NL8902281A

NL8902281A - Verfpreparaten voor keratinehoudende draden die voorlopers van oxidatiekleurstoffen en indoolkoppelingsmiddelen bevatten en verfwerkwijzen waarbij deze preparaten worden toegepast.

Info

Publication number: NL8902281A
Application number: NL8902281A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1988-09-12
Filing date: 1989-09-12
Publication date: 1990-04-02
Also published as: AU4120789A; GB2224518A; ATA210089A; NL194230C; PT91663B; CH679551A5; LU87337A1; IT8967751A0; KR900004317A; AR245515A1; IT1232920B; ES2016162A6; BE1002235A4; GB2224518B; KR0172112B1; GR1000461B; PT91663A; FR2636236B1; JP2744080B2; AT400672B

Description

Verfpreparaten voor keratinehoudende draden die voorlopers van oxidatie-kleurstoffen en indoolkoppelingsmiddelen bevatten en verfwerkwijzen waarbij deze preparaten worden toegepast.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe verfpreparaten voor keratine bevattende draden en in het bijzonder voor menselijke haren, die voorlopers van oxidatiekleurstoffen en indoolkoppelingsmiddelen bevatten, alsmede een verfwerkwijze waarbij dergelijke preparaten worden toegepast.

Het is bekend keratine bevattende draden en in het bijzonder menselijke haren te verven met verfpreparaten die voorlopers van oxidatiekleurstoffen en in het bijzonder van parafenyleendiaminen, van ortho- of para-aminofenolen in het algemeen aangeduid als "oxidatie-bases", bevatten.

Men weet ook dat men de verkregen kleuren kan doen variëren met deze oxidatiebases door in combinatie met deze bases te gebruiken koppelingsmiddelen ook wel genoemd kleurmodificeermiddelen en meer in het bijzonder aromatische metadiamines, meta-aminofenolen en metadifeno-len.

Men zoekt, op het gebied van capillaire verving, voorlopers van oxidatiekleurstoffen of koppelingsmiddelen die het mogelijk maken aan de haren, in alkalisch oxiderend milieu dat algemeen wordt toegepast bij de oxidatieverving, een kleur die een voldoende bestandheid tegen licht, tegen wassen, tegen weer en wind en tegen zweet bezit.

Aanvraagster heeft nu gevonden en dat is het onderwerp van de onderhavige uitvinding dat het gebruik van bepaalde indoolderivaten in de hoedanigheid van koppelingsmiddelen, met voorlopers van oxidatie-kleurmiddelen van het type para, het mogelijk maken na aanbrengen op de keratine bevattende draden en in het bijzonder haren vervingen te verkrijgen met bestandheid tegen licht, tegen wassen, tegen weer en wind en tegen zweet, hetgeen bijzonder verrassend is.

Een onderwerp van de uitvinding bestaat dus uit oxidatieve verfpreparaten, die bestemd zijn om te worden toegepast voor het verven van keratine bevattende draden, die ten minste één voorloper van oxidatiekleurstof van het type para met bepaalde indoolderivaten die hierna gedefinieerd worden bevatten.

Een ander doel van de uitvinding bestaat uit de verfwerkwijze van keratine bevattende draden, in het bijzonder menselijke haren, waarbij een dergelijk preparaat wordt toegepast.

Andere doeleinden van de uitvinding zullen blijken bij het lezen an de beschrijving en de voorbeelden die hier volgen.

Het oxidatieve verfpreparaat volgens de uitvinding, dat bestemd is om te worden gebruikt voor het verven van keratine bevattende draden en in het bijzonder haren, bestaat in hoofdzaak uit het feit dat het in een aanvaardbaar oplosmiddelmilieu, ten minste één voorloper van oxidatieve parakleurstof bevat en ten minste één heterocyclisch koppelingsmiddel, met de algemene formule (1) van het formuleblad, waarin OH de plaatsen 6 of 7 van de aromatische kern bezet en een waterstofatoom, een C^-C alkylrest betekent; R£ en gelijk of verschillend zijn en een waterstofatoom, een Cj-Cty alkylrest, een carboxylrest of een C-pCzj. alkoxycarbonylrest betekenen; alsmede hun zouten.

Van de verbindingen met de formule (1), verdienen de verbindingen waarin de alkylrest methyl, ethyl, de alkoxycarbonylrest methoxy of ethoxycarbonylrest betekent in het bijzonder de voorkeur.

Van die verbindingen worden genoemd 6-hydroxyindool, 6-hydroxy-3~ methoxycarbonylindool, 6-hydroxy-l-methyl-3-methoxycarbonylindool, 6-hydroxy-l-methyl-2,3~dimethoxycarbonylindool, 6-hydroxy-l, 2-dimethyl- indool, 6-hydroxy-2-methylindool, 6-hydroxy-2-carboxyindool, 6-hydroxy- 2,3-dimethylindool, 6-hydroxy-3~carboxyindool, 6-hydroxy-3_ethoxycarbo-nylindool, 6-hydroxy-2-ethoxycarbonylindool, 6-hydroxy-3-methylindool, 6-hydroxy-l-methylindool, 7“hydroxyindool, 7-hydroxy~3-methylindool. Van die verbindingen zijn 6-hydroxy-l-methylindool en 7"hydroxy-3_methyl-indool nieuw en hun syntheses worden in het hierna volgende beschreven.

De voorlopers van kleurstoffen van het type para zijn verbindingen die niet op zichzelf kleurstoffen zijn, maar die een kleur vormen door een oxidatieve omzetting, hetzij op zichzelf, hetzij bij aanwezigheid van een koppelingsmiddel of modificeermiddel.

Deze verbindingen bevatten functionele groepen, in het bijzonder amino of hydroxylgroepen, op de para-plaats ten opzichte van elkaar.

Deze voorlopers van kleurmiddelen van het type para zijn in het bijzonder gekozen uit de parafenyleendiamines, de para-aminofenolen, de heterocyclische para-voorlopers, zoals 2,5~diaminopyridine, 2-hydroxy-5_ aminopyridine, en tetra-aminopyrimidine.

Als parafenyleendiamines, kan men in het bijzonder noemen de verbindingen met de formule (2), waarin Rty, R^ en Rg gelijk of verschillend zijn en een waterstofatoom of halogeenatoom, een alkylrest met 1 tot 4 koolstofatomen, een alkoxyrest met 1 tot k koolstofatomen betekenen, Bq en Rg gelijk of verschillend zijn, en een waterstofatoom, een alkylrest, een hydroxyalkylrest, een alkoxyalkylrest, een carbamyl-alkylrest, een mesylaminoalkylrest, een acetylaminoalkylrest, een ureïdoalkylrest, een carbethoxyaminoalkylrest, een piperidinoalkylrest, een morfolinoalkylrest voorstellen. Deze alkyl- of alkoxygroepen bezitten 1 tot 4 koolstof atomen, ofwel Ry en Rg vormen samen met het stikstofatoom waaraan zij gebonden zijn een heterocyclische piperidino-of morfolinorest onder voorbehoud dat R/j of Rg een waterstofatoom voorstellen, terwijl Ry en Rg niet een waterstofatoom voorstellen, evenals de zouten van deze verbindingen.

Van de verbindingen met de formule (2) kan men in het bijzonder noemen p-fenyleendiamine, p-toluyleendiamine, methoxyparafenyleendiami-ne, chloorparaf enyleendiamine, 2,6-dimethyl-p-fenyleendiamine, 2,5” dimethylparafenyleendiamine, 2-methyl-5-methoxyparafenyleendiamine, 2,6-dimethyl-5-methoxyparaf enyleendiamine, N, N-dimethylparaf enyleendiamine, 3- methyl-4-amino-N,N-diethylaniline, N, N-di (β-hydroxyethyl)parafenyleendiamine, 3"methyl-4-amino-N,N-di-(β-hydroxyethyl)aniline, 3-chloor-4-amino-N,N-di-(β-hydroxyethyl)aniline, 4-amino-N,N-(ethylcarbamyl-methyl)aniline, 3”methyl-4-amino-N,N-(ethylcarbamylmethyl)aniline, 4-amino-N,N-(ethyl-p-piperidino-ethyl)aniline, 3”methyl-4-amino-N,N-(ethyl-p-piperidino-ethyl) aniline, 4-amino-N,N-(ethyl-fJ-morfolino-ethyl)aniline, 3-“ethyl-4-araino-N,N-(ethyl-p-morfolino-ethyl)aniline, 4-amino-Ν,Ν- (ethyl-^-acetylamino-ethyl) aniline, 4-amino-N- (β-methoxy-ethyl) aniline, 3-®ethyl-4-amino-N,N- (ethyl-β-ace tylamino-ethyl) aniline, 4- amino-N,N-(ethyl-p-mesylamino-ethyl)aniline, 3-methyl-4-amino-N,N-(ethyl-β-mesylamino-ethyl)aniline, 4-amino-N,N-(ethyl-p-sulfo-ethyl)aniline, 3-methyl-4-amino-N,N-(ethyl-p-sulfo-ethyl)aniline, N—[(4 * — amino)fenyl]morfoline, N-[(4'-amino)fenyl]piperidine. Deze voorlopers van de oxidatiekleurstoffen van het type para kunnen worden opgenomen in de verfpreparaten, hetzij in de vorm van de vrije base, hetzij in de vorm van zouten, zoals in de vorm van chloorhydraat, broomhydraat of sulfaat.

Van de p-aminofenolen, worden genoemd p-aminofenol, 2-methyl-4-aminofenol, 3“methyl-4-aminofenol, 2-chloor-4-aminofenol, 3-chloor-4-aminofenol, 2,6-dimethyl-4-aminofenol, 3,5“dimethyl-4-aminofenol, 2,3_ dimethyl-4-aminofenol, 2,5-dimethyl-4-aminofenol, 2-hydroxymethyl-4-aminofenol, 2- (β-hydroxyethyl) -4-aminofenol, 2-methoxy-4-aminofenol, 3-methoxy-4-aminofenol.

De verfpreparaten volgens de uitvinding kunnen bovendien voorlopers van oxidatiekleurstoffen van het type ortho bevatten, zoals de örthoaminofenolen, zoals l-amino-2-hydroxybenzeen, 6-methyl-l-hydroxy-2-aminobenzeen, 4-methyl-l-amino-2-hydroxybenzeen en orthofenyleendiami-nes, de orthodifenolen.

De verfpreparaten kunnen naast heterocyclische koppelingsmiddelen met de algemene formule (1) die hierboven is aangegeven, bevatten andere op zichzelf bekende koppelingsmiddelen, zoals de metadifenolen, de meta-aminofenolen, de metafenyleendiamines, de meta-acylaminof enolen, de meta-ureïdofenolen, de metacarbalkoxyaminofenolen, a-naftol, koppelingsmiddelen die een actieve methyleengroep bevatten zoals de β-ketonverbin-dingen en de pyrazolonen.

In het bijzonder worden als voorbeeld genoemd 2,4-dihydroxyfenoxyethanol, 2,4-dihydroxyanisool, meta-aminofenol, de monomethylether van resorcinol, 2-methyl-5-aminofenol, 2-methyl-5~N-(β-hydroxyethyl)amino-fenol, 2-methyl-5~N- (β-mesylamino-ethyl) aminof enol, 2,6-dimethyl-3" aminofenol, 6-hydroxybenzomorfoline, 2,4-diaminoanisool, 2,4-diamino-fenoxyethanol, 6-aminobenzomorf oline, [2-N- (β-hydroxyethyl) amino-4-amino]fenoxyethanol, 2-amino-4-N-(β-hydroxyethyl)aminoanisool, (2,4-diamino)fenyl-β,/-dihydroxypropylether, 2,4-diaminofenoxyethylamine en hun zouten.

Men kan later aan deze preparaten toevoegen, zoals volgens de stand van de techniek bekend is, vooral met het oog op het nuanceren of verrijken van de glans die bereikt is met de voorlopers van de oxidatie-ve kleurstoffen, directe kleurstoffen zoals azokleurstoffen, antrachi-nonkleurstoffen of genitreerde derivaten van de benzeenreeks.

Het complex van voorlopers van oxidatieve kleurstoffen van het type para alsmede van de toegepaste koppelingsmiddelen in de verfpreparaten volgens de uitvinding, maakt bij voorkeur 0,3 tot 7 gew.%, betrokken op het gewicht van het gehele preparaat uit. De concentratie van de verbindingen (1) kan variëren van 0,05 tot 3.5 gew.# betrokken op het totaal van het preparaat.

Het aanvaardbare oplosmiddelmilieu is in het algemeen waterrijk en de pH daarvan kan variëren van 8 tot 11 en is bij voorkeur gelegen tussen 9 en 11.

De pH wordt op de gewenste waarde ingesteld met behulp van een alkaliserend middel zoals ammonia, alkalimetaalcarbonaten, alkanolamines zoals mono-, di- of triethanolamine.

De verfpreparaten volgens de uitvinding bevatten in hun voorkeursuitvoering ook anionogene, kationogene, non-ionogene, amfotere opper-vlakte-actieve verbindingen of hun mengsels. Van deze oppervlakte-actieve middelen worden genoemd alkylbenzeensulfonaten, alkylnaftaleen-sulfonaten, de sulfaten, ethersulfaten en vetalcoholsulfonaten, kwatemaire ammoniumzouten zoals het bromide van trimethylcetylammonium, het bromide van cetylpyridine, ethanolamiden van vetzuren, die eventueel oxyethyleengroepen bevatten, de zuren, de alcoholen of de polyoxyethy-leengroepen bevattende aminen, polyglycerolgroepen bevattende alcoholen, polyoxyethyleengroepen of polyglycerolgroepen bevattende alkylfenolen, evenals de polyoxyethyleengroepen bevattende alkylsulfaten.

Deze oppervlakte-actieve middelen zijn aanwezig in de preparaten volgens de uitvinding in hoeveelheden van 0,5 tot 55 gew.#, en bij voorkeur in hoeveelheden van 2 tot 50 gew.# betrokken op het gewicht van het gehele preparaat.

Deze preparaten kunnen ook organische oplosmiddelen bevatten om de verbindingen die niet voldoende oplosbaar zouden zijn in water te solubiliseren. Tot de oplosmiddelen die gebruikt kunnen worden behoren bijvoorbeeld de C^-C^ alkanolen, zoals ethanol en isopropanol, glycerol, de glycolen of ethers van glycol, 2-butoxyethanol, ethyleenglycol, propyleenglycol, de mono-ethylether en de monomethylether van diethy-leenglycol, evenals de aromatische alcoholen zoals benzylalcohol of fenoxyethanol, analoge produkten of hun mengsels.

De oplosmiddelen zijn bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 1 tot 40 gew.#, in het bijzonder van 5 tot 30 gew.# betrokken op het totale gewicht van het preparaat.

De verdikkingsmiddelen die men aan de preparaten volgens de uitvinding kan toevoegen kunnen worden gekozen in het bijzonder uit natriumalginaat, arabische gom, cellulosederivaten zoals methylcellulo-se, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxymethylcellulo-se, carboxymethylcellulose, de polymeren van acrylzuur, xanthaangom. Men kan ook anorganische verdikkingsmiddelen gebruiken, zoals bentoniet. Deze verdikkingsmiddelen zijn bij voorkeur aanwezig in hoeveelheden van 0,1 tot 5 gew.# en in het bijzonder in een hoeveelheid van 0,2 tot 3 gew.# betrokken op het totale gewicht van het preparaat.

De antioxiderende middelen die in de preparaten volgens de uitvinding aanwezig kunnen zijn worden in het bijzonder gekozen uit natriumsulfiet, thioglycolzuur, natriumbisulfiet, ascorbinezuur en hydrochinon. Deze antioxidanten zijn in het preparaat in hoeveelheden van 0,05 tot 1,5 gew.# betrokken op het totale preparaat aanwezig.

Deze preparaten kunnen ook andere aanvaardbare kosmetische toevoegsels bevatten, zoals bijvoorbeeld penetreermiddelen, sequestreer-middelen, buffers en parfums.

De preparaten volgens de uitvinding kunnen in verschillende vormen aanwezig zijn, zoals in de vorm van vloeistoffen, cremes, gelen of onder andere vorm die geschikt is voor het uitvoeren van een verving van keratine bevattende draden en in het bijzonder van menselijk haar. Deze preparaten kunnen ook worden geconditioneerd in aerosolflacons bij aanwezigheid van een drijfmiddel.

De verfpreparaten volgens de uitvinding die een voorloper van oxidatieve kleurstof van het type para bevatten en een koppelingsmiddel met de formule (1), worden toegepast bij het verven van keratine bevattende draden en in het bijzonder menselijk haar, volgens een werkwijze waarbij de ontwikkeling plaatsvindt door een oxidatiemiddel.

Volgens deze werkwijze mengt men op het moment van het gebruik het hierboven beschreven verfpreparaat met een oxiderende oplossing in een hoeveelheid die voldoende is om de kleur te kunnen ontwikkelen, vervolgens brengt men het verkregen mengsel aan op de keratine bevattende draden en in het bijzonder op menselijk haar.

De oxiderende oplossing bevat oxidatiemiddelen, zoals met zuurstof verrijkt water, ureumperoxide of perzouten, zoals ammoniumpersulfaat♦ Men gebruikt bij voorkeur een oplossing met zuurstofrijk water in een hoeveelheid van 20 volumes.

Het verkregen mengsel wordt op de haren aangebracht en men laat dit inwerken gedurende 10 tot 40 minuten, bij voorkeur 15 tot 30 minuten, waarna men de haren spoelt, deze wast of shamponeert, spoelt opnieuw en droogt.

Het heterocyclische koppelingsmiddel met de formule (1) dat hierboven gedefinieerd is, kan ook toegepast worden bij een werkwijze die in meerdere trappen wordt uitgevoerd, waarbij één trap omvat het aanbrengen van de voorloper van de oxidatieve para-kleurstof door middel van een hierboven gedefinieerd preparaat, en in een andere trap het aanbrengen van het koppelingsmiddel met de formule (1).

Het oxidatiemiddel kan worden toegevoegd juist vóór het aanbrengen van het preparaat in de tweede trap ofwel worden toegevoegd op de keratine bevattende draden zelf in een derde trap, waarbij de inwerk-periode en het drogen of wassen identiek zijn.

De onderstaande voorbeelden zijn bestemd om de uitvinding toe te lichten zonder deze evenwel te beperken.

Toepassingsvoorbeeld 1

Men bereidt het volgende verfmengsel: - 6-hydroxyindool 0,33 g - p-fenyleendiamine 0,27 g - oleïne-alcohol die 2 mol glycerol bevat 4,5 g - oleïne-alcohol die 4 mol glycerol bevat 4,5 g - ΕΊΉ0ΜΕΕΝ 0 12 - Société ARM00N HESS CHEMICAL Ltd (geoxyethyleneerde oleylamine met 12 mol ethyleenoxide) 4,5 g

- COMPERLAN KD - Société HENKEL

(diethanolamide van kopra) 9.0 g - propyleenglycol 4,0 g - 2-butoxyethanol 8,0 g - ethanol 96° 6,0 g

- MASQU0L DTPA - Société PR0TEX

(pentanatriumzout van diethyleentriaminepenta-azijnzuur) 2,0 g - hydrochinon 0,15 g - oplossing van natriumbisulfiet tot 35°Be 1,3 g - ammoniak 22“Be 10,0 g - water aanvullen tot 100,0 g - PH = 10,5

Op het moment van het gebruik voegt men 100 g water, verrijkt met 20 volumes zuurstof, toe. Het op natuurlijk grijze haren met een witheid van 90$ aangebrachte mengsel verschaft na 20 minuten bij 34°C, shamponeren en spoelen een bruine middelmatig goudblonde kleur.

Toepassingsvoorbeeld 2

Men bereidt het volgende verfmengsel: - 6-hydroxyindool 0,33 g - p-aminofenol 0,27 g - oleïne-alcohol die 2 mol glycerol bevat 4,5 g - oleïne-alcohol die 4 mol glycerol bevat 4,5 g - ETHOMEEN 0 12 - Société ARM00N HESS CHEMICAL Ltd (geoxyethyleneerde oleylamine met 12 mol ethyleenoxide) 4,5 g

- COMPERLAN KD - Société HENKEL

(diethanolamide van kopra) 9,0 g - propyleenglycol 4,0 g - 2-butoxyethanol 8,0 g - ethanol 96° 6,0 g

- MASQU0L DTPA - Société PR0TEX

(pentanatriumzout van diethyleentriaminepenta-azijnzuur) 2,0 g - hydrochinon 0,15 g - oplossing van natriumbisulfiet tot 35°Be 1,3 g - ammoniak 22°Be 10,0 g - water aanvullen tot 100,0 g - pH = 10,5

Op het moment van het gebruik voegt men 100 g met 20 volumes zuurstof verrijkt water toe. Het op ontkleurde haren aangebrachte mengsel verschaft na 20 minuten bij 34°C, shamponeren en spoelen, een beige goudblonde kleur.

Toepassingsvoorbeeld 3

Men bereidt het volgende verfmengsel: - 6-hydroxy-l-methylindool 0,73 g - dichloorhydraat van 4-bis-(β-hydroxyethyl)aminoaniline 1,34 g

- CELLOSIZE WP 03 - Société UNION CARBIDE

(hydroxyethylcellulose) 2,0 g - ammoniumlaurylsulfaat 5,0 g - 2-butoxyethanol 15,0 g - alcohol 96 5,0 g

- MASQU0L DTPA - Société PR0TEX

(pentanatriumzout van diethyleentriaminepenta-azijnzuur) 2,0 g - water aanvullen tot 100,0 g - pH = 10,5

Op het moment van het gebruik voegt men 100 g water dat verrijkt is met 20 volumes zuurstof toe. Het op natuurlijk grijze haren met een witheid van 90¾ aangebrachte mengsel verschaft na 20 minuten bij 3^°C na shamponeren en spoelen, een grijs-purperen kleur.

Toepassingsvoorbeeld 4

Men bereidt het volgende verfmengsel: - 6-hydroxy-l-methylindool 0,29 g - parafenyleendiamine 0,22 g

-octyldodecanol verkocht onder de aanduiding EUTAN0L G

door de Société HENKEL 8,0 g - oliezuur 20,0 g - mono-ethanolamine van laurylethersulfaat verkocht onder de aanduiding SIP0N LM 35 door de Société HENKEL 3.0 g - ethylalcohol 10,0 g - benzylalcohol 10,0 g

- cetylstearylalcohol geoxyethyleneerd met 33 mol ethyleenoxide verkocht onder de aanduiding SIMULS0L GS

door de Société SEPPIC 2,4 g - ethyleendiaminetetra-azijnzuur 0,2 g - kationogeen polymeer bestaande uit zich herhalende eenheden met de formule 3 van het formuleblad 2,2 g - mono-ethanolamine 7.5 g - diethanolamide van linolzuur verkocht onder de aanduiding COMPERLAN F door de Société HENKEL 8,0 g - ammoniak 20% 10,2 g - 35¾'s oplossing in water van natriummetabisulfiet 1,3 g - hydrochinon 0,15 g - l-fenyl-3-methyl-5-pyrazolon 0,2 g - gedemineraliseerd water aanvullen tot 100,0 g

Het preparaat wordt gemengd op het moment van het gebruik, gewicht op gewicht, met water dat met 20 volumes zuurstof verrijkt is en waarvan de pH gelijk is aan 3·

Het aldus verkregen mengsel wordt gedurende 30 minuten aangebracht op grijze haren met een witheid van 90¾. daarna gespoeld, gewassen, opnieuw gespoeld en gedroogd.

De verkregen kleuring is koperachtig beigeblond.

Toepassingsvoorbeeld 5

Men bereidt het volgende verfmengsel: - 6-hydroxy-2-ethoxycarbonylindool 0,4l g - parafenyleendiamine 0,22 g

- octyldodecanol verkocht onder de aanduiding EUTANOL G

door de Sociétê HENKEL 8,0 g - oliezuur 20,0 g - mono-ethanolamine van laurylethersulfaat verkocht onder de aanduiding SIPON LM 35 door de Société HENKEL 3»0 g - ethylalcohol 10,0 g - benzylalcohol 10,0 g

door de Sociétê SEPPIC 2,k g - ethyleendiaminetetra-azijnzuur 0,2 g - kationogeen polymeer bestaande uit zich herhalende eenheden met de formule 3 van het formuleblad 2,2 g - mono-ethanolamine 7,5 g - diethanolamide van linolzuur verkocht onder de aanduiding COMPERLAN F door de Société HENKEL 8,0 g - ammoniak 20% 10,2 g - 35%'s oplossing in water van natriummetabisulfiet 1,3 g - hydrochinon 0,15 g - 1-fenyl-3-methyl-5-pyrazolon 0,2 g - gedemineraliseerd water aanvullen tot 100,0 g

Het preparaat wordt gemengd op het moment van het gebruik, gewicht op gewicht, met water dat met 20 volumes zuurstof verrijkt is en waarvan de pH gelijk is aan 3.

Het aldus verkregen mengsel wordt gedurende 30 minuten aangebracht op grijs haar met een witheid van $0%, daarna gespoeld, gewassen, opnieuw gespoeld en gedroogd.

De verkregen kleur is blondbeige askleurig.

Toepassingsvoorbeeld 6

Men bereidt het volgende verfmengsel: - 6-hydroxy-2-carboxyindool 0,35 g - parafenyleendiamine 0,22 g

- octyldodecanol verkocht onder de aanduiding EUTANOL G

door de Société HENKEL 8,0 g - oliezuur 20,0 g - mono-ethanolamine van laurylethersulfaat verkocht onder de aanduiding SIP0N LM 35 door de Société HENKEL 3,0 g - ethylalcohol 10,0 g - benzylalcohol 10,0 g

door de Société SEPPIC 2,4 g - ethyleendiaminetetra-azijnzuur 0,2 g - kationogeen polymeer bestaande uit zich herhalende eenheden met de formule 3 van het formuleblad 2,2 g

- mono-ethanolamine 7.5 S

- diethanolamide van linolzuur verkocht onder de aanduiding COMPERLAN F door de Société HENKEL 8,0 g - ammoniak 20% 10,2 g - 35%'s oplossing in water van natriumrnetabisulfiet 1,3 g - hydrochinon 0,15 g - l-fenyl-3-methyl-5-pyrazolon 0,2 g - gedemineraliseerd water aanvullen tot 100,0 g

Het aldus verkregen mengsel wordt gedurende 30 minuten aangebracht op grijs haar met een witheid van 90%, daarna gespoeld, gewassen, opnieuw gespoeld en gedroogd.

De kleur is donker koperachtig beigeblond.

Voorbeeld 7

Men herhaalt voorbeeld 6 onder toepassing van 0,29 g 7-hydroxy-3~ methylindool in plaats van 0,35 ë 6-hydroxy-2-carboxyindool,

De omstandigheden bij het verven zijn gelijk aan die van voorbeeld 6. De haren worden geverfd in licht blonde mahonie-parelmoerachtige kleur.

Voorbeeld 8

Men herhaalt voorbeeld 6 onder toepassing van 0,32 g 6-hydroxy- 2,3-dimethylindool in plaats van 0,33 ë 6-hydroxy-2-carboxyindool.

De omstandigheden bij het verven zijn gelijk aan die van voorbeeld 6. De haren worden licht blond parelmoerachtig geverfd.

Toepassingsvoorbeeld 9

Men bereidt het volgende verfmengsel: - 7“hydroxyindool 0,27 g - parafenyleendiamine 0,22 g

- octyldodecanol verkocht onder de aanduiding EUTAN0L G

door de Sociêté HENKEL 8,0 g - oliezuur 20,0 g - mono-ethanolamine van laurylethersulfaat verkocht onder de aanduiding SIPON LM 35 door de Société HENKEL 3.0 g - ethylalcohol 10,0 g - benzylalcohol 10,0 g

door de Société SEPPIC 2,4 g - ethyleendiaminetetra-azijnzuur 0,2 g - kationogeen polymeer bestaande uit zich herhalende eenheden met de formule 3 van het formuleblad 2,2 g - mono-ethanolamine 7.5 ë - diethanolamide van linolzuur verkocht onder de aanduiding COMPERLAN F door de Société HENKEL 8,0 g - ammoniak 20% 10,2 g - 35#'s oplossing in water van natriummetabisulfiet 1,3 ë - hydrochinon 0,15 ë - l-fenyl-3-methyl-5-pyrazolon 0,2 g - gedemineraliseerd water aanvullen tot 100,0 g

Het preparaat wordt gemengd op het moment van het gebruik, gewicht op gewicht, met water dat verrijkt is met 20 volumes zuurstof en waarvan de pH 3 is.

Het aldus verkregen mengsel wordt gedurende 30 minuten aangebracht op grijze haren met een witheidspercentage van 90#, daarna gespoeld, gewassen, opnieuw gespoeld en gedroogd.

De kleuring is donker askleurig parelmoerachtig blond.

Toepassingsvoorbeeld 10

Men bereidt het volgende verfmengsel: - Ί-hydroxyindool 0,53 g - p-aminofenol 0,44 g

- octyldodecanol verkocht onder de aanduiding EUTAN0L G

- mono-ethanolamine 7,5 S

- diethanolamide van linolzuur verkocht onder de aanduiding COMPERLAN F door de Société HENKEL 8,0 g - ammoniak 20# 10,2 g - 35%'s oplossing in water van natriummetabisulfiet 1,3 g - hydrochinon 0,15 g - l-fenyl-3~methyl-5-pyrazolon 0,2 g - gedemineraliseerd water aanvullen tot 100,0 g

Het preparaat wordt gemengd op het moment van het gebruik, gewicht per gewicht, met water dat met 20 volumes zuurstof verrijkt is en waarvan de pH 3 bedraagt.

Het aldus verkregen mengsel wordt gedurende 30 minuten aangebracht op grijze haren met een 90#'s witheid, daarna gespoeld, gewassen, opnieuw gespoeld en gedroogd.

De kleur is koperachtig parelmoerachtig blond.

Toepassingsvoorbeeld 11

Men verft haarlokken met een 90%'s witheid met een preparaat (A<^) dat de volgende samenstelling heeft: - 6-hydroxyindool 2,0 g - ethanol 10,0 g - natriumlaurylethersulfaat 1,0 g - water aanvullen tot 100,0 g

De inwerkingstijd bedraagt 10 minuten. Men verkrijgt op deze manier na spoelen en drogen, een grijze lok met parelmoerachtige glans. Door vervolgens 3 minuten een mengsel uit gelijke delen van een 0,5#'s oplossing van N, N-bis-fi-hydroxyethylparafenyleendiamine in water en water dat met 6% zuurstof verrijkt is (pH van het milieu ongeveer 7) aan te brengen, verkrijgt men na spoelen en drogen een haarlok die donkerblond met purperen glans gekleurd is.

Toepassingsvoorbeeld 12

Men bereidt een 2,5%’s oplossing van 6-hydroxyindool in hydroalco-hol met pH 9 (NaOH) die men aanbrengt op haar in een hoeveelheid van 2,5 g per g grijs haar. Men verkrijgt na een inwerkingstijd van 10 minuten, spoelen en drogen, grijze haren die licht askleurig zijn.

Als men vervolgens een mengsel van gelijke gewichtshoeveelheden van een oplossing van 0,5# N-methoxyethylparafenyleendiamine met pH 10 en water dat met 6% zuurstof verrijkt is gedurende 3 minuten aanbrengt, verkrijgt men na spoelen en drogen, haren met een kastanje-achtige helder purperen kleur.

Bereidingsvoorbeeld 1

Bereiding van 6-hydroxy-l-methylindool

Eerste trap:

Bereiding van 6-benzyloxy-l-methylindool

Aan 125 g natriumcarbonaat in tabletvorm in 125 “1 water, voegt men 300 ml tolueen toe, 50 ml methylsulfaat en 7»36 g ammoniumwaterstof-sulfaat van tetrabutylammonium, daarna, onder roeren, 0,33 ooi (73»6 g) 6-benzyloxyindool. Na het einde van de exotherme reactie roert men nog 15 minuten. Het reactiemengsel wordt met twee volumes water verdund. Na afscheiding van de organische fase wordt de waterrijke fase met tolueen geëxtraheerd. Door indamping, na wassen met water en drogen van de organische fasen, verkrijgt men het beoogde produkt. Het smelt bij 79°G.

De analyse van het verkregen produkt, na herkristallisatie uit methanol, geeft de volgende resultaten:

Analyse Berekend voor Gevonden

Cl6H15NO

c 81,01 80,92 H 6,33 6,36 N 5,91 5,80 0 6,75 6,99

Tweede trap:

Bereiding van 6-hydroxy-l-methylindool

Men verwarmt 30 minuten onder terugvloeikoeling het mengsel uit 0,24 mol (57 g) 6-benzyloxy-l-methylindool, 5,7 g 10#'s palladium op kool, 114 ml cyclohexeen en 170 ml ethanol van 96°. Men filtreert warm om de katalysator te verwijderen. Na indamping van het filtraat onder vacuum, verkrijgt men een olie die gesolubiliseerd in isopropylether, en na indamping tot droog, het gewenste produkt oplevert. Het smelt bij 74°C.

De analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten: Analyse Berekend voor Gevonden c9h9no C 73,47 73,57 H 6,12 6,12 N 9,52 9,39 0 10,88 11,07

Bereldingsvoorbeeld 2

Bereiding van 7~hydroxy-3~methylindool

Eerste trap:

Bereiding van 1-f (31 -benzyloxy-5' -chloor-2’ -nitro) fenyl~l-2-cyaanpropaan Men brengt onder verwarming gedurende 8 uren het reactiemengsel uit 0,5 mol (151,2 g) van 3~benzyloxy-5~chloor-2-nitrofenylacetonitril, 152,6 g methyl jodide en 207 g kaliumcarbonaat in 500 ml aceton tot terugvloeikoeling. Het reactiemengsel wordt verdund met 4 kg ijswater dat toegevoegd is aan 500 ml azijnzuur. Het beoogde produkt precipiteert. Na herkristallisatie uit azijnzuur smelt het bij 180°C.

De analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten:

Analyse Berekend voor Gevonden C16H13N2°3C1 C 60,67 60,72 H 4,l4 4,12 N 8,84 8,64 0 15,15 15,01

Cl 11,19 11,34

Tweede trap:

Bereiding van 7~hydroxy-3-methylindool

Men verwarmt onder terugvloeikoeling gedurende 4 uren het reactiemengsel uit 20 g l-[(3,-ben2yloxy-5,-chloor-2,-nitro)fenyl]-2-cyaanpropaan, 10 g 10Vs palladium op kool in 100 ml ethanol vermengd met 40 ml cyclohexeen. Aan het einde van de omzetting wordt de katalysator uit het reactiemengsel verwijderd door filtreren. Na toevoeging van kool aan het filtraat, filtrering en vervolgens indamping, verkrijgt men het beoogde produkt dat kristalliseert uit een mengsel van isopropyl-ether en chloroform. Het smelt bij 190°C.

De analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten:

Analyse Berekend voor Gevonden

CgHgNO

C 73,45 73,53 H 6,16 6,23 N 9,52 9A5 0 10,87 10,76

Claims

1. Verfpreparaat voor keratine bevattende draden, met het kenmerk, dat het in een milieu dat geschikt is voor het verven van deze draden ten minste bevat een voorloper van een oxidatieve kleurstof van het type para in combinatie met ten minste één heterocyclisch koppelingsmiddel met de algemene formule (1), waarin OH de plaatsen 6 of 7 van de aromatische kern bezet en een waterstofatoom, een C^-Ci| alkylrest betekent; R2 of Rg gelijk of verschillend zijn, een waterstofatoom, een C^-C/j alkylrest, een carboxylrest of een C^-Cij. alkoxycarbonylrest betekenen; alsmede hun zouten.

2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de verbindingen met de formule (1) zijn gekozen uit: 6-hydroxyindool, 6-hydroxy-3-methoxycarbonylindool, 6-hydroxy-l-methyl-3-methoxycarbonyl-indool, 6-hydroxy-l-methyl-2,3-dimethoxycarbonylindool, 6-hydroxy-l,2-dimethylindool, 6-hydroxy-2-methylindool, 6-hydroxy-2-carboxyindool, 6-hydroxy-2,3“dimethylindool, 6-hydroxy-3“carboxyindool, 6-hydroxy~3-ethoxycarbonylindool, 6-hydroxy-2-ethoxycarbonylindool, 6-hydroxy-3~ methylindool, 6-hydroxy-l-methylindool, 7“hydroxyindool, 7-hydroxy-3~ methylindool.

3. Preparaat volgens conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat de voorlopers van oxidatieve kleurstoffen van het type para zijn gekozen uit parafenyleendiamines, para-aminofenolen en de voorlopers van para-heterocyclische verbindingen.

4. Preparaat volgens conclusies 1 tot 3. met het kenmerk, dat de parafenyleendiamines gekozen zijn uit de verbindingen met de formule (2), waarin Rj|, Rg en Rg gelijk of verschillend zijn en een waterstofatoom of halogeen, een alkylrest met 1 tot 4 koolstof atomen, een alkoxyrest met 1 tot 4 koolstofatomen betekenen terwijl Ry en Rg gelijk of verschillend zijn en een waterstofatoom, een alkylrest, een hydroxy-alkylrest, een alkoxyalkylrest, carbamylalkylrest, mesylaminoalkylrest, acetylaminoalkylrest, ureïdoalkylrest, carbethoxyaminoalkylrest, piperidinoalkylrest, morfolinoalkylrest, betekenen waarbij deze alkylgroepen of alkoxygroepen 1 tot 4 koolstof atomen bevatten, of Ry en Rg vormen samen met het stikstofatoom waaraan zij gebonden zijn, een heterocyclische piperidino- of morfolinorest, onder voorbehoud dat R4 of Rg een waterstofatoom betekenen terwijl Ry en Rg niet een waterstofatoom voorstellen, alsmede de zouten van deze verbindingen.

5· Preparaat volgens conclusie 4, met het' kenmerk, dat' de verbindingen met de formule (2) zijn gekozen uit p-fenyleendiamine, p-toluyleendiamine, methoxyparafenyleendiamine, chloorparafenyleendiamine, 2,6-dimethyl-p-fenyleendiamine, 2,5-dimethylparafenyleendiamine, 2-methyl-5-methoxyparafenyleendiamine, 2,6-dimethyl-5~methoxyparafenyleen-diamine, N,N-dimethylparafenyleendiamine, 3“methyl-4-amino-N, N-diethyl-aniline, N,N-di(β-hydroxyethyl)parafenyleendiamine, 3 ~me thyl-4-amino~ N, N-di- (β-hydroxyethyl) aniline, 3~chloor-4-amino-N, N-di- (β-hydroxy-ethyl)aniline, 4-amino-N,N-(ethylcarbamylmethyl)aniline, 3-methyl-4-amino-Ν,Ν-(ethylcarbamylmethyl)aniline, 4-amino-N,N-(ethyl-β-piperidino-ethyl) aniline, 3-methyl-4-amino-N,N- (ethyl-f-piperidino-e thyl) aniline, 4-amino-N,N- (ethyl-p-morfolino-ethyl) aniline, 3”methyl-4-amino-N,N-(ethyl-p-morfolino-ethyl)aniline, 4-amino-N,N-(ethyl^-acetylamino-ethyl)aniline, 4-amino-N-(β-methoxyethyl) aniline, 3-methyl-4-amino-N,N-(ethyl^-acetylamino-ethyl) aniline, 4-amino-N,N-(ethyl-β-mesylaInino-ethyl) aniline, 3-methyl-4-amino-N,N- (ethyl-β-mesylaInino-ethyl) aniline, 4-amino-N,N-(ethyl^-sulfo-ethyl)aniline, 3-methyl-4-amino-N,N-(ethyl-β-sulfo-ethyl ) aniline, N-[ (4' -amino) fenyljmorfoline, N-[ (4' -amino) fe-nyl]piperidine en hun zouten.

6. Preparaat volgens conclusies 1 tot 4, met het kenmerk, dat de para-aminofenolen zijn gekozen uit p-aminofenol, 2-methyl-4-aminofenol, 3-methyl-4-aminofenol, 2-chloor-4-aminofenol, 3“Chloor-4-aminofenol, 2,6-dimethyl-4-aminofenol, 3.5“dimethyl-4-aminofenol, 2,3“dimethyl-4-aminofenol, 2,5“dimethyl-4-aminofenol, 2-hydroxymethyl-4-aminofenol, 2-(β-hydroxyethyl) -4-aminof enol, 2-methoxy-4-aminofenol, 3~methoxy-4-aminofenol.

7. Preparaat volgens conclusies 1 tot 6, met het kenmerk, dat het preparaat bovendien voorlopers van oxidatieve kleurstoffen van het type ortho bevat, welke gekozen zijn uit de orthoaminofenolen, de orthofeny-leendiamines en de orthodifenolen.

8. Preparaat volgens conclusies 1 tot 7. met het kenmerk, dat het preparaat naast heterocyclische koppelingsmiddelen met de formule (1) bevat metadifenolen, meta-aminofenolen, metafenyleendiamines, meta-acylaminofenolen, meta-ureïdofenolen, metacarbalkoxyaminofenolen, a-naftol, β-ketonverbindingen en pyrazolonen.

9· Preparaat volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het de verschillende koppelingsmiddelen van de heterocyclische koppelingsmiddelen met de formule (1), zijn gekozen uit 2,4-dihydroxyfenoxyethanol, 2,4-dihydroxyanisool, meta-aminofenol, de monomethylether van resorci-nol, 2-methyl-5-aminofenol, 2-methyl-N-(β-hydroxyethyl)-5-aminofenol, 2-methyl-N-(β-mesylamino-ethyl)-5-aminofenol, 2,6-dimethyl-3-aminofenol, 6-hydroxybenzomorfoline, 2,4-diaminoanisool, 2,4-diaminofenoxyethanol, 6-aminobenzomorfoline, [N-(β-hydroxyethyl)-2-amino-4-amino]fenoxyetha- nol, 2-amino-N-(β-hydroxyethyl)-4-aminoanisool, (2,4-diamino)f enyl, β, ƒ-dihydroxypropylether, 2,4-diaminofenoxyethylamine, alsmede hun zouten.

10. Preparaat volgens conclusies 1 tot 9. met het kenmerk, dat het preparaat ook directe kleurstoffen bevat.

11. Preparaat volgens conclusies 1 tot 10, met het kenmerk, dat de oxidatieve kleurstoffen van het type para en de koppelingsmiddelen aanwezig zijn in hoeveelheden van 0,3 tot 7 gew.# betrokken op het totale gewicht van het preparaat.

12. Preparaat volgens conclusies 1 tot 11, met het kenmerk, dat de verbinding met de formule (1) aanwezig is in hoeveelheden van 0,05 tot 3,5 gew.# betrokken op het totale gewicht van het preparaat.

13. Preparaat volgens conclusies 1 tot 12, met het kenmerk, dat het voor het verven van de draden geschikte milieu waterrijk is en dat het een pH heeft van 8 tot 11.

14. Preparaat volgens conclusies 1 tot 13, met het kenmerk, dat het preparaat ook bevat anionogene, kationogene, non-ionogene, amfotere oppervlakte-actieve stoffen of mengsels daarvan.

15. Preparaat volgens conclusies 1 tot 14, met het kenmerk, dat het preparaat ook organische oplosmiddelen bevat in hoeveelheden die liggen tussen 1 en 40 gevi.% betrokken op het totale gewicht van het preparaat.

16. Preparaat volgens conclusies 1 tot 15, met het kenmerk, dat het preparaat ook verdikkingsmiddelen, antioxidanten, penetreermiddelen, sequestreermiddelen, buffers en/of parfums bevat.

17. Preparaat volgens conclusies 1 tot 16, met het kenmerk, dat het preparaat aanwezig is in de vorm van vloeistoffen, cremes, gelen en dat het eventueel geconditioneerd is in aerosolen bij aanwezigheid van een drijfmiddel.

18. Verfpreparaat dat bestemd is om direct op de menselijke haren te worden toegepast, met het kenmerk, dat men op het moment van het gebruik het verfpreparaat, gedefinieerd in een van de conclusies 1 tot 17, mengt met een oxiderende oplossing in een hoeveelheid die voldoende is voor het vormen van een kleurmiddel.

19. Werkwijze voor het verven van keratine bevattende draden, in het bijzonder menselijke haren, met het kenmerk, dat men een preparaat als gedefinieerd in de conclusies 1 tot 17 aanbrengt op de draden, bij aanwezigheid van een oxiderend middel, dat men het preparaat met de draden gedurende 10 tot 40 minuten in contact laat, dat men het aanbrengen volgt door een spoelen van de haren, wassen, spoelen en drogen.

20. Werkwijze voor het verven van keratine bevattende draden, in het bijzonder menselijke haren, met het kenmerk, dat men in een eerste trap de voorloper van de oxidatieve kleurstof aanbrengt en in een tweede trap ten minste één heterocyclisch koppelingsmiddel met de formule (1), het oxidatiemiddel inbrengt juist vóór het gebruik, hetzij in het preparaat dat in de tweede trap wordt aangebracht ofwel toegevoegd wordt aan de draden in een derde trap.