Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia drugorzedowych amidów kwasu dwuchloroocto¬ wego o ogólnym wzorze 1, w którym Rt i R2 nie¬ zaleznie od siebie oznaczaja grupe alkilowa o 1—10 atomach wegla, grupe aryloalkilowa o 1—6 ato¬ mach wegla- w czesci alkilowej lub grupe alkeny- lawa o 2—5 atomach wegla albo Rt i R2 razem z sasiednim atomem azotu tworza grupe morfoli- lowa lub piperydylowa.Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalaz¬ ku stosuje sie j-alko antidotum w srodkach ochro¬ ny roslin.Wiadomo jest, ze Il-rzed.-amidy kwasowe wy¬ twarza sie przez acylowanie odpowiednich amin za pomoca kwasów, halogenków kwasowych, bez¬ wodników kwasowych, estrów kwasów, ketenów'i tym podobnych srodków albo przez alkilowanie lub odpowiednie podstawienie amidów kwaso¬ wych.Zasadniczo kazdy z tych sposobów jest odpo¬ wiedni do dwuchloroacetylowania II-rzed-amim.Jednak dla przemyslowego wykorzystania odpo¬ wiednie sa tylko te sposoby, które wymagaja sto¬ sowania latwo dostepnych i prostych srodków acylujacych, to jest taikich jak chlorek dwuchlo- roacetylu lub ester metylowy kwasu dwuchlorooc¬ towego, poniewaz wszystkie inne pochodne kwasu dwuchlorooctoweigo, za wyjatkiem, tych dwóch wy¬ zej wymienionych, mozna otrzymac tylko z kwasu dwuchlorooctowego wytwarzanego droga chloro- 10 15 20 35 30 wania kwasu octowego i stosowania wieloetapo¬ wego procesu wydzielania umozliwiajacego otrzy¬ manie produktu 'koncowego o okolo 90% czystosci (opis patentowy St. Zjed. Ameryki nr 1921717).W odróznieniu od syntezy wychodzacej z chlor¬ ku kwasowego bardziej ekonomicznie uzasadnione jest wytwarzanie kwasu dwuchlorooctowego i je¬ go estru metylowego droga reakcja Wallacha przy uzyciu chloralu (opis patentowy ZSRR nr 103 147) przy czym dalsze pochodne kwasu dwuchloroocto¬ wego mozna wytwarzac z tych dwóch otrzymanych zwiazków.Rozpatrujac mozliwosci stosowania innych zna¬ nych metod acylowania drugorzedowych amin stwierdzono, ze acylowanie amin alifatycznych za pomoca kwasu ma tylko ograniczone zastosowanie, poniewaz reakcja przebiega tylko w wyzszych tem¬ peraturach rzedu 180—200°C, to jest powyzej tem¬ peratury topnienia amin. Dobra wydajnosc uzy¬ skuje sie zazwyczaj tylko przy stosowaniu amin aromatycznych (J. Org. Chem. 17, 568 (1952)). Ka¬ talizatory przyspieszajace reakcje (na przyklad SiOz, H2S04, AlClg), srodki odwadniajace (na przy¬ klad odpowiedni bezwodnik kwasowy lub PsOg (Ber. 86, 278 (1953)) lub prowadzone azeotropowe oddestylowywanie wody z ropusizczalnikiem oka¬ zuja sie skuteczne równiez tylko przy pochodnych aniliny. Realkcje mozna parowadizic w obecnosci kar- bodwiuiimidazoki (Angew. Chem. 74, 407 (1&G2)), jed¬ nakze ten odczynnik jest niedostatecznie dostepny 114 555114 555 3 4 do zastosowania przemyslowego. Dlatego tez kwas dwuchlorooctowy na ogól biorac, nie jest stoso¬ wany do acylowania amin o ogólnym wzorze 2, w 'którym znaczenie reszt Rt i R2 jest takie jak wyzej podano.Za pomoca chlorku dwuchloroacetylu mozna na ogól acylowac aminy o ogólnym wzorze 2 (opis patentowy RFN nr 2 218 097). Chlorek dwuchlo¬ roacetylu wytwarza sie podobnie jak ester kwasu dwuichloroootowego nie tyUko z kwasu dwuchloiro- actowego, lecz równiez przez utlenianie trójchlo¬ roetylenu (niemiecki opis patentowy nr 531579).Ekonomiczne, przemyslowe wytwarzanie i zasto¬ sowanie chlorku dwuchloroacetylu jest utrudnione przez jego silnie korozyjny charakter, jak i szko¬ dliwosc dla zdrowia i trudnosci ze skladowaniem jak tez przez zawarte w nim zanieczyszczenia chlorku trójchloroacetyhi.Ekonomiczne zastosowanie ibezwodnika dwuchlo¬ rooctowego jest wykluczone, poniewaz — ze wzgledu na wymienione juz powody — tylko po¬ lowa wytworzonego kwasu moze byc wykorzy¬ stana.Za pomoca pochodnych ketenu mozna acylowac na ogól z dobra wydajnoscia (S. Patay: The Chmi- stry of Alkenes, S. 11760, 1964). Do dwuchloroacy- lowania metody tej nie mozna jeszcze obecnie stosowac, poniewaz dotychczas metodami przemy¬ slowymi nie udalo sie jeszcze wytworzyc dwuchlo- roketenu w czystej postaci. Alkilowanie dwuchlo- roacetamidu za pomoca amin lub soli amin (J. A.C. S. 70, 2115 (1948)) daje tylko w przypadku amin I-rzed. doibre wydajnosci; przy czym pnzy alkilo¬ waniu dwuchloroacetamidu nie jest wykluczone O-alkilowanie i dlatego reakcja nie jest jedno¬ znaczna.Z pozostalych pochodnych kwasowych bierze sie pod uwage azydek i hydrazycj (Org. Reactions 3, 337 (1946)) ale sposoby te sa odpowiednie jedynie tylko dla celów laboratoryjnych i to w specjal¬ nych wypadkach.Do acylowania Il-rzed-amin estrem kwasu dwu¬ chlorooctowego, jak wynika z literatury fachowej, podjeto dotychczas dwie próby. W J. A- C. S. 77, 3798 — 3801, Surrey i wsip. podali, ze tylko w pewnych specyficznych warunkach, tj. przy uzyciu aktywnych amin mozna zastosowac do acetylowa- nia II-rzed-amiin ester metylowy kwasu dwuchlo¬ rooctowego i uzyskac tym sposobem N-alkilo-N- -benzylo-2,2-dwuchloroacetamid.Sposób ten wymaga koniecznosci stosowania specyficznych warunków^ jak i dlugiego czasu reakcji, rzedu kilku dni, podobnie jak sposób po¬ dany przez Parrota i wsp. w Buli. Soc. Chim.France 5, 10336 — 39 (1964), wedlug którego otrzy¬ manie N-chlorowcoacetylo-piperydyny przy uzy¬ ciu estru metylowego kwasu dwuchlorooctowego, w srodowisku eteru, wymaga kilkudniowej reak¬ cji.Jest wiec oczywiste, ze metody te nie sa przy¬ datne dla przemyslowego wykorzystania.Tak wiec odnosnie mozliwosci dwuchloroacety- lowania II-rzed-amin mozna stwierdzic na pod¬ stawie chemicznej literatury fachowej, ze dla prze¬ myslowego acylowania Il-rzed-amin odpowiedni jest jedynie ten sposób, w którym jako srodek ascylujacy stosuje sie chlorek dwuchloroacetylu.Jednak taki sposób zapewnia acylowania mala wydajnosc ze wzgledu na koniecznosc klopotliwe¬ go oczyszczania acylowanych produktów od zanie¬ czyszczen spowodowanych wprowadzeniem trudno usuwalnyeh pochodnych jedno- i trójchloroacety- lu, a poza tym jest niedogodny ze wzgledu na silne wlasciwosci korodujace chlorku dwuchloro¬ acetylu jak i jego szkodliwosc dla zdrowia.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze mozna uniknac wszystkich wyzej wymienionych niedogodnosci i zacylowac II-rzed- aminy estrem kwasu dwuchlo¬ rooctowego z doskonala wydajnoscia w ciagu krót¬ kiego okresu czasu, rzedu 3—5 godzin, jesli reak^ cje prowadzi sie w obecnosci alkoholanu meta¬ lu.Ze znanego stanu techniki nie mozna bylo prze¬ widziec wyzej wymienionego, korzystnego wplywa alkoholanów metali na przebieg reakcji acylowa¬ nia, poniewaz z literatury fachowej bylo wiado¬ mo, ze kv*fas dwuchlorooctowy reaguje z alkoho¬ lanem metalu tworzac ester kwasu dwualkoksyocto- wego (Chemical Abstract 46, 6626 d, ibid, 51, 3573 f i ibid, 66„ 10705 f). Tymczasem nieoczekiwanie oka¬ zalo sie, ze w warunkach acylowania sposobem wedlug wynalazku wymieniona wyzej reakcja uboczna nie przebiega, a otrzymany produkt kon¬ cowy uzyskuje sie z duza wydajnoscia, przy czym produkt ten charakteryzuje sie wysoka czystoscia.Zgodnie z wynalazkiem, sposób wytwarzania II-rzed- amidów kwasu dwuchlorooctowego o ogól¬ nym wzorze, w którym Rj i R2 maja wyzej po¬ dane znaczenie przez acetylowanie II-rzed- amin • o ogólnym wzorze 2, w którym R± i R2 maja wy¬ zej podane znaczenie, estrem kwasu dwuchlorooc¬ towego o ogólnym wzorze Cl2CHCOOlk, w którym Alk oznacza grupe alkilowa o 1—3 atomach we¬ gla, w protonowym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w metanolu, w temperaturze od —20 do +100°C, polega na tym, ze dwuchloroacetylo- wanie prowadzi sie w obecnosci alkoholanu me¬ talu.Reakcje mozna prowadzic bez rozpuszczalnika lub w obecnosci protonowego rozpuszczalnika.Glówna zaleta sposobu wedlug wynalazku pole¬ ga wiec na tym, ze mozna go przeprowadzic w bardzo lagodnych warunkach. Sposobem wedlug wynalazku mozna otrzymac w ciagu okolo jednej dziesiatej czasu reakcji znanych sposobów produkt koncowy o wysokiej czystosci z podwójna wydaj¬ noscia.Estry kwasu dwuchlorooctowego, które stosuje sie jako srodki acylujace sa produktami latwo dostepnymi, stosunkowo latwo wytwarzanymi w przemysle. Dalej maja one zalete, ze w ogóle nie dzialaja korodujaco lub szkodliwie dla zdrowia i daja sie latwo skladowac.Wedlug wynalazku dwuchloroacetylowanie daje sie latwo technicznie przeprowadzic. Przebiega ono na przyklad w temperaturze pokojowej w ciagu 2—3 godzin z wydajnoscia zblizona do ilosciowej.Wynalazek wyjasniaja nastepujace przyklady: Przyklad I. Wytwarzanie estru metylowe¬ go kwasu dwuchlorooctowego. W kolbie czteroszyj- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 69114 555 6 nej wyposazonej w mieszadlo, tenmometr, wkra- placz i chlodnie zwrotna, do mieszaniny skladaja¬ cej sie z 37,5 g (0,355 mola) Na^C08, 00 ml (1,85 mola^ metanolu i 1,1 g (0,0205 mola) NaCN dodaje sie w ciagu 1—1,5 godziny w temperaturze wrze¬ nia pod chlodnica zwrotna chloral w ilosci równej 90 g (0,6 mola). Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrot¬ na w ciagu 3 godzin a nastepnie miesza sie z 150 ml wody. Ester metylowy kwasu dwuchlorooc¬ towego tworzy faze dolna. Ta faze oddziela sie, przemywa 75 ml wody i suszy nad siarczanem sodowym. Otrzymuje sie 59—62 g estru metylowe¬ go kwasu dwuchlorooctowego o czystosci 85—90%, oo wyfkazaly badania za pomoca chromatografia gazowej. Wydajnosc wynosi 68—72%.Ester metylowy kwasu dwuchlorooctowego wy¬ tworzony w ten sposób, po stwierdzeniu zawarto¬ sci substancji czystej, stasuje sie bez. destylacji do reakcji opisanych w nastepujacych przykla¬ dach.Przyklad II. Wytwarzanie dwuchloroacety- lomorfolidu. W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w mieszadlo, termometr i wkraplacz do mieszaniny skladajacej sie z 15,7 g (0,11 mola) estru metylo¬ wego kwasu dwuchlorooctowego i 8,7 g {0,1 mola) morfoliny dodaje sie w temperaturze 15—20°C roz¬ twór 1,15 g (0,021 mola) metanolanu sodowego w 10 ml metanolu. Po dwu i pólgodzinnym czasie reakcji mieszanine reakcyjna zaikwaaza sie kwasem solnym i ekstrahuje sie 3X25 rnl dwuchloroeta- nu. Rozpuszczalnik i nieprzereagowany ester me¬ tylowy kwasu dwuchlorooctowego oddziela sie przez destylacje. Pozostajacy olej krystalizuje na zimno. Otrzymuje sie 18,4 g (90—97%) bialego, kry¬ stalicznego dwuchloroacetylomorfolidu, .który to¬ pi sie w temperaturze 62°C. Produkt jest jedno¬ rodny na podstawie chromatografii cienkowarstwo¬ wej.Analiza dla CeH9N02Cl2: Obliczono: C 36,38%, H 4,57%, N 7,07%, Gl 35,8%; Oitazymaino: C 36,78%, H 4,82%, N 7,05%, Cl 36,32%.Przyklad III. Wytwarzanie dwuchloroacety- lodwupropyloamidu. Postepuje sie w sposób opi¬ sany w przyikladzie II z ta róznica, ze zamiast morfoliny acyluje sie 10,1 g (0,1 mola) dwupropy- loamine. Po obróbce sposobem opisanym w przy¬ kladzie II otrzymuje sie 18,8 g dwuchloroacetylo- dwupropyloaimidu, o czystosci 94—97%, co stwier¬ dzono za pomoca chromatografii gazowej. W celu dalszego oczyszczania mozna produkt poddac lek¬ kiej destylacji. Przy cisnieniu 133,32 Pa destylacja przebiega w temperaturze 111°C.Analiza dla G8H15NOCl2 Obliczono: C 45,30%, H 7,13%, N 6,60%, Cl 33,43%; Otrzymano: C 45,80%, H 7,26%, N 7,25%. Cl 34,32%.Przyklad IV. Wyitwarzaniie N^N-dwualli- lo-dwuchloroacetamidu. Do mieszaniny skladaja¬ cej sie z 59 g (0,4 mola) estru metylowego kwasu dwuchlorooctowego i 40 g (0,4 mola) dwualliloami¬ ny dodaje sie w temperaturze 25—30°C roztwór 0,09 mola metanolanu sodowego w 35 ml metano¬ lu. Po 3 godzinach reakcji zakwasza sie mieszani¬ ne reakcyjna za pomoca 60 ml 10%-wego kwasu solAego, przy czym wytraca sie amid kwasu N,N- -dwualLilo-dwuchlorooctowego, Produkt zawiera kilka procent surowca7 wyjsciowego i produktu ubocznego. Wydajnosc wynosi 91—94%.Oczyszczanie N,N-dwuallilo-dwuchloroaCetaimidu 5 mozna prowadzic metodami chemicznymi lub che- miczno-fizycznymi. Zarówno przy oczyszczaniu che¬ micznym za pomoca wojdzianu hydrazyny, którym mozna usunac nieprzereagowany ester metylowy kwasu dwuchlorooctowego i powstajace produkty 10 uboczne w ilosci killku procent, jak równiez przy fizycznych metodach oczyszczania (destylacja: absorpcja) otrzymuje sie p-rodulkt z wydajnoscia 80—87%-owa, który jak stwierdzono za pomoca chromatografii gazowej, zawiera 96—98% substan- 15 cji czystej. no20 :1,5020; temperatura wrzenia 118°C (266,64 Pa).Przyklad V. Wytwarzanie N,N-dwuallilo- -dwuchloro-acetamidu. Reakcje opisana w przykla¬ dzie IV mozna równiez korzystnie przeprowadzic 20 w warunkach póltechnicznych. Do aparatu o obje¬ tosci 1000 litrów wpompowuje sie 154 kg metanolu i chlodzac dodaje sie 25 kg metanolanu sodowego.Gdy roztwór ochlodzi sie do temperatury okolo 25°C, wspompowuje sie 200 kg dwualliloaminy. Na- 25 stepnie w ciagu okolo 2 godzin dodaje sie 304 kg estru metylowego kwasu dwuchlorooctowego, przy czym temperature reakcji utrzymuje sie przy 25—32°C. \ Po dodaniu pozostawia sie mieszanine w temperaturze 30—33°C w ciagu 2 godzin do 30 przereagowania.W tym czasie do aparatu o pojemnosci 1250 li¬ trów wpompowuje sie 250 kg wódy i 150 kg ste¬ zonego kwasu solnego. Wprowadza sie mieszanine reakcyjna, przy czym nalezy uwazac, aby tempe- 35 ratura nie przekroczyla 33°C. Mieszanine miesza "sie a nastepnie surowy N,N-dwuallilo-dwuchloro- acetamid oddziela sie przez odstanie od fazy wod¬ nej. Produkt surowy przepompowuje sie do apa¬ ratu o pojemnosci ,500 litrów i mieszajac zadaje 40 sie 40 kg wodzianu hydrazyny, przy czym nalezy uwazac na to, aby temperatura nie przekroczyla 33°C. Miesza sie w ciagu jednej godziny i pozo¬ stawia do odstania. Fazy oddziela sie jedna od drugiej, i N,N-dwuallilo-diwuchloroacetamid plucze 45 sie mieszanina skladajaca sie z 125 kg wody, 64 kg metanolu i 40 kg stezonego kwasu solnego. Po tym dodaje sie 20 kg benzenu. Produkt odwadnia sie przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem, kla¬ ruje sie za pomoca wegla aktywnego i filtruje 50 sie na filtrze cisnieniowym. , Wydajnosc: 82%., Przyklad VI. Wytwarzanie Dwuchloroacety- lopiperydydu. Postekuje sie w sposób opisany w przykladzie II z ta róznica, ze zamiast morfoliny 55 poddaje sie acylowaniu 8,5 g (0,1 mola) piperydy- ny. Mieszanine reakcyjna zakwaszona kwasem sol¬ nym ekstrahuje sie 3X25 ml dwuchloroetanu i ekstrakt poddaje sie destylacji. Z 75—80%-owa wy¬ dajnoscia otrzymuje sie dwuchloroacetylopiperydyd 6o jednorodny pod- wzgledem chromatografii gazo¬ wej. Temperatura wrzenia 112°C 099,96 Pa).Przyklad VII. W kolbie reakcyjnej do mieszaniny skladajacej sie z 20,2 g (0,2 mola) dwu- -n-propyloaminy i 32,3 g (0,22 mola) estru metylo- 65 wego kwasu dwuchlorooctowego dodaje sie roztwór7 114 555 8 0,05 mola metanolami potasowego w 15 ml meta¬ nolu tak, aby temperatura nie podniosla sie po¬ wyzej —10°C. Mieszanine miesza sie nastepnie w temperaturze pokojowej w ciagu 3 godzin, potem zakwasza sie rozcienczonym kwasem solnym wobec czerwieni kongo i oddziela sie dolna faze. Produkt mozna oczyszczac przez destylacje. N,N-dwu-n- -^propylo-dwiucMoiroacetaimdd zawierajacy 92—95% substancji czystej otrzymuje sie z 70—75%-wa wy¬ dajnoscia. nD20:1,5032.Przyklad VIII. Wytwarzanie N,N-dwualli- lo-dwuchloroacetamidu. 4,8 g (0,2 mola) odtluszczo¬ nych wiórek magnezowych, 50 ml 'bezwodnego me¬ tanolu i 1 ml czterochlorku wegla utrzymuje sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin. Z otrzymanego metanolu magne¬ zowego oddestylowywuje sie wieksza czesc meta¬ nolu. Pozostajaca gruba zawiesine miesza sie z .19,4 g (0,2 mola) dwualUloaminy i mieszanine za¬ daje sie 32,3 g estru metylowego kwasu dwuchio- rooctowego, przy czym temperature utrzymuje sie przy 25—30°C. Mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 5 godzin a nastepnie obrabia sie w spo¬ sób opisany w przykladzie IV. Wydajnosc wynosi 74^78%.Przyklad IX. Wytwarzanie N,N-adwuallilo- -dwuchloroacetamidu. 2,5 g (0,06 mola) potasu i 53 ml III-rzed-butanolu utrzymuje sie tak dlugo w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, az ¦ rozpusci sie potas. Z otrzymanego III-rzed-bu- tanolanu potasowego oddestylowywuje sie wieksza czesc Ill-rzed-butanolu wprowadzonego z nadmia¬ rem. Pozostajaca zawiesine miesza sie 19,4 g (0,2 mola) dwualliloaminy. Nastepnie mieszanine zada¬ je sie 32,3 g (0,22 mola) estru metylowego kwasu dwuchlorooctowego, przy czym temperature utrzy¬ muje sie ponizej 25°C. Mieszanine reakcyjna mie¬ sza sie w ciagu 3,5 godzin, a potem postepuje sie w sposób opisany w przykladzie IV.Wydajnosc: 70—77%. nD20: 1,5022.Przyklad X. Wytwarzanie N-n-heksylo-N- -metylo-dwuchloroacetamidu. W kolbie wyposazo¬ nej w mieszadlo, termomter i wkraplacz do mie¬ szaniny skladajacej sie 5/76 g (0,05 mola) N-me- tylo-n-helksyloaminy i 7,15 g (0,05 mola) estru metylowego kwasu dwuchlorooctowego dodaje sie w temperaturze 15—'20°C w ciagu 10 minut roz¬ twór 0,54 g (0,01 mola) metanolanu sodowego w 2 ml metanolu. Mieszanine pozostawia sie do prze- reagowania w temperaturze 25—30°C w ciagu 3 godzin a nastepnie zakwasza sie kwasem solnym woibec czerwieni kongo. Mieszanine ekstrahuje sie 2X10 ml dwuchloroetanu. Polaczone fazy dwu- _ chloroetanu suszy sie nad siarczanem sodowym i 5 odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Pozo¬ staje 10,3 g (86,5%) N-n-heksylo-N-metylo-dwu- chloroacetamidu o stopniu czystosci, oznaczonym za pomoca chromatografii gazowej, równym 95—96%. Temperatura wrzenia: 107—108°C (239,9— 10 219,9 Pa).Przyklad XI. Wytwarzanie N-benzylo-N- -metylo-dwuchloroacetamidu. W kolbie wyposazo¬ nej w mieszadlo, termometr i wkraplacz do mie¬ szaniny skladajacej sie z 6,06 g( 0,05 mola) N-me- 15 tylobenzoiloaminy i 7,15 g (0,05 mola) estru me¬ tylowego kwasu dwuchlorooctowego dodaje sie w temperaturze 15^20°C w ciagu 10 minut roztwór 0,54 g (0,01 mola) metanolanu sodowego. Mieszani¬ ne pozostawia sie do przereagowania w tempera- 20 turze 25—30°C w ciagu 3 godzin a nastepnie za¬ kwasza sie pólstezonym kwasem solnym. Miesza¬ nine ekstrahuje sie 3 X 10 ml dwuchloroetanu. Po¬ laczone fazy organiczne suszy sie i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 10,5 £ 25 (90,5%) krystalicznego produktu. Po przekrystalizo- waniu z wodnego "roztworu etanolu pozostaje .9,62 g N-benzylo-N-nietylo-dwuchloroacetamidu, który topi sie w temperaturze 57—59°C.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania drugorzedowych amidów 35 kwasu dwuchlorooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym Rt i R2 niezaleznie oznaczaja grupe al¬ kilowa o 1—10 atomach wegla, grupe aryloalkilowa o 1—6 atomach wegla w czesci alkilowej lub grupe alkenylowa o 2—5 atomach wegla albo Rj i R2 ra- ^ zem z sasiednim atomem azotu tworza grupe mor- folilowa lub piperydylowa, przez dwuchloroacety- lowanie Il-rzed.-aiminy o ogólnym wzorze 2, w którym R± i R2 maja wyzej podane znaczenie, estrem kwasu dwuchlorooctowego o ogólnym wzo- 45 rze Cl2CHCOOAlik, w którym Alk oznacza grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, w protonowym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w meta¬ nolu, w temperaturze od —20 do +100°C, zna¬ mienny tym, ze dwuchloroacetylowanie prowadzi 50 sie w obecnosci alkoholanu metalu.114 555 Cl\ /H'i /CH-C-N\ o tor / p. SI S " X R, -R2 NrAr 9 PL