NL8004377A

NL8004377A - Impact resistant polymer compsn. - comprises styrene!-(meth)acrylonitrile! copolymer, satd. rubber and chlorinated polyethylene of specified chlorine content

Info

Publication number: NL8004377A
Application number: NL8004377A
Authority: NL
Original assignee: Stamicarbon
Priority date: 1980-07-30
Filing date: 1980-07-30
Publication date: 1982-03-01

Abstract

Impact resistant polymer compsn. comprises (A) 50-95 wt. pts. of polymers obtd. by the polymsn. of 10-90 wt.% styrene (or its derivs.) and 90-10 wt.% (meth)acrylonitrile and (B) 5-50 wt. pts. of (1) a satd. rubber and (2) chlorinated polyethylene of Cl content 32-40 wt.% and DSC crystallinity of 0-7%. Wt. ratio of (1) to (2) is 2-1:1-10. The compsn. has good flow behaviour (cf NL7104841 or 7809633) and UV resistance and control of (2) gives it high impact properties (cf. DE2235052). It can be used for pipes, bottles, housings, shoe heels, etc.

Description

J· - * -·* *»>·* · * __ * τ 3 j R y.dl E ! STAMICARBON B.V. — ............J 3215J · - * - · * * »> · * · * __ * τ 3 j R y.dl E! STAMICARBON B.V. - ............ J 3215

Uitvinder: Herman A.J. SCHEPERS te Stein I 30JÜU980 |Inventor: Herman A.J. CREATORS at Stein I 30JUU980 |

POLYMEERCOMPOSITIEPOLYMER COMPOSITION

De uitvinding heeft betrekking op een slagvaste polymeercom-positie op basis van een copolymeer van een onverzadigde nitril, een grotendeels verzadigde rubber, en een gechloreerd polyetheen.The invention relates to an impact-resistant polymer composition based on a copolymer of an unsaturated nitrile, a largely saturated rubber, and a chlorinated polyethylene.

In het algemeen bevat een slagvaste polymeercompositie op basis 5 van een onverzadigde nitril een entpolymeer bestaande uit een rubber met daarop geënt een of meer monomeren zoals styreen, a-methylstyreen, acrylonitril, vinylchloride, maleïnezuuranhydride en/of een of meer acrylaten. Een typisch voorbeeld van een dergelijke polymeercompositie is ABS (entcopolymeer van styreen en acrylonitril op een (butadieen) 10 rubber). Dank zij de enting van een deel van de monomeren die de continue fase (matrix) van de polymeercompositie vormen, op de rubber, hebben deze composities een hoge slagvastheid, vooral bij lage temperaturen (-20 °C).In general, an impact resistant polymer composition based on an unsaturated nitrile contains a graft polymer consisting of a rubber grafted with one or more monomers such as styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, vinyl chloride, maleic anhydride and / or one or more acrylates. A typical example of such a polymer composition is ABS (graft copolymer of styrene and acrylonitrile on a (butadiene) rubber). Due to the grafting of some of the monomers that form the continuous phase (matrix) of the polymer composition onto the rubber, these compositions have high impact strength, especially at low temperatures (-20 ° C).

Als rubber wordt veelal polybutadieen of een daaraan verwante rubber gebruikt. Deze rubbers vertonen een grote mate van onverzadiging 15 in de hoofdketen waardoor ze gevoelig zijn voor oxidatie onder invloed van licht en/of moleculaire zuurstof. Hierdoor gaan de fysische en mechanische eigenschappen van voorwerpen, die vervaardigd zijn uit dergelijke polymeercomposities, sterk achteruit, zodat deze niet zonder meer voor buitentoepassingen gebruikt kunnen worden.Polybutadiene or a related rubber is often used as the rubber. These rubbers exhibit a high degree of unsaturation in the main chain, making them sensitive to oxidation under the influence of light and / or molecular oxygen. As a result, the physical and mechanical properties of objects made from such polymer compositions deteriorate sharply, so that they cannot simply be used for outdoor applications.

20 Teneinde dit probleem op te lossen, is voorgesteld om de rubber in de polymeercompositie te vervangen door een grotendeels verzadigde rubber, zoals een etheen-propeen-, of een etheen-propeendiëenrubber. Zie daartoe bijvoorbeeld de ter inzage gelegde Nederlandse octrooiaanvrage 7104841 of 7809633.In order to solve this problem, it has been proposed to replace the rubber in the polymer composition with a largely saturated rubber, such as an ethylene-propylene, or an ethylene-propylene diene rubber. See, for example, Dutch Patent Application 7104841 or 7809633 laid open to public inspection.

25 Op deze wijze wordt een polymeercompositie verkregen die een goede slagvastheid met een goede UV-stabiliteit combineert.In this manner, a polymer composition is obtained which combines good impact strength with good UV stability.

Een nadeel is echter dat deze entcopolymeren een tamelijk slecht vloeigedrag vertonen, zodat de verwerkingssnelheid laag is, en vooral bij ingewikkelde artikelen problemen op kunnen treden met 30 betrekking tot het vullen van de matrijs. Vergeleken met mengsels van polymeren, vergen deze entcopolymeren tevens een vrij ingewikkeld produktieproces.A drawback, however, is that these graft copolymers exhibit a rather poor flow behavior, so that the processing speed is slow, and problems can arise with regard to the filling of the mold, especially with complex articles. Compared to mixtures of polymers, these graft copolymers also require a rather complex production process.

In de Japanse octrooipublikatie 3016/68 is een polymeercompositie beschreven bestaande uit een styreen-acrylonitril copolymeer, 800 4377Japanese Patent Publication 3016/68 discloses a polymer composition consisting of a styrene-acrylonitrile copolymer, 800 4377

* ‘ . 'V* ". "V

v> 2 gechloreerd polyetheen en butylrubber. Uit de tekst blijkt dat het gechloreerde polyetheen een homogeen gechloreerd polyetheen met hoge dichtheid is.v> 2 chlorinated polyethylene and butyl rubber. The text shows that the chlorinated polyethylene is a homogeneous chlorinated high density polyethylene.

Van deze polymeercompositie is met name de slagvastheid laag.The impact strength of this polymer composition is particularly low.

5 Het doel van de uitvinding is het verschaffen van een slagvaste polymeercompositie die de genoemde nadelen niet vertoont.The object of the invention is to provide an impact-resistant polymer composition which does not exhibit the above-mentioned drawbacks.

De polymeercompositie volgens de uitvinding wordt gekenmerkt doordat de polymeercompositie omvat: a. 50-95 gew. delen van een of meer polymeren verkregen door het poly- 10 meriseren een mengsel van 10-90 gew.-% styreen en/of derivaten van styreen, en 90-10 gew.-% acrylonitril en/of methacrylonitril en b. 5-50 gew. delen van 15 b.1. een grotendeels verzadigde rubber, en b.2.1. gechloreerd polyetheen, waarbij het gechloreerd polyetheen een chloorgehalte van tenminste 10 gew.-%, een DSC-kristalliniteit van tenminste 10 %, en een glasovergangstemperatuur hoger dan , of gelijk aan -15 °C heeft, danwel 20 b.2.2. gechloreerd polyetheen, waarbij het gechloreerde polyetheen een chloorgehalte van 32-40 gew.-%, en een DSC-kristalliniteit van 0-7 % heeft, terwijl de gewichtsverhouding rubber tot gechloreerd polyetheen tussen 2 : 1 en 1 : 10 ligt.The polymer composition according to the invention is characterized in that the polymer composition comprises: a. 50-95 wt. parts of one or more polymers obtained by polymerizing a mixture of 10-90 wt.% styrene and / or derivatives of styrene, and 90-10 wt.% acrylonitrile and / or methacrylonitrile and b. 5-50 wt. parts of 15 b.1. a largely saturated rubber, and b.2.1. chlorinated polyethylene, wherein the chlorinated polyethylene has a chlorine content of at least 10% by weight, a DSC crystallinity of at least 10%, and a glass transition temperature higher than or equal to -15 ° C, or 20 b.2.2. chlorinated polyethylene, the chlorinated polyethylene having a chlorine content of 32-40% by weight, and a DSC crystallinity of 0-7%, while the weight ratio of rubber to chlorinated polyethylene is between 2: 1 and 1:10.

Verrassenderwijs is gebleken dat een dergelijke 25 polymeercompositie, waarin geen entcopolymeer, maar wel een specifiek gechloreerd polyetheen is opgenomen, niet alleen een goed vloeigedrag en UV-stabiliteit bezit, maar ook een zeer goede slagvastheid (zelfs bij lage temperatuur) heeft. Het vloeigedrag van de polymeercompositie is blijkens metingen van aanvraagster vergelijkbaar met het vloeigedrag van 30 styreen-acrylonitril-copolymeren.Surprisingly, it has been found that such a polymer composition, which does not contain a graft copolymer, but a specific chlorinated polyethylene, not only has a good flow behavior and UV stability, but also has a very good impact resistance (even at low temperature). According to applicant's measurements, the flow behavior of the polymer composition is comparable to the flow behavior of styrene-acrylonitrile copolymers.

Met name de hoge slagvastheid is verrassend aangezien polymeer-composities op basis van een copolymeer van een onverzadigd nitril en gechloreerd polyetheen, respectievelijk op basis van dit copolymeer en een grotendeels verzadigde rubber dan wel op basis van de drie genoemde 35 componenten, maar met een gechloreerd polyetheen dat niet aan de eisen ten aanzien van chloorgehalte, kristalliniteit en/of glasovergangstemperatuur voldoet, nagenoeg geen slagvastheid vertonen.The high impact strength is particularly surprising since polymer compositions based on a copolymer of an unsaturated nitrile and chlorinated polyethylene, based on this copolymer and on a largely saturated rubber or based on the three aforementioned 35 components, but with a chlorinated polyethylene which does not meet the requirements with regard to chlorine content, crystallinity and / or glass transition temperature has virtually no impact resistance.

8004377 »» ' ν' * 38004377 »» 'ν' * 3

Een extra voordeel van de polymeercompositie volgens de uitvinding is, dat de verhouding tussen rubber, CPE en copolymeer van een onverzadigd nitril binnen ruime grenzen te variëren is. Dit betekent, dat men een zeer grote vrijheid heeft in het maken van polymeercomposities 5’ met een breed scala van eigenschappen, zoals stijfheid, warmtevervor-mingstemperatuur (Vicat, HDT), slagsterkte, brandgedrag, glans, matrijskrimp, vloeigedrag en vervormbaarheid van de uiteindelijke mengsels, zonder dat het nodig is om in de bereiding van een van de componenten in te grijpen, zoals het geval is bij de bekende produkten op 10 basis van een entcopolymeer.An additional advantage of the polymer composition according to the invention is that the ratio between rubber, CPE and copolymer of an unsaturated nitrile can be varied within wide limits. This means that one has a great deal of freedom in making polymer compositions 5 'with a wide range of properties, such as stiffness, heat distortion temperature (Vicat, HDT), impact strength, fire behavior, gloss, mold shrinkage, flow behavior and deformability of the final blends, without the need to interfere in the preparation of any of the components, as is the case with the known graft copolymer-based products.

Als rubberachtige grotendeels verzadigde polymeren zijn rubbers geschikt die in de hoofdketen geen of weinig onverzadigheid bezitten, d.w.z. minder dan 2 en bij voorkeur minder dan 1,5 dubbele bindingen per 100 koolstofatomen bezitten. De rubbers kunnen wel in de zijketens onver-15 zadigheid bezitten die bijvoorbeeld gebruikt kan worden voor verknoping.Suitable rubbery, largely saturated, polymers are rubbers which have little or no unsaturation in the main chain, i.e. less than 2 and preferably less than 1.5 double bonds per 100 carbon atoms. The rubbers may have unsaturation in the side chains which can for instance be used for cross-linking.

Rubbers die bijzonder geschikt zijn om toegepast te worden volgens de werkwijze van de uitvinding zijn etheen-propeencopolymeren (de zogenaamde EP-rubbers), butylrubber, chloorbutylrubber, acrylaatrubber en etheenpropeen-copolymeren waarin andere meervoudig onverzadigde monomeren 20 meegecopolymeriseerd zijn (de zogenaamde EPT-rubbers), of mengsels van twee of meer van deze rubbers. Voorbeelden van deze meervoudig onverzadigde monomeren zijn o.a. hexadieen-1,4, dicyclopentadieen, tricyclopentadieen, 5-vinylnorborneen-2, 5-ethylideen-norborneen-2, 5-methyleennorborneen-2, 5-(2-propenyl)norborneen-2, 25 5-(5-hexenyl)norborneen-2, 4, 7, 8, 9-tetrahydro-indeen en isopropylideentetrahydro-indeen.Rubbers which are particularly suitable for use according to the method of the invention are ethylene-propylene copolymers (the so-called EP rubbers), butyl rubber, chlorobutyl rubber, acrylate rubber and ethylene-propylene copolymers in which other polyunsaturated monomers are copolymerized (the so-called EPT rubbers ), or mixtures of two or more of these rubbers. Examples of these polyunsaturated monomers include hexadiene-1,4, dicyclopentadiene, tricyclopentadiene, 5-vinyl norbornene-2,5,5-ethylidene-norbornene-2,5,5-methylene-norbornene-2,5- (2-propenyl) norbornene-2,25 5- (5-hexenyl) norbornene-2,4,7,8,9-tetrahydroindene and isopropylidene tetrahydroindene.

Aangezien het niet essentieel is dat de polymeercompositie gevulcaniseerd wordt, is het gebruik van meervoudig onverzadigde monomeren niet noodzakelijk. Het kan derhalve uit economische overwegingen 30‘ voordeel hebben om etheen-propeen-rubber toe te passen in de polymeercompositie.Since it is not essential to vulcanize the polymer composition, the use of polyunsaturated monomers is not necessary. It may therefore be advantageous for economic reasons to use ethylene-propylene rubber in the polymer composition.

In bepaalde gevallen kan het voordelig zijn de rubber geheel of gedeeltelijk te vernetten. Dit kan op de gebruikelijke wijze gebeuren, bijvoorbeeld door peroxiden of door gebruik te maken van chemisch gemodi-35 ficeerde rubber.In certain cases it may be advantageous to cross-link the rubber in whole or in part. This can be done in the usual way, for example by peroxides or by using chemically modified rubber.

Het gechloreerd polyetheen of een mengsel van twee of meer gechloreerde polyetheen dat geschikt is voor toepassing in de polymeer- 800 43 77 C ·\_ 4 composities volgens de uitvinding kan op bekende wijze gemaakt worden door polyetheen in solutie, suspensie of gasfase te chloreren. Zie daartoe bij voorbeeld de ter inzage gelegde Nederlandse octrooiaanvragen 7311780 en 7701599. Bij voorkeur gaat men daarbij uit van 5 hogedichtheidspolyetheen, dat wil zeggen polyetheen met een dichtheid gelegen tussen 935 en 965 kg/m^, en dat gemaakt kan zijn met behulp van een katalysator op basis van overgangsmetalen. De voorkeur wordt gegeven aan gechloreerde polyethenen met een chloorgehalte tussen 15 en 50 gew.-%, meer in het bijzonder tussen 15 en 30 gew.-%.The chlorinated polyethylene or a mixture of two or more chlorinated polyethylene suitable for use in the polymer compositions of the invention can be made in known manner by chlorinating polyethylene in solution, suspension or gas phase. See, for example, Dutch Patent Applications 7311780 and 7701599 laid open to public inspection. It is preferred to use high-density polyethylene, that is to say polyethylene with a density between 935 and 965 kg / m 2, which can be made by means of a catalyst based on transition metals. Preference is given to chlorinated polyethylenes with a chlorine content between 15 and 50% by weight, more in particular between 15 and 30% by weight.

10 Daarnaast heeft het gechloreerde polyetheen bij voorkeur een kristalliniteit (gemeten met Differential Scanning Calorimeter (DSC)) die groter is dan 15 %, meer in het bijzonder tussen 15 en 40 % (2e opwarmcurve).In addition, the chlorinated polyethylene preferably has a crystallinity (measured by Differential Scanning Calorimeter (DSC)) greater than 15%, more particularly between 15 and 40% (2nd warming curve).

De kristalliniteit wordt bepaald door in een 'differential 15 scanning calorimeter' een monster eerst gedurende 5 minuten op +150 °C te houden, vervolgens af te koelen tot +50 °C met een afkoelsnelheid van 5 °C per minuut en weer op te warmen tot +150 °C met een snelheid van 5 °C per minuut. Tijdens dit opwarmen wordt de smeltwarmte gemeten. De kristalliniteit wordt bepaald met behulp van de volgende formule: 20 kristalliniteit (Z) - gieten smeltwarmte (Jft)-x 100 % ' theoretische smeltwarmte van 100 % kristallijn polyetheen (J/g)Crystallinity is determined by first holding a sample at +150 ° C for 5 minutes in a 'differential 15 scanning calorimeter', then cooling to +50 ° C at a cooling rate of 5 ° C per minute and reheating up to +150 ° C at a rate of 5 ° C per minute. The heat of fusion is measured during this heating. The crystallinity is determined by the following formula: 20 crystallinity (Z) - casting heat of fusion (Jft) -x 100% 'theoretical heat of fusion of 100% crystalline polyethylene (J / g)

De glasovergangstemperatuur moet hoger of gelijk aan -15 °C zijn. De bovengrens hiervan is niet kritisch. In de praktijk zal de 25 bovengrens van de glasovergangstemperatuur voor gechloreerd polyetheen bepaald worden door de eisen die aan de kristalliniteit en het chloorgehalte gesteld worden. Deze grens ligt ongeveer bij +10 eC.The glass transition temperature must be higher or equal to -15 ° C. The upper limit of this is not critical. In practice, the upper limit of the glass transition temperature for chlorinated polyethylene will be determined by the crystallinity and chlorine content requirements. This limit is approximately at +10 eC.

Onder glasovergangstemperatuur wordt in dit verband de temperatuur verstaan, waarbij een maximum in de demping (G", verliesmodulus) 30 wordt verkregen, die karakteristiek is voor het type gechloreerd polyetheen en die gemeten is met een torsiedempings-meter bij een frequentie van 0,2153 Hz en een opwarmsnelheid van 1 °C per minuut.Glass transition temperature in this context is understood to mean the temperature at which a maximum damping (G ", loss modulus) 30 is obtained, which is characteristic of the type of chlorinated polyethylene and which is measured with a torsion damping meter at a frequency of 0.2153 Hz and a heating rate of 1 ° C per minute.

In dit verband moet wel opgemerkt worden, dat gechloreerd polyetheen meestal twee overgangstemperaturen kent. Eén overgang ligt in 35 het algemeen in de buurt van -120 °C. De andere overgangstemperatuur ligt bij een hogere waarde en varieert naar gelang de wijze waarop het gechloreerd polyetheen bereid is. Naar deze laatste overgangstemperatuur wordt in het algemeen in de literatuur verwezen wanneer men het over de 800 4 3 77 5 glasovergangstemperatuur van gechloreerd polyetheen heeft» Het ls dan ook deze laatste temperatuur die in de onderhavige aanvrage als glas-overgangstemperatuur van gechloreerd polyetheen aangeduid wordt.It should be noted in this connection that chlorinated polyethylene usually has two transition temperatures. One transition is generally in the region of -120 ° C. The other transition temperature is at a higher value and varies depending on how the chlorinated polyethylene is prepared. This latter transition temperature is generally referred to in the literature when referring to the glass transition temperature of chlorinated polyethylene. It is therefore the latter temperature which is referred to in the present application as the glass transition temperature of chlorinated polyethylene.

Door de specifieke keuze van de combinatie van chloorgehalte, 5 DSC-kristalliniteit en glasovergangstemperatuur wordt een gechloreerd polyetheen verkregen dat in de polymeercompositie met copolymeer en rubber een verrassend hoge slagvastheid, gecombineerd met een goede elasticiteits modulus en een goed vloeigedrag oplevert. Het is derhalve essentieel) dat de chloreringscondities zo gekozen worden, dat 10 verhoudingsgewijs veel kristallijn polyetheen resteert. Dit kan met name bereikt worden door te chloreren bij betrekkelijk lage temperaturen. Op deze wijze verkrijgt men een specifieke verdeling van de chlooratomen over het polymeermolekuul, hetgeen zich manifesteert in een betrekkelijk hoge glasovergangstemperatuur.Due to the specific choice of the combination of chlorine content, DSC crystallinity and glass transition temperature, a chlorinated polyethylene is obtained, which in the polymer composition with copolymer and rubber yields a surprisingly high impact strength, combined with a good modulus of elasticity and a good flow behavior. It is therefore essential that the chlorination conditions be chosen so that a relatively large amount of crystalline polyethylene remains. This can in particular be achieved by chlorination at relatively low temperatures. In this way, a specific distribution of the chlorine atoms over the polymer molecule is obtained, which manifests itself in a relatively high glass transition temperature.

15 Het is zeer verrassend, dat ondanks de hoge glasovergangstem peratuur de polymeercomposities volgens de uitvinding een goede slagvastheid, ook bij lage temperatuur (-20 °C) hebben.It is very surprising that, despite the high glass transition temperature, the polymer compositions according to the invention have good impact resistance, even at low temperature (-20 ° C).

Zoals onder meer blijkt uit de genoemde Nederlandse octrooiaanvrage 7311780 is gechloreerd polyetheen met een dergelijke spe-10 cifieke verdeling van de chlooratomen in het algemeen hard en bros.As is apparent, inter alia, from the aforementioned Dutch patent application 7311780, chlorinated polyethylene with such a specific distribution of the chlorine atoms is generally hard and brittle.

De bereiding van het copolymeer van een onverzadigd nitril kan kontinu of ladingsgewijs geschieden, terwijl bekende polymerisatie-technieken, zoals emulsie-, suspensie-, solutie- en massa-polymerisatie .of mengvormen daarvan, geschikt zijn.The preparation of the copolymer of an unsaturated nitrile can be carried out continuously or batchwise, while known polymerization techniques, such as emulsion, suspension, solution and mass polymerization or mixtures thereof, are suitable.

25' Als copolymeer kan men de diverse copolymeren op basis van acrylonitril of derivaten daarvan gebruiken.As the copolymer, the various copolymers based on acrylonitrile or derivatives thereof can be used.

Voorbeelden van toepasbare copolymeren zijn, styreen-acrylonitril copolymeer, a-methylstyreen-acrylonitril copolymeer, styreen- of a-methylstyreen-acrylonitril-maleïnezuur-anhydride terpolymeer en 30 styreen-α -methylstyreen-acrylonitril terpolymeer, evenals copolymeren van acrylonitril met gehalogeneerd styreen, of mengsels van twee of meer van de genoemde polymeren.Examples of applicable copolymers are, styrene-acrylonitrile copolymer, α-methylstyrene-acrylonitrile copolymer, styrene or α-methylstyrene-acrylonitrile-maleic anhydride terpolymer and styrene-α-methylstyrene-acrylonitrile terpolymer, as well as copolymers of acrylonitrile-styrene or mixtures of two or more of said polymers.

Bij toepassing van het gechloreerd polyetheen met een hoge kristalliniteit ligt de gew. verhouding tussen het gechloreerde 35 polyetheen en de rubber bij voorkeur tussen 1 : 20 en 20 : 1. Binnen deze grenzen verkrijgt men een polymeercompositie die een bijzonder goede slagvastheid heeft, ook bij lage temperatuur (-20 °C).When the chlorinated polyethylene of high crystallinity is used, the wt. the ratio between the chlorinated polyethylene and the rubber preferably between 1: 20 and 20: 1. Within these limits, a polymer composition is obtained which has a particularly good impact resistance, also at low temperature (-20 ° C).

800 4 3 77 6800 4 3 77 6

Optimale eigenschappen bereikt men, als de gewichtsverhouding van dit gechloreerd polyetheen en grotendeels verzadigde rubber tussen 1 : 4 en 4 : 1 ligt.Optimal properties are achieved when the weight ratio of this chlorinated polyethylene and largely saturated rubber is between 1: 4 and 4: 1.

De gewichtsverhouding tussen het gechloreerde polyetheen met 5 lage kristalliniteit en de rubber ligt volgens de uitvinding tussen 1 : 2 en 10 : 1. Binnen deze grenzen verkrijgt men een polymeercompositie die een bijzonder goede slagvastheid heeft, ook bij lage temperatuur (-20 °C).The weight ratio between the chlorinated polyethylene with low crystallinity and the rubber according to the invention is between 1: 2 and 10: 1. Within these limits a polymer composition is obtained which has a particularly good impact resistance, also at low temperature (-20 ° C) .

Optimale eigenschappen bereikt men, als de gewichtsverhouding 10 van dit gechloreerd polyetheen en grotendeels verzadigde rubber tussen 1 : 1 en 4 : 1 ligt.Optimal properties are achieved when the weight ratio of this chlorinated polyethylene and largely saturated rubber is between 1: 1 and 4: 1.

De polymeercompositie volgens de uitvinding kan op bekende wijze gemaakt worden uit de diverse grondstoffen, onder toepassing van daartoe gebruikelijke methoden. Afhankelijk van de vorm waarin de 15 grondstoffen beschikbaar zijn (poeder, kruim, vloeistof) kunnen diverse apparaten of combinaties daarvan gebruik worden, zoals een snelmenger, Banbury menger, knedende extruder, en dergelijke.The polymer composition according to the invention can be made in a known manner from the various raw materials, using conventional methods for this purpose. Depending on the form in which the raw materials are available (powder, crumb, liquid), various devices or combinations thereof can be used, such as a rapid mixer, Banbury mixer, kneading extruder, and the like.

Aangezien slagvaste polymeercomposities door de producenten hoofdzakelijk in granulaatvorm geleverd worden, zal in het algemeen de 20 polymeercompositie, na het mengen van de grondstoffen, met behulp van een extruder gegranuleerd worden. In deze extruder kan ook de menging plaatsvinden.Since impact-resistant polymer compositions are mainly supplied in granulate form by the producers, the polymer composition will generally be granulated by means of an extruder after the mixing of the raw materials. Mixing can also take place in this extruder.

De polymeercompositie volgens de uitvinding bestaat bij voorkeur uit 25 a. 50-95 gew.-% styreen-acrylonitrilcopolymeer en/of Ct-methylstreen-acrylonitrilcopolymeer, b.1. 2,5-25 gew.-Z etheen-propeen-, of etheen-propeen-diëenrubber, b. 2. 2,5-25 gew.-% gechloreerd polyetheen, c. 0-10 gew,-% additieven.The polymer composition according to the invention preferably consists of 25 a. 50-95% by weight of styrene-acrylonitrile copolymer and / or Ct-methylstrene-acrylonitrile copolymer, b.1. 2.5-25 wt.% Ethylene-propylene or ethylene-propylene diene rubber, b. 2. 2.5-25 wt.% Chlorinated polyethylene, c. 0-10 wt.% Additives.

30 Aan de polymeercompositie kunnen de gebruikelijke additieven zoals antioxidantia, antistatica, glijmiddelen, vulmiddelen, kleurstoffen, pigmenten, UV-stabilisatoren, fungiciden, etc, worden toegevoegd.The usual additives such as antioxidants, antistatics, lubricants, fillers, dyes, pigments, UV stabilizers, fungicides, etc. can be added to the polymer composition.

De polymeercompositie volgens de uitvinding is bijzonder 35 geschikt voor het vervaardigen van voorwerpen waaraan men hoge eisen stelt met betrekking tot de mechanische en fysische eigenschappen, zoals slagvastheid, stijfheid, enz., vooral indien deze eigenschappen samen 8004377 t 7 moeten gaan met UV-bestendigheid.The polymer composition according to the invention is particularly suitable for the production of objects with high demands with regard to the mechanical and physical properties, such as impact resistance, stiffness, etc., especially if these properties must go together with 8004377 t 7 with UV resistance. .

De polymeercompositie is geschikt voor vele toepassingen. Zo kan men velerlei slagvaste voorwerpen hieruit vervaardigen, zoals b.v. Buizen, flessen, meubels, dashboards voor auto’s, kasten en omhulsels 5 voor elektronische en huishoudelijke apparatuur, schoenhakken, caravans, ski's en surfplanken.The polymer composition is suitable for many applications. For example, many impact-resistant objects can be manufactured from this, such as e.g. Tubes, bottles, furniture, car dashboards, cabinets and enclosures 5 for electronic and home appliances, shoe heels, caravans, skis and surfboards.

Voorbeelden I en IIExamples I and II

Uitgaande van een styreen-acrylonitril-copolymeer, butylrubber en gechloreerd polyetheen werden een tweetal polymeercomposities gemaakt. IQ De samenstelling van de eerste compositie was 80 gew. delen styreen-acrylonitrilcopolymeer, 10,0 gew. delen butylrubber en 10,0 gew. delen gechloreerd polyetheen. Het gechloreerd polyetheen bezat een glaso-vergangstemperatuur van 0 °C, een kristalliniteit van 15 % en een chloorgehalte van 37 %, 15 De slagvastheid van deze polymeercompositie was 2,8.Two polymer compositions were made from a styrene-acrylonitrile copolymer, butyl rubber and chlorinated polyethylene. IQ The composition of the first composition was 80 wt. parts of styrene-acrylonitrile copolymer, 10.0 wt. parts of butyl rubber and 10.0 wt. parts of chlorinated polyethylene. The chlorinated polyethylene had a glass transition temperature of 0 ° C, a crystallinity of 15% and a chlorine content of 37%. The impact strength of this polymer composition was 2.8.

Uitgaande van dezelfde grondstoffen werd een tweede polymeercompositie gemaakt. De samenstelling daarvan was 75 gew. delen -styreenacrylonitrilcopolymeer, 12,5 gew. delen butylrubber en 12,5 gew. delen gechloreerd polyetheen.A second polymer composition was made from the same raw materials. The composition thereof was 75 wt. parts of styrene-acrylonitrile copolymer, 12.5 wt. parts of butyl rubber and 12.5 wt. parts of chlorinated polyethylene.

20 De slagvastheid van deze polymeercompositie bedroeg 6,4.The impact strength of this polymer composition was 6.4.

800 43 77800 43 77

Claims

Impact resistant polymer composition based on a copolymer of an unsaturated nitrile, a largely saturated rubber and a chlorinated polyethylene, characterized in that the polymer composition comprises a. 50-95 wt. parts of one or more polymers obtained by polymerizing a mixture of 10-90% by weight of styrene and / or derivatives of styrene, and 90-10% by weight of acrylonitrile and / or methacrylonitrile and b. 5-50 wt. parts of 10 b.1. a largely saturated rubber, and b.2.1. chlorinated polyethylene, the chlorinated polyethylene having a chlorine content of at least 10 wt% Z, a DSC crystallinity of at least 10 Z, and a glass transition temperature greater than or equal to -15 eC, or 15 b.2.2. chlorinated polyethylene, the chlorinated polyethylene having a chlorine content of 32-40 wt%, and a DSC crystallinity of 0-7 Z, while the weight ratio of rubber to chlorinated polyethylene is between 2: 1 and 1:10.

Polymer composition according to claim 1, characterized in that a copolymer of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile is used as the copolymer of an unsaturated nitrile.

Polymer composition according to claim 1, characterized in that one or more rubbers from the group consisting of butyl rubber, acrylate rubber and chlorobutyl rubber are selected as the saturated rubber.

Polymer composition according to any one of claims 1-3, characterized in that the chlorinated polyethylene b.2.1. has a chlorine content of 15-50 wt%, more particularly 15-30 wt%.

Polymer composition according to claim 4, characterized in that the chlorinated polyethylene has a crystallinity, determined by DSC, of 15 to 60 Z.

Polymer composition according to claim 5, characterized in that the crystallinity is between 15 and 40 Z.

Polymer composition according to claim 4, characterized in that the wt. The ratio of chlorinated polyethylene and the largely saturated rubber is between 1:20 and 20: 1.

Polymer composition according to claim 7, characterized in that the wt. ratio is between 1: 4 and 4: 1. 8004377 tλ.

Polymer composition according to claims 1-3, characterized in that the wt. ratio of ethylene-propylene-rubber / chlorinated polyethylene b.2.2. is between 1: 1 and 1: 3.

Polymer composition according to claim 1, characterized in that it consists of a. 50-95% by weight of styrene-acrylonitrile copolymer and / or cc-methyl "styrene-acrylonitrile copolymer, b. 1. 2.5-25% by weight of ethylene-propylene, ethylene-propylene-diene rubber, or butyl rubber 10 b.2. 2.5-25 wt% chlorinated polyethylene, c. 0-10% by weight of additives.

Polymer composition according to claim 1, substantially as described, and illustrated by the examples.

12. Object made in whole or in part from a polymer composition according to any one of claims 1-11. MH / WLS 800 43 77