladů provedení, například sloučeniny z příkladů 1, IA, 1B, 1C, 2A, 2B, 2D, 2F, 2G, 2H, 2L, 2N, 2P, 2Z-1, 2Z-3, 2Z-4, 22—7, 21-8, 21-9, 21-11, 21-13, 2Z-14, 2Z-15, · 2Z-24, 2Z-27, 2Z-28, 2Z-32, 2Z-33, 2Z-41 až 2Z-44 a 3, používané ve formě shora popsaného smáSitrlného prášku, vyká7 zouící při výše uvedeném testu významný stupeň fungicidní účinnosti, ε to jak při kontaktním působení tak ·při systemickém působení (účinná látka přejímá kořeny).

S podobnými výsledky byly provedeny analogické testy za použití následujících plodin a hub:

kávovník pseni.ce pšenice pšenice len pelargónie hledík

Hemňleia vaasaárix (rzivost Uštů)

Puucinia graminis (černá rez travní)

Puucinia recondita (r'ez pšeničná)

Pucccnia striiormnis (rez plevová)

Melampsora lini (rez lnová)

Puucinia pelargosni“zsnθait (rez pelargonová)

Puucinia annirrhini (rez)

Test B

Test in vivo proti Erysiphe cichoracearum (paadí)

RosSlity okurky (Cucumis sotivus) se 7 dní pěssují v miskách z plastické· hmoty o průměru 6 cm, naplněných směsí rašeliny a písku. Roostiny se pak poostíkají poostikovým preparáeem obsahnuícím 0,000 8 až 0,05 % (například 0,000 8 %, 0,003 %, 0,012 % a · 0,05 %) účinné látky. Oššeření je možno provádět postřieem na list až téměř do stékání nebo zálivkou půdy (28 ml · preparátu na každou raisl^i^)). Po oschnnuí se rostliny inskužují poprášením čerstvě shromážděnými konidiemi houby a 7 dnů se inku^u! v inkubační komoře při 60 až 80% relativní vlhkoosi a teplotě 25 až 30 °C. Účinnost účinné látky se zjišťuje porovnáním stupně napadení ošetřených rosHin houbou se stavem u · neošetřených, obdobně inokul.ovaných kontrolních rostlin.

Sloučeniny obecného vzorce I, zejména · sloučeniny z níže uvedených příkladů provedení, například sloučeniny z příkladů 1, 2A, 2B, 2C, 2D, 2F, 2G, 2H, 2L, 2N, 2P, · 2Q, 2R, 2S, 2T, 2U, 2/, 2Z-1 , 22-3, 2Z-4, 2Z-6 až 2Z-9, 2Z-1 1 , 2Z-13 až 2Z-1>, 2Z-24, 22-26, 2Z-27, 2Z-28, 22-35, 2Z-40 až 22-47, 1Α, 1B, 1C a ·3, používané ve formě shora popsaného ·smáSitelného prášku, vykazuuí při výše uvedeném testu významný stupen fungicidní·úδinnosSi₉ a to jak při kontaktním působenn, tak při systemickém působení (účinná látka přejímá kořeny).

Obdobných výsledků se dooííí při testech analogických testu B, prováděných s náslejícími plodinami a houbami:

pšenice : Erysiphe graminis i. sp. tritici·(paddí travní na pšenci) ječmen : Erysiphe graminis i. sp. hordei (paddí travní na ječmeni) jabloň : P-odosphaera luecotrcchr (paddí jabloňové) vinná réva : uncinula necator (p^adí révové)

3ho«ře popsaný test B, jímž se zjišťuje účinnost prooi Erysiphe iichoraiearui, se opakuje s výhodnou sloučeninou z příkladu, 1, která se aplikuje jak postřieem na list tak zálivkou půdy, ale v nižších konceenracích, a to 0,000 2 % a 0,000 05 %, přččemž se stále ještě dooclí 100% potření houby, což ještě dále svědčí o pozoruhodné účittosti sloučenin podle vynálezu.

íe stenní testu se při aplikaci této látky v konceenracích 0,000 012 %, resp, 0,000 003 % dosáhne při postřikové aplikaci 70%, resp. 50% a při apPikaci zálvvkou půdy 90% resp. 70% účinúoeSi.

Při opakování shora popsaného testu B proti Erysiphe gram^i^is f. sp. hordei se při aplikaci shora uvedené sloučeniny v koncentracích 0,000 2 % resp. 0,000 05 % docílí při postřikové aplikaci 70% resp. 55% účinncdi a při aplikaci zálivkou půdy 80% resp. 70% ^плоШ.

Při opakování shora popsaného testu B proti Erysiphe graminis f. sp. tritici se při aplikaci shora uvedené sloučeniny v koncennracích 0,0002 % resp. 0,000 05 % doodí při postřikové aplikaci 80% resp. 60% účinnoosi, při aplikaci zálivkou půdy pak 90% resp. 70% účinnoosi.

Výsledky testů účinncdi proti různým druhům hub vyvooávBjících padlí a rzi, prováděných s -reprezentativními látkami podle vynálezu způsobem popsaným výše v příkladech A a B, jsou shrnuty do následující tabulky I. Srovnávací výsledky dosažené při aplikaci dvou standardních srovnávacích látek známých z DOS 26 54 890 za analogických podmínek, jsou uvedeny v tabulce II.

2355Ю

Test účinnosti proti houbám vyvolávajícím padlí a rzi

o AJ

o cn

A

AJ

A

\z

O M Ф 04 X O O Ό X Я CD Cj Рч ω χη α

o AJ	co
xsmt-O x-OOOOO	oo xss r- oo t⁴- 40 04 xt a r—
cd οχ — «- m m	CD AJ χ- — A —
o	AI
m

ο ο

ΙΑ СО

	40 t— 00 xr o oo	A CO >N A 00
CO	A —	A	04	CD —

o				AJ
AJ

\0ÚOOOiA(\jajaj — oO « V у v V v

А со

xť 40 04 Ф OO 40
AI	A	40	Xj- X-

AJ AJ A A AJ AJ AJ

V V ™ V V v (XI (XI v

α со

AJ tV -

				ΓΊ			X	X
				a			o	o
A		O	04 0	у			1	X
X m	m	mx m	O		m 'f	Ό	rH	rn
40 X X	А X	X X	40 Сч	o	X	Рч	1	1	X	X	řd
и o o	U O	и o	o o	и	o	ϋ	Гч	A	O	Q	o
M- « x4-	xt Д xf		xf	xf	rH	<и	m	<H	M-

(H X O

I r- A

04 04 04 04 04 04 04040404 04 ·_л t- 04« ХХХХДХ ХХХХХ X X_ АД Д xf· x^- xt· xf· xj-. x$- xj· x^· xtf* χ$· xý A t—· гид m xí-o OUOOOOQUOOUUO X AI O О I I I t I I I I I t I I I I и O c d(xi-px**-»j>»x 4j4->+>.p+*mm

2355Ю

ГП OO

CM o o IA

X3

CD

IA CM cm oo σ\ o

rn

CM lA CM

V la oo

*1

CD

OJ

CD

O

Pokračování tabulky I

	<n X o	X o
Φ-	't	•φ

Tr—CH—CHOH—< Λ | <2 cca 500 120 až 500 cca 30 cca 30 >500

1

Legenda:

Tr —

N---N-

srovnávací účinné látky jsou známé z příkladů 1 a 12 DOS č. 26 54 890

V těchto tabulkách jsou výsledky udávány ' v hodnotách EC^q, xož jsou koncentrace příslušrých , účinných látek, při nichž se dosahuje 90% potlačení příslušné houbové choroby.

V porovnání se strukturně úzce příbuznými srovnávacími látkami známými z DOS č. 26 54 890 vykazují účinné látky po<TLe vynálezu velmi příznivý účinek pjroti padlí na obilovinách nebo/a vynikájící účinek proti rzi.

Test C

Test in vitro proti Uutilago maydis (sněť kukuřičná)

Na desky se sladovým agarem se nanesou různá mmnožtví účinné látky tak, aby se dosáhlo konncenrací účinné látky od 0,8 do 200 ppm (například 0,8, 3,2, 12,5, 50 a 200 ppm). Desky se pak inokulují tak, že se bu3 postříkají suspenzí spor Uutilago maydis nebo·se do středu desky položí kousek agaru obsahuuícího houbu. Desky se 2 až 5 dnů inkubi^^jí při teplotě míítnoosi. Účinnost ošetření účinnou látkou se zjišťuje porovnáním růstu houby na ošetřených deskách s růstem houby na neošetřených, obdobné inokulovaných deskách.

Při testu C vykazuj sloučeniny obecného vzorce I mírnou až dobrou účinnost. Tak např. sloučeniny z níže uvedených příkladů 1, 2A a 2Z-1 vykazuj při testu . C v nízkých i vysokých dobrou účinnost.

Při analogickém testu na Fusarium oxysporum f. sp. vykazuj sloučeniny obecného vzorce I, například sloučeniny z níže uvedených příkladů 2A, 2B, 2D, 2P, 2R, 2S, 2Z, 2Z-32, 22-34 a 2Z-46 mírnou až dobrou účinnost. .

Houby shora uvedených rodů způsobuj v zerněděěltví značné škody a lze jen obtížně předcházet nebo léčit onemoonění jimi vyvolávaná. Kromě toho, že jsou schopny tyto houby potírat, jsou· sloučeniny obecného vzorce I v účinných dávkách potřebných k ošetření rostlin proti těmto houbám nefytotoxické a dále jsou zvlášť zajímavé proto, že jsou schopny pooírat houby i systemicky, jak bylo zjištěno například pří testu účinnooti proti Uromyces appencliculatus na fazolu.

Při dalších testech prováděných analogicky·jeko test C za poujití sloučeniny z. příkladu 1 v koncentracích 13, 50 a 200 ppm' bylo zjištěno, že při alespoň jedné z těchto koncennrací shora uvedená sloučenina vykazuje 100% účinnost /kromě případů, kdy je · uvedeno jinak) proti následujícím houbám:

Phytophthora ced^o^j^i^m (maximáání účinnost 45 %)

Phytophthora cinamomi (maximáání účinnost 65 %) Aphenomyces euteiches

Ste’reum purpureum

Thielaviopsis besicole

Piricularie oryzae

Cotletotreihum lindemuthinnum (maximální účinnost 90 %).

Při dalších testech, prováděných analogicky jako·testy A a B, vykázuje sloučenina z níže uvedeného příkladu 1 při postřikové aplikaci v dávkách 32, 125 a 500 ppm 75%, 95% r?sp. 100% účinnost proti houbě Helminthosporium na ječmeni, s 20% fytotoxicitou při aplikaci ve yyŠŠí dávce.

Test D

Test in vivo proti Rhhzoctonia solani (kořenomorka bramborová)

Houba se kultivuje ve sterilní Zonnoitu a kukuřičné mouky (10:1 imoOnnot/imoOnosS), k níž byla přidána voda v poměru cca 1:1 (irnootoot/irnootnot). KuUtivace sa provádí 14 dnů při teplotě 25 °C. Houba se smísí s poSosSθrilní směsí rašelihy β písku, která se pak ošetří suspenzí obsahující účinnou látku tak, aby se dosáhlo koncentrace od 10 do 160 ppm (například 10, 40 a 160 ppm), vztaženo na objem substrátu. Subssrát se přenese do květináčů o průměru 5 cm, které se pak osázejí semenáčky bavlníku (ve stadiu děložníci lístků). Osázené květináče se 14 dnů inkubuuí v inkubační komoře při tepote ²4 °^C a ⁶⁰ a^{ž 70}% гпЫ^ vlhkot!, načj^ž se zjišťuje napadení houbou na kořenech a hypokotylu porovnáním se stavem u neošetřených, obdobně inokulovaných konnmlních rostlin.

Sloučeniny obecného vzorce I vykazuj v testu D dobrou účiooost. Sloučenina z následujícího příkladu 1, používaná ve formě shora popsaného ^máč-telného prášku, vykazuje například 100% účinnost co do potlačení choroby, přičemž v nižší dávce.nepůsobí fyto- . toxicky.

Při testu, prováděném analogicky jako test D, proti Phoma betae (srdečková choroba a suché tlení) na cukrové řepě vykazuuí sloučeniny obecného vzorce I, například sloučeniny z příkladů 1, 1A, 1B, 1C, 2A, 2B, 2D, 2N, 2P, 2R, 2T, 2Y, 2Z, 2Z-1, 2Z-4, 2Z-7, 2Z-8, 2Z-11, 22-15, 22-32, 22-33, 2Z-34 a 2Z-41 dobrou účinnost.

Z výše uvedeného je pro odborníky zřejmé, že sloučeniny podle vynálezu kromě své značné zajímavost a hodnoty pro potírání padlí a rzí jsou zvvášl zajímavé i pokud jde o potírání důležitých půdních huba hub přenosných semenem, jsou jsou například druhy Helminthosporium, Phoma, Rhhzoctonia a Thhelaviopsss.

zvláštní . hodnotě a výhodnnoti vynálezu svědčí nebo/a ji potvrzuj detailnější výzkumy sloučeniny z níže uvedeného příkladu 1 , která vykazuje následnicí vynnkkaící s v některých případech pozoruhodné vlastnosti:

1. stálost účinku, která umonňuje stále ještě 100% zničení Uromyces spp. na popínavém fazolu při aplikaci účinné látky postřkkmm o konccnnraci 0,012 % 8 dnů před inokuuecí;

2. dobrá stabi^lit^a vodných postřikových suspenzí, o čemž svědčí 100% účinnost proti Ummyces spp. na popínavém fazolu při aplikaci suspenze o koncennraci 0,012 % účinné látky, která se používá ež ze 3 dny po přípravě;

3. rychlá a trvalá penetrače účinné látky do listů ošetřovaných rostlin, o čemž svědčí 100% účinnost preparátu o konecnnraci 0,012 % po

a) dnset0minuSovém omývání listů popínavého fazolu ze pouhých 10 minu^t po aplikaci účinné látky a následujícím zamooení Ummyces spp.,

b) petnáctkmknutovém omývání listů révy vinné za 2 hodiny po aplikaci účinné látky a následujícím zamc>ření houbou rodu Unncnula,

c) simulovaném dešlovém omývání listů kávovníku (intenzita srážek 50 mmmhh, přičemž tento simulovaný déšl se aplikuje nejprve po dobu 15 miniu-t za 2 hodiny po aplikaci účinné látky, pak následuje oschnnuí, druhá patoáctioioutnvá aplikace deště, nové oschnuuf, třetí patnáctiminutová aplikace deště a konečně zamooení kávovníku houbou Hemmieia vastatrix, a

d) simulovaném deštovém omývání listů popínavého fazolu (intenzita srážek 50 mrn/h), přičemž tento simulovaný déŠt se aplikuje nejprve po dobu 10 za 2 hodiny po aplikaci účinné látky, pak následuje oschnutí, druhá desetiminutová aplikace deště, nové o^i^l^h^nu:^, třetí desetiminutová . aplikace deště a konečně zamoření rossiin popínavého fazolu houbou Uromyces sp^., a

4. vynikající systemický charakter účinku spočívájící v taansportu účinné látky po její absorpci listy spodní nebo horní části révy vinné do júrých částí rostliny, ' jež nebyly ošetřeny, přčeemž se dosahuje 70% resp. 75% účinnoosi proo! houbě rodu Unninula na neošetřených horních a dolních lsseech , což svědčí o tom, že tento transport do neošetřených listů probíhá jak akropetálně tak basipetálně.

Při dalším hodnocení účinnoosi sloučeniny z níže uvedeného příSadu 1 'byla zjištěna 100% fungicidní účinnost (v porovnání s neošetřenými standardními rostlinami) při aplikaci účinné látky v koncennraci 0,012 % za 3 dny (před sporulací) po infikaci popínavého fazolu houbou Uromyces spp.

Při appikaci v konccenraci 0,05 % na rostliny popínavého fazolu s již vysporulovanými kupkami rzi Uromyces spp. se . ze 10 dnů po aplikaci dooílí 60% potření vidieelých symptomů choroby (v porovnání s našetřenými kont,rolními rostlinami), přieemž ze. pouhé 3 dny . po 2pliOaci se dcocíí 50% potření.

Výše uvedená další hodnocení účinnossi sloučeniny z příkladu 1 svědčí o žádané kurativní účinnooti a alespoň o částečném era^ikati^^^nm účinku.

Při shora popsaných testech vykazuuí i další sloučeniny obecného vzorce I, zejména sloučeniny z příkladů 2A, 2B, 2D, 2F, 2G, 2H, 2L, 2N, 2P, 2Z-1, 2Z-3, 2Z-4, 2Z-7 až 2Z-9, 2Z-11, 2Z-13 až 2Z-15, 2Z-24, 2Z-32, 2Z-33, 2Z-43 až 2Z-45 a 3 rovněž velmi dobrou až v^í^í1^^e^1:lcí fungicidní účinnost. Fungicidní účinnost sloučeniny z příkladu 2A je alespoň stejná jako účinnost sloučeniny z příkladu 1 a rovněž sloučenina z případu 2Z-33 vykazuje účinnost stejného řádu jako sloučenina z příkladu 1.

Výhodné sloučeniny obecného vzorce I vyhovvuí jednomu nebo někooika', s výhodou všem následujícím, požadavkům:

a) R° znamená alkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, zejména alkylovou skupinu se 3 až 10 atomy uhlíku a zvláště pak alkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, cyklostylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkylemtylovou skupinu, kde cykloalkylová část obsahuje 3 až 6 atomů uhlíku;

b) R znamená atom vodíku, fluoru, chloru či bromu, tri:tlsormnty0ovot skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

c) ϋ” představuje atom fluoru, chloru či bromu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Sksxytktpinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Skyltosskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, fenylovou skupinu nebo fenoxyskupinu.

Ještě výhodnější látky z výše zmíněné výhodné skupiny sloučenin obecného vzorce I vyhovuuí jednomu nebo někooika, s výhodou všem následujícím požadavkům:

e.) № znlmnn^á Stylovou sapinu se ³ až ⁶ atom^y uhlíku ne^bo cyklostylovou stoupinu se až 6 atomy uhlíku, jako skupinu cyklopropylovou a cyklopnntylovst,

b) R představuje atom vodíku, fluoru, chloru či bromu, tri:Ulsomnety0vvot skupinu nebo Stylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku a

c) R* znamená atom fluoru nebo chloru, kyanoskupinu, alkylovou skupinu a 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s í nebo 2 atomy uhlíku, nebo

d) к znamená atom vodíku a R* představuje fenylovou skupinu nebo fenoxyskupinu navázanou v pera-poloze kruhu A.

Zvlášť výhodnými sloučeninami obecného vzorce I jsou ty látky, v nichž R° znamená propylovou nebo butylovou skupinu, například skupinu n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou, sek.butylovou, ísobutylovou a terč.butylovou, zejména n-propylovou a isopropylovou, jakož i rozvětvenou butylovou skupinu, zejména pak skupinu terč.butylovou. Zvlášť zajímavými se jeví rovněž ostatní rozvětvené alkylové skupiny s 5 až 6 atomy uhlíku, například skupina isopentylová a neopentylová. Zvlášť zajímavé jsou rovněž ty sloučeniny, v nichž R° znamená cyklopropylovou, cyklopentylovou nebo cyklohexylovou skupinu.

Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. V těchto příkladech jsou všechny teploty udávány ve stupních Celsia.

Přikladl «-terč.butyl-a-(p-metylfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol

0,62 g 61,4% natriumhydridu se třikrát promyje petroléterem a pak se к němu za neustálého míchání přidá 10 ml dimetylformamidu. К vzniklé suspenzi se za míchání pomalu přidá 1,1 g triazolu v 10 ml dimetylformamidu a směs se při teplotě 20 °C míchá až do odeznění vývoje plynu. К výsledné směsi se pak přidá 3,0 g 2-(terc.buty1)-2-(4-metylfenyl)oxiranu a směs se 6 hodin za míchání zahřívá na 90 °G. Reakční směs se vylije do vody, extrahuje se etylacetátem a po vysušení se chromatografuje na silikagelu za použití směsi hexanu a chloroformu (50:50) jako elučního činidla.

Získá se žlutý olejovitý materiál, který stáním zkrystaluje na pevný produkt, který po překrystalování z etanolu poskytne «-terc.butyl-«-(p-metylfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání 69 až 71 °G. Odpovídající hydrogenoxalát (příklad IA) má teplotu tání 147 až 150 °G, p-metylbenzensulfonát (příklad 1B) má teplotu tání 215 až 220 °G, hydrochlorid (příklad 1G) má teplotu tání 247 až 250 °G a natriumetoxid odvozený od sloučeniny uvedené v názvu (příklad ID) taje nad 250 °G.

Příklad2

Analogickým postupem jako v příkladu 1 se připraví následující další sloučeniny podle vynálezu:

A. 3lfa-terc.butyl-alfa-(p-chlorfenyl)-1H-1 ,2,4-triazol-l-etanol o teplotě tání

114 až 115 °G,

B. alfa-terc.butyl-alfa-(o,p-dichlorfenyl)-1H-1,2,4-triazol-l-etanol o teplotě tání až 64 °C,

G. alfa-terc-butyl-alfa-(m,p-dichlorfenyl)-1H, 1 ,2,4-triazol-l-etanol o teplotě tání

56 až 157 °C,

D. alfa-terc.bťityl-alfa-fenyl-1H-1 ,2,4-triezol-1-etanol o teplotě tání 84 až 86 °C,

E. alfa-n-decyl-alfa-(p-metylfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etynol,

F. alfa-terc.butyl-alfa-(p-fluorfenyl)-1H-1,2,4-triazol-l-etanol o teplotě tání

104 až 106 °G,

G. alfa-terc.butyl-alfa-(p-metoxyfenyl)-1H-1 ,2,4-triazol-l-etanol o teplotě tání až 79 °C,

H. alfa-n-butyl-alfa-(o,p-dichlorfenyl)-1 H-1,2,4-triazol-1 -etanol o teplotě tání 109 až 110 °C,

I. alfa-n-propyl-alfa-(p-chlorfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

J. alfa-isobutyl-alfa-(p-chlorfenyl)-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -etanol,

K. alfa-metyl-alfa-(p-chlorfenyl)-1H-1,2,4-triazol-l-etanol,

L. alfa-terc.butyl-alfa-(p-bifenylyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání

117 až 118 °c,

M. alfa-terc.butyl-alfa-(m,p-netylendioxyfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

N. alfa-terc.butyl-alfa-(m-kyanfenyl)-1 H-1 ,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání

123 až 124 °C,

C. alfa-terc.butyl-alfa-(m-nitrofenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

P. alfc-terc.butyl-alfn(p-fenoxyfenyl)-1 H-1 ,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání 112 až 113 °c,

Q. alfa-rnetyl-alfa-(m ,p-dichlorfenyl)-1 H-1 ,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání až 99 °C,

R. alfa-n-propyl-alfa-fenyl-1H-1,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání 81 až 83 °C,

S. alfa-etyl-alfa-(p-chlorfenyl)-1H-1,2,4-triazol-l^ětanol o teplotě tání 108 až 109 °G

T. alfa-n-butyl-alfa-fehyl-1H-1 ,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání 67 až 68 °C,

U. alfa-isopentyl-alfá-fenyl-1H-1,2,4-triazol-1 -etanol o teplotě tání 78 až 80 °C,

V. alfa-n-propyl-alfa-(p-metylfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání až 88 °C,

W. alfa-metyl-alfa-(p-metylfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1 -etanol o teplotě tání 78 a 80 °C,

X. alfa-n-pemtyl-alfa-fenyl-1H-1,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání 89 až 90 °C,

Y. alf8-lsopropyl-alfa-fenyl-1H-1,2,4-triažol-1-etanol o teplotě tání 71 až 73 °C,

Z. alfa-n-butyl-alfa-(p-chlorfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání 108 až

109 °C,

Z-1. alfa-n-butyl-alfa-(p-metylfenyl)-1H-1 ,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání až 80 °C,

Z-2. alfa-metyl-alfa-(m-trifluormetylfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol ve formě oleje,

Z-3. alfB-terc.butyl-alfa-(m-trifluormetylfenyl)-lH-1 ,2,4-triazol-1 -etanol o teplotě tání 120 až 122 °C,

Z-4. elfa-terc.butyl-alfa-(ra-metylfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání až 94 °C,

Z-5. alfa-terc.butyl-alfa-(o-metylfenyl)-1H-1 ,2,4-triezol-l-etanol,

Z-6. alfa-terc.butyl-alfa-(p-terc.butylfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání 108 ež 110 °C,

Z-7. alfa-terc.butyl-alfa-(p-etylfenyl)-1H-1 ,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání bž 94 °C,

Z-8. alfa-terc.butyl-alfa-(m-fenoxyfenýl)-1 H-1 ,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání

133 až 135 °C,

Z-9. alfa-terc.butyl-alfa-(m-metoxyfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání až 61 °C,

Z-10. alfa-terc.butyl-alfa-(p-trifluormetoxyfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání 80 až 83 °C,

Z-11. alfa-cyklohexyl-alfa-(p-metylfenyl)-1 H-1 ,2,4-triazol-l-etanol o teplotě tání

102 až 103 °C,

Z-12. alfa-hexyl-elfe-(p-metylfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

Z-13. alfa-oktyl-alfa-Pp-rnetylfnyiD-l H-1 ,2,4-triezol-1-etanol o teplotě tání 79 až °C,

Z-14. elle-dodecyl-fllf-(p-metyllenyl)-1 H-1 ^^-triazol-l-eta nol o teplotě tání až 79 °C,

Z—15. δlff-errc.butll~lffep(p-bmoffenyl)-1 H-1,2,4-tra0zol-1-eyanol o teplotě tání

124 až 125 °C, ‘

Z-16. eHa-neopentyl-alfa-p p-metyllenyl)-1H-1 ^^-triazol-l-etanol,

Z-17.' ellf-sek.butyl-alfa-(^p-metylf6yll)-1 H-1 ,2,4-triazol-l -etanol,

Z-18. slfa-O ,1 -dimeeylpropyУ1-flff-(p-meУylfeoyl)-1 H-1 ,2,4-tri.azol-1-etanoo,

Z-19. fllf-terc.butll-lffa-(m--iirloτnfenyl)-1 H-1 ,2,4-triazol-l -etanol,

Z-20. flff-cyklopropyl-flf8-(p-meУyleeyyl)н1H-1 ,2,4-Уriэzo1-1-eУfnol,

Z-21 . f1fa-J(2-meУy1cyklopropyУ)-a1fa-(p-mety1feoy1)-1H-1 ,2,4-tri^azol-1-etam^o ,

Z-22. flif-cykllhexylmetyl-яllf-(p-metyllenyl)-1 H-1 ,2,4-triazol-1-eyanol o teplotě tání 79 až 81 °C,

Z-23. flfe-cykllpentylmetyl-alla-(p-metyllenyl)-1H-1,2,4-trifzll-l-etanll o teplotě tání 74 ež 76 °C,

Z-24. fllf-(1-etylpropyl)-flfa-(p-metyllenyl)-lH-1,2,4-triazll-1-et□nll o teplotě iání 87 až 89 °C,

Z-25. alla-(1 -metyУbιllyl)-f1fa-(^p-meУy1feny1)-1 H-l12,44-riazoo-1 -etanol,

Ž-26. alf a-erc^lty^-iaťa-(m-brom-p-metylf enyl )-1H-1,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání 155 až·158 °C,

Z-27. · flff-terc.buУy-fllfθ-(mlfllrr--“metylfenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání 102 · až 104 °C,

Z-28. alf f-Уerc.buУy--1lfe-(ι--hh0r-p--metylf enyl )-1 H-1,2,4-trlazol-1-eУfnol o teplotě tání 144 až 147 °C,

Z-29. f1fa-eerc.lyУ1-.-.llfθ-(m-hhlor-m-meУlxyfenyl)-1H-1 ,2,4-УrifZll-1-eУfOll2

Z-30. f1ff-Уθrc*butylfalf--(p-УriflroreleУyl-τ)-hhlofeenyl)нH-1,2,4-Уraazolн1 -etan!,

Z—31 . flff-eerc.buУy--lffa-(m-hhlor-mleenoxyfenyl)-1 H-1 ^^-yriazol-l-etanoo,

Z-32. alff-cykllpenУyl-ala-leeyy--1 H-1 ^^-triazol^-etano! ve formě oleje,

Z-33. flfa-cyklopropyУ-alfa-(p-chlorfenyl)-1H-1,2,4-triazll-'l-eУanol ve formě oleje,

Z-34. elff-cyklobuУyl-flf6-(^pillorieeyyl)-1 H-1 ,2,4-УrifZol-1-eУfOol o teplotě tání '83 až 84 °C,

Z-35. flff-eerc.llyУy--llfa-(m,^p-dimeУyleeyll)-1 H-1 ,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání 120 až 122 °C,

Z-36. flff-errc.lyУll-lf:-ao)m-πleУoy--m-meУylfeeyll-1 H-1 ,2,4-traezol-1 -etanol,

Z-37. alfa-terc. balyl-alla-(o-metyy-m-nieyylttof enyll -1 H- , 2,4-)Уriezll-1-eУfool,

Z-38. flff-Уerc.buУy-fllf--(m-metyl-p-feno:χУlrel)l) H-1 ^^ytiazoo-l -eyand,

Z-39· alff-Уerc.blУylfllf--(o-meУyH-m-yeУrofeцy l)-1H-1,2,4-triezol-l-etanol·,

Z-40. a1fa-cyklobulyУ-alff-fenyl-1H-)12,4-Уriazo1-1-eУeno1 ve formě oleje,

Z-41. flfa-sek.blty1-flfa-(p-chloreeryrl)нH-1,2,4-)triθZo1-1-etano1 ve formě oleje,

2-42. alfa-terc. buty-aFiaamrnm'ldichОartlnyl.)-l Н-1 ,2,4-triazco-1-etanol o teplotě tání 145 a^ž 147 °Η

Z-43. alf8-terc.biityl~alfa-(m-chlorfenyl)-1H-i,2 ₅4-triazol-l-etanol o teplotě tání

126 až 127 °C,

Z-44. fllf-terc.bιtylfllfa-(p“kfnnfenyl)-lH-1,2,4-trifzol-l-ftfnol o teplotě tání

105 fž 107 °C,

2-45. fllf-cyklopentyl-flff-(p-metyllenyl)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,

2-46. fllf-isobityl-flfaieenyl-lH-1,2,4-trifzol-1-etfno0,

Z-47. alla-(1-meeyl.cyУlooP⁰OyУ)-ff^a-P-mθeyУfθⁿnУ’’)1H^ ,2,44-rifzol-1-etfnol o teplotě tání 126 fž 128 °C,

Z-48. alla-metyl-alla-pp-bieenylyl)-1H-1,2,4-triazol-l-etanol o teplotě tání 115 až 120 °C,

2-49. alla-terc.butyl-aiaa-p--joieenyl)-1H-1,2,4-triazol-l-etanol o teplotě tání až 80 °C,

Z-50. alfa-(J-heptyH-aiaa-pp-metylfenyl)-1 H-1,2,4-triazol-1-etanol ve formě ole-e,

2-51. a1fc--2-peneyl)palfa--p-meeylffnyl)-1 H-1 ,2,4-triazol-1-etanol o teplotě tání až 91 °C,

2-52. alla-(eeгc.butyl)-flf--(m,m)odileety1feny1)-1 H-1 ,2,4-triazol-l-etanol o teplotě tání 128 až 130 °G,

Z-53. a1la-teгc.butylfaffp-(-enitгo-4-ιeetyffenyl)-1H-1,2,4·)triazol-1-etanol o teplotě tání 160 až 161 °C,

Z-54. alla-terc.butyl-olla--3,5-<0initro-4pmetyllenyl)p1H-1,2,4-triazol-l-etanol o te^plot^{ě tá}n^{í 194} a^{ž 196} °C.

Příklad 3 alfa-eecc.buly-falf--)p-k8rboxffenyl)“1H-l,2,4-triazolplpetaeol a jeho draselná sůl

Směs 1,3 g alla-terc.butylaalf--(--metylfeey1)-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -etanolu, 1,89 g mannanéstanu draselného a 19 ml vody se zs míchání 1 hodinu zalhřívá k varu pod zpětným chladičem. Reakční směs se -eětě za horka zliltru-e, zbytek se promyje 10 ml horké vody, lultrát se vyčeří aktivním uhlím a zahuutí se ve vakuu na malý objem (4 ml). Vysušením tohoto odparku ve vysokém vakuu se získá draselná sůl alla-terc.butylf8la--(p-frb0oxylenyl)p^1H-l,2,4-triazol-¹-etaeolu₎ tající za rozklad ^při ¹⁹4 °C.

Shora popsaná reakce se opakuje za pouHtí trojnásobných mnnžžtví výše uvedených látek s tím, že se liltrát promyje éterem, éter z promování se promyje vodou, spojené vodné vrstvy se za mí cháni o^k^ys^ e^l^C^ ^;í koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou až do ukončění vylučovací sraženiny, sraženina se odOfltru-e, někooikrát se promyje éterem e vysuší se ve vysokém vakuu. Získá se alfa-terc.buty-f1lfa-(p-aab0o:yrf enyl )-1^1,2,4-triazol-i-eaanol o teplotě tání 248 až 250 °C.

Příklad 4

2-( terč. butyl) -2-(4-metylf enyl) oxi ran

2,2 g 61,4% natriumhydridu se třikrát promyje petroléterem, pak se přidá 70 ml dimetylsulfoxidu, směs se za míchání zahřeje na 70 °C, v důsledku probíhající exotermní reakce vystoupí teplota na 85 °C, načež se výsledná směs 40 minut zahřívá na 75 °C. Reakční směs se v chladicí lázni tvořené směsí ledu a chloridu sodného ochladí na 0 °C a za udržování teploty pod 18 °C se к ní v dusíkové atmosféře přikape roztok 7,0 g trimetylsulfoniumjodidu v 50 ml dimetylsulfoxidu a .20 ml tetrahydrofuranu. К výsledné směsi se pak za udržování teploty pod 10 °C za míchání v dusíkové atmosféře přidá roztok 3,0 g terč.butyl-p-metyl-fenylketonu ve 30 ml tetrahydrofuranu, směs se míchá nejprve 30 minut při teplotě 0 °C a pak 2 hodiny při teplotě místnosti. Reakční směs se vylije do 400 ml vody, extrahuje se raetylenchloridem, organická fáze se promyje vodou a roztokem chloridu sodného, vysuší se a odpaří, čímž se získá 2-(terc.butyl)-2-(4-metylfenyl)oxiran ve formě žlutého oleje.

Příklad 5 alfa-(terč.butyl)-alfa-(p-metoxykarbonylfenyl)-lH-1,2,4-triazol-l-etanol

Do baňky ochlazené na 0 °C, obsahující éterický roztok diezometanu připraveného obvyklým způsobem z 3,39 g N-metyl-N-nitroso-p-toluensulfonamidu, se za míchání v ledu přikape roztok 1,5 g alfa-(terč.butyl)-alfe-(p-karboxyfenyl)-lH-1,2,4-triazol-l-etanolu v 85 ml suchého tetrahydrofuranu. Výsledná směs se za chlazení ledem nechá tak dlouho stát, až podle chromatografie na tenké vrstvě již neobsahuje prakticky žádný výchozí triazol. К rozkladu nadbytku diazometanu se přidá několik kapek kyseliny octové, ze směsi se odpaří tetrahydrofuran, odparek se extrahuje éterem a promyje se 2N roztokem hydroxidu sodného. Po vysušení se stáním vyloučí bílé krystaly, které se odfiltrují a překrystalují ze směsi dichlormetanu a éteru. Získá se sloučenina uvedená v názvu, tající při 152 ež 154 °C.

Claims

P R E 2 M Ё T VINÁLEZU

1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I (I) ve kterém

R° znamená alkylovou skupinu s l až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až

8 atomy uhlíku nebo cykloalkylalkylovou skupinu se 4 až 11 atomy uhlíku, kde cykloalkylová část obsahuje 3 až 8 atomů uhlíku·a alkylová část 1 až 3 atomy uhlíku, přičemž shora uvedené cykloalkylové a cykloalkylalkylové skupiny jsou popřípadě substituovány jednou nebo dvěma alkylovými skupinami s 1 až 3 atomy uhlíku,

R představuje atom vodíku, atom halogenu s atomovým číslem od 9 do 35, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormetylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až .4 atomy uhlíku, alkyltioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo nitroskupinu e r' znamená atom halogenu s atomovým číslem od 9 do >3, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormetylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluor metoxy skupinu, alkyltioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, kyanoskupinu, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu nebo skupinu -COOR** kde

R** zněměná atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, spolu β nosičem nebo ředidlem.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém

R znamená atom vodíku, atom halogenu s atomovým Číslem od 9 do 35, trifluormetylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R* představuje atom halogenu a atomovým číslem od 9 do 35, alkylovou skupinu s 1 až

4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, elkyltioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, fenylovou skupinu nebo fenoxyskupinu a

H° má význam jako v bodu 1 ·
3. Prostředek podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučenina shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém

R znamená atom vodíku, fluoru, chloru či bromu, trifluormetylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 ež 4 atomy uhlíku,

R* představuje atom fluoru či chloru, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku a

R° má shora uvedený význam·
4. Prostředek podle bodu 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém

R° znamená terč.butylovou nebo cyklopropylovou skupinu a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam.
5. Prostředek podle bodu 3, vyznačující se tím, Že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém R° znamená cykloalkylalkylovou skupinu obsahující v cykloalkylové části 3 až 8 atomů uhlíku a v alkylové části 1 až 3 atomy uhlíku, a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam.
6. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce 1 podle bodu 1, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce ΙΪ (II) ve kterém

R°, R a R* mají shora uvedený význam, nechá v inertním organickém rozpouštědle reagovat se sloučeninou obecného vzorce III (III) ve kterém

X znamená alkalický kov
7. Způsob podle bodu 6, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců II a III, ze vzniku sloučenin obecného vzorce - I, ve kterém R° znamená rozvětvenou alkylovou skupinu se 3 ai 6 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 ai 6 atomy uhlíku. ‘
8. Způsob podle bodu 6, vyznačujcí se tím, ie - se jako výchozí látky pouuijí odpovídaaící - sloučeniny obecných vzorců II a'III, za vzniku sloučenin obecného, vzorce I, ve kterém R° znamená cykloalkylalkylovou skupinu se 3 ai 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části a 1 ei 3 atomy uhlíku v části alkylové.