NO302897B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av skumbare styrenpolymerpartikler - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av skumbare styrenpolymerpartikler Download PDFInfo
- Publication number
- NO302897B1 NO302897B1 NO19922119A NO922119A NO302897B1 NO 302897 B1 NO302897 B1 NO 302897B1 NO 19922119 A NO19922119 A NO 19922119A NO 922119 A NO922119 A NO 922119A NO 302897 B1 NO302897 B1 NO 302897B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- foaming agent
- particles
- range
- styrene
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 51
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 39
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 19
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCC FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- HVWGGPRWKSHASF-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid, monooctadecyl ester Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O HVWGGPRWKSHASF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 2
- JTXUVYOABGUBMX-UHFFFAOYSA-N didodecyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCCCCCC JTXUVYOABGUBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 claims description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FTMKAMVLFVRZQX-UHFFFAOYSA-N octadecylphosphonic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCP(O)(O)=O FTMKAMVLFVRZQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 2
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 210000002196 fr. b Anatomy 0.000 description 14
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 13
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 13
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C(Cl)=C1 OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical class BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075507 glyceryl monostearate Drugs 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002984 plastic foam Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/224—Surface treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av skumbare styrenpolymerpartikler.
Nærmere bestemt angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av skumbare styrenpolymerpartikler som er særlig egnet for tilvirkning, ved støping, av ferdige gjenstander og blokker med ytterst godt overflateut-seende, lav krymp, høy sintringsgrad og som tillater en for-holdsvis kort oppholdstid i formen.
Fremstilling av skumbare partikler av styrenpolymerer, særlig polystyren, er vel kjent i faget. Fremstillingen består i å innlemme i polymeren på polymerisasjonstrinnet eller på et senere tidspunkt, et skummingsmiddel som koker ved en temperatur lavere enn polymerens mykningstemperatur.
Når partiklene som inneholder skummingsmidlet blir oppvarmet, vil skummingsmidlet fordampe og danne et meget stort antall lukkede hulrom, dvs. celler, i polymeren.
For å tilvirke ferdige produkter eller blokker med lav densitet, blir partiklene fylt i formhulrommet som defin-erer formen på det ønskede sluttprodukt, og blir deretter varmet opp til en temperatur høyere enn skummingsmidlets kokepunkt og høyere enn polymermaterialets mykningspunkt. Under dette oppvarmingstrinn skummes partiklene, og pga. det begren-sede tilgjengelige rom sintres disse og danner et legeme med samme form og dimensjoner som hulrommet i det anvendte form-verktøy.
Partiklene kan fylles direkte i formen, eller de kan forskummes og, før de fylles i formen, underkastes aldring i en tidsperiode på 15-30 timer.
Etter støpingen får den resulterende formede gjenstand avkjøles inne i formen i en tidsperiode som er lang nok til å hindre den støpte gjenstand i å bli deformert etter av-formingen.
Ettersom det skummede plastmateriale er en svært god varmeisolator kreves det relativt lange oppholdstider i formen for å avkjøle den dannede gjenstand.
Derfor representerer avkjølingstiden en stor del av tiden som benyttes til støpesyklusen og reduserer kraftig støpemengden i en gitt tidsperiode.
For å redusere oppholdstiden i formen og samtidig oppnå en god sintring, er det i det siste foreslått å tilsette små mengder halogenerte organiske forbindelser, slik som brom-, klor- eller klorbromderivater, til styrenpolymeren ved polymerisasj onen.
Noen eksempler på slike organiske forbindelser til-satt til styren på polymerisasjonstrinnet, er rapportert i US patentskrifter nr. 4.169.193, 4.172.928 og 4.200.696.
Disse organiske produkter gjør det mulig i betydelig grad å redusere oppholdstiden i formen, men lider av mange ulemper som begrenser anvendelsen. En første ulempe skyldes utviklingen av ubehagelig lukt under forskummingstrinnet. Videre er det etter støpingen blitt observert høye krympefor-hold, følgelig kan det ikke oppnås støpte gjenstander med forutbestemte dimensjoner.
Videre kan anvendelsen av halogenerte organiske produkter medføre toksiske problemer når materialet anvendes i næringsmiddelemballasjer. Det er vel kjent at det i ulike nasjonale lovreguleringer foreslås å fjerne halogenerte produkter fra skumbare polystyrenformuleringer.
I europeisk patentskrift nr. 0.046.494 foreslås det å belegge partikler av styrenpolymerer med en hydroksykarboksy-syreester eller en karboksysyreester av en alkoksyalkohol. En slik belegging gir et materiale som krever svært korte støpe-tider og som har svært god sintringsevne. Uheldigvis medfører dette den ulempe at store mengder additiver må tilsettes partiklene for å oppnå akseptable resultater, hvilket resulterer i problemer med klumping av partiklene inne i beholderne og
forurensning av prosessvannet under støpeoperasjonen.
Det er nå funnet at skumbare styrenpolymerpartikler som er egnet for fremstilling av støpte gjenstander, og som ikke viser de ovenfor angitte ulemper, kan oppnås ved å utsette partiklene, som inneholder innlemmet fra 2 til 20% skummingsmiddel, for et delvis tap av skummingsmiddel før forskummingen og ved en temperatur lavere enn partiklenes glassomvandlingstemperatur.
Med oppfinnelsen tilveiebringes således en fremgangsmåte fremgangsmåte for fremstilling av skumbare partikler av styren-homopolymerer eller -kopolymerer eller andre vinyl-og/eller vinyliden-monomerer som inneholder minst 50 vekt% kjemisk kombinert styren (styrenpolymerer), hvilke skumbare partikler inneholder fra 2 til 20 vekt% av et skummingsmiddel og kan skummes i en støpeform slik at det fremstilles en skummet gjenstand. Fremgangsmåten er kjennetegnet ved at den omfatter: belegging av partiklene med et antistatisk middel i en mengde ikke over 1 vekt%, basert på polymervekten, og
fjerning av ikke mer enn 60 vekt% av det skummingsmiddel som opprinnelig var til stede, ved å behandle partiklene i en ovn ved en temperatur under partiklenes glassomvandlingstemperatur.
Mengde skummingsmiddel som fjernes fra de skumbare partikler er ikke kritisk for målet med foreliggende oppfinnelse. Imidlertid oppnås de beste resultater, særlig når det gjelder sintringsgraden, når skummingsmiddeltapet ikke er større enn 60 vekt% og fortrinnsvis ligger mellom 5 og 50 vekt% i forhold til den opprinnelige mengde av skummingsmiddel.
Fjerningen av skummingsmiddel utføres fortrinnsvis ved oppvarming, og fortrinnsvis i en ovn, ved temperaturer lavere enn partiklenes glassomvandlingstemperatur (Tg).
Partiklenes oppholdstid i ovnen varierer som funksjon av temperatur og mengde skummingsmiddel som skal fjernes. Vanligvis holdes temperaturen mellom 25 og 60°C, fortrinnsvis fra 35 til 50°C, og oppholdstiden holdes mellom 10 minutter og 24 timer.
Partiklene inneholdende innlemmet skummingsmiddel kan fremstilles ved å utføre polymerisasjonen, fortrinnsvis i vandig suspensjon, av styren alene eller i blanding med én eller flere etylenisk umettede komonomerer som det er polymeriser-bart med, i nærvær av et skummingsmiddel.
Polymerisasjonen kan utføres i nærvær av minst én peroksidinitiator, eller ved en termisk metode, i henhold til enhver konvensjonell fremgangsmåte vel kjent i teknikken.
Ifølge en alternativ rute kan skummingsmidlet innlem-mes i den på forhånd tilvirkede styrenpolymer ved å utsette polymerpartiklene for dampen av skummingsmidlet, eller ved å tilsette det sistnevnte til de allerede fremstilte partikler, suspendert i vann, eller i et ekstruderingstrinn. De ulike metoder for fremstilling av skumbare partikler er vel kjent for fagfolk, og er beskrevet i teknisk litteratur. Som eksempler på dette henvises til GB patentskrifter nr. 695.826, 715.100, 886.811, 908.089, 1.048.243 og US patentskrift nr. 2.983.692.
Uttrykkene "styrenpolymerer" eller "styreniske polymerer" slik de anvendes i foreliggende beskrivelse og i de vedlagte krav, omfatter både styren-homopolymerer og styren-kopolymerer med andre vinyl- og/eller vinyliden-monomerer. Disse kopolymerer inneholder minst 50 vekt% kjemisk bundet styren.
Eksempler på slike komonomerer er a-metylstyren; arhalogenert styren som 2,4-diklorstyren; akrylnitril; met-akrylnitril; estere av a, p-umettede karboksysyrer og C^.g-al-koholer, som estere av akryl- og/eller metakrylsyre; N-vinyl-forbindelser som vinylkarbazol, osv.
Uttrykkene "styrenpolymerer" og "styreniske polymerer" omfatter også de kopolymerer som ved siden av styren, og muligens de ovennevnte vinyl- og/eller vinyliden-komonomerer, også inneholder små mengder av monomerer som inneholder to dobbeltbindinger av vinyl-type, som divinylbenzen.
De skumbare polystyrenpartikler inneholder som skummingsmidler konvensjonelle, lett flyktige organiske forbindelser som kan være i gass- eller væskeform ved værelsestemperatur og som ikke oppløser polymeren, men får den til å skumme, og med kokepunkt som er lavere enn polymerens mykningspunkt.
Eksempler på særlig egnede skummingsmidler er alifa-tiske hydrokarboner med fra 2 til 6 karbonatomer, som propan, butan, n-pentan, isopentan, heksan og cykloheksan, som kan anvendes enten alene eller i blandinger; petroleumseter; og halogenerte derivater av C1.3-alifatiske hydrokarboner, slik som flere klor- og fluorderivater av metan, etan og etylen, som di-klor-di-fluor-metan, 1,2,2,-trifluoretan og 1,1,2-tri-kloretan.
Skummingsmidlet anvendes vanligvis i en mengde på mellom 2 og 20 vekt%, og fortrinnsvis holdes det mellom 4 og 10 vekt%, i forhold til polymervekten.
De antistatiske midler som anvendes ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er sådanne som vanligvis blir foreslått anvendt til å forbedre overflateegenskapene for å oppnå risleevne, utseende og bearbeidbarhet for partikler av styreniske polymerer.
Disse antistatiske midler er velkjente og er beskrevet i teknisk litteratur, f.eks. kan nevnes K. Johnson, "Anti-static Compositions for Textiles and Plastics", Noyes Data Corporation, Park Ridge N.J. 1976.
Eksempler på antistatiske midler som kan anvendes ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter: fettsyreestere som butylstearat, monohydroksy- eller polyhydroksyalkoholer som glyserol, aminer som etoksylert tertiært alkylamin eller fettsyredialkanolamin, amider som N,N-bis-(2-hydr-oksyetylstearamid), polyoksyetyleniske eller polyoksyalkyleniske derivater som polyetylenglykolheksadecyleter, etylen-oksid/propylenoksid-kopolymerer, aminsåper som stearinsyresaltet av oktadecylamin, aminsalter av alkylsulfater som oktadecylsulfatsaltet av guanidin, kvaternære ammoniumforbindelser som oktadecyl-trimetyl-ammoniumklorid, alkylfosfater som bis-dodecyl-hydrogen-fosfat, og aminsalter av alkyl-fosfonsyrer som oktadecyl-fosfonsyresaltet av trietanolamin.
Disse antistatiske midler kan anvendes enten som individuelle forbindelser eller som blandinger av hvilke som helst av dem i ethvert forhold.
De foretrukne antistatiske midler for anvendelse ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er: etylen-oksid/propylenoksid-blokkopolymerer med et etylenoksidinnhold innen området fra 10 til 50 vekt% og med en molekylvekt innen området fra 1000 til 5000, kjent i markedet under varemerket "Glendion", eller et etoksylert tertiært alkylamin kjent i markedet under varemerket "Atmer", fra I.C.I.
Mengde antistatisk middel utgjør vanligvis ikke mer enn 1% i forhold til polymeren, f.eks. mellom 0,001 og 0,5 vekt%, fortrinnsvis mellom 0,010 og 0,1 vekt%, i forhold til polymeren.
Polymerpartiklene kan belegges med det antistatiske middel ved enhver blandemetode kjent i teknikken, f.eks. kan de skumbare partikler behandles med en passende mengde antistatisk middel i en roterende tønne, eller ved tromling. Belegging av partiklene med det antistatiske middel forenkler den etterfølgende sikteoperasjon hvorved det oppnås fraksjoner med kontrollerte størrelsesområder bestemt for ulike anvendelser.
Før partiklene føres til støpetrinnet underkastes de vanligvis et forskummingstrinn med damp eller varm luft ved temperaturer høyere enn partiklenes glassomvandlingstemperatur og deretter en aldring ved værelsestemperatur i en tid mellom 10 og 30 timer, i henhold til utførelser i den kjente teknikk.
De skumbare partikler oppnådd ved hjelp av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse viser følgende egen-skaper : (a) kort oppholdstid i formen, vanligvis lik eller mindre enn 50% av den tid som er nødvendig for å avkjøle blokker eller tilvirkede gjenstander fremstilt av forskummede partikler som ikke er behandlet i henhold
til fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, (b) deformasjon av blokken i tykkelsesretningen på < 1%, (c) høy sintringsgrad som tillater at støpingen utføres ved en tilsetning av vesentlige mengder resirkulert
avfall av skummede produkter,
(d) korte aldringstider etter forskummingen, og (e) høy absorpsjonsevne for pigmenter eller andre tilsetningsstoffer på overflaten.
Foruten skummingsmidler kan styrenpolymerer også inneholde ytterligere tilsetningsstoffer, som flamme- hemmende midler, organiske og uorganiske fyllstoffer, fargestoffer, pigmenter, antistatiske midler, midler som skal hindre dann-else av klumper under forskummingstrinnet, mykgjørere og andre analoge forbindelser.
<p>olymerisasjonen av styren, fortrinnsvis i vandig suspensjon, tilsetningen av skummingsmiddel, fortrinnsvis i løpet av polymerisasjonen, og omdannelsen av partiklene til formede gjenstander ved støping i lukkede formverktøy, utføres ved hjelp av teknikker som er vel kjente for fagfolk, og som er omfattende beskrevet i teknisk litteratur, slik som i "Rigid Plastic Foams" av T.N. Ferrigno, Reinhold Publishing Corp., New York, U.S.A. (1963).
Følgende eksempler er gjengitt for bedre å illustrere de vesentlige trekk ved foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 1
20 kg partikler av en polystyren som hadde vektmid-lere molekylvekt på 180.000, en partikkelstørrelse innen området fra 0,2 til 2,7 mm og som inneholdt innlemmet et skummingsmiddel bestående av en blanding av n-pentan og iso-pentan i vektforholdet 70:30, ble fremstilt ved å polymerisere styren i vandig suspensjon ved en temperatur innen området fra 85 til 120°C i nærvær av dibenzoylperoksid og tert-butylperoksid som katalysatorer.
Partiklene tatt ut fra polymerisasjonsreaktoren ble vasket med vann, sentrifugert og tørket ved 20°C i 1 time.
De skumbare partikler ble blandet med 300 ppm av et antistatisk middel bestående av en blokkopolymer av etylen-oksid og propylenoksid i vektforholdet 10:90 og med en molekylvekt innen området fra 2000 til 3000, kjent på markedet under varemerket "Glendion FG".
Blandingen ble utført ved tromling ved værelsestemperatur i ca. 10 minutter. Partiklene ble deretter siktet og delt i to fraksjoner. Fraksjon (A) besto av partikler med en diameter innen området 0,4-0,9 mm, og den andre fraksjon (B) besto av partikler med en diameter innen området 0,9-2,7 mm.
Innholdet av skummingsmiddel målt for hver fraksjon, var 6,8 vekt% i fraksjon (A) og 6,9 vekt% i fraksjon (B).
Hver fraksjon ble deretter delt i to like porsjoner, dvs. henholdsvis "A.l" og "A.2", og "B.l" og "B.2".
Fraksjon A.2 ble fylt i en ovn, varmet opp til ca. 35°C og innholdet av skummingsmiddel målt ved tidsintervaller på 10 minutter. Når skummingsmiddelinnholdet nådde verdien 5 vekt% ble prøven fjernet fra ovnen og avkjølt hurtig for å hindre tap av skummingsmiddel.
Hver fraksjon A.l og A.2 ble blandet med en konvensjonell beleggingsblanding bestående av 0,2 vekt%, relativt polymervekten, av glyserolmonostearat og 0,05 vekt% sinkstearat, og ble deretter forskummet med damp ved 95-100°C til en densitet på ca. 25 g/l. Hver fraksjon fikk aldre i luft ved værelsestemperatur i 24 timer og ble deretter støpt til embal- lasjebeholdere på 40 cm x 60 cm og 2 cm tykkelse. Støpingen ble utført med damp ved 0,9 atm(e). Beholdernes avkjølingstid, definert som den oppholdstid i formen som er nødvendig for at hver formet gjenstand skal beholde støpedimensjonen etter at den er fjernet fra formen, ble målt.
Beholderne fremstilt av fraksjon A.2 viste en av-kjølingstid (2 minutter 45 sekunder) som var ca. 50% kortere enn avkjølingstiden for beholdere fremstilt av fraksjon A.l (5 minutter).
For hver beholder ble sintringsgraden, definert som den prosent av de skummede partikler som ble ødelagt som følge av brekkasje av beholderens bunn, bestemt.
Sintringsprosenten ble bestemt ved å definere en bruddseksjon på ca. 10 cm<2>overflateareal, telle antall skummede partikler inneholdt i seksjonen og beregne antall øde-lagte partikler i forhold til det totale antall partikler.
Ved hjelp av denne måling ble det funnet at beholdere av fraksjon A.2 hadde en sintringsgrad på 80%, mens beholdere av fraksjon A.l hadde en sintringsgrad på 15%.
Fraksjon B.2 ble behandlet som beskrevet for fraksjon A. 2. Når innholdet av skummingsmiddel var 5.1% ble prøven fjernet fra ovnen og avkjølt hurtig for å stoppe tapet av skummingsmiddel.
Hver fraksjon B.l og B.2 ble blandet med det samme beleggingsmiddel som ble anvendt for fraksjoner A.l og A.2, forskummet til en densitet på ca. 20 g/l og tillatt å aldre ved værelsestemperatur i 24 timer, slik som det allerede var gjort med fraksjoner A.l og A.2.
Hver fraksjon ble deretter støpt til blokker på 100 sm x 100 cm x 50 cm. Støpingen ble utført med damp ved 0,65 atm(e).
For blokken fremstilt av fraksjon B.2 var oppholdstiden (9 minutter) i formverktøyet 55% kortere enn oppholdstiden (20 minutter) for blokken fremstilt av fraksjon B.l.
Målt deformasjon gjennom tykkelsen av blokken for fraksjon B.2 var 75% lavere enn tilsvarende deformasjon for blokken av fraksjon B.l (5 mm versus 20 mm).
Sintringsgraden i en 5 cm tykk plate skåret ut av blokken fremstilt av fraksjon B.2, viste seg å være betydelig større enn i en tilsvarende plate av samme tykkelse skåret ut av blokken fremstilt av fraksjon B.l (50% versus 5%).
Av blokkene ble det skåret ut plater med tykkelser på 1,5 mm. Ved undersøkelse mot mørk bakgrunn viste det seg at platene fra blokken av fraksjon B.2 var fullstendig uten sprekker mellom de sintrede partikler, mens det motsatte ble observert for platen skåret ut av blokken fremstilt av fraksjon B.l.
Eksempel 2
Begge fraksjoner A.l og A.2 i eksempel 1 ble behandlet under de samme utførelsesbetingelser som i eksempel 1, unntatt aldringstiden som bare var 5 timer.
For beholderne fremstilt av fraksjon A.l var oppholdstiden i støpeformen lenger enn 10 minutter. Etter at beholderne var fjernet fra støpeformen ble de kraftig deformert. For beholderne fremstilt av fraksjon A.2 var oppholdstiden i støpeformen bare 20% lenger enn i eksempel 1, som hadde fått aldre i 24 timer, dessuten ble de avformede beholdere ikke deformert.
Eksempel 3
Fraksjonene B.l og B.2 fremstilt i eksempel 1 ble etter en 24 timers aldring blandet med 25 vekt% skummet polystyren gjenvunnet av avfallsmateriale oppnådd ved oppmaling av vrakede gjenstander.
Hver fraksjon ble støpt under de samme betingelser
som i eksempel 1.
Sintringsgraden i blokken av fraksjon B.2 var betraktelig høyere enn tilsvarende i blokken av fraksjon B.l (40% versus 0%).
Videre viste det seg ved visuell undersøkelse mot sort bakgrunn av en plate med 1,5 mm tykkelse skåret ut med varm tråd fra blokken av fraksjon B.2, at den var i det vesentlige uten sprekker mellom de sintrede partikler.
En tilsvarende plate skåret ut av blokken fremstilt av fraksjon B.l viste seg å være ujevn med store sprekker og helt åpenbare avsetninger av kondensert vann.
Eksempel 4
Ved utførelse i henhold til samme fremgangsmåte som vist i eksempel 1, ble det fremstilt to prøver "Cl" og "C.2" som hadde samme karakteristika som henholdsvis prøver A.l og A.2 i eksempel 1.
Hver prøve ble blandet med 0,1 vekt% sot og deretter med en konvensjonell støpebelegging bestående av 0,2 vekt%, relativt polymeren, glyserylmonostearat og 0,05% sinkstearat. Blandingen ble utført ved tromling ved værelsestemperatur.
Hver prøve ble deretter forskummet, fikk aldre og ble støpt under de samme utførelsesbetingelser som i eksempel 1.
Prøve C.2 hadde en jevnt pigmentert overflate uten avgivelse av sot, prøve Cl derimot hadde en ujevn sotfordel-ing og viste pigmenttap over tid.
Videre viste det seg at sintringsgraden i gjenstanden fremstilt av prøve C.2 var betraktelig større enn sintringsgraden i gjenstanden av Cl (25% versus 0%).
Claims (12)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av skumbare partikler av styren-homopolymerer eller -kopolymerer eller andre vinyl-og/eller vinyliden-monomerer som inneholder minst 50 vekt% kjemisk kombinert styren (styrenpolymerer), hvilke skumbare partikler inneholder fra 2 til 20 vekt% av et skummingsmiddel og de kan skummes i en støpeform slik at det fremstilles en skummet gjenstand, KARAKTERISERT ved at den omfatter: belegging av partiklene med et antistatisk middel i en mengde ikke over 1 vekt%, basert på polymervekten, og fjerning av ikke mer enn 60 vekt% av det skummingsmiddel som opprinnelig var til stede, ved å behandle partiklene i en ovn ved en temperatur under partiklenes glassomvandlingstemperatur.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, KARAKTERISERT ved at tapet av skummingsmiddel er innen området 5-50 vekt% i forhold til det opprinnelige innhold av skummingsmiddel.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, KARAKTERISERT ved at skummingsmidlet fjernes ved en temperatur innen området 25-60°C i løpet av en oppholdstid på 10 min - 24 timer.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, KARAKTERISERT ved at skummingsmidlet fjernes ved en temperatur innen området 35-50 °C i løpet av en oppholdstid på 10 min - 24 timer.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, KARAKTERISERT ved at skummingsmidlet velges blant C2.6-alifatiske hydrokarboner, enten som individuelle forbindelser eller som blandinger av disse, slik som propan, butan, n-pentan, isopentan, heksan, cykloheksan; petroleumeter; og de halogenerte derivater av C1.3-alifatiske hydrokarboner, slik som metan, etan og etyl-enklor- og etylenfluor-derivater.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, KARAKTERISERT ved at skummingsmidlet utgjør en mengde i området fra 4 til 10 vekt% av polymervekten.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6, KARAKTERISERT ved at det antistatiske middel velges blant: fettsyreestere som butylstearat, monohydroksy- eller polyhydroksyalkoholer som glyserol, aminer som etoksylert tertiært alkylamin eller fettsyredialkanolamin, amider som N,N-bis-(2-hydroksyetylstear-amid), polyoksyetyleniske eller polyoksyalkyleniske derivater som polyetylenglykolheksadecyleter, etylenoksid/propylenoksid-kopolymerer, aminsåper som stearinsyresaltet av oktadecylamin, aminsalter av alkylsulfater som oktadecylsulfatsaltet av guanidin, kvaternære ammoniumforbindelser som oktadecyl-trimetyl-ammoniumklorid, alkylfosfater som bis-dodecyl-hydrogen-fosfat, aminsalter av alkyl-fosfonsyrer som oktadecyl-fosfonsyresaltet av trietanolamin, idet disse antistatiske midler anvendes4
alene eller som blandinger av hvilke som helst av disse i ethvert blandeforhold.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, KARAKTERISERT ved at det som antistatisk middel anvendes en etylenoksid-propylenoksid-blokkopolymer med et etylenoksidinnhold innen området fra 10 til 50 vekt% og med en molekylvekt innen området fra 1000 til 5000.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 7, KARAKTERISERT ved at det som antistatisk middel anvendes et etoksylert tertiært alkylamin.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1-9, KARAKTERISERT ved at det anvendes en mengde antistatisk middel i området fra 0,001 til 0,5 vekt% i forhold til polymervekten.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, KARAKTERISERT ved at det anvendes en mengde antistatisk middel i området fra 0,01 til 0,1 vekt%, i forhold til polymervekten.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1-11, KARAKTERISERT ved at de skumbare partikler av styrenpolymerer underkastes sikt-ing før den partielle fjerning av skummingsmiddel utføres.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI911502A IT1247958B (it) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | Procedimento per la produzione di particelle espandibili di polimeri stirenici aventi migliorate caratteristiche di processabilita` e meccaniche. |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO922119D0 NO922119D0 (no) | 1992-05-27 |
NO922119L NO922119L (no) | 1992-12-01 |
NO302897B1 true NO302897B1 (no) | 1998-05-04 |
NO302897B2 NO302897B2 (no) | 1998-05-04 |
Family
ID=11360029
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19922119A NO302897B2 (no) | 1991-05-31 | 1992-05-27 | Fremgangsmate for fremstilling av skumbare styrenpolymerpartikler |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5308878A (no) |
EP (1) | EP0518140B1 (no) |
JP (1) | JP3281412B2 (no) |
KR (1) | KR100202075B1 (no) |
AT (1) | ATE184037T1 (no) |
AU (1) | AU645204B2 (no) |
BG (1) | BG61193B1 (no) |
BR (1) | BR9202019A (no) |
CA (1) | CA2069818C (no) |
CZ (1) | CZ285272B6 (no) |
DE (1) | DE69229894T2 (no) |
DK (1) | DK0518140T3 (no) |
ES (1) | ES2137165T3 (no) |
FI (1) | FI106867B (no) |
HU (1) | HU212902B (no) |
IT (1) | IT1247958B (no) |
NO (1) | NO302897B2 (no) |
PL (1) | PL169781B1 (no) |
RO (1) | RO110513B1 (no) |
RU (1) | RU2089565C1 (no) |
SK (1) | SK281431B6 (no) |
TN (1) | TNSN92041A1 (no) |
TW (1) | TW234720B (no) |
ZA (1) | ZA923907B (no) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1289606B1 (it) * | 1997-01-30 | 1998-10-15 | Enichem Spa | Procedimento per la produzione di particelle espandibili di polimeri stirenici |
ATE384097T1 (de) * | 2001-09-28 | 2008-02-15 | Basf Corp | Anti-klump verbindungen zur verwendung mit expandierbarem polystyrol |
IT1366567B (it) * | 2005-10-18 | 2009-10-06 | Polimeri Europa Spa | Granulati espandibili a basemdi polimeri vinilaromatici dotati di migliorata espansibilita'e procedimento per la loro preparazione |
WO2011071408A1 (ru) * | 2009-12-11 | 2011-06-16 | Gurichev Victor Borisovich | Способ получения влаговпитывающей ленты из вспененного полистирола и упаковка |
RU2443559C1 (ru) * | 2010-08-05 | 2012-02-27 | Виктор Борисович Гуричев | Способ формования изделий для упаковки продуктов, устройство горячего формования изделий и способ увеличения толщины стенок изделий для упаковки продуктов при формовании |
JP2013023565A (ja) * | 2011-07-20 | 2013-02-04 | Sekisui Plastics Co Ltd | 中低倍発泡成形用発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、発泡粒子、発泡成形体及び発泡成形体の製造方法 |
CN106749791B (zh) * | 2016-12-07 | 2018-10-23 | 河海大学 | 一种低密度聚苯乙烯微球及其制备方法 |
CN109134912A (zh) * | 2018-06-29 | 2019-01-04 | 芜湖市新京桥包装科技有限公司 | 一种提升聚苯乙烯缓冲性能和强度的发泡剂 |
JP7448401B2 (ja) * | 2020-03-31 | 2024-03-12 | 積水化成品工業株式会社 | 納豆容器の製造方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE941389C (de) | 1951-04-19 | 1956-04-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung poroeser Formkoerper aus thermoplastischen Kunststoffen |
BE532626A (no) * | 1953-11-24 | |||
GB886811A (en) | 1957-11-29 | 1962-01-10 | Dow Chemical Co | Method of making a latent-foaming polymeric composition |
DE1174969B (de) | 1959-07-08 | 1964-07-30 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von blaehfaehigen thermoplastischen Kunst-stoffen in kleinteiliger Form |
DE1165269B (de) | 1962-08-29 | 1964-03-12 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von feinteiligen expandierbaren Styrolpolymerisaten |
US4169193A (en) * | 1973-02-22 | 1979-09-25 | Montedison S.P.A. | Process for preparing expandible poly-styrene particles useful for obtaining molded bodies having a cellular structure |
US4200696A (en) * | 1974-02-21 | 1980-04-29 | Montedison S.P.A. | Process for preparing expandible particles of styrene-based polymers |
GB1478164A (en) * | 1974-11-22 | 1977-06-29 | Kent Ltd G | Apparatus for providing a controlled concentration of a gas in a flow of liquid |
DE2553299A1 (de) * | 1975-11-27 | 1977-06-08 | Basf Ag | Verfahren zur verringerung des treibmittelgehaltes von expandierbaren styrolpolymerisaten |
IT1080686B (it) * | 1977-06-30 | 1985-05-16 | Montedison Spa | Particelle di polstirene espandibili migliorate e procedimento per la loro produzione |
US4226942A (en) * | 1978-08-15 | 1980-10-07 | Monsanto Company | Foamable resins process |
JPS5846211B2 (ja) * | 1979-03-10 | 1983-10-14 | 電気化学工業株式会社 | 発泡性スチレン系重合体粒子及びその製法 |
DE3030053A1 (de) | 1980-08-08 | 1982-03-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Teilchenfoermige, treibmittelhaltige styrolpolymerisate und deren verwendung |
US4599366A (en) * | 1985-12-23 | 1986-07-08 | Atlantic Richfield Company | Anti-static styrene polymer particles |
JPH0742362B2 (ja) * | 1988-05-17 | 1995-05-10 | 鐘淵化学工業株式会社 | 発泡性スチレン系樹脂粒子及びその製造方法 |
JPH0627212B2 (ja) * | 1988-07-22 | 1994-04-13 | 鐘淵化学工業株式会社 | 発泡性スチレン系樹脂粒子及びその製造方法 |
-
1991
- 1991-05-31 IT ITMI911502A patent/IT1247958B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-05-27 BR BR929202019A patent/BR9202019A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-05-27 NO NO19922119A patent/NO302897B2/no not_active IP Right Cessation
- 1992-05-27 ZA ZA923907A patent/ZA923907B/xx unknown
- 1992-05-27 US US07/888,616 patent/US5308878A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-27 FI FI922440A patent/FI106867B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-05-28 BG BG96391A patent/BG61193B1/bg unknown
- 1992-05-28 JP JP13542892A patent/JP3281412B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-28 SK SK1627-92A patent/SK281431B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-05-28 CZ CS921627A patent/CZ285272B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-05-28 TN TNTNSN92041A patent/TNSN92041A1/fr unknown
- 1992-05-28 RO RO92-200740A patent/RO110513B1/ro unknown
- 1992-05-28 AU AU17259/92A patent/AU645204B2/en not_active Expired
- 1992-05-28 CA CA002069818A patent/CA2069818C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-29 DE DE69229894T patent/DE69229894T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-29 HU HU9201800A patent/HU212902B/hu unknown
- 1992-05-29 RU SU925011599A patent/RU2089565C1/ru active
- 1992-05-29 PL PL92294738A patent/PL169781B1/pl unknown
- 1992-05-29 EP EP92109099A patent/EP0518140B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-29 AT AT92109099T patent/ATE184037T1/de active
- 1992-05-29 ES ES92109099T patent/ES2137165T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-29 DK DK92109099T patent/DK0518140T3/da active
- 1992-05-30 TW TW081104239A patent/TW234720B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-05-30 KR KR1019920009401A patent/KR100202075B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1162000A (en) | Particulate styrene polymers containing blowing agent | |
KR20130008577A (ko) | 감소된 열전도도를 갖는 발포성 스티렌 중합체 입자의 제조 방법 | |
JPH073068A (ja) | ビーズ状発泡性スチレン重合体 | |
KR100263356B1 (ko) | 스티렌중합체의 발포성 입자의 제조 방법 | |
NO302897B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av skumbare styrenpolymerpartikler | |
US4042541A (en) | Expandable polystyrene particles | |
CA2018278A1 (en) | Preparation of bead-form expandable styrene polymers | |
US3026274A (en) | Production of foamable vinyl aromatic resin compositions | |
GB2110217A (en) | Expandable polystyrene beads | |
US4287258A (en) | Particulate styrene polymers containing blowing agent | |
CA2663199A1 (en) | Polymer particles and related articles | |
US3742103A (en) | Method for preparing and molding expandable, non-equimolar styrene-maleic acid half ester copolymer particles | |
US4073843A (en) | Process of partially expanding thermoplastic particles using a mixture of steam and a hot dry gas | |
JPS5991125A (ja) | 球状ポリオレフイン樹脂粒子の製造方法 | |
JP3414084B2 (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子 | |
KR100682241B1 (ko) | 발포성 폴리스티렌계 수지, 그의 제조방법 및 상기 수지입자로 제조된 발포 성형품 | |
CA1046200A (en) | Expandable polystyrene particles | |
WO2024071231A1 (ja) | 再生発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法、再生発泡性スチレン系樹脂粒子、再生予備発泡スチレン系樹脂粒子、および、再生スチレン系樹脂発泡成形体 | |
JPH02269746A (ja) | 発泡性メチルメタクリレート系樹脂粒子の製造方法 | |
MXPA98000814A (en) | Process for the production of expandable particles of style polymers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK1K | Patent expired |