NL8102688A - Stalen stripmateriaal en hieruit vervaardigde houders en blikken. - Google Patents

Description

* * - * 4 -1- 219^3/Vk/mb

Korte aanduiding: Stalen stripmateriaal en hieruit vervaardigde houders en blikken.

De uitvinding heeft betrekking op een stalen stripmateriaal 5 en hieruit vervaardigde houders en blikken.

De uitvinding heeft betrekking op een stalen stripmateriaal,. geschikt voor het vervaardigen van gelaste blikken of houders, voorzien van een deklaag van gehydratëerd chroomoxyde. De uitvinding heeft verder betrekking op houders en blikken vervaardigd uit een dergelijk stripmateriaal.

10 Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een stalen stripmateriaal dat is voorzien van een laag gehydrateerd chroomoxyde, welk materiaal geschikt is voor gelaste blikken en andere houders, die een voortreffelijke lasbaarheid hebben, goede bindingseigenschappen voor lak en bestendig zijn tegencorrosie bij het aanbrengen van de laklaag.

15 De laatste jaren zijn verschillende procédés voorgesteld voor het vervaardigen van blikken en andere houders. Met name is een werkwijze ontwikkeld voor het vervaardigen van blikken en houders door naadlassen van een stalen strip met behulp van een lasmethode onder toepassing van een elektrische weerstand, bijvoorbeeld toepassing van een 20 "Soudronic Welder". Ten einde een stalen strip te gebruiken voor het vervaardigen van blikken en houders is het noodzakelijk dat de stalen strip een voortreffelijke bewerkbaarheid en lasbaarheid heeft en een voldoende bestendigheid tegen aorrosie en bestendigheid tegen corrosie tijdens het aanbrengen van de laklaag. Bij de conventionele werkwijzen worden gelaste 25 blikken en houders vervaardigd uit een strip-materiaal van staal dat voorzien is van een tinnen laag, zogenaamd tin-plate, of een stalen strip die is voorzien van een laag gehydrateerd chroomoxyde, dat is bereid door electrolytische aanbrenging van de ehroomlaag onder toepassing van chroomzuur op een stalen stripsubstraat. Dit laatste type strip dat is 30 voorzien van een laag gehydrateerd chroomoxyde wordt aangegeven als TFS-strip (tin-vrije stalen strip).

De bovenvermelde stalen strip die is voorzien van een tinlaag heeft echter de volgende nadelen wanneer deze wordt verwerkt tot een gelast blik of houder, waarbij een werkwijze wordt toegepast onder ge-35 bruikmaking van een lasmethode met elektrische weerstand.

1) Het is te verwachten dat het gebruik van een met tin voorziene stalen strip de kosten voor het produceren van een gelast blik of houder zal verlagen. Omdat de met tin voorziene stalen strip echter niet 81 0 2 6 8 8 ' -2- 21943/Vk/mb z!' goedkoop is wordt de verlaging van de kosten voor het vervaardigen van dergelijke blikken of houders onvoldoende.

2) Ook was het te verwachten dat de met tin voorziene stalen strip het uiterlijk van het gelaste gedeelte van de houder of het blik 5 op de lasplaats zou verbeteren omdat het uiterlijk hiervan symmetrisch is. Omdat echter bij de lasbewerking, uitgevoerd op de met tin voorziene stalen strip ,een ongewenste ijzer-tinlegeringslaag wordt bewerkstelligd in de onder warmte behandelde zone in de smelt en het oppervlak van de opgebrachte tinlaag aanmerkelijk wordt geoxydeerd wordt het oppervlak van 10 de tinnen laag ontkleurd en de lakbindende eigenschap van de tinnen laag wordt verslechterd.

De deklaag in de TFS-strip bestaat uit metallisch chroom en ge-hydrateerde chroomoxyden. Ook is het bekend dat de TFS-strip kan worden verkregen tegen relatief lage kosten. Het metallisch chroom en de gehy-15 drateerde chroomoxyden die worden toegepast in de deklaag veroorzaken echter dat de lasbaarheid van de TFS-strip slecht is. Wanneer een blik wordt vervaardigd met behulp van een TFS-strip die wordt gelast zal de lassterkte van de lasnaad onvoldoende zijn. Ook bij de lasbewerking wordt een deel van het opgebrachte chroom en de gehydrateerde chroomoxyden in 20 het lasgedeelte versproeid zodat niet alleen het lasgedeelte wordt verontreinigd maar ook het resterende gedeelte van het blik. Dit verschijnsel resulteert in een slechter uiterlijk over het gehele oppervlak van het blik.

Ten einde de bovenvermelde nadelen van de TFS-strip te vermin-25 deren is het noodzakelijk om een deel van de deklaag op de lasnaad mechanisch te verwijderen bijvoorbeeld door afschuren. Omdat de deklaag van de TFS-strip gewoonlijk echter in hoofdzaak is samengesteld uit 70 tot 2 150 mg metallische chroomlaag per m van de staalstrip als substraat opper- 2 vlak en 10 tot 30 mg gehydrateerd chroomoxyde als bovenlaag per m van 30 het staalstrip als substraatoppervlak is het moeilijk om het deel van de deklaag mechanisch .3 verwijderen, bijvoorbeeld door schuren. Deze schuur-bewerking die wordt uitgeoefend op de TFS-strip veroorzaakt dat de deklaag in fijne deeltjes wordt verdeeld en een gedeelte van deze fijne deeltjes blijft achter in de lasnaad van de TFS-strip als deze wordt gelast en dan @35 de lasnaad van het blik zal verontreinigen. Zodoende is het moeilijk om een gelast blik of houder te verkrijgen met een lasgedeelte met een vol-I doende goed uiterlijk op basis van de conventionele met tin voorziene 1 stalen strip of de TFS-strip.

* 81 0 2 6 38 • -3- 219^3/Vk/mb * i *

De Japanse octrooien 36-15252 (1961) en 36-10064 (1961) beschrijven een stalen strip die is voorzien van een deklaag, voorzien van een laag nikkel en bedekt met gehydrateerde chroomoxyden en geschikt voor het vervaardigen van houders door het toepassen van een soldeerbewerking.

5 Dit deze Japanse octrooien blijkt dat de met een laag voorziene stalen strip ongeschikt is voor een lasbewerking onder toepassing van een elektrische weerstand en daarom alleen geschikt is voor een soldeerbewerking.

Het Belgische octrooi 865.187 beschrijft·een werkwijze voor het vervaardigen van een met een laag voorziene stalen strip die geschikt 10 is voor het vervaardigen van houders ondér toepassing van een lasbewerking op basis van elektrische weerstand, in welke bewerking een opgebrachte tinnen laag wordt gevormd op het oppervlak van een stalen stripsubstraat door middel van een elektrisch opgebrachte deklaag en vervolgens verwarmd zodat een ijzer-tinlegeringslaag wordt verkregen en de tinnen laag '.als 15 oppervlak wordt bedekt met een gehydrateerde chroomoxydelaag. De ijzer-tinlegeringslaag maakt echter de vorming van continue gelijkmatige korrels moeilijk en veroorzaakt dat de lasbaarheid van de met een laag voorziene stalen strip sLecht is. De lasbewerking die wordt uitgeoefend op de met een laag voorziene stalen strip veroorzaakt dat het uiterlijk van de gelakte 20 stalen strip eveneens slecht is.

Onder de bovenvermelde omstandigheden is het zeer gewenst in de industrie,die blikken en houders produceren,om een stalen strip te verkrijgen die voorzien is van een gehydrateerde chroomoxydelaag, die een goede lasbewerking kan ondergaan zonder het mechanisch verwijderen van de 25 deklaag uit dat deel dat moet worden gelast en waarmee het mogelijk is om een niet-vervuild of verontreinigd oppervlak te verkrijgen nabij het gelaste gedeelte.

Een van de doelstellingen volgens de uitvinding is het verkrijgen van een gehydrateerde chroomoxydelaag bevattende stalen strip die ge-30 schikt is voor het lassen van blikken en andere houders, waarmee het mogelijk is om een sterke las te bewerkstelligen zonder dat de deklaag moet worden verwijderd van dat gedeelte van de van een laag voorziene stalen strip die moet worden gelast, door het uitoefenen van een mechanische bewerking.

35 Een andere doelstelling volgens de uitvinding is het verkrijgen van een stalen strip die is voorzien van een gehydrateerde chroomoxydelaag, geschikt voor gelaste blikken en andere houders, waarmee een sterke las wordt verkregen zonder dat het gelaste oppervlak wordt verontreinigd en/of 81 0 2 68 8 ' -4- 21943/Vk/mb verkleurd.

Verder wordt volgens de uitvinding gestreefd naar een stalen strip voorzien van een gehydrateerde chroomoxydelaag, geschikt voor gelaste blikken en andere houders met een voortreffelijke lakbindende eigenschap 5 en bestendigheid tegen corrosie onder de lakdeklaag.

Met name wordt volgens de uitvinding gestreefd naar het verkrijgen van een stalen strip voorzien van een gehydrateerde chroomoxydelaag, geschikt voor gelaste blikken en andere houders, met een voortreffelijke naadlasbaarheid onder toepassing van elektrische weerstand, zelfs wanneer 10 de deklaag niet wordt verwijderd van het gelaste gedeelte voordat de ias-bewerking wordt uitgevoerd.

De bovenvermelde doelstellingen kunnen worden bereikt met een stalen strip-materiaal geschikt voor het vervaardigen van gelaste blikken of houders, voorzien van een deklaag van gehydrateerd chroomoxyde, hier-15 door gekenmerkt dat dit bestaat uit een stalen stripsubstraat, een opgebrachte basislaag uit nikkel op de oppervlakken van het substraat met 2 een gewicht van 150-2500 mg per m oppervlak van het stripsubstraat en deklagen met gehydrateerd chroomoxyde gevormd op de oppervlakken van de nikkellagen met een gewicht van 2-20 mg, berekend als metallisch chroom 2 20 per m oppervlak van het stalen stripsubstraat.

Bij de stalen strip met de gehydrateerde chroomoxydelaag volgens de uitvinding kan de gehydrateerde chroomoxydelaag in hoofdzaak bestaan uit alleen chromaat of kan zijn samengesteld uit een onderlaag in hoofdzaak bestaande uit metallisch chroom in een gewichtshoeveelheid van 2 25 10 mg of minder per m oppervlak van de stalen strip als substraat, op beide oppervlakken van de strip, en een bovenlaag die in hoofdzaak bestaat uit gehydrateerd chroomoxyde, waarbij de som van het gewicht van de onderlaag en de bovenlaag gelegen is tussen 2 en 20 mg, uitgedrukt 2 als metallisch chroom per m van het oppervlak van het stalen str.ipsub-30 straat.

De met gehydrateerd chroomoxyde voorziene stalen strip vélgens de uitvinding kan een additionele tussenlaag hebben bestaande in hoofdzaak uit laagvormig tin aangebracht tussen de opgebracbte nikkellaag als basislaag en de gehydrateerde.chroomoxyde-houdende deklaag.

35 Bij de gehydrateerde chroomoxyde-houdende stalen strip volgens de uitvinding verdient het de voorkeur dat de bovenste gehydrateerde chroomoxyde-houdende laag een molaire verhouding van de Cr-O-type oxo-bindingen· tot de Cr-0H-type ol-bindingen heeft van 0,85 of meer. Ook verdient het de voor-81 0 2 6 8 8 . * * -5- 219^3/Vk/mb keur dat in de bovenste gehydrateerde chroomoxydelaag de atomaire verhouding van zwavel en/of fluoratomen tot zuurstofatomen 0,15 of minder bedraagt.

Bij de gehydrateerde chroomoxyde-bevattende stalen strip vol-5 gens de uitvinding is een nikkelen basislaag aangebracht op het oppervlak van het stalen stripsubstraat. De laag-vormige nikkel-basislaag is effectief voor het verbeteren van de bestendigheid tegen corrosie zonder dat de lasbaarheid van de stalen strip wordt verlaagd. De opbrenging van de nikkellaag kan worden uitgevoerd volgens een conventionele electro-10 plating bewerking en is niet beperkt tot een bepaalde samenstelling voor het bad ter aanbrenging van de nikkellaag noch tot bepaalde omstandigheden voor het electroplaten. Gewoonlijk wordt de electroplatebewerking 2 voor nikkel uitgevoerd bij een stroomdichtheid van 3 tot 300 A/dm bij een temperatuur van 70 °C of lager.

15 De nikkel-electroplatebewerking kan bijvoorbeeld worden uitge voerd onder de volgende omstandigheden:

Samenstelling van het bad:

300 g/1 NiSOjj.óf^O

30 g/1 NiCl2.6H20 en

20 30 g/1 Η BO

J J 2

Stroomdichtheid: 15 A/din

temperatuur van het bad voor het aanbrengen van de laag: 40 °C

2 hoeveelheid laag-vormend nikkel: 400 mg/m 25 dikte van de nikkellaag: ongeveer o,045 jam.

Andere omstandigheden voor het aanbrengen van een nikkellaag zijn:

Samenstelling van het bad voor het aanbrengen van de deklaag: 300 g/1 nikkelsufamaat 30 25 g/1 ' H B0 3 3 o stroomdichtheid: 90 A/dm

temperatuur van het bad: 50 °C

hoeveelheid nikkel ter 2 vorming van de laag: 900 mg/ra 35 dikte van de nikkellaag: ongeveer 0,1 jam.

In de met een laag voorziene stalen strip volgens de uitvinding is de hoeveelheid opgebrachte nikkelen basislaag beperkt tot een hoeveel- 81 0 2 6 8 8 t « r * -6- 21943/Vk/mb t 2 2 heid van 150 tot 2500 mg/m , bij voorkeur 250 tot 1000 mg/iri , ten einde een voldoende weerstand tegen corrosie te bewerkstelligen in de stalen strip, maar zonder een significante verhoging van de produktiekosten van de van een laag voorziene stalen strip. Wanneer de hoeveelheid nikkelen 2 5 basislaag minder is dan 150 mg/m is de corrosiebestendigheid van de verkregen van een laag voorziene stalen strip onvoldoende. Ook is een ver- 2 hoging van de hoeveelheid van de nikkelen basislaag tot meer dan 2500 mg/m niet effectief voor het verbeteren van de corrosiebestendigheid en daardoor zou het verkregen produkt te duur worden.

10 De nikkelen basislaag kan ook worden verkregen door het toepas sen van een andere deklaag-vormende bewerking dan de electroplatebewer-king.

In het algemeen geeft metallisch nikkel een voldoende corrosiebestendigheid en een goede lasbaarheid. De opgebrachte nikkelen laag heeft 15 echter putjes op het oppervlak zelfs wanneer de deklaagbewerking zeer zorgvuldig wordt uitgevoerd. Om echter te voorkomen dat corrosie optreedt bij het substraatmateriaal dat is aangebracht onder de nikkelen laag, via de- putjes en om het verwijderen van de nikkellaag zelf te voorkomen door oplossen, wordt de stalen strip, die is voorzien van een nikkelen laag ge-20 woonlijk bedekt met een laklaag op dezelfde wijze als aangebracht bij conventionele met tin voorziene stalen strippen en TFS-stalen strip. Hierbij is het noodzakelijk dat de met een nikkelen laag voorziene substraten een voldoende lak-bindende eigenschap hebben. Gewoonlijk wordt de opgebrachte nikkelen laag echter bedekt met een geoxydeerde nikkelfilm met 25 een zwakke lak-bindende eigenschap. Daardoor kan de lak niet voldoende stevig worden gebonden aan de opgebrachte nikkellaag. Zelfs wanneer de lak is aangebracht op een stalen strip voorzien van een nikkellaag, wordt wanneer de opgebrachte laklaag, met nikkel voorziene stalen strip,in contact wordt gebracht met een waterige vloeistof gedurende lange tijd, 30 de lak-vormige deklaag makkelijk afgebladerd van de met een nikkellaag voorziene stalen strip en deze wordt gecorrodeerd door de waterige vloeistof.

Ten einde de bovenvermelde nadelen te vermijden van de met een nikkelen basislaag' voorziene stalen strip volgens de uitvinding wordt een 35 gehydrateerd chroomoxyde-bevattende deklaag gevormd op de nikkelen basislaag. Het gehydrateerde chroomoxyde dat een deklaag vormt is effectief voor het verbeteren van de corrosiebestendigheid, de corrosiebestendigheid onder de laklaag en de lak-bindende eigenschap.

8102688 * r -7- 21943/Vk/mb

De gehydrateerde chroomoxydelaag veroorzaakt echter meestal de slechte lasbaarheid bij een elektrisch lasprocédé, bij de met een deklaag voorziene stalen strip. Zodoende is het belangrijk dat de gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag wordt gevormd zonder dat de lasbaarheid van de met nikkel 5 voorziene stalen strip wordt verminderd.

In het algemeen geldt dat hoe groter de dikte is van de gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag,gevormd op de met nikkel voorziene stalen strip,hoe hoger de weerstand is ten opzichte van de corrosie en de corrosiebestendigheid onder de lakdeklaag en hoe beter de lak-bindende ei-10 genschap is. Een grotere dikte van de gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag resulteert echter in een slechtere lasbaarheid van de verkregen stalen strip voorzien van een deklaag.

Bij de lasbewerking onder invloed van een elektrische weerstand is het gewenst dat de omstandigheden voor het lassen zodanig zijn dat ge-15 lijkmatige laskorrels worden gevormd en een voldoende lassterkte wordt verkregen, welke omstandigheden ruim kunnen worden gekozen. Ten einde de bestendigheid van de las tegen corrosie te verbeteren en ter verkrijging van een voldoende goed uiterlijk van de lasnaad is het noodzakelijk om zowel de vorming van de ongewenste stoffen rond de las te minimaliseren 20 en het wegstromen van de smelt uit de lasnaad tijdens de lasbewerking.

Hierbij werd gevonden dat de gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag waarmee de corrosiebestendigheid kon worden verhoogd en de corrosiebestendigheid onder de laklaag, ook een verbetering gaf van de lak-bindende eigenschap zonder dat de lasbaarheid werd verminderd, welke laag het gehy-25 drateerde chroomoxyde moest bevatten in een hoeveelheid van 2 tot 20 mg, bij voorkeur 3 tot 15 mg en in het bijzonder 5-10 mg, berekend op metallisch 2 chromide per m oppervlak van het stripsubstraat van staal. Wanneer het gehydrateerde chroomoxyde aanwezig is in de deklaag in een hoeveelheid van 2 minder dan 2 mg, berekend als metallisch chroom, per m van het substraat-30 oppervlak, heeft het verkregen produkt een onvoldoende corrosiebestendigheid en onvoldoende corrosiebestendigheid onder de laklaag. Wanneer de hoeveelheid gehydrateerd chroomoxyde in de deklaag meer is dan 20 mg, berekend als 2 metallisch chroom, per m substraatoppervlak wordt de lasbaarheid van het verkregen produkt onvoldoende en worden veel spatten gevormd tijdens de 35 lasbewerking. De gehydrateerde chroomoxydelaag heeft een thermisch isolerende eigenschap en hierdoor wordt de contactweerstand van de las verhoogd. Daarom geldt dat hoe groter de hoeveelheid gehydrateerd chroomoxyde is de lasbaarheid van het verkregen produkt slechter wordt. Ook heeft de ge- 81 0 2 6 8 8 I * i * -8- 21943/Vk/mb hydrateerde chroomoxydelaag een slechte mechanische sterkte en wordt makkelijk geplet door het hierop uitoefenen van een kracht. Dit verschijnsel resulteert in een plaatselijke verhoging van de stroomdichtheid in het lasgedeelte en bevordert de vorming van spatten. Daarom moet de hoeveelheid 5 gehydrateerd chroomoxyde-houdende laag bij voorkeur niet meer zijn dan 20 mg, bij voorkeur niet meer dan 15 mg, berekend als metallisch chroom, 2 per m subatraatoppervlak.

De gehydra,teerde chroomoxyde-houdende deklaag kan in hoofdzaak bestaan uit alleen gehydrateerd chroomoxyde. Ook kan de gehydrateerde 10 chroomoxyde-houdende deklaag volgens de uitvinding zijn samengesteld uit een onderlaag in hoofdzaak bestaande uit metallisch chroom en een bovenlaag in hoofdzaak bestaande uit gehydrateerd chroomoxyde. De gewichtshoeveelheid van de metallische chroom-onderlaag is 10 mg of minder, bij voorkeur 5 mg 2 of minder per m oppervlak van het substraat en de som van het gewicht van 15 de metallische chroom-onderlaag en het gehydrateerde chroomoxyde in de bovenlaag is 2-20 mg, bij voorkeur 2-10 mg, berekend als metallisch chroom, 2 2 per m van het oppervlak van het substraat, hetgeen betekent per m van elk oppervlak van het substraat.

De metallische chroom-onderlaag is effectief als bindingslaag 20 tussen de gehydrateerde chroomoxyde-bovenlaag en de nikkelen basislaag.

Een overmatig dikke metallische chroom-onderlaag met een gewicht van 2 10 mg/m resulteert echter in een verlaging van de lasbaarheid van het verkregen produkt.

Ook wanneer de som van de gewichten van de metallische chroom- 2 25 onderlaag en de gehydrateerde chroomoxyde-bovenlaag minder is dan 2 mg/m heeft het verkregen produkt een lage corrosiebestendigheid en een onvoldoende corrosiebestendigheid onder de lakdeklaag. Wanneer de som van de 2 gewichten van de bovenlaag en de onderlaag meer is dan 20 mg/m heeft het verkregen produkt een slechte lasbaarheid en worden veel spatten gevormd 30 tijdens het lassen.

In de met gehydrateerd chroomoxyde bedekte stalen strip volgens de uitvinding verdient het de voorkeur dat het buitenste oppervlak van de chroom-houdende deklaag een molaire verhouding Cr-O-type oxo-bindingen heeft tot Cr-0H-type ol-bindingen van 0,85 of meer, bij voorkeur 0,90 of meer.

35 Zodoende verdient het de voorkeur dat het buitenste oppervlak van de dek- 3+ laag in hoofdzaak is samengesteld uit Cr -oxyden waarbij chroom in hoofd- 3+ zaak verkeert in de toestand van Cr en met een zeer lage mate van hydratie. Zodoende heeft de deklaag een verhoogde elektrische geleidbaarheid en wordt 81 0 2 6 8 8 * ( -9- 21943/Vk/mb de vorming van spatten voorkomen. Ook dit type deklaagoppervlak bevat een verlaagde hoeveelheid in water oplosbare stoffen. Zodoende heeft de deklaag een oppervlak met een verbeterdé lak-bindende eigenschap. Met name wanneer de molaire verhouding van de oxo-bindingen tot de ol-bin-5 dingen 0,85 of meer is,is dit effectief voor het verbeteren van de corrosiebestendigheid onder de lak-deklaag wanneer de lak-deklaag in contact wordt gebracht met een corrosieve waterige vloeistof gedurende langere tijd.

Verder verdient het de voorkeur dat in de met gehydrateerd 10 chroomoxyde bedekte stalen strip volgens de uitvinding de gehydrateerde chroomoxydelaag de atomaire verhouding van zwavel en/of fluoratomen ten opzichte van zuurstofatomen 0,15 of minder, bij voorkeur 0,10 of minder is.

Deze voorwaarde is effectief bij het voorkomen van de vorming 15 van spatten en voor het verbeteren van de lak-bindende eigenschap en de corrosiebestendigheid onder de lak-deklaag. Met name de verlaging van de atomaire verhouding van de zwavelatomen tot de zuurstofatomen, hetgeen de 2- verlaging is in het S0^ -gehalte, welke in water oplosbaar zijn, in de gehydrateerde chroomoxydelaag, is opmerkelijk effectief voor het verbeteren 20 van de bestendigheid van de gehydrateerde chroomoxyde deklaag-bevattende stalen strip ten aanzien van corrosie onder de laklaag wanneer deze in contact wordt gebracht met een corrosieve waterige vloeistof gedurende langere tijd.

De gehydrateerde chroomoxydelaag kan worden gevormd op de 25 nikkelen basislaag op de volgende wijze.

Nadat de nikkelen laag is aangebracht op het substraat van de stalen strip en het oppervlak van de nikkellaag is gereinigd, bijvoorbeeld door spoelen met water wordt een van de volgende elektrolytische chroomzuurbehandelingen uitgevoerd met de stalen strip voorzien van de 30 nikkellaag.

1) Een kathodische elektrolytische behandeling waarin een waterige oplossing van ten minste één van de volgende stoffen is opgelost te weten chroomzuuranhydride, in water oplosbare chromaten, bijvoorbeeld natrium-chromaat en kaliumchrornaat en in water oplosbaar dichromaat bijvoorbeeld 35 ammoniumdichromaat, natriumdichromaat en kaliumdichromaat wordt toegepast als een elektrolytische vloeistof.

2) Een andere kathodische elektrolytische behandeling wordt uitgevoerd waarbij een waterige oplossing van ten minste één chroom-hou- 81 0 2 6 8 8 -10- 21943/Vk/mb -«r ·#· • 4 * dende verbinding wordt gebruikt gekozen uit ohroorazuuranhydride en in water 2- oplosbare chromaten en dichromaten en ten minste één van de S0Ü -houdende 4 2- verbindingen in een hoeveelheid van 2,5% of minder, berekend op S0^ , ge baseerd op het gewicht van de chroom-houdende verbinding, uitgedrukt in 5 Cr6+.

3) Een andere kathodische elektrölytische behandeling wordt uitgevoerd waarbij een waterige oplossing van ten minste één chroom-houdende verbinding wordt gebruikt gekozen uit chroomzuuranhydride en in water oplosbare chromaten en dichromaten en ten minste één F~-houdende verbinding 10 in een hoeveelheid van 1056 of minder, uitgedrukt in F”, gebaseerd op het 6+ gewicht van de chroom-houdende verbinding, uitgedrukt in Cr .

Bij elke behandeling wordt de concentratie van de chroomver-binding. in de behandelingsvloeistof bij voorkeur gekozen tussen 1 en 150 g/1, bij voorkeur 10 tot 100 g/1. De bovenvermelde behandelingsvloeistoffen 15 zijn niet alleen effectief voor het vormen van(te gehydrateerde chroomoxyde-laag op de basislaag van. nikkel, maar ook voor het verwijderen van een oxydefilm gevormd op het oppervlak van de basislaag van nikkel. Daarom kan voor het verwijderen van de oxydefilm de met nikkel voorziene stalen strip worden ondergedompeld in de behandelingsvloeistof of onderworpen aan een 20 anodische elektrölytische behandeling voordat de kathodische elektroly-tische behandeling wordt uitgevoerd.

Wanneer de concentratie van de chroomverbinding in de behandelingsvloeistof minder is dan 1 g/1 kan de oxydefilm soms niet voldoende worden verwijderd van de opgebrachte nikkellaag en kan het moeilijk zijn 25 om een gelijkmatige gehydrateerde chroomoxydelaag aan te brengen. Zelfs wanneer de concentratie van de chroomverbinding in de behandelingsvloeistof wordt verhoogd tot meer dan 150 g/1 wordt de overmatige hoeveelheid van de chroomverbinding boven 150 g/1 niet als effectief beschouwd voor het verbeteren van de werking van de gehydrateerde chroomoxydelaag. De over-30 matige concentratie maakt de behandeling niet economisch, vanwege de grote hoeveelheid chroom-verbinding die wordt verwijderd uit het behandelingsbad door de stalen strip door het bad te leiden.· Dit verschijnsel wordt aangegeven als uitsleep.

Bij de vorming van de gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag 35 op de nikkellaag wordt een kathodische elektrölytische behandeling toegepast waarbij de met nikkel voorziene stalen strip dient als kathode, waarbij de volgende behandelingsorastandigheden worden toegepast, die variabel zijn in afhankelijkheid van de doelstelling van de behandeling en de samen- 8102638 -11- 21943/Vk/mb stelling van de toegepaste behandelingsvloeistof.

A) Wanneer een behandelingsvloeistof een waterige oplossing omvat van chroomzuuranhydride, chromaat, dLchromaat of een mengsel van twee of meer van de bovenvermelde verbindingen en eventueel anionen zoals 2_ 5 SOjj , hetgeen onvermijdelijke onzuiverheden zijn van de bovenvermelde verbindingen, is het noodzakelijk om de pH van de behandelingsvloeistof 2- op een specifieke waarde in te stellen. Wanneer de SO^ -verbinding positief wordt toegevoegd in een hoeveelheid van 1/40 of minder, gebaseerd op het gewicht van de Cr^+-verbinding en/of de F-verbinding in een hoe-10 veelheid van 1/10 of minder, gebaseerd op het gewicht van de Cr^-verbinding aan de behandelingsvloeistof, wordt de kathodische elektrolytische behandeling uitgevoerd bij een pH van 1,5 of meer onder toepassing van 2 een hoeveelheid elektriciteit van o»5 tot 75 coulomb/dm . In dit geval is de stroomdichtheid die wordt toegepast bij de elektrolytische behande- 15 ling niet beperkt tot een specifieke waarde hiervan. Wanneer de hoeveel- 2 heid elektriciteit die wordt gebruikt minder is dan 0,5 coulomb/dm is de hoeveelheid van de verkregen deklaag onvoldoende en daardoor worden de eigenschappen van het verkregen produkt onvoldoende. Een hoeveelheid elek- 2 triciteit boven 75 coulomb/dm is niet effectief voor het verbeteren van 20 de werking van de deklaag. De overmatige hoeveelheid elektriciteit maakt niet alleen het verwarmingsprocédé oneconomisch-maar bewerkstelligt ook dat het oppervlak van de deklaag wordt ontkleurd en daardoor de commerciële waarde van het produkt wordt verlaagd.

De behandelingstijd is niet beperkt tot een specifieke waarde 25 zolang de hoeveelheid elektriciteit wordt gehandhaafd op een adequate waarde terwijl de behandeling plaatsheeft. Dit betekent dat de behandeling kan worden beëindigd wanneer de hoeveelheid deklaag een gewenste waarde bereikt.

Nadat de elektrolytische behandeling is beëindigd wordt het 30 oppervlak van de verkregen deklaag gewassen met water ten einde een resterende hoeveelheid behandelingsvloeistof van het produkt te verwijderen dat vervolgens wordt gedroogd.

Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan door de vorming van' een deklaag samengesteld uit een metallische chroom-houdende onderlaag en 35 een gehydrateerde chroomoxyde-houdende bovenlaag op het oppervlak van de nikkellaag de corrosiebestendigheid van het produkt worden verbeterd en de vorming van putjes in de deklaag worden-verminderd.

8102688 -12- 21943/Vk/mb . » ·»

* J

De bovenvermelde laag-vormige deklaag kan worden bereid volgens de hieronder vermelde methode (B).

B) Volgens deze werkwijze wordt een kathodische elektrolytische behandeling uitgevoerd onder toepassing van een behandelingsvloeistof 5 die een waterige oplossing c-hroomzuuranhydride, chromaat, dichromaat of een mengsel van twee of meer van de bovenvermelde stoffen bevat, waarbij 2_ de S0Ü -verbinding wordt gebruikt in een hoeveelheid van 1/40 gebaseerd 4 6+ op het gewicht van de Cr -verbinding en/of de F~-verbinding in een hoeveelheid van 1/10 gebaseerd op het gewicht van de Cr^+-verbinding en bij 2 10 een pH lager dan 1,5, bij een stroomdichtheid van 7;5 tot 25 A/dm bij 2 een hoeveelheid elektriciteit van 2,5 coulomb/dm .

De metallische chroom-houdende onderlaag is significant effectief voor het verbeteren van de corrosiebestendigheid van het produkt.

Omdat metallisch chroom echter een zeer hoog smeltpunt heeft van 1903 °C, 15 een hoge hardheid en een opmerkelijk hoge elektrische weerstand in vergelijking met de eigenschappen van metallisch nikkel resulteert de metallische chroom-houdende onderlaag in een verlaging van de lasbaarheid van het produkt. Ten einde de vorming van spatten in de las te voorkomen en ter verkrijging van gelijkmatige laskorrels bij het elektrische weerstands-las-20 prooédé wordt het gewicht van de metallische chroom-onderlaag bij voorkeur beperkt tot 10 mg of minder in het bijzonder tot 5 mg of minder per 2 m van elk oppervlak van het stalen stripsubstraat.

Vervolgens wordt de gehydrateerde chroomoxyde-bovenlaag gevormd op de onderlaag op‘ een wijze zoals boven is aangegeven. Daarbij verdient 25 het de voorkeur dat de som van het gewicht van de bovenlaag en de onder- 2 laag gelegen is tussen 2 en 20 mg, uitgedrukt als metallisch chroom per m van elk oppervlak van het rstalen stripsubstraat. Dit deel van de bewerking is tegengesteld aan het verkrijgen van een voldoende lasbaarheid van het produkt.

30 De metallische chroom-onderlaag en de gehydrateerde chroomoxyde- bovenlaag kunnen worden verkregen onder toepassing van dezelfde enkelvoudige behandelingsvloeistof. Anderzijds wordt nadat de metallische chroom-houdende onderlaag is gevormd onder toepassing'van een behandelingsvloeistof de gehydrateerde chroomoxyde-bovenlaag gevormd onder toe-35 passing van een andere behandelingsvloeistof.

Bij de vorming van een ..laag bestaande uit alleen gehydrateerde chroomoxyden verdient het de voorkeur dat de elektrolytische behandelings- 2- - 2- - vloeistof SOjj en/of F -ionen bevat. De SO^ en/of F -ionen zijn effec- 81 0 2 6 8 8 -13- 21943/Vk/mb tief voor de vorming van een zeer dunne laag metallisch chroom, welke hoeveelheid zeer moeilijk te meten is met de huidige technologie op de nikkel-houdende basislaag. Deze dunne laag van metallisch chroom is effectief voor het verminderen van het aantal putjes in de gehydrateerde chroom-5 oxydelaag.

De oorzaak van het bovenvermelde verschijnsel is niet volledig duidelijk. Er wordt echter aangenomen dat de oorzaak de volgende kan zijn.

De werkwijze voor het aanbrengen van de nikkellaag wordt uitgevoerd onder 2- toepassing van een vloeistof die SO^ -ionen bevat. Nadat de bewerking 10 voor het aanbrengen van deze laag is beëindigd wordt het oppervlak van 2- de nikkellaag gewassen met water. Een kleine hoeveelheid S0^ -ionen blijft echter achter in de putjes in de opgebrachte nikkellaag. Wanneer 2- de chromaat-elektrolytische behandelingsvloeistof S0^ en/of F -ionen 2- 4 bevat, werken de SCL en/of F -ionen in de behandelingsvloeistof samen 2- 4 15 met de SO^ -ionen in de putjes zodat het mogelijk wordt dat metallisch chroom wordt neergeslagen in de putjes in de opgebrachte nikkel-basislaag.

Zodoende wordt het onder toepassing van de elektrolytische be-2- handelingsvloeistof die SO^ en/of F -ionen bevat,mogelijk om een enkelvoudige gehydrateerde chroomoxydelaag te vormen met dezelfde werking wat 20 betreft het verbeteren van de corrósiebestendigheid als van de deklaag die is samengesteld uit de metallische chroom-houdende onderlaag en de gehydrateerde chroomoxyde-bovenlaag.

De werkwijze voor het bewerkstelligen van de deklaag die in hoofdzaak bestaat uit alleen gehydrateerd chroomoxyde is niet beperkt tot 25 de bovenvermelde typen kathodische elektrolytische behandelingsmethoden.

De enkelvoudige gehydrateerde chroomoxvdelaag kan worden verkregen door een conventionele onderdompeling, sproeibewerking of blaasbewerking.

De lasbaarheid, de lak-bindende eigenschap en de corrosiebesten-digheid verbeterende eigenschap van de gehydrateerde chroomoxydelaag kunnen 30 worden verbeterd door het instellen van de molaire verhouding van de Cr-0-type oxo-bindingen tot de Cr-OH-type ol-bindingen in het buitenste oppervlak van de gehydrateerde chroomoxydelaag tot 0,85 of meer, bij voorkeur 0,90 of meer.

De molaire verhouding, oxo-binding/ol-binding- kan worden 35 bepaald door een Auger-spectroanalyse, waarbij de hoogte (H^) van een Cr-Auger piek. ten opzichte van de achtergrond hiervan wordt gemeten, een verschil (Η^) tussen de grootste hoogte van een Cr-piek van een type chroomoxyde en de kleinste hoogte van een andere Cr-piek in een ander type 8102688 I * * ^ -14- 21943/Vk/mb chroomoxyde wordt gemeten en de molaire verhouding, oxo-binding/ol-bin- ding wordt weergegeven door de verhouding

Gewoonlijk wordt de chroma&t-(gehydrateerde chroomoxyde) laag bereid door de conventionele elektrolytische chromaatbehandelingsmethode 6+ 2- - 5 die Cr en SO^ en/of F bevat, welke in water oplosbaar zijn. Zodoende kan door het verwijderen van de in water oplosbare stoffen uit de gehydrateerde chroomoxydelaag en door het ontwateren en condenseren van de colloidale gehydrateerde chroomoxyden de molaire verhouding, oxo-bin-dingen/ol-bindingen worden verhoogd tot 0,85 of meer, bij voorkeur 0,90 10 of meer. De verkregen gehydrateerde chroomoxydelaag heeft een verlaagde mate van hydratatie en een kristal-achtige structuur. Dit type gehydrateerde chroomoxydelaag draagt opmerkelijk bij tot het verbeteren van de lasbaarheid, de lak-bindende eigenschap, de corrosiebestendigheid en de corrosiebestendigheid onder de laklaag van het produkt. Met name de bo-15 venvermelde gehydrateerde chroomoxydelaag maakt het mogelijk om de las-stroom gemakkelijk en gelijkmatig te doen stromen en zodoende een las-procédé mogelijk te maken dat kan worden uitgevoerd onder ruim gekozen lasomstandigheden waarbij de korrels gelijkmatig worden gevormd en de verkregen las een voldoende lassterkte heeft.

20 Verder kan de bestendigheid van de gehydrateerde chroomoxyde- bevattende deklaag van de stalen strip volgens de uitvinding onder de laklaag worden verbeterd door het beperken van de atomaire verhouding van de zwavel of fluoratomen tot zuurstofatomen in de bovenste chroomlaag tot 0,15 of minder, bij voorkeur tot 0,10 of minder. Deze atomaire verhou-25 ding kan worden gemeten door middel van een Auger-spectroanalyse of fluoresterende Rö-straalanalyse (Rö-straal fluoremetrie).

Wanneer de atomaire verhouding 0,15 of lager is dus wanneer het gehalte van de in water oplosbare stoffen in het gehydrateerde chroomoxyde buiten de oppervlaktelaag erg laag is,is de hoeveelheid van de in water 30 oplosbare stoffen die uit de gehydrateerde chroomoxydelaag stroomt door de lak-houdende deklaag, wanneer de lak van de gecoate stalen strip in contact wordt gebracht met een corrosieve waterige vloeistof gedurende langere tijd,zeer klein. Daarom worden nagenoeg geen blaren of zeer kleine blaren gevormd op de lak-houdende deklaag. Daarom ontstaat er nagenoeg 35 geen scheiding van de lak-houdende deklaag van het gehydrateerde chroomoxyde als buitenste laag.

Ten einde de molaire verhouding, de oxo-binding/ol-binding van 0,85 of meer In te stellen wordt de met een gehydrateerde chroomoxydelaag 81 0 2 6 8 8 -15- 219^3/Vk/mb bedekte stalen strip die eerst kathodisch elektrolytisch is behandeld met een chromaat-houdende vloeistof en gewassen met water, behandeld met heet water bij een temperatuur van 65-100 °C, bij voorkeur bij een temperatuur van 75-95 °C bij een pH van 4,0 tot 10,0, bij voorkeur 6 tot 9 gedurende 5 0,3 tot 10 seconden. De pH van het hete water kan worden ingesteld onder toepassing van ammoniumcarbonaat of natriumcarbonaat. Deze behandeling met 2— — 6+ heet water veroorzaakt dat de in water oplosbare S0^ en/of F en Cr verbindingen worden verwijderd uit de gehydrateerde chroomoxyde buitenste oppervlaktelaag en het colloidale Cr^+-hydroxyde wordt gehydrateerd en 10 gecondenseerd. Na de behandeling met heet water is het gehalte van de in water oplosbare stof in het gehydrateerde chroomoxyde van de buitenste oppervlaktelaag zeer klein en daardoor heeft de gehydrateerde chroomoxyde-laag een zeer lage mate van hydratatie en een hoge molaire verhouding van oxo-bindingen tot ol-bindingen.

15 Ten einde een hoge molaire verhouding, oxo-binding/ol-binding van 0,85 of meer te verkrijgen en een lage atomaire verhouding van zwavel of fluoratomen tot zuurstofatomen van 0,15 of minder, verdient het de voor- 2- keur dat de concentratie van de SO^ -ionen en F in de kathodische elek-trolytische behandelingsvloeistof 1/40 of minder is, bij voorkeur 1/50 of 20 minder en respectievelijk 1/10 of minder bij voorkeur 1/40 of minder, gebaseerd op het gewicht van Cr^+ hierin. Een uiterst hoge concentratie aan 2_ SO^ of F -ionen veroorzaakt dat het verwijderen hiervan met heet water moeilijk is en dat het verkregen produkt een onvoldoende corrosiebestendig-heid heeft onder de laklaag.

25 De behandeling met heet watc kan worden uitgevoerd door de stalen strip met de chromaat-houdende deklaag onder te dompelen in water, door heet water te versproeien op de stalen strip voorzien van de gehydrateerde chroomoxyde-deklaag of door een mengsel van stoom 'met een hoge temperatuur en koud water te blazen op de stalen strip voorzien van de 30 deklaag met gehydrateerd chroomoxyde.

De stalen strip met de gehydrateerde chroomoxyde deklaag volgens de uitvinding kan verder zijn voorzien van een tinnen tussenlaag aangebracht tussen de nikkelen basislaag en de deklaag die gehydrateerd chroomoxyde bevat. De tussenlaag heeft een gewicht van 100 tot 2000 mg, bij 2 35 voorkeur 300 tot 1000 mg per m van elk oppervlak van het stalen strip-substraat. De laag-vormige dunne tussenlaag met een relatief laag smeltpunt is effectief om het traject te vergroten voor de elektrische weerstand bij het lassen zodat gelijkmatige korrels gemakkelijk worden gevormd.

8102688 \ -16- 21943/Vk/mb

De tinlaag is ook effectief voor het verhogen van de corrosiebestendigheid omdat het metallisch tin een werking heeft waarmee anodische corrosie wordt voorkomen op de laag-vormige nikkellaag wanneer de stalen strip met een deklaag in contact wordt gebracht met een corrosieve vloeistof bijvoor-5 beeld een waterige oplossing die citroenzuur bevat.

Wanneer de tinlaag wordt onderworpen aan een smeltbehandeling bij verhoogde temperatuur wordt een Ni-Sn-legeringslaag gevormd tussen de tinlaag en de nikkellaag. Deze Ni-Sn-legeringslaag is effectief voor het verbeteren van de bestendigheid van het produkt tegen corrosie. De warmte-10 smeltbehandeling wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een temperatuur van 240 tot 350 °C, bij voorkeur tussen 250 en 300 °C.

Bij het bovenvermelde type gehydra.teerd chroomoxyde-houdende stalen strip volgens de uitvinding is de tin-tussenlaag effectief om de vorming van een Fe-Sn-Jegeringslaag te voorkomen in hoofdzaak bestaande 15 uit een FeSn^-legering in de door warmte beïnvloede zone in of rond de las wanneer een lasprocédé op basis van elektrische weerstand wordt uitgevoerd met het van een deklaag voorziene stalen stripsubstraat. Dit is omdat de opgebrachte tinlaag wordt afgescheiden van het stalen stripsubstraat door de opgebrachte nikkellaag. Wanneer de tinlaag direkt wordt gevormd 20 op het stalen stripsubstraat-oppervlak resulteert de lasbewerking op basis van de elektrische weerstand, uitgeoefend op de van een deklaag voorziene stalen strip in de ongewenste vorming van een FeSn^-legeringslaag. Deze FeSn^-laag veroorzaakt dat de las wordt verkleurd en dat de uiterlijke vorm van de las slecht is en de lak-bindende eigenschap en de corrosie-25 bestendigheid onder de lak-houdende deklaag significant wordt verminderd.

In de stalen strip met de gehydrateerde chroomoxydelaag en de laag-vormige tin-houdende tussenlaag verbetert de Sn-Ni-legeringslaag die. wordt gevormd tussen de nikkellaag en de tinlaag de corrosiebestendigheid en de lasbaarheid van het verkregen produkt.

30 De tinlaag kan worden gevormd volgens een conventioneel procédé ter vorming van een tinlaag. De deklaag die het gehydrateerde chroomoxyde bevat volgens de uitvinding kan worden verkregen volgens de hierboven vermelde werkwijzen.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende 35 voorbeelden. Deze specifieke voorbeelden zijn slechts bedoeld om de uitvinding nader toe te lichten. Het zal echter duidelijk zijn dat deze voorbeelden niet als beperkend moeten worden opgevat. In de voorbeelden zijn eigenschappen weergegeven van de produkten en deze werden als volgt 81 0 2 68 8 « » • -17- 21943/Vk/rab gemeten.

1) De eigenschap om de vorming van putjes te voorkomen. De mate van de vorming van putjes in het produkt werd bepaald op een zodanige wijze dat nadat het produkt was gezuiverd met geconcentreerde i^SC^-oplossing 5 het gezuiverde produkt werd ondergedompeld in een 555’ waterige oplossing van CuSOjj. 5Η^0 bij een temperatuur van 50 °C gedurende een minuut en de hoeveelheid metallisch koper, opgebracht op het oppervlak van het produkt werd bepaald.

2) Lasbaarheid. Twee produktstukken werden gelast volgens ëen 10 lasmethode op basis van elektrische weerstand, terwijl koperdraad elektroden langs de las werden bewogen. De gebruikte lasapparatuur was een FBB-type lasmaschine vervaardigd door Soudronic Co. De lasbewerking werd uitgevoerd onder de volgende omstandigheden: snelheid van de blik-produktie: 450 blik'ken/min.

15 snelheid van de draadelektrode: 50 m/min.

lasdruk: 36 kg lasstroom: aangepast aan een gewenste waarde door het regelen van de hoogte van de stroompiek 20 en de golfvorm.

Een voldoende lasstroom -gebied waarin geen spatten werden gevormd en waarbij de verkregen las een voldoende goed uiterlijk had en de lassterkte werd bepaald voor elk gelast produkt door het veranderen van de lasstroom. De lassterkte van de las werd bepaald met behulp van een 25 conische cuptest waarbij een gelast blik werd geëxpandeerd zodat de diameter van het blik werd verhoogd tot 20% boven de oorspronkelijke diameter hiervan en de afbladersterkte van de las werd gemeten. Wanneer geen af-bladering plaatshad, werd de sterkte van het gelaste blik of houder als voldoende beoordeeld. De uiterlijke vorm van de las werd bepaald door het 30 tellen van het aantal spatten gevormd op het lasoppervlak.

3) Eigenschappen met betrekking tot de lak-binding.

Een deklaagfilm met een dikte van 4,5 jum werd gevormd op het produktoppervlak onder toepassing van een epoxyfenol-type lak. Het met lak gecoate produkt werd ondergedompeld in een waterige oplossing die 1,5 gew.£ 35 NaCl en 1,5 gew.% citroenzuur bevatte en was verzadigd met lucht, gedurende 96 uren. De lak-bindende sterkte van het bovenvermelde produkt werd gemeten volgens een "cross cut” test. De bestendigheid van het produkt tegen corrosie onder de lak-deklaag werd gemeten volgens dezelfde werkwijze als 8102688 « s t -18- 21943/Vk/mb hierboven vermeld behalve dat de lak-deklaag werd bekrast, waarbij de bekraste lak-deklaag werd ondergedompeld in dezelfde behandelingsvloeistof als hierboven is beschreven en de intensiteit van de corrosie van het bekraste oppervlak werd bepaald.

5 Voorbeeld I

Een koud gerolde stalen strip met een dikte van 0,21 mm werd ontvet en gereinigd volgens een gebruikelijke bewerking. Het gereinigde stalen stripsubstraat werd onderworpen aan een procédé voor het aanbrengen van een nikkellaag onder toepassing van een badvloeistof die 240 g/1 10 NiSO^.éH^O, 30 g/1 NiClg.ö^O en 30 g/1 H^BO^ bevatte, bij een stroomdichtheid van 10 A/dm2.

De verkregen opgebrachte nikkellaag had een gewicht van 600 mg 2 per m van elk oppervlak,van het stalen stripsubstraat.

Vervolgens werd het met een nikkellaag voorziene stalen strip-15 substraat onderworpen aan een kathodische elektrolytische chromaatbehande- ling onder toepassing van een waterige oplossing van 50 g/1 CrO , bij o '^2 een temperatuur van 55 C en bij een stroomdichtheid van 10 A/dm gedurende 4 seconden. De verkregen gehydrateerde chroomoxyde-houdende laag had een 2 gewicht van 7,5 mg, berekend als metallisch chroom, per m van'elk opper-20 vlak van het stalen stripsubstraat.

Het verkregen produkt werd gewassen met water en vervolgens onderworpen aan de bovenvermelde testen zonder dat een behandeling met heet water werd uitgevoerd. De resultaten van deze testen zijn samengevat in tabel A.

25 Voorbeeld II

Hierbij werd dezelfde werkwijze gevolgd als aangegeven in voorbeeld I met uitzondering hiervan dat bij het aanbrengen van de nikkel- 2 laag de stroomdiohtheid 20 A/dm bedroeg en de verkregen nikkellaag een 2 gewicht had van 450 mg/m . Bij de kathodische elektrolytische chroombe- 2-

30 handeling bevatte de waterige oplossing 0,2 g/1 S0Ü naast 50 g/1 CrO

O ^ en de temperatuur bedroeg 60 C terwijl deze behandeling werd uitgevoerd 2 bij een stroomdichtheid van 5 A/dm gedurende 5 seconden. De verkregen ,2 gehydrateerde chroomoxydelaag had een gewicht van 6 mg/m uitgerekend als metallisch chroom. De hierbij verkregen resultaten zijn weergegeven in 35 tabel A.

-VOORBEELD III- 8102688 -19- 21943/Vk/mb

Voorbeeld III

Dezelfde werkwijze werd uitgeveerd als aangegeven in voorbeeld I met de volgende uitzonderingen. De werkwijze voor het aanbrengen van de nikkellaag werd uitgevoerd onder toepassing van een waterige oplossing 5 met 300 g/1 nikkelsulfamaat en 30 g/1 Η B0 bij een stroomdichtheid van 2 -*3 2 30 A/dm . De verkregen nikkellaag had een gewicht van 500 mg/m .

De chromaatbehandeling werd uitgevoerd onder toepassing van een 2_ waterige oplossing die 50 g/1 CrO bevatte en 0,2 g/1 SCL bij een o ^ ^2 temperatuur van 65 C en bij een stroomdichtheid van 6 A/dm gedurende 10 5 seconden. De verkregen gehydrateerde chroomoxyde-deklaag had een gewicht 2 van 5,8 mg/m , berekend als metallisch chroom.

De met water gewassen chromaat-behandelde stalen strip werd behandeld door het hierop sproeien van gedestilleerd water bij een temperatuur van 80 °C en een pH van 6,2 gedurende 5 seconden. De hierbij 15 verkregen resultaten zijn samengevat in tabel Ά.

Voorbeeld IV

Dezelfde werkwijze werd gevolgd als vermeld in voorbeeld III

met de volgende uitzonderingen. Bij het aanbrengen van de nikkellaag 2 bedroeg de stroomdichtheid 15 A/dm en het gewicht van de verkregen 2 20 nikkellaag bedroeg > 400 mg/m .

De chromaat-behandeling werd uitgevoerd onder toepassing van een waterige oplossing die 75 g/1 (NH^CrO^ en 0,3 g/1 NaF bevatte bij een temperatuur van 50 °C en een stroomdichtheid van 5 A/dm2 gedurende 6 seconden. Het gewicht van de verkregen gehydrateerde chroomoxyde-deklaag 2 25 was 5,5 mg/m berekend als metallisch chroom. De met water gewassen, gecoate stalen strip werd ondergedompeld in leidingwater bij een pH van 7,, 8, ingestOd onder toepassing van ammoniumcarbonaat, bij een temperatuur van 95 VC gedurende 3 seconden. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel A.

30 Voorbeeld V

Dezelfde werkwijze als aangegeven in voorbeeld I werd gevolgd met de volgende uitzonderingen. De werkwijze voor het aanbrengen van de nikkellaag werd uitgevoerd onder toepassing van een waterige oplossing met 300 g/1 NiSOjj.öH^O, 35 g/1 MiCl^-öH^O en 25 g/1 Η^Β0ς bij een stroom- 35 dichtheid van 15 A/dm2. Het gewicht van de verkregen nikkellaag bedroeg 2 300 mg/m . De chromaat-behandeling werd uitgevoerd onder toepassing van 2_ een waterige oplossing die 80 g/1 CrO^ bevatte en 0,6 g/1 S0^ bij een 8102688

f V

-20- 21943/Vk/mb o 2 temperatuur van 50 °C, bij een stroomdichtheid van 15 A/dm gedurende een seconde. Na wassen met water werd de verkregen ehroomoxyde-houdende 2 deklaag samengesteld uit 3 mg/m metallisch chroom als onderlaag en 2

4,5 mg/m , berekend als metallisch chroom, gehydrateerd chroomoxyde als 5 toplaag. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel A. Voorbeeld VI

Dezelfde werkwijze als aangegeven in voorbeeld V werd herhaald met uitzondering hiervan dat nadat gewassen was met water de verkregen gecoate stalen strip werd ondergedompeld in leidingwater met een 10 pH van 7,5, ingesteld met natriumcarbonaat en bij een temperatuur van 90 °C gedurende 3 seconden. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel A.

Voorbeeld VII

Dezelfde werkwijze als vermeld in voorbeeld V werd uitgevoerd 15 met uitzondering hiervan dat de chroom-behandeling werd bewerkstelligd onder toepassing van een waterige oplossing met 80 g/1 CrO en 0,8 g/1 2 o S0Ü , bij een temperatuur van 60 C en bij een stroomdichtheid van 4 2 20 A/dm gedurende 0,5 seconde. Na wassen met water werd de verkregen 2 gehydrateerde ehroomoxyde-houdende deklaag samengesteld uit 5 mg/m 8102688 -21- 21943/Vk/mb 2 2 3,5 mg/m metallisch chroom als onderlaag en 4,2 mg/m , uitgedrukt in metallisch chroom, gehydrateerd chroomoxyde als toplaag. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel A.

Voorbeeld IX

5 Dezelfde werkwijze werd uitgevoerd als vermeld in voorbeeld VIII

met uitzondering hiervan dat in de werkwijze voor het aanbrengen van 2 de nikkellaag de stroomdichtheid 10 A/dm bedroeg en het gewicht van 2 de opgebrachte nikkellaag was 380 mg/m .

Nawassen met water werd de verkregen gehydrateerde ch:>om-10 oxyde-houdende stalen strip ondergedompêld in leidingwater met een pH van 7,4, ingesteld met ammonia, bij een temperatuur van 95 °C gedurende 5 seconden. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel A. Vergelijkend voorbeeld 1

Dezelfde werkwijze werd gevolgd als vermeld in voorbeeld I, 15 met uitzondering hiervan dat de opgebrachte nikkellaag een gewicht had 2 van 100 mg/m . De chromaat-behandeling werd uitgevoerd op dezelfde- wijze als vermeld in voorbeeld II. Het gewicht van het gehydrateerd 2 chroomoxyde als deklaag bedroeg 6 mg/m , berekend als metallisch chroom.

De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel A.

20 Vergelijkend voorbeeld 2

Dezelfde werkwijze werd gevolgd als vermeld in voorbeeld I

met uitzondering hiervan dat de chromaat-behandeling werd uitgevoerd.

onder toepassing van dezelfde waterige oplossing als aangegeven in voorbeeld II behalve dat het gewicht van de verkregen gehydrateerde chroom- 2 25 oxyde-deklaag 30 mg/m bedroeg, .berekend als metallisch chroom. De gehydrateerde chroomoxyde-houdende stalen strip werd behandeld met heet water op dezelfde wijze als vermeld in voorbeeld III. De verkregen resultaten zijn samengevat in tabel A.

Vergelijkend voorbeeld ?

30 Dezelfde werkwijze werd gevolgd als vermeld in voorbeeld VII

met uitzondering hiervan dat de werkwijze voor het aanbrengen van de nikkellaag werd uitgevoerd op dezelfdë wijze als aangegeven in voorbeeld I, met uitzondering hiervan dat het gewicht van de opgebrachte nikkel-2 laag 80 mg/m bedroeg. Bij de chromaat-behandeling werd de verkregen 2 35 gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag samengesteld uit 5 mg/m 2 metallisch chroom als onderlaag en 10 mg/m , berekend als metallisch chroom, gehydrateerd chroomoxyde als toplaag. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel A.

8102688 -22- 21943/Vk/rab » ^ r- ^

Vergelijkend voorbeeld 4

Dezelfde werkwijze werd gevolgd als aangegeven in/voorbeeld VII

met uitzondering hiervan dat de werkwijze voor het aanbrengen van de nikkellaag werd uitgevoerd op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld 5 V, met uitzondering hiervan dat het gewicht van de opgebrachte nikkellaag 2 500 mg/m bedroeg. De chromaat-behandeling werd uitgevoerd door het veranderen van de behandelingstijd zodat de verkregen gehydrateerde chroom- 2 oxyde-houdende deklaag was samengesteld uit 15 mg/m metallisch chroom als 2 onderlaag en 10 mg/m , uitgedrukt als metallisch chromaat, gehydrateerd 10 chroomoxyde als toplaag. De verkregen resultaten zijn samengevat in tabel A.

Vergelijkend voorbeeld 5

Dezelfde werkwijze werd gevolgd als aangegeven in voorbeeld VIII, met uitzondering hiervan dat bij het aanhrengen van de nikkellaag 2 15 het gewicht van de verkregen nikkellaag 300 mg/m bedroeg. De chromaat-behandeling werd uitgevoerd op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld V, met uitzondering hiervan dat de behandelingstijd werd veranderd zodat de verkregen gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag was samengesteld 2 2 uit 5 mg/m metallisch chroom als onderlaag en 25 mg/m , berekend als 20 metallisch chroom, gehydrateerd chroomoxyde als toplaag. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel A.

-TABEL A- 81 0 2 6 8 8 _23_ 219^3/Vk/ts * ^ ^ ^ * 5 •Ρ Ή ·Η -Η ·Η ·Ρ ·Ρ ·Η ι—| «Η r-Ί γΉ rH ιΗ rH γΗ ,4¾¾ £££££££ δ a < j s %%%««·« ®

Ills! ^ ^ 1! 11!11 1ϊ111 sill! Illgggggg s > 5 s ® , ί^^-ι-ιη-οΌ·'-) ’’j’ 0) η - l! ij 3 3 id ip ip id _- tn rH rH rH rH r-1 rH 1I *Τ: e c (D φ φ Φ φ φ ,® Λ, ® £ 3 ιρ <ρ <ρ <ρ ο-, $-« t. ® p· ® _.Ζ2/η Gj <L·· <±«| <W *^·Ι ^Η Χ3 *w ^

Ή 3ρ fl) (D (!) Φ Ο) ® ® β φ G

β β -£ Ζ £ u U U U U -Ρ <1) -Ρ β 0)

Tj ^ 4-> -Ρ -Ρ -Ρ +J -Ρ -Ρ .β Ο .C Ρ Ο -6-8¾ φ 5 S ^ 2 ί ΐ J ΦΦΟΟΟΟΟΟΟ Φ rH Φ Ο Η tO «j -JP οηηΟΟΟΟΟΟ rH Ο ίΗ Ο Ο Η 01 8.g)g>°££>> m > η > > ,-. rifini-irjn'nn'n }rt -Η ·Ρ Ή -Η Ή T-t -P -p -p

S rPrHrPrPrHiPHlPH

> φ φ φ φ Φ Φ Φ ,® Φ ..

$ ^,¾¾¾¾¾¾¾¾ J ® * Ιδδδδδδδδ 3 s s s s η-Η® ^ ° ° bOCQ>«n Φ φ ? -η Χ^Χ****** £ £ η1 Ζ7 ·!-) ·Γ-3 Τ-) -Ο Ό -Ο Ό ^ Ό 7? Τ3

Sn -Ρ ·Ρ -Ρ ·Ρ -Ρ ·Ρ ·Ρ ·Η ·Ρ ^ 'H

Τ?^ r-4i—IrHf-HfHrHrHrHrH rH Η Φ φ φφφφφφ Φ Φ Φ Φ ® ^¾¾¾¾¾¾¾ ®^ ^ ^ -¾ ® ® ,ρρ^ρρρρρρ ρ β ρ β β •tjg'-1 ΟΟΟΟΟΟΟΟΟ ο φ ο φ φ φ

. "2 vtf jsj .: - ϋ XI

~ Η—) f—) ·*> *0 *0 , ° ·Ρ ·Ρ ·Ρ ·Ρ ·ρ, Η -η «Ρ ιΡ ι-1 >Ρ *Ρ Μ ρ , φ φ φ φ φ 9φφο <S ίϋ Q-I 5- 5- ® ®

Sc-O ® ® ® ® ? δ^ΦΡΡ |S ί g £ ρ Ρ Ρ Ρ Ο β Ο β β ® ,2 £ ΤΙ'Πε-ί-ιΌί-.ί-.Όί-ι Ό ο Ό ο ο mipn φφοοφοοφο ρ Φ η ^

Snn ΟΟΟΟΟΟΟΟΟ Ο Η Ο Η <Ρ ,5 g ^ μμ>>” >>μ> > ® > « « tul

C

•Η £1 ο or-townin«fflin 3 ° ϋ) w ^ -ρ ο ο tomtoo'cooiora ο αο co ο ο οο % ri f Ο ο" o' θ' θ' ο" O r-~ Ο - Ο Ο*" ^ Ο

bfl Ο Φ X

C in ε > ο η) Φ cd > Ό ιΡ β φ _ Ο. φ Ό bill O' «— iö Φ C O o ' * ι lilt β p X Φ .p \ I 1 · - « 1 » " " 1,1,1

OrtOS-Ob- o OO

01 i* s -p O

Φ >> ο I 5 Cjooo IA in tr ? o o ^ w) x: t* o in o r-«-r-iT-oooi

Φ Mort > CO 000 OOOO OOOOO

*0 Ό Ό *0 Ό *0 *0 bö I ·ρ ·Ρ ·ΗI ·Ρ ·Ρ. ΐ! Η Η ΰ ί ι—I .—I .Ρ 1—t Ή ί~ι Ρ 'Ρ ±ΐθ ΦΦΦΦΦΦΦ ,®,® t4>C Φ IpQ-iiPitMti-iJ-.J-i Φ J-> J-* fp ρφ>οι c φφφφφφφ -- gO φ φ s. ί. β ί. t· ι. ti ρ ® b. t- 00 ® c ^ ^ t t t t t t t OOOott to ΦΦ-ΡΟ ^ΦΟΟΟΟΟΟΟ m^niino ^>εα ^ a ^ π Π ^ S ^ 5 > > cvi . ·° _ 2 -ó o ® ® II S T— φ Φ ^ •P mmm>>hiph:>< to ·ο i- w po a· in 00 o η Η > Η Φ Φ ______> > _ r _24_ 21943/Vk/ts VOORBEELD X.

Hetzelfde type koud gerolde stalen stripsubstraat als beschreven in voorbeeld I, werd elektrisch voorzien van een nikkellaag onder toepassing van een plateringsvloeistof, die 300 g/1 NiSO^.óH^, 35 g/1 NiClg.óH^O en 25 g/1 H^BO^ bevatte bij een stroomdichtheid van 4 A/dm1 gedurende 6 se-5 conden. De verkregen opgebrachte nikkellaag had een gewicht van 700 mg/m1.

Het met nikkel voorziene stripsubstraat werd verder voorzien van een tinlaag onder toepassing van een plateringsoplossing, die 60 g/1 SnSO^, 15 g/1 , berekend als zwavelzuur, fenolsulfonzuur bevatte en'10 g/1 geëthoxy- . o leerd naftolsulfonzuur ( ENSA) bij een stroomdichtheid van 20 A/dm , 10 gedurende 0,1 seconde. Het gewicht van de verkregen opgebrachte tinlaag 2 was 100 mg /m . Zonder het uitoefenen van een warmte-smeltbehandeling, op de tinlaag, werd het met tin bedekte smalen stripsubstraat behandeld met chroraaat onder toepassing van een behandelingsoplossing, die 30 g/1

Na2Cr20^.2Η„0 bevatte bij een temperatuur van 45 °C bij een stroomdichtheid 15 van 15 A/din gedurende 0,4 seconde·. Het gewicht van de verkregen gehydra- 2 teerde chroomoxydedeklaag bedroeg 10 mg/m berekend als metallisch chroom.

De gehydrateerde chroomoxyde bevattende stalen strip werd verder gewassen met heet water op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld IV. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel B.

20 VOORBEELD XI.

Hetzelfde type koud gerold stalen stripsubstraat als aangegeven in voorbeeld I werd voorzien van een nikkellaag onder toepassing van een plateringsoplossing die 30 g/1 nikkelsulfamaat bevatte en 3-0, g/1 H3BCL bij 2 ^ een stroomdichtheid van 30 A/dm . Het gewicht van de verkregen opgebrachte 2 25 nikkellaag bedroeg 500 mg/m .Het met nikkel voorziene stalen stripsubstraat werd verder voorzien van een tinlaag onder toepassing van een plateringsoplossing, die 75 g/1 SnCl2, 25 g/1 NaF, 50 g/1 KHF, 45 g/1 NaCl en 2 g/1 2 naftolsulfonzuur bevatte bij een stroomdichtheid van 50 A/m . Het gewicht 8102688 van de opgebrachte nikkellaag bedroeg 300 mg/m .

30 Zonder dat een warmte-smeltbehandeling werd uitgevoerd met be trekking tot de tinlaag, werd een chromaatbehandeling uitgevoerd op het met tin voorziene stalen stripsubstraat onder toepassing van een behandelingsoplossing, die 10 g/1 Cr0_ bevatte bij een temperatuur'van 80 °C, een ^2 stroomdichtheid van 10 A/dm gedurende 0,5 seconde. Het gewicht van de 2 35verkregen gehydrateerde chroomoxydelaag bedroeg 4 mg/m , berekend als metallisch chroom. Er werd geen wasbewerking met heet water uitgevoerd, op de stalen strip voorzien van de gehydrateerde chroomoxydedeklaag. De hierbij verkregen resultaten zijn vermeld in tabel B.

_25- 21943/Vk/ts -4 -Λ VOORBEELD XII.

Dezelfde werkwijze als beschreven in voorbeeld X werd uitgevoerd met uitzondering hiervan, dat het gewicht van de opgebrachte nikkellaag 250 mg/m bedroeg. Het gewicht van de opgebrachte tinlaag bedroeg 550 mg/m .

5 De smeltbewerking onder toevoer van warmte werd uitgevoerd op de volgende wijze. Een waterige oplossing, die 4 g/1 SnSO^ en 4 g/1, berekend als sulfonzuur, fenolsulfonzuur bevatte, werd opgebracht als een flux op hetmet tin voorziene oppervlak. De met flux bedekte stalen strip werd snel verwarmd tot een temperatuur van 2β0 °C door een elektrische verwarmings- 10 methode en vervolgens snel afgekoeld met water zodat de strip glanzend werd.

De onder warmte gesmolten behandelde stalen strip werd verder voorzien van chromaat onder toepassing van een behandelingsoplossing die 80 g/1 (NH^) CrO^ bevatte bij een temperatuur van 60 °C en een stroomdichtheid van 10 A/dm , 2

Het gewicht van de gehydrateerde chroomoxyde-deklaag bedroeg 15 mg/m , be-15 rekend als metallisch chroom. Er werd geen behandeling met warm water uitgevoerd op het verkregen produkt. De hierbij verkregen resultaten zijn eveneens vermeld in tabel B.

VOORBEELD XIII.

Dezelfde werkwijze als beschreven in voorbeeld XI werd uitgevoerd 20 met uitzondering hiervan dat het gewicht van de opgebrachte nikkellaag 2 2 150 mg/m bedroeg. Het gewicht van de opgebrachte tinlaag bedroeg 700 mg/m .

Het met een tinlaag voorziene stalen stripsubstraat werd snel verwarmd tot een temperatuur van 280 °C door elektrische verwarming zonder toepassing van een flux en snel afgekoeld met water zodat het glanzend werd.

25 De chroraaatbehandeling werd uitgevoerd onder toepassing van een oplossing, die 30 g/1 bevatte bij een temperatuur van 45 °C en een stroomdichtheid van 12 A/dra^ gedurende 1,2 seconden. Het gewicht van de gehydrateerde chroomoxyde-deklaag bedroeg 12 mg/m , berekend als metallisch chroom.

30 De met gehydrateerd chroomoxyde bedekte stalen strip werd verder gewassen met heet water op dezelfde wijze als vermeld in voorbeeld IV.

De hierbij verkregen resultaten zijn vermeld in tabel B.

Vergelijkend voorbeeld 6.

Dezelfde bewerking werd uitgevoerd als aangegeven in voorbeeld X 35 met uitzondering hiervan, dat geen nikkellaag werd aangebracht op het stalen p stripsubstraat. Het gewicht van de opgebrachte tinlaag bedroeg 150 mg/m . Er werd geen wasbewerking met heet water uitgevoerd. De hierbij verkregen resultaten zijn vermeld in tabel B.

81 0 2 6 8 8 -26- 21943/Vk/ta 1 <*/-'· *'

Vergelijkend voorbeeld 7.

Dezelfde werkwijze werd uitgevoerd als vermeld in voorbeeld XII, met uitzondering hiervan dat geen nikkellaag werd aangebracht. De werkwijze voor het aanbrengen van de tinlaag werd uitgevoerd op dezelfde 5 wijze als vermeld, in voorbeeld X. Het gewicht van de opgebrachte tinlaag 2 bedroeg 1600 rng/m . De hierbij verkregen resultaten zijn vermeld in tabel B.

Vergelijkend voorbeeld 8.

Dezelfde werkwijze als beschreven in voorbeeld X werd uitgevoerd 1 10 met uitzondering hiervan, dat het gewicht van de opgebrachte nikkellaag 2 2 25 mg/m bedroeg. Het gewicht van de opgebrachte tinlaag bedroeg 500 mg/m .

De onder warmte uitgevoerde smeltbewerking werd uitgevoerd op dezelfde wijze als vermeld in voorbeeld XEC en ook de chroombehandeling werd op dezelfde wijze uitgevoerd als vermeld in voorbeeld XII .

15 De wasbewerking met heet water werd uitgevoerd op dezelfde wijze als vermeld in voorbeeld IV. De hierbij -erkregen resultaten zijn samengevat in tabel B.

Vergelijkend voorbeeld 9.

Dezelfde werkwijze als beschreven in voorbeeld XI werd uitgevoerd 20 met uitzondering hiervan, dat het gewicht van de opgebrachte nikkellaag 2 2 10 mg/m bedroeg. Het gewicht van de opgebrachte tinlaag bedroeg 30 mg/m .

De chroraaatbehandeling werd uitgevoerd op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld XIII. De met gehydrateerd chroomoxyde bedekte stalen strip werd onderworpen aan dezelfde wasbewerking met heet water als vermeld 25 in voorbeeld IV. De hierbij verkregen resultaten zijn eveneens vermeld in tabel B.

Zoals blijkt uit de tabellen A en B zijn de produkten van de vergelijkende voorbeelden 1-9 onvoldoende met betrekking tot de lasbaarheid, met name het uiterlijk van de las, terwijl de produkten van de voorbeelden 30 I-XIII een voldoende lasbaarheid hebben en lakbindende eigenschappen.

Samengevat kan dan ook worden gesteld, dat volgens de uitvinding een gehydrateerd chroomoxyde-houdende stalen strip is verkregen volgens de uitvinding met een voldoende lasbaarheid en corrosie-bestendigheid onder de lakhoudende deklaag en welk stripmateriaal geschikt is voor het vervaar-35 dig® van gelaste blikken en andere houders, bestaande uit een stalen strip-substraat, opgebrachte nikkel-basislaag, gevormd op de oppervlakken van het stalen stripsubstraat en met een gewicht van 150-2500 mg per m van elk oppervlak van het substraat, gehydrateerd chroomoxyde-houdende deklagen, gevormd op de oppervlakken van de opgebrachte nikkel-basislagen met een 8102688 -27- 21943/Vk/ts 2 gewicht van 2-20 mg, berekend als metallisch chroom, per m van elk oppervlak van het substraat en eventueel opgebrachte tin-tussenlagen, gevormd tussen de opgebrachte nikkel-basislagen en de chromaathoudende deklagen o en met een gewicht van 100-2000 mg per m van elk oppervlak van het sub- 5 straat, waarbij de gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag eventueel is samengesteld uit een metallisch chroomhoudende onderlaag in een hoeveel- heid van 10 mg of minder per m van elk oppervlak van het stalen stripsub- straat en een gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag, waarbij de som van de gewichten van de onderlaag en de toplaag 2-20 mg bedraagt, uitge- 2 10 drukt als metallisch chroom per m van elk oppervlak van het stalen strip-substraat.

15 -TABEL B- 81 0 2 6 8 8 : " " "_;__ -28-_ 21943/Vk/ts i c a I faO Φ et

ai O) Η TJ (t 4J 4J

Cd Η Ό C r-i XJ

.C W C O JsS TJ'O'Ö’Ö O Ό Ό O

O O Φ Φ φ φ φ Φ φφφφ w c -ρ -σ x> o o o o hooh

Cfcilflil (OiOülH CQhOfaOW

φ o φ φ et

bC O X) X! H

H X X X ' X

4) T- t-j ·<-} t-j τ-j -r-j

I ·Η Η ·|Η ·Η Ή *H

Φ Φ r~I Η r-t c—I Hi—I

flbO ,ΦΦΦΦ ΦΦ CC 4h 4h 4h 4h 4h 4h Φ Η 4π 4η 4-4 4-) 4η 4η Ό Τ3 Φ φφφφ ΦΦ CG-P CCC C -Ρ C C -Ρ •ri Η ,¾ .ρ -Ρ -Ρ -Ρ Xj -Ρ -Ρ Λ

Λ Λ i; CCCC OCGO

Α!^Φ ΟΟΟΟ ΦΟΟΦ cd cd -Ρ ΟΟΟΟ Η Ο Ο Η hhw >>>> η >> η c ό ·ο -ο ·<-> cd Ή Ή Η ·Η

^ Η Η Η ι—I

ΦΦΦΦ .1«! 4η 4η 4η 4η Ή 4η 4η 4η 4η Η ΦΦΦΦ Ό Η CO CCCC .ρ .ρ -Ρ -Ρ CCcd .μ-Ρ-Ρ-ρ χ; χ: χ: χ: cd φ Η C U U U ο ο ο ο •Ρ -Ρ ΟΟΟΟ φφφφ η·ηΙΦ ΟΟΟΟ Η Η Η Η ε- 3 ό >>>> η w η ω

φ φ ÏS

χ μ χ χ Φ Η T-J ·r-j ·ο τ-j t-j Ό ·ι—3 -1-3 X) XI -Η Ή Η Η -Η Η ·Η Ή Φ Η Η Π Η ΗΗΗΗ ΦΦ φφφφ ΦΦΦΦ Ή -Ρ 4η 4η 4η 4η 4η4η4η4η G .id 4η 4η 4η 4η 4η4η4η4η Ρ G ΦΦΦΦ ΦΦΦΦ

Φ Φ CCCC CCGC

φ-pcd Η-Ρ-Ρ-Ρ 4J-P-P-P

c-fWH GCCC Sh G X. C

φ Φ ΟΟΟΟ ΟΟΟΟ

Cd φ Ο Ο Ο Ο ΟΟΟΟ CHO >>>> .>>>> φ ml ό κ χ χ χ jx J Ο ·ι-) Ό Ό Ή (~τΊ Η Η ·Η ·γ-Ϊ m Ό ΗΗΗΗ Ϊ2 ·Η ·Ρ ΦΦΦΦ pH Φ Φ Ο 4η 4η 4η 4η ΦΦΦΦ Χί'ΦΦ 4η4η4η4η Ό Ό Ό Ό

CC-1-» ΦΦΦΦ C C C C

Φ Φ «J C C C C φφφφ cdoc 4^-ρ-ρη oooo ,ΟΌ-Ρ CCCC Ό Ό Ό Ό Φ Φ ΟΟΟΟ ΗΗΗΗ ‘d Ο cd ΟΟΟΟ ΟΟΟΟ Η >Η >>>> >>>> ω

G

•Η

Φ -η C 3 W

”d 9 Ρ co c\j co t~- m on ο· σ\ •α h o 00 00 00 00 co co co oo c aft s > ο o c" o' o' o' o' o' a cd Φ cd "* > Ό H ί, Φ Ο. Φ Ό tit) ro φ h c

X! X> X Φ H

o cd o u ·ρ 2 ij I ‘lil 3 ^rvo^i-m in^rH-oo Φ % Ο β £ ζ ° ° ® °. ° o o ° •Η Φ .¾ ρ φ W ° ° Ο ° Ο 0~ θ' θ' Φ bi) o cd > .id .id .id id Ό Ό ‘Ο ·γ-) ... 4 ·Η ·Η ·Η *H fift 24’ Η Η Η H ^ i r! ΦΦΦΦ T1 § rH 4h 4h 4h 4h 00 3 ^ 3 4h 4h 4h 4h o m S rn ΦΦΦΦ <0 h c c° -p' c c c c o td tj o Φ rri H 3 ΟΟΟΟ φφφφ H s β 1 g g g g S s 5 ί ° , ^ " J2 ή o. , n\ φ $2 «ο 3 Φ Ό •Ρ ΗΗ ΗΗ Μ Ό H 40 t~- 00 O'! p ixi Η H C c Φ -CONCLUSIES-

9 X Η Φ Φ Φ ή vjrn-ι UUUiUH

p _X > Η XI_

Claims (8)

1. Stalen stripmateriaal, geschikt voor het vervaardigen van gelaste blikken of houders, voorzien van een deklaag van gehydrateerd chroomoxyde, 5 met het kenmerk, dat dit bestaat uit een stalen stripsubstraat, een opgebrachte basislaag uit nikkel op de oppervlakken van het substraat, met 2 een gewicht van 150-2500 mg per m oppervlak van het stripsubstraat en deklagen met gehydrateerd chroomoxyde, gevormd op de oppervlakken van de nikkellagen met een gewicht van 2-20 mg berekend als metallisch chroom, 2 10 per m oppervlak van het stalen stripsubstraat.

2. Strip volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag in hoofdzaak bestaat uit alleen gehydrateerd chroomoxyde.

3. Strip volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de gehydrateerde 15 chroomoxyde-houdende deklaag is samengesteld uit een onderlaag die in hoofdzaak bestaat uit metallisch chroom in een hoeveelheid van 10 mg of 2 minder per m van elk oppervlak van het stalen stripsubstraat en een toplaag, in hoofdzaak bestaande uit gehydrateerde chroomoxyden, waarbij de som van de gewichten van de onderlaag en de toplaag gelegen is bij 2-20 2 20 mg, berekend als metallisch chroom, per m van elk oppervlak van het stalen stripsubstraat.

4. Strip volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de buitenste oppervlak van de gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag een molaire 'verhouding van Cr-0 type oxo-bindingen tot Cr-OH type oJL -bindingen heeft van 25 0,85 of hoger.

5. Strip volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het buitenste oppervlak van de gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag een atomaire verhouding heeft van zwavel en/of fluoratomen tot zuurstofatomen van 0,.15 of minder.

6. Strip volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat een additioneel op-30 gebrachte tin-tussenlaag is gevormd tussen de opgebrachte nikkel-basislaag en de gehydrateerde chroomoxyde-houdende deklaag, waarbij het gewicht van de tinlaag gelegen is tussen 100 en 2000 mg /m2 van elk oppervlak van het stalen stripsubstraat.

7. Strip volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de tinlaag is onder-35 worpen aan een smeltbewerking onder toevoer van warmte bij een temperatuur van 240-350 °C.

8. Houders en blikkeri, vervaardigd uit een stripmateriaal zoals beschreven in conclusies 1-7. Eindhoven, juni 1981 8102668 -50- * Jc VERBETKRINGEN VAN ERRATA voor octrooiaanvrage 8102688, voorgesteld door aanvraagster op 3 augustus 1981. Op blz. 24 regel 8 kan "zwavelzuur" worden gewijzigd in 5 "sulfonzuur" 2 Op blz. 24 regel 28 kan "50 A/m " worden gewijzigd in "50 A/dm2" 10 •h 8102688