PL117709B1 - Method for manufacturing magnesium alkoxide solutions - Google Patents
Method for manufacturing magnesium alkoxide solutions Download PDFInfo
- Publication number
- PL117709B1 PL117709B1 PL1978210619A PL21061978A PL117709B1 PL 117709 B1 PL117709 B1 PL 117709B1 PL 1978210619 A PL1978210619 A PL 1978210619A PL 21061978 A PL21061978 A PL 21061978A PL 117709 B1 PL117709 B1 PL 117709B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- magnesium
- transition metal
- carbon atoms
- solution
- mol
- Prior art date
Links
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims description 68
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims description 60
- -1 magnesium alkoxide Chemical class 0.000 title claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 27
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 23
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 23
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 150000002681 magnesium compounds Chemical group 0.000 claims description 19
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical group [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 14
- ORPJQHHQRCLVIC-UHFFFAOYSA-N magnesium;propan-2-olate Chemical compound CC(C)O[Mg]OC(C)C ORPJQHHQRCLVIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 68
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 17
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 5
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 3
- BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 3
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 3
- NDCYMUFLJIBKPX-UHFFFAOYSA-N magnesium;decan-1-olate;propan-2-olate Chemical compound [Mg+2].CC(C)[O-].CCCCCCCCCC[O-] NDCYMUFLJIBKPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940100892 mercury compound Drugs 0.000 description 3
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 3
- 235000013849 propane Nutrition 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- UXQAEOWCSOPBLF-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetramethyloctane Chemical compound CCCCCC(C)(C)C(C)(C)C UXQAEOWCSOPBLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethylheptane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOZHPJDATPAKCA-UHFFFAOYSA-N [Mg].C(CCC)O Chemical class [Mg].C(CCC)O LOZHPJDATPAKCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLWYTFZKQOKDFG-UHFFFAOYSA-N [Mg].CCO Chemical class [Mg].CCO RLWYTFZKQOKDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical class CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BIRXHGQICXXWGB-UHFFFAOYSA-N magnesium;decan-1-olate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCC[O-] BIRXHGQICXXWGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWRYOAYBSQIWNU-UHFFFAOYSA-L magnesium;decanoate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCC([O-])=O WWRYOAYBSQIWNU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- TZNULHNPXDZANP-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanol Chemical class [Mg].OC TZNULHNPXDZANP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNJYXPXGUGOGBO-UHFFFAOYSA-N magnesium;propan-1-olate Chemical compound CCCO[Mg]OCCC WNJYXPXGUGOGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate Chemical compound CCC[O-] IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/28—Metal alcoholates
- C07C31/30—Alkali metal or alkaline earth metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
- C07C29/705—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups by transalcoholysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/28—Metal alcoholates
- C07C31/32—Aluminium alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia roztworów alkoholonów magnezu, w których atom magnezu jest polaczony z dwiema grupami alkoksylowymi.Alkanolany magnezu i ich wytwarzanie sa zna¬ ne od dawna. Wedlug „Handbuch der Anorgani- schen Chemie" Gmelin'a, Edition 8, Magnesium, system nr 27, .tom A, str. 315 i 316, juz na prze¬ lomie wieków wiedziano, ze magnez rozpuszcza sie w absolutnym metanolu w temperaturze pokojo¬ wej, z wytworzeniem metanolanu magnezu.Reakcja z etanolem jest trudniejsza, a z propa- nolem lub wyzszymi alkoholami bardzo trudna, np. przebiega w fazie gazowej z ogrzanym magnezem lub nie zachodzi w ogóle. Sposoby wytwarzania i formowania alkanolanów magnezu opisano rów¬ niez w „Handbuch der Organischen Chemie" Beil- stein'a, pod haslem metanol, etanol, propanol, izo- propanol i wyzsze alkohole, numery systemowe 19, 20 i 24 w tomie podstawowym i w tomach uzu¬ pelniajacych.Metanolan magnezu jest rozpuszczalny w me¬ tanolu, etanolan magnezu znacznie slabiej rozpu¬ szczalny w etanolu. Ze wzroste liczby atomów we¬ gla w grupach alkoksylowych, szybko dalej zmniej¬ sza sie rozpuszczalnosc w odpowiednim alkoholu.Projpanolan i izopropanolan magnezu sa zasadni¬ czo nierozpuszczalne w odpowiednim alkoholu.Wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 2570058, magnez reaguje z alka- 10 15 20 25 30 nolami o co najmniej 4 atomach wegla, jezeli reak¬ cja prowadzona jest w chloroformie lub cztero¬ chlorku wegla, w obecnosci katalitycznej ilosci zwiazku rteci.Jezeli reakcje magnezu z np. alkoholem n-amy- lowyim przeprowadza sie w obecnosci malej ilosci zwiazku rteci, lecz w nieobecnosci chloroformu lub czterochlorku wegla, to reakcja szybko ustaje i ob¬ serwuje sie osad na powierzchni metalicznego ma¬ gnezu.Jezeli jednak reakcje prowadzi sie z mieszanina 95% alkoholu n-amylowego i zaledwie 5% cztero¬ chlorku wegla i z katalityczna iloscia zwiazku rte¬ ci, to reakcja przebiega do calkowitego rozpusz¬ czenia magnezu. Zwiazek chloru ma oczywisty wplyw roztwarzajacy ,który mozna równiez ob¬ serwowac, gdy stosuje sie mieszanine alkoholu i rozpuszczalnika weglowodorowego.Stwierdzono, ze alkoholany jako takie nie sa rozpuszczalne w weglowodorach lub moga byc roz¬ puszczalne jedynie z wytworzeniem roztworów bardzo lepkich. Przypuszcza sie, ze w lepkich cie¬ czach sa obecne polimery magnezu, takie jak opisane przez Bryce-Smith'a i Wakefield'a w J. Chem. Soc. 1964 (July) 2435—5.Dwualkanolany magnezu sa stosowane jako skladniki katalityczne w syntezach organicznych i w procesach polimeryzacji olefin. Ze wzgledu na latwiejsze operowanie w praktyce bardziej korzy¬ stne byloby stosowanie roztworów takich zwiaz- 117 709117 709 ków magnezu o mniejszej lepkosci niz opisane wy¬ zej znane roztwory.Obecnie stwierdzono, ze niewielkiej lepkosci roz¬ twory organicznych zwiazków magnezu" zawieraja¬ cych tlen mozna otrzymac przez rozpuszczenie w rozpuszcalniku weglowodorowym zwiazku ma¬ gnezu tego typu, w którym atom magnezu jest polaczony z dwiema grupami alkoksylowymi o 3—30 atomach wegla w kazdej i o lacznie co najmniej 7 atomach wegla, w obecnosci co naj¬ mniej 5% molowych, w stosunku do zwiazku ma¬ gnezu, alkoholanu metalu przejsciowego z IV gru¬ py ukladu okresowego pierwiastków.Alkanolany magnezu o 3 do 30 atomach wegla w grupie alkoksylowej i co najmniej 7 atomach wegla w obu grupach alkoksylowych mozna roz¬ puscic w rozpuszczalniku weglowodorowym, korzy¬ stnie podczas lagodnego ogrzewania, dodajac alko¬ holanu metalu przejsciowego. Ogrzewanie przepro¬ wadza sie zwykle w temperaturze co najmniej 50°C, a korzystnie co najmniej 70°C. Rozpuszczal¬ niki o niskiej temperaturze wrzenia, jak propan, butan, pentan, stwarzaja koniecznosc prowadzenia procesu pod cisnieniem.Jezeli takie rozpuszczalniki o niskiej temperatu¬ rze wrzenia nie zasluguja na szczególne prefero¬ wanie, np. w swietle uzycia roztworów, korzystnie jest wybrac rozpuszczalniki o wyzszej temperatu¬ rze wrzenia, umozliwiajace przeprowadzenie roz¬ puszczenia pod cisnieniem atmosferycznym. Rozpu¬ szczanie korzystnie mozna przeprowadzic lagod¬ nie ogrzewajac pod chlodnica zwrotna.Jezeli jako rozpuszczalnik stosuje sie weglowo¬ dory lub frakcje weglowodorów o wyzszych tem¬ peraturach wrzenia, to mozna stosowac wyzsze temperatury, np. powyzej 100 lub nawet 200°C, co czasami jest korzystne, a w kazdym razie zwiek¬ sza szybkosci reakcji i rozpuszczania.Dla przyczyn ekonomicznych, ogrzewania nie do¬ konuje sie w temperaturze wyzszej niz konieczna dla lagodnego rozpuszczenia. Zwiazki magnezu ta¬ kie jak alkanolany nizszych alkoholi stosowane do wytwarzania roztworów mozna otrzymac bezpo¬ srednio z magnezu i odpowiedniego alkoholu.Roztwory zwiazków organicznych magnezu moz¬ na równiez otrzymac w ten sposób, ze prowadzi sie reakcje alkanolanu magnezu o 1—3 atomach wegla w kazde) grupie alkoksylowej z alkanolem o 3—30 atomach wegla, w obecnosci co najmniej 5% molowych, w stosunku do zwiazku magnezu, alkoholanu metalu przejsciowego z IV grupy ukla¬ du okresowego pierwiastków. Korzystnie stosuje sie co najmniej 15% molowych alkoholanu metalu przejsciowego.Wytwarzanie alkanólanów magnezu z grupami alkoksylowymi o 5 lub wiekszej liczbie atomów wegla zwykle musi rozpoczynac sie od alkanóla¬ nów magnezu nizszych alkoholi, np. metanolami magnezu, etanolami magnezu lub izopropanolanu magnezu, które nastepnie ogrzewa sie z wyzszymi alkoholami, np. neksanotem, oktanolem, dekano- lem itp., przeprowadzajac je w alkanolany magne¬ zu wyzszego alkoholu, z uwolnieniem alkoholu niz¬ szego.Wada tych przemian jest to, ze usuwanie nizsze¬ go alkoholu z mieszaniny reakcyjnej jest zwykle* wysoce niepelne, tak ze reakcja nie zachodzi da konca. Przykladowo, gdy izopropanolan magnezu ogrzewa sie w rozpuszczalniku weglowodorowym. 5 z dekanolem, w ilosci, która moze zastapic jedna lub obie grupy izopropoksylowe, uwalnia sie izo- propanol, który poczatkowo moze byc usuniety z mieszaniny reakcyjnej przez gotowanie.Nastepnie jednak wytworzy sie bardzo lepki roz- io twór izopropanolanu-dekanolanu magnezu lub* dwudekanolanu magnezu w rozpuszczalniku we¬ glowodorowym. Izopropanol nie moze byc usuwa¬ ny z tej bardzo lepkiej masy przez gotowanie- i przemiana nie moze byc kontynuowana do za- 15 konczenia.Natomiast dodatek alkoholanu metalu przejscio¬ wego pozwala obnizyc lepkosc. Mozna go dodac równiez po przeksztalceniu nizszego alkanolanu magnezu w wyzszy alkanolan magnezu. 20 W celu otrzymania dwudekanolanu magnezu, mozna dodac duzy nadmiar dekanolu, jezeli to jest pozadane i reakcje prowadzic do konca, dzieki sil¬ nemu rozcienczeniu, lecz zastapienie nadmiaru de¬ kanolu rozpuszczalnikiem weglowodorowym, którym 25 zwykle ma nizsza temperature wrzenia niz deka- nol (231°C) jest klopotliwe i kosztowne.Niniejszy wynalazek szczególnie nadaje sie do bezposredniego wytwarzania roztworów alkanóla¬ nów magnezu majacych wieksza liczbe atomów 30 wegla w grupach alkoksylowych droga przemiany alkanólanów magnezu majacych 1—3 atomów we¬ gla w grupach alkoksylowych, przez dodanie alko¬ holanu metalu przejsciowego, np. czteroalkoksyty- tanu podczas "przemiany alkanolanu magnezu o 1— 35 —3 atomach wegla przy uzyciu wyzszego alkoholu,, np. alkoholu o 4—30 atomach wegla.Korzystnie prowadzi sie reakcje izopropanolu magnezu z 1—2 równowaznikami dekanolu w obecnosci co najmniej 5% molowych w stosunku 40 do zwiazku magnezu, alkoholanu metalu przejscio¬ wego np. izopropanolan magnezu razem z cztero- butoksytytanem w ilosci 20fld molowych w stosun¬ ku do magnezu i jednym lub dwoma równowazni¬ kami dekanolu wprowadzi sie do rozpuszczalnika 45 organicznego i mieszanine te ogrzewa sie, powstac je nieco lepki roztwór izopropanolano-dekanolanir magnezu lub dwudekanolanu magnezu, z którego uwolniony izopropanol latwo mozna odparowac, do pelnego zakonczenia reakcji. 50 Rozpuszczalnikiem wybranym do tej przemianjr jest korzystnie taki, który latwo moze byc oddzie¬ lany z izopropanolu przez destylacje. Uzyty roz^ puszczalnik i koncowy roztwór, oprócz organicz¬ nego zwiazku zawierajacego tlen, nie moga zawie- 55 rac lub moga zawierac jedynie niewielkie ilosci zwiazków tlenowych, np. nizszego alkoholu pow¬ stalego w reakcji alkoholanu magnezu z wyzszymi alkoholem. W kazdym razie ilosc tlenu w takich zwiazkach musi byc mniejsza od ilosci tlenu, po¬ co przez który grupa organiczna jest przylaczona do metalu. Takie zwiazki nie powinny byc obecne i dlatego pozadane jest skuteczne rozdzielenie powstalego alkoholu i rozpuszczalnika weglowodo¬ rowego. •s To co zostalo wyzej powiedziane przykladowo5 o reakcji izopropanolanu magnezu z dekanolem dotyczy oczywiscie reakcji jakiegokolwiek alkano- lanu magnezu alkanolu o co najmniej 3 atomach wegla z wyzszym alkanolem.Alkoholany magnezu mozna otrzymywac bezpo¬ srednio równiez z butanolu lub pentanolu, i moz¬ na je nastepnie/ w podobny sposób konwertowac z wyzszymi alkoholami. Lecz proces tego typu jest malo korzystny.Znacznie latwiej jest sporzadzic metanolan, eta- nolan, propanolan lub izopropanolan i dlatego uzycie tych zwiazków wyjsciowych jest korzyst¬ niejsze w wytwarzaniu alkoholanu magnezu z wyzszego alkoholu.Wytwarzanie butanolami lub pentainolanu ma¬ gnezu jest latwiejsze z nizszego alkoholu niz dro¬ ga bezposrednia. Tak wiec równiez w tych przy¬ padkach korzystniejsze jest wytwarzanie poprzez nizsze alkanolany.Korzystnie, jedna z grup alkoksylowych alkoho¬ lanów magnezu, które maja byc rozpuszczane, za¬ wiera co najmniej 5 atomów wegla, gdyz rozpu¬ szczalnosc staje sie lepsza ze wzrostem liczby ato¬ mów wegla w grupach alkoksylowych. Bez alko¬ holanów metali przejsciowych otrzymuje sde bar¬ dzo trudne w manipulowaniu lub nawet uniemoz¬ liwiajace manipulowanie, bardzo lepkie, roztwory lub nawet stale zele, przy stezeniach tak niskich, jak ponizej 0,5 molarne, np. 0,1 lub 0,2 M.Ogólnie, roztwory alkoholanów magnezu, w któ¬ rych do magnezu sa przylaczone rózne grupy al- koksylowe, sa mniej lepkie, niz gdy grupy alkok- sylowe sa takie same. Tak wiec korzystniejsze sa alkoholany magnezu z róznymi grupami alkoksy- lowymi.Te roztwory mieszanych alkoholanów mozna równiez sporzadzac ogrzewajac mieszanine alkoho¬ lanu magnezu z mniejsza grupa alkoksylowa i al¬ koholanu magnezu z wieksza grupa alkoksylowa, jak np. dwuizopropanolan magnezu i dwudekano- lan magnezu.Alkoholany metali przejsciowych obejmuja al¬ kanolany, arenolany, zwlaszcza fenolany. Organicz ne grupy przylaczone do atomu metalu przejscio¬ wego poprzez atom tlenu zawieraja 1 do 20, ko¬ rzystnie 4 do S atomów wegla w grupie.Korzystnie stosuje sie alkanolany metali przej¬ sciowych. Odpowiednimi zwiazkami metali przej¬ sciowych sa zwiazki tytanu, cyrkonu, wanadu i chromu, lecz przede wszystkim stosowane sa zwiazki tytanu. Sposród zwiazków tytanu nalezy preferowac czterobutanolan tytanu (tzn. czterobu- toksytytan, w wiekszosoi przypadków oznaczany skrótem TBT).Nieznacznie lepkie roztwory wedlug wynalazku mozna otrzymac przez rozpuszczenie alkanolanu magnezu w rozpuszczalniku weglowodorowym, który daje bardzo lepki roztwór.Nastepnie dodaje sie alkoholanu metalu przej¬ sciowego, po czym lepkosc znacznie sie zmniejsza.Naturalnie mozna w tym celu stosowac tylko takie alkanolany magnezu, które sa rozpuszczalne w we¬ glowodorach jako takie.Alkanolan magnezu korzystnie rozpuszcza sie w obecnosci alkoho]anu metalu przejsciowego. • 7 709 6 Ilosc alkoholanu metalu przejsciowego wynosi co najmniej 5% molowych, w stosunku do zwiazku magnezu i zasadniczo nie ma górnej granicy.Dla przyczyn praktycznych nie dobiera sie zbyt 5 duzej ilosci zwiazku metalu przejsciowego i korzy¬ stnie nie bedzie ona wieksza niz konieczna. Powy¬ zej danego stezenia alkoholanu metalu przejscio- wego, które zalezy od warunków, lepkosc roztwo¬ ru zwiazku magnezu nie bedzie dalej zmniejszana jp i w konsekwencji zwykle nie bedzie sie stosowac wiekszych ilosci. Ilosc zwiazku metalu przejscio¬ wego dajaca najlepsze wyniki, mozna latwo okre¬ slic przez doswiadczenie.Skutecznosc zwiazków metalu przejsciowego za- 15 lezy od metalu przejsciowego i grup organicz¬ nych. Alkoholany tytanu sa bardzo skuteczne, na¬ tomiast wymagane sa wyraznie wyzsze ilosci al¬ koholanów cyrkonu. Ogólnie, wystarcza mniej niz 100% molowych zwiazku metalu przejsciowego, 20 obliczone w stosunku do zwiazku magnezu. Ko¬ rzystnie stosuje sie co najwyzej 60% molowych, a przede wszystkim co najwyzej 35% molowych.Najlepsze wyniki, tj. najmniej lepkie roztwory z najmniejsza iloscia metalu przejsciowego otrzy- 25 muje sie z czteroalkoholami tytanu. 5% molo¬ wych daje roztwory, którymi latwo mozna mani¬ pulowac, lecz które nadal moga byc nieco lepkie.W temperaturach ponizej pokojowej, zwlaszcza po¬ nizej 0°C, która moze wystepowac podczas maga- 30 zynowania na otwartej przestrzeni w klimatach _ umiarkowanych, roztwory tego typu moga stac sie bardzo lepkie.Dla sporzadzenia roztworów, które pozostaja malo lepkie nawet przy przedluzonym magazyno- 35 waniu w temperaturach rzedu, np. —10°C, korzy¬ stnie stosuje sie co najmniej 15% molowych alko¬ holanu tytanu.Celem zwiekszenia efektywnosci, takie czteroal- kbksylany tytanu uzywa sie w ilosciach nie prze-? 40 kraczajacych 60% molowych, korzystnie w ilos¬ ciach nie przekraczajacych 35% molowych. Zwiaz¬ ki innych metali z reguly wymagaja uzycia wiek¬ szych ilosci.Weglowodory stosowane w niniejszym wynalaz- 45 ku jako rozpuszczalnik sa weglowodorami alifa¬ tycznymi lub cykloalifatycznymi, jak np. propany butan, izobutan, jeden lub wiecej pentanów, hek¬ sanów, heptanów itp., cyklopentan, cykloheksan i ich homologi itp. Weglowodory aromatyczne 50 równiez moga byc stosowane jako rozpuszczalniki^ lecz ze wzgledów praktycznych korzystniejsze sa weglowodory alifatyczne lub cykloalifatyczne.Nizsze weglowodory, jak propan i butan, moga; byc stosowane tylko pod cisnieniem. Korzystnie 55 stosuje sie rozpuszczalniki, które sa cieczami pod cisnieniem atmosferycznym. Mozna równiez sto¬ sowac frakcje ropy naftowej, które skladaja sie* z alifatycznych i cykloalifatycznych weglowodo¬ rów i moga zawierac szeroko zmieniajace sie ilo- 60 sci weglowodorów aromatycznych.Korzystnie, nie wybiera sie frakcji weglowodo¬ rowych o zbyt wysokich temperaturach wrzenia,, poniewaz staja sie one coraz bardziej lepkie ze zwiekszeniem ciezaru czasteczkowego. Temperatu- «5 ra wrzenia wynosi ponizej 300oC, korzystnie poni-117 709 tej 200°C, a zwlaszcza ponizej 120°C lub górna granica zakresu wrzenia jest ponizej rzeczonych temperatur.Najkorzystniejszymi rozpuszczalnikami sa) benzy¬ na o niskiej temperaturze wrzenia i pieciometylo- heptan o stosunkowo wysokiej temperaturze wrze¬ nia. Organiczne zwiazki magnezu w 'roztworze w weglowodorach, zwlaszcza alkanolany magnezu, moga byc stosowane, przykladowo, jako skladniki katalityczne i w syntezach organicznych.Wynalazek objasniaja nastepujace przyklady.Przyklad I. Wytwarzanie roztworu Mg(OCld H2i)a. 48 gramów wiórków magnezowych i szczyp¬ te jodu umieszcza sie w 2-litrowej kolbie trójszyj- nej, wyposazonej w mieszadlo i chlodnice zwrotna.Nastepnie wkrapla sie 0,5 litra absolutnego meta¬ nolu. Reakcja zachodzi energicznie i powstaje lep¬ ka, biala masa.Nastepnie dodaje sie nadmiar dekanolu-1 (0,5 li¬ tra) i miesza mieszanine w temperaturze 70°C w ciagu 3 godzin. Alkohol odparowuje sie w prózni i uzyskuje szara, stala mase, do której dodaje sie 1,5 litra suchej benzyny i 0,2 mola (68 ml) cztero- butoksytytanu. Stala masa rozpuszcza sie calkowi¬ cie podczas mieszania w temperaturze 70°C. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej roztwór po¬ zostaje malo lepki.Przyklad II. Wytwarzanie roztworu Mg(izo- -0-C8H7) (OCltH2i). 250 ml benzyny, 40 mmoli (4,56 g) etanolanu magnezu, 40 mmoli (3,1 ml) izopropanolu i 40 mmo¬ li (7,6 ml) dekanolu-1 umieszcza sie w 0,5 litrowej kolbie trójszyjnej, wyposazonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna i doprowadzenia gazu i cieczy.Mieszanine utrzymuje sie w temperaturze 70°C w ciagu 48 godzin mieszajac i przepuszczajac przez mieszanine reakcyjna suchy azot. Gaz-pare odpro¬ wadza sie przez chlodnice, która jest lekko chlo¬ dzona powietrzem, a odparowana benzyne regu¬ larnie uzupelnia sie. Nierozpuszczalny etano- lan magnezu powoli rozpuszcza sie, z wytworze¬ niem izopropanolanodekanolanu magnezu. Uwol¬ niony etanol odprowadza sie jako pare, lacznie z azotem i parami benzyny. Powstaje lepka gala¬ reta. Dodaje sie 4 mmole (1£6 ml) czterobutoksy¬ tytanu. Lepka galareta staje sie mniej lepka i po godzinie w temperaturze 70°C tworzy sie plynny, lekko metny roztwór.Przy dodatku tylko 4% molowych lub w ogóle bez dodatku, czterobutoksytytanu do 0,3 molarne- go roztworu Mg(0-izoC,HT) (OCieH2i) tworzy sie lepka galareta, której lepkosci nie mozna okre¬ slic.IPrzy dodatku 10% molowych, 20% molowych i 30% molowych czterobutoksytytanu w stosunku do zwiazku magnezu lepkosc roztworu wynosi od¬ powiednio 13, 0,8 i 0,7 m.Pa.s. w temperaturze 25°C.Przyklad III. Wytwarzanie roztworu Mg(OClc Ha) (OC18H„). 8,6 g (75 mmoli) etanolanu magnezu w 250 ml pentametyloheptanu (mieszanina dodekanów skla¬ dajaca sie glównie z 2,2, 4, 6,6-pieciometylohepta¬ nu) umieszcza sie w 500 ml kolbie trójszyjnej, wyposazonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna i do¬ prowadzenia gazu i cieczy. Dodaje sie 22,1 ml al¬ koholu cetylowego (heksadekanolu-1, CieH^OH) i ogrzewa w temperaturze 110°C, przepuszczajac azot. Po godzinie dodaje sie 14,3 ml dekanolu 5 i miesza roztwór w temperaturze 110°C w ciagu 4 godzin, przepuszczajac w sposób ciagly azot Otrzymuje sie lepka mase z galaretowatymi cza¬ steczkami. Dodaje sie 7,5 mmoli (2,6 ml) czterobu¬ toksytytanu. Lepka mieszanina reakcyjna wkrótce io staje sie mndej lepka, a po godzinie roztwór staje sie lekko plynacy i utrzymuje sie w tej postaci po ochlodzeniu do temperatury pokojowej.Przyklad IV. Wytwarzanie roztworu Mg (izo.OC,H7) (OC10H21).IB 76 mmoli (10,8 g) dwuizopropanolanu magnezu, 76 mmoli (14,5 ml) dekanolu-1 i 250 ml benzyny umieszcza sie w 0,5 litrowej kolbie trójszyjnej, wyposazonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna i do* prowadzenia gazu i cieczy. Mieszanine ogrzewa sie 20 mieszajac i utrzymujac w temperaturze 70°C w ciagu 4 godzin, przepuszczajac maly strumien azo¬ tu. Azot obciazony parami izopropanolu i ben¬ zyny przepuszcza sie przez chlodnice, która jest lekko chlodzona powietrzem. Odparowana benzyne 23 okresowo uzupelnia sie otrzymuje sie lepki roz¬ twór.Nastepnie do roztworu utrzymywanego w tem¬ peraturze 70°C dodaje sie 7,6 mmoli (2,6 ml) czte¬ robutoksytytanu. Roztwór staje sie mniej lepki i po 30 godzinie mieszania w 70°C jest tak plynny, jak woda i pozostaje takim po oziebieniu do tempera¬ tury pokojowej.Przyklad porównawczy. Zamiast czterobutoksy¬ tytanu, do lepkiego roztworu izopropanolanu-deka- 35 nolanu magnezu, sporzadzonego wedlug przykladu IV, dodaje sie 7,<| mmoli trójizopropanolanu glinu.Lepkosc roztworzu nie zmienia sie po godzinie mieszania w temperaturze 70*0.Przyklad V. Wytwarzanie roztworu Mg 40 (izo-OCH*) (OC10H21). 72 mmole (10,2 grama) izopropanolanu magnezu w 250 ml benzyny i 14,4 mmoli (4,9 ml) czterobu¬ toksytytanu umieszcza sie w 01,5 litrowej kolbie trójszyjnej, wyposazonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna i doprowadzenia gazu i cieczy. Mieszanine utrzymuje sie w temperaturze 70°C w ciagu 8 go¬ dzin, mieszajac i przepuszczajac azot. Stwierdza sie, ze izopropanolam magnezu nie rozpuszcza sie i nie obserwuje sie zmiany w ukladzie.Nastepnie dodaje sie 72 mmole (13,7 ml) n-deka- nolu i mieszanine miesza sie w ciagu dalszych 8 godzin w temperaturze 70°C, przepuszczajac azot. Odparowana benzyne okresowo uzupelnia sie.Powstaje klarowny roztwór, który równiez pozo¬ staje tak plynny jak woda po ochlodzeniu do tem¬ peratury pokojowej. Roztwór pozostaje plynny równiez po 3 miesiacach przechowywania w tem¬ peraturze —7°C. w Przyklad VI. Wytwarzanie roztworu Mg (izo-OC,H7) (OC,Hl7).Postepuje sie jak w przykladzie IV, lecz teraz dodaje sie 76 mmoli n-oktanolu-1. Równiez w tym przypadku otrzymuje sie roztwór plynny w tem- 65 peraturze pokojowej i którego lepkosc nie zmie- 45 50* 117 \ 9 nia sie po 10 tygodniach przechowywania w tem¬ peraturze pokojowej.Przyklad VII. Wytwarzanie roztworu Mg (iOCjH7) (OCaH17).Postepuje sie jak w przykladzie VI, z tym, ze 5 dodaje sie 76 mmoli oktanolu-2. Otrzymuje sie plynny roztwór, który równiez pozostaje plynny po ochlodzeniu do temperatury pokojowej i który rózni sie od roztworu otrzymanego w przykladzie VI jedynie lekka metnoscia. 10 Przyklad VIII. Wytwarzanie Mg(OCioH2i)2. 76 mmoli (10,8 g) dwuizopropanolanu magnezu, 152 mmole (28,9 ml) dekanolu-1 i 250 ml benzyny umieszcza sie w 0,5 litrowej kolbie trójszyjnej wy¬ posazonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna i do- 15 prowadzenia gazu i cieczy.Nastepnie dodaje sie 7,6 mmoli (2,6 ml) cztero¬ butoksytytanu. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w temperaturze 70°C mieszajac i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 4 godzin. Przez mieszanine 20 przepuszcza sie maly strumien azotu, a azot ob¬ ciazony parami izopropanolu i benzyny odprowa¬ dza przez chlodnice, która jest lekko chlodzona powietrzem. Odparowana benzyne okresowo uzu¬ pelnia sie. Otrzymuje sie plynny roztwór, który * pozostaje niezmieniony po ochlodzeniu i 10 tygod¬ niach przechowywania w temperaturze pokojowej.Przyklad IX. Wytwarzanie roztworu Mg (iOC3H7) (OC,H13).Roztwór sporzadza sie w taki sam sposób, jak 30 w przykladzie IV, lecz amiast dekanolu-1 dodaje sie 76 mmoli heksenolu-1. Otrzymuje sie bardzo lepki roztwór juz po godzinie mieszania w tempe¬ raturze 70°C. Dodaje sie 7,6 mmoli (2,6 ml) cztero- butoksytytanu i roztwór staje sie tak plynny jak 35 woda, po godzinie w temperaturze 70°C. Roztwór pozostaje plynny po ochlodzeniu i przechowywa¬ niu w temperaturze pokojowej.Przyklad X. Wytwarzanie roztworu Mg (iOC3H7)(OCsHn). 40 Roztwór sporzadza sie w taki sam sposób jak w przykladzie IV, lecz zamiast dekanolu-1 doda¬ je sie 76 mmoli pentanolu-1. Po godzinie miesza¬ nia w temperaturze 70°C otrzymuje sie lepki roz¬ twór, którego lepkosc wzrosta przy dalszym mie- 45 szaniu w temperaturze 70°C. Po 3 godzinach do¬ daje sie 7,6 mmoli (2,6 ml) czterobutoksytytanu.Roztwór staje sie plynny jak woda po okolo 10 minutach. Roztwór jest plynny w temperaturze pokojowej, lecz stopniowo staje sie bardziej lepki 50 przy przedluzonym przechowywaniu w tempera¬ turze pokojowej.Przyklad XI. Wytwarzanie roztworu Mg (iOC,H7) (OC10H21).Roztwór Mg(iOCaH7) (OC10H2i) sporzadza sie 55 w taki sam sposób jak w przykladzie IV, lecz za¬ miast 250 benzyny jako rozpuszczalnik dodaje sie 250 ml cykloheksanu. Otrzymuje sie plynny roz¬ twór, który równiez pozostaje plynny po ochlo¬ dzeniu i przedluzonym przechowywaniu w tern- 60 peraturze pokojowej.Przyklad XII. Wytwarzanie Mg i (C3H7) (OCtHn).Postepuje sie jak w przykladzie IV, lecz za¬ miast czterobutoksytytanu dodaje sie 7,6 mmoli & 10 czterobutoksycyrkonu. Po godzinie mieszania w~ temperaturze 70°C lepkosc roztworu znacznie- zmniejsza sie, lecz roztwór nie staje sie plynny.Dodaje sie dalsze 7,5 mmoli czterobutoksycyrkonu i teraz otrzymuje sie plynny roztwór po godzinie mieszania w temperaturze 70°C.Po ochlodzeniu i trzydniowym przechowywaniu w temperaturze pokojowej lepkosc roztworu wy¬ raznie wzrasta, choc roztwór pozostaje latwy do manipulowania.Ponownie dodaje sie 7,6 mmoli czterobutoksy¬ cyrkonu (a wiec w sumie 22,8 mmoli, tj. 30% mo¬ lowych), a teraz otrzymany roztwór jest trwale plynny.Przyklad XIII. Wytwarzanie roztworu Mg^ (iCaH,) (OC10H21).Sporzadza sie roztwór wedlug przykladu IV,. lecz dodaje sie jedynie 3,8 mmoli czterobutoksy¬ tytanu. Lepki roztwór izopropylahu-dekanolanu magnezu staje sie plynny po godzinie mieszania w temperaturze 70°C, lecz roztwór staje sie lepki po ochlodzeniu do temperatury pokojowej.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania roztworów alkoholanów magnezu, w których atom magnezu jest polaczo¬ ny z dwiema grupami alkoksylowymi o 3—30 ato¬ mach wegla w kazdej i o lacznie co najmniej 7 atomach wegla, w rozpuszczalnikach weglowo¬ dorowych, znamienny tym, ze alkoholan magnezu*, rozpuszcza sie w obecnosci co najmniej 5% molo¬ wych, w stosunku do zwiazku magnezu, alkohola¬ nu metalu przejsciowego z IV grupy ukladu okre¬ sowego pierwiastków. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze. rozpuszczanie prowadzi sie podczas ogrzewania. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkoholan metalu przejsciowego stosuje sie; alkanolan tytanu. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako alkanolan tytanu stosuje sie czterobutoksy- tytan. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze alkoholan metalu przejsciowego stosuje sie w ilo¬ sci co najmniej 15% molowych, w stosunku do* magnezu. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze alkoholan metalu przejsciowego stosuje sie w ilo¬ sci co najwyzej 100% molowych, w stosunku do magnezu. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze alkoholan metalu przejsciowego stosuje sie w ilo¬ sci co najwyzej 60% molowych w stosunku do- magnezu. 8. Sposób wytwarzania roztworów alkoholanów magnezu, w których atom magnezu jest polaczo¬ ny z dwiema grupami alkoksylowymi o 3—30 ato¬ mach wegla w kazdej i o lacznie co najmniej 7 atomach wegla, w rozpuszczalnikach weglowo¬ dorowych, znamienny tym, ze prowadzi sie reak¬ cje alkanolatnu magnezu o 1—3 atomach wegla w kazdej grupie alkoksylowej z alkanolem o 3—30 atomach wegla, w obecnosci co najmniej 5% mo¬ lowych, w stosunku do zwiazku magnezu, alkoho-117 709 11 12 lanu metalu przejsciowego z IV grupy ukladu wych, w stosunku do zwiazku magnezu, alkoho- okresowego pierwiastków. lanumetalu przejsciowego. 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze 10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje izopropanolanu magnezu na roztwór izopropanolanu magnezu dziala sie z dekanolem, w obecnosci co najmniej 5% molo- 55 1—2 równowaznikami dekanolu.ZGK 5 Btm. zam. 9293 — 90 egz.Cena 100 zl PL PL PL
Claims (10)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania roztworów alkoholanów magnezu, w których atom magnezu jest polaczo¬ ny z dwiema grupami alkoksylowymi o 3—30 ato¬ mach wegla w kazdej i o lacznie co najmniej 7 atomach wegla, w rozpuszczalnikach weglowo¬ dorowych, znamienny tym, ze alkoholan magnezu*, rozpuszcza sie w obecnosci co najmniej 5% molo¬ wych, w stosunku do zwiazku magnezu, alkohola¬ nu metalu przejsciowego z IV grupy ukladu okre¬ sowego pierwiastków.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze. rozpuszczanie prowadzi sie podczas ogrzewania.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkoholan metalu przejsciowego stosuje sie; alkanolan tytanu.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako alkanolan tytanu stosuje sie czterobutoksy- tytan.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze alkoholan metalu przejsciowego stosuje sie w ilo¬ sci co najmniej 15% molowych, w stosunku do* magnezu.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze alkoholan metalu przejsciowego stosuje sie w ilo¬ sci co najwyzej 100% molowych, w stosunku do magnezu.
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze alkoholan metalu przejsciowego stosuje sie w ilo¬ sci co najwyzej 60% molowych w stosunku do- magnezu.
8. Sposób wytwarzania roztworów alkoholanów magnezu, w których atom magnezu jest polaczo¬ ny z dwiema grupami alkoksylowymi o 3—30 ato¬ mach wegla w kazdej i o lacznie co najmniej 7 atomach wegla, w rozpuszczalnikach weglowo¬ dorowych, znamienny tym, ze prowadzi sie reak¬ cje alkanolatnu magnezu o 1—3 atomach wegla w kazdej grupie alkoksylowej z alkanolem o 3—30 atomach wegla, w obecnosci co najmniej 5% mo¬ lowych, w stosunku do zwiazku magnezu, alkoho-117 709 11 12 lanu metalu przejsciowego z IV grupy ukladu wych, w stosunku do zwiazku magnezu, alkoho- okresowego pierwiastków. lanumetalu przejsciowego.
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze
10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje izopropanolanu magnezu na roztwór izopropanolanu magnezu dziala sie z dekanolem, w obecnosci co najmniej 5% molo- 55 1—2 równowaznikami dekanolu. ZGK 5 Btm. zam. 9293 — 90 egz. Cena 100 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7711923A NL7711923A (nl) | 1977-10-31 | 1977-10-31 | Oplossingen van organische zuurstof bevattende magnesiumverbindingen in koolwaterstoffen. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL210619A1 PL210619A1 (pl) | 1979-06-18 |
| PL117709B1 true PL117709B1 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=19829438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978210619A PL117709B1 (en) | 1977-10-31 | 1978-10-31 | Method for manufacturing magnesium alkoxide solutions |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4178300A (pl) |
| EP (1) | EP0001861B1 (pl) |
| JP (1) | JPS5470227A (pl) |
| AT (1) | AT375377B (pl) |
| BR (1) | BR7807156A (pl) |
| CA (1) | CA1123158A (pl) |
| DE (1) | DE2861168D1 (pl) |
| ES (1) | ES474044A1 (pl) |
| HU (1) | HU180936B (pl) |
| IN (1) | IN150338B (pl) |
| IT (1) | IT1106061B (pl) |
| MX (1) | MX4072E (pl) |
| NL (1) | NL7711923A (pl) |
| PL (1) | PL117709B1 (pl) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1187104A (en) * | 1979-09-27 | 1985-05-14 | James H. Mccain, Jr. | Barium catalysts for oxyalkylation of reactive hydrogen compounds |
| CA1187105A (en) * | 1979-09-27 | 1985-05-14 | James H. Mccain, Jr. | Process for preparation of catalysts for oxyalkylation of reactive hydrogen compounds |
| EP0027693B2 (en) * | 1979-10-18 | 1988-05-11 | Interox Chemicals Limited | Magnesium salts of peroxycarboxylic acids, processes for their preparation and their use as bleaching agents in washing compositions, and processes |
| US4670573A (en) * | 1984-12-17 | 1987-06-02 | Stauffer Chemical Company | Activated preparation of metal alkoxides |
| US4792640A (en) * | 1986-04-18 | 1988-12-20 | Lithium Corporation Of America | Hydrocarbyloxy magnesium halides |
| US4748283A (en) * | 1987-02-17 | 1988-05-31 | Lithium Corporation Of America | Hydrocarbon and chlorinated hydrocarbon-soluble magnesium dialkoxides |
| US4820879A (en) * | 1987-06-05 | 1989-04-11 | Lithium Corporation Of America | Preparation of hydrocarbyloxy magnesium halides |
| US5250740A (en) * | 1988-03-31 | 1993-10-05 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland | Precursors for metal fluoride deposition and use thereof |
| US4904788A (en) * | 1988-06-07 | 1990-02-27 | Texas Alkyls, Inc. | Hydrocarbon-soluble complexes of magnesium alkoxides with magnesium amides |
| US4885406A (en) * | 1988-07-05 | 1989-12-05 | Texas Alkyls, Inc. | Hydrocarbon-soluble complexes of magnesium alkoxides with magnesium aryl oxides |
| JP2660315B2 (ja) * | 1993-03-04 | 1997-10-08 | 富士見緑化株式会社 | 土留め用ストッパを併用した法面等の緑化工法 |
| DE19545444A1 (de) * | 1995-12-06 | 1997-06-12 | Du Pont | Alkoxide mit Erdalkalien und Titan, Zirkon und/oder Hafnium, deren Herstellung und Verwendung |
| DE19757499A1 (de) * | 1997-12-23 | 1999-06-24 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Synthese von Organomagnesium-Verbindungen unter Einsatz von Katalysatoren |
| DE10058286B4 (de) * | 2000-11-23 | 2004-05-06 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumalkoholaten |
| DE10358412A1 (de) * | 2003-12-13 | 2005-07-07 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung alkoxyreiner Erdalkalialkoxide |
| US9637571B2 (en) * | 2008-03-14 | 2017-05-02 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst system and a process for the production of a polyethylene in the presence of this catalyst system |
| EA018411B1 (ru) * | 2008-04-17 | 2013-07-30 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн | Способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена |
| EP2284199A1 (en) | 2009-08-14 | 2011-02-16 | Saudi Basic Industries Corporation | A catalyst system and a process for the production of polyethylene |
| BR112014013764B1 (pt) | 2011-12-12 | 2021-04-27 | Saudi Basic Industries Corporation | Processo para a produção de polietileno bimodal na presença desse sistema de catalisador |
| US9518135B2 (en) | 2011-12-12 | 2016-12-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst system for the production of ultra-high molecular weight polyethylene |
| US20150133575A1 (en) | 2012-04-26 | 2015-05-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for the polymerisation of ethylene |
| EA034572B1 (ru) | 2014-09-23 | 2020-02-21 | Сабик Глоубл Текнолоджиз Б.В. | Непрерывный способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена |
| WO2016188703A1 (en) | 2015-05-28 | 2016-12-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Multimodal high density polyethylene |
| WO2017009058A1 (en) | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Bimodal high density polyethylene |
| WO2018077890A1 (en) | 2016-10-28 | 2018-05-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the production of ultra high molecular weight polyethylene |
| CN112119100B (zh) | 2018-04-12 | 2022-12-13 | Sabic环球技术有限责任公司 | 聚乙烯组合物 |
| CN114222767B (zh) | 2019-08-12 | 2024-09-03 | Sabic环球技术有限责任公司 | 多峰聚乙烯 |
| US11214633B2 (en) | 2019-09-10 | 2022-01-04 | Braskem America, Inc. | Ziegler-Natta catalyst systems and methods of controlling particle size |
| CN116829863A (zh) | 2020-12-11 | 2023-09-29 | Sabic环球技术有限责任公司 | 多峰聚乙烯 |
| EP4105248B1 (en) | 2021-06-15 | 2024-04-03 | SABIC Global Technologies B.V. | Multimodal polyethylene |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2287088A (en) * | 1939-12-28 | 1942-06-23 | Standard Oil Dev Co | Process for producing magnesium alcoholates |
| US2593314A (en) * | 1949-03-15 | 1952-04-15 | Standard Oil Dev Co | Process for producing magnesia |
| US2570058A (en) * | 1949-07-23 | 1951-10-02 | Standard Oil Dev Co | Preparation of magnesia gels |
| NL130788C (pl) * | 1963-12-23 | |||
| GB1272156A (en) * | 1970-06-24 | 1972-04-26 | Leuna Werke Veb | Production of mixed acyl metal alcoholates |
| NL161467C (nl) * | 1970-12-02 | 1980-02-15 | Stamicarbon | Werkwijze voor het polymeriseren van etheen. |
-
1977
- 1977-10-31 NL NL7711923A patent/NL7711923A/xx not_active Application Discontinuation
-
1978
- 1978-10-09 ES ES474044A patent/ES474044A1/es not_active Expired
- 1978-10-30 JP JP13365278A patent/JPS5470227A/ja active Pending
- 1978-10-30 BR BR7807156A patent/BR7807156A/pt unknown
- 1978-10-30 DE DE7878200272T patent/DE2861168D1/de not_active Expired
- 1978-10-30 IT IT51708/78A patent/IT1106061B/it active
- 1978-10-30 MX MX787504U patent/MX4072E/es unknown
- 1978-10-30 HU HU78SA3145A patent/HU180936B/hu unknown
- 1978-10-30 EP EP78200272A patent/EP0001861B1/en not_active Expired
- 1978-10-31 PL PL1978210619A patent/PL117709B1/pl unknown
- 1978-10-31 CA CA315,182A patent/CA1123158A/en not_active Expired
- 1978-10-31 AT AT0779778A patent/AT375377B/de active
- 1978-10-31 US US05/957,002 patent/US4178300A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-11-16 IN IN821/DEL/78A patent/IN150338B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0001861A1 (en) | 1979-05-16 |
| AT375377B (de) | 1984-07-25 |
| HU180936B (en) | 1983-05-30 |
| ATA779778A (de) | 1983-12-15 |
| JPS5470227A (en) | 1979-06-05 |
| DE2861168D1 (en) | 1981-12-24 |
| PL210619A1 (pl) | 1979-06-18 |
| BR7807156A (pt) | 1979-07-10 |
| CA1123158A (en) | 1982-05-11 |
| US4178300A (en) | 1979-12-11 |
| EP0001861B1 (en) | 1981-10-14 |
| IN150338B (pl) | 1982-09-11 |
| IT7851708A0 (it) | 1978-10-30 |
| MX4072E (es) | 1981-12-02 |
| ES474044A1 (es) | 1979-10-16 |
| IT1106061B (it) | 1985-11-11 |
| NL7711923A (nl) | 1979-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL117709B1 (en) | Method for manufacturing magnesium alkoxide solutions | |
| Krossing et al. | New reagents to introduce weakly coordinating anions of type Al (ORF) 4−: synthesis, structure and characterization of Cs and trityl salts | |
| Brazeau et al. | Synthesis and thermolysis of aluminum amidinates: A ligand-exchange route for new mixed-ligand systems | |
| SE435023B (sv) | Kolvetelosning av en dialkylmagnesiumforening och sett att framstella denna | |
| Zorina-Tikhonova et al. | Exploitation of knowledge databases in the synthesis of zinc (II) malonates with photo-sensitive and photo-insensitive N, N′-containing linkers | |
| KR20200043896A (ko) | 디요오도실란의 제조 방법 | |
| Turowska-Tyrk et al. | Monitoring structural transformations in crystals. 6. The [4+ 4] photodimerization of 9-methylanthracene | |
| Miller et al. | Ditungsten Siloxide Hydrides,[(silox) 2WH n] 2 (n= 1, 2; silox= tBuSiO), and Related Complexes | |
| Brown et al. | The Reaction of Methyl Iodide with o-Phenylenediamine; Homomorphs of o-Di-t-butylbenzene1, 2 | |
| BRPI0615845A2 (pt) | processo para a sìntese direta de trialcoxissilano | |
| EP4296271A1 (en) | Preparation method for trimethylaluminum | |
| JP2008143777A (ja) | 水素化ホウ素のフッ素化プロセス | |
| US10533022B2 (en) | Silicon oligomer and production method therefor | |
| US3095460A (en) | Preparation of stabilized magnesium alkyls | |
| JPH01268652A (ja) | 溶媒中で触媒を用いて４，４’―ジブロムビフェニルを製造する方法 | |
| EP0002989A1 (en) | Process for preparation of organic acid halide | |
| Kraft et al. | The Al (ORF) 3/H2O/Phosphane [RF= C (CF3) 3] System–Protonation of Phosphanes and Absolute Brønsted Acidity | |
| WO2015021948A1 (en) | Agent for nucleation of polyolefin and elimination of fouling in a gas phase polymerisation reactor | |
| US2840590A (en) | Synthesis of alkylated boron compounds | |
| GB1598283A (en) | Procudtion of dimethylaluminium chloride | |
| US2954389A (en) | Preparation of trimethylaluminum | |
| US3013041A (en) | Decarborane derivatives containing two hydrocarbyl radicals and a group v-a element and their preparation | |
| Lalor et al. | An economical small-scale synthesis of the μ-nitridobis (triphenylphosphonium) cation,[PPN]+ | |
| GILMAN et al. | Reactions between organolead compounds and some metallic halides | |
| Gowda et al. | N-(2-Methylphenyl) benzenesulfonamide |