NL8002023A

NL8002023A - POLYMER COMPOSITION.

Info

Publication number: NL8002023A
Application number: NL8002023A
Authority: NL
Original assignee: Stamicarbon
Priority date: 1980-04-04
Filing date: 1980-04-04
Publication date: 1981-11-02
Also published as: JPS56155236A

Description

ί Γί < STAMICARBON B.V. 3175ί Γί <STAMICARBON B.V. 3175

Uitvinder: Herman A.J. SCHEPERS te Stein ........Inventor: Herman A.J. CREATORS in Stein ........

B. v. d. I E.B. v. D. I E.

-1- HAMli&Q-1- HAMli & Q

POLYMEERCOrtPOSI TIEPOLYMER COMPOSITION

De uitvinding heeft betrekking op een slagvaste polymeer-compositie op basis van een copolymeer van een onverzadigde nitril, een grotendeels verzadigde rubber, en een gechloreerd polyetheen.The invention relates to an impact-resistant polymer composition based on a copolymer of an unsaturated nitrile, a largely saturated rubber, and a chlorinated polyethylene.

In het algemeen bevat een slagvaste polymeercompositie op 5 basis van een onverzadigde nitril een entcopolymeer bestaande uit een rubber met daarop geënt een of meer monomeren zoals styreen, oc -methyl-styreen, acrylonitril, vinylchloride, malelnezuuranhydride en/of een of meer acrylaten. Een typisch voorbeeld van een dergelijke polymeercompositie is ABS (entcopolymeer van styreen en acrylonitril op een (butadieen) 10 rubber). Dank zij de enting van een deel van de monomeren die de continue fase (matrix) van de polymeercompositie vormen, op de rubber, hebben deze composities een hoge slagvastheid, ook bij lage temperaturen (-20 °C),Generally, an impact resistant polymer composition based on an unsaturated nitrile contains a graft copolymer consisting of a rubber grafted with one or more monomers such as styrene, oc-methylstyrene, acrylonitrile, vinyl chloride, maleic anhydride and / or one or more acrylates. A typical example of such a polymer composition is ABS (graft copolymer of styrene and acrylonitrile on a (butadiene) rubber). Thanks to the grafting of some of the monomers that form the continuous phase (matrix) of the polymer composition onto the rubber, these compositions have a high impact resistance, even at low temperatures (-20 ° C),

Als rubber wordt veelal polybutadieen of een daaraan verwante 15 rubber gebruikt. Deze rubbers vertonen een grote mate van onverzadi-ging in de hoofdketen waardoor ze gevoelig zijn voor oxidatie onder invloed van licht en/of moleculaire zuurstof. Hierdoor gaan de fysische en mechanische eigenschappen van voorwerpen, die vervaardigd zijn uit dergelijke polymeercomposities, sterk achteruit, zodat deze niet zonder 20 meer voor buitentoepassingen gebruikt kunnen worden.Polybutadiene or a related rubber is often used as the rubber. These rubbers show a high degree of unsaturation in the main chain, which makes them sensitive to oxidation under the influence of light and / or molecular oxygen. As a result, the physical and mechanical properties of objects made from such polymer compositions deteriorate sharply, so that they cannot simply be used for outdoor applications.

Teneinde dit probleem op te lossen, is voorgesteld om de ‘ rubber in de polymeercompositie te vervangen door een grotendeels verzadigde rubber, zoals een etheen-propeen-, of een etheenpropeendiëen-rubber. Zie daartoe bijvoorbeeld de ter inzage gelegde Nederlandse 25 octrooiaanvragen 7104841 of 7809633.In order to solve this problem, it has been proposed to replace the rubber in the polymer composition with a largely saturated rubber, such as an ethylene propylene or an ethylene propylene diene rubber. See, for example, Dutch Patent Applications 7104841 or 7809633 laid open to public inspection.

Op deze wijze wordt een polymeercompositie verkregen die een goede slagvastheid met een goede UV-stabiliteit combineert.In this way, a polymer composition is obtained which combines good impact strength with good UV stability.

Een nadeel is echter dat deze entcopolymeren een tamelijk slecht vloeigedrag vertonen, zodat de verwerkingssnelheid laag is, en 30 vooral bij ingewikkelde artikelen problemen op kunnen treden met betrekking tot het vullen van de matrijs. Vergeleken met mengsels van polymeren, vergen deze entcopolymeren tevens een vrij ingewikkeld produktieproces. g Q Q 2Q 2 3 * >' ♦ (.A drawback, however, is that these graft copolymers exhibit a rather poor flow behavior, so that the processing speed is low, and problems can arise with regard to the filling of the mold, especially with complex articles. Compared to mixtures of polymers, these graft copolymers also require a rather complex production process. g Q Q 2Q 2 3 *> '♦ (.

Λ IΛ I

VV

-2- Ιη het Duitse Auslegeschrift 2235052 is in een vergelijkings-voorbeeld een polymeercompositie beschreven, bestaande uit 73 gew. delen styreen-acrylonitril copolymeer, 27 gew. delen van een gechloreerd polyetheen met een chloorgehalte van 30 % en 5 gew. delen etheen-5 propeennorborneen terpolymeer. Zoals uit de tekst van de aanvrage blijkt, laten de slagvastheid en de treksterkte van deze polymeercompositie te wensen over.The German Auslegeschrift 2235052 discloses in a comparative example a polymer composition consisting of 73 wt. parts of styrene-acrylonitrile copolymer, 27 wt. parts of a chlorinated polyethylene with a chlorine content of 30% and 5 wt. parts of ethylene-5 propylene norbornene terpolymer. As can be seen from the text of the application, the impact strength and tensile strength of this polymer composition leave much to be desired.

Het doel van de uitvinding is het verschaffen van een slag-vaste polymeercompositie die de genoemde nadelen niet vertoont.The object of the invention is to provide an impact-resistant polymer composition which does not exhibit the above-mentioned drawbacks.

10 De polymeercompositie volgens de uitvinding wordt gekenmerkt doordat de polymeercompositie omvat a. 50-95 gew. delen van een of meer polymeren verkregen'door het polymeriseren van: 10-90 gew.-% styreen en/of derivaten van styreen, en 90-10 gew.-% 15 acrylonitril en/of methacrylonitril, en b. 5-50 gew. delen van b.1. een grotendeels verzadigde rubber, en b.2. gechloreerd polyetheen, waarbij het gechloreerde polyetheen 20 een chloorgehalte van 32-40 gew.-%, en een DSC-kristalliniteit van 0-7 % heeft, terwijl de gewichtsverhouding rubber tot gechloreerd polyetheen tussen 2 : 1 en 1 : 10 ligt.The polymer composition according to the invention is characterized in that the polymer composition comprises a. 50-95 wt. parts of one or more polymers obtained by polymerizing: 10-90 wt.% styrene and / or derivatives of styrene, and 90-10 wt.% acrylonitrile and / or methacrylonitrile, and b. 5-50 wt. parts of b.1. a largely saturated rubber, and b.2. chlorinated polyethylene, the chlorinated polyethylene 20 having a chlorine content of 32-40% by weight, and a DSC crystallinity of 0-7%, while the weight ratio of rubber to chlorinated polyethylene is between 2: 1 and 1:10.

Verrassenderwijs is gebleken dat een dergelijke polymeercompositie, waarin geen entcopolymeer, maar wel een specifiek ge-25 chloreerd polyetheen is opgenomen, niet alleen een goed vloeigedrag en UV-stabiliteit bezit, maar ook een zeer goede slagvastheid (zelfs bij lage temperatuur) heeft. Het vloeigedrag van de polymeercompositie is blijkens metingen van aanvraagster vergelijkbaar met het vloeigedrag van styreen-acrylonitril-copolymeren.Surprisingly, it has been found that such a polymer composition, which does not include a graft copolymer, but a specific chlorinated polyethylene, not only has a good flow behavior and UV stability, but also has a very good impact resistance (even at low temperature). According to applicant's measurements, the flow behavior of the polymer composition is comparable to the flow behavior of styrene-acrylonitrile copolymers.

30 Met name de hoge slagvastheid is verrassend aangezien poly- meercomposities op basis van een copolymeer van een onverzadigd nitril en gechloreerd polyetheen, respectievelijk op basis van dit cqpoly-meer en een grotendeels verzadigd rubber dan wel op basis van de drie genoemde componenten, maar met een gechloreerd polyetheen dat niet 35 aan de eisen ten aanzien van chloorgehalte, kristalliniteit en/of glasovergangstemperatuur voldoet, nagenoeg geen slagvastheid vertonen.The high impact strength is particularly surprising since polymer compositions based on a copolymer of an unsaturated nitrile and chlorinated polyethylene, on the basis of this cpolymer and a largely saturated rubber or on the basis of the three components mentioned, but with a chlorinated polyethylene which does not meet the requirements with regard to chlorine content, crystallinity and / or glass transition temperature, show virtually no impact resistance.

800 20 23 - J ' · ..... -··--· * - ·· .-- "' «* -3- X « «800 20 23 - J '· ..... - ·· - · * - ·· .-- "'« * -3- X ««

Een extra voordeel van de polymeercompoaitie volgens de uitvinding is, dat de verhouding tussen rubber, gechloreerd polyetheen en copolynzeer van een onverzadigd nitril binnen ruime grenzen te variëren is. Dit betekent, dat men een zeer grote vrijheid heeft in het maken 5 van polymeercomposities met een breed scala van eigenschappen, zoals stijfheid, warmtevervormingstemperatuur' (Vicat, HDT), slagsterkte, brandgedrag, glans, matrijskrimp, vloeigedrag en vervormbaarheid van de uiteindelijke mengsels, zonder dat het nodig is om in de bereiding van een van de componenten in te grijpen, zoals het geval is bij de 10 bekende produkten cp basis van een entcopolymeer.An additional advantage of the polymer composition according to the invention is that the ratio between rubber, chlorinated polyethylene and copolymer of an unsaturated nitrile can be varied within wide limits. This means that one has a great deal of freedom in making polymer compositions with a wide range of properties, such as stiffness, heat distortion temperature '(Vicat, HDT), impact strength, fire behavior, gloss, mold shrinkage, flow behavior and formability of the final mixtures, without the need to intervene in the preparation of any of the components, as is the case with the known products based on a graft copolymer.

Als rubberachtige grotendeels verzadigde polymeren zijn rubbers geschikt die in de hoofdketen geen of weinig onverzadigheid bezitten, d.w.z. minder dan 2 en bij voorkeur minder dan 1,5 dubbele bindingen per 100 koolstof atomen bezitten. De rubbers kunnen wel in de 15 zijketens onverzadigheid bezitten die bijvoorbeeld gebruikt kan worden voor verknoping.Suitable rubbery, largely saturated, polymers are rubbers which have little or no unsaturation in the main chain, i.e. less than 2 and preferably less than 1.5 double bonds per 100 carbon atoms. The rubbers can have unsaturation in the 15 side chains, which can for instance be used for cross-linking.

Rubbers die bijzonder geschikt zijn om toegepast te worden volgens de werkwijze van de uitvinding zijn etheen-propeencopolymeren (de zogenaamde EP-rubbers), butylrubber en etheenpropeencopolymeren 20 waarin andere meervoudig onverzadigde monomeren meegecopolymeriseerd zijn (de zogenaamde EPT-rubbers), of mengsel van twee of meer van deze rubbers. Voorbeelden van deze meervoudig onverzadigde monomeren zijn o.a. hexadie'en-1,4, dicyclopentadieen, tricyclopentadieen, 5-vinylnor-borneen-2, 5-ethylideen-norborneen-2, 5-methyleennorborneen-2, 25. 5-(2-propenyl)norborneen-2, 5-(5-hexenyl)norborneen-2, 4, 7, 8, 9-tetrahydro-indeen en isopropylideentetrahydro-indeen.Rubbers which are particularly suitable for use according to the method of the invention are ethylene-propylene copolymers (the so-called EP rubbers), butyl rubber and ethylene-propylene copolymers in which other polyunsaturated monomers are copolymerized (the so-called EPT rubbers), or a mixture of two or more of these rubbers. Examples of these polyunsaturated monomers include hexadienes-1,4, dicyclopentadiene, tricyclopentadiene, 5-vinyl norbornene-2,5,5-ethylidene-norbornene-2,5,5-methylenorbornene-2,5,5- (2-propenyl ) norbornene-2,5- (5-hexenyl) norbornene-2,4,7,8,9-tetrahydroindene and isopropylidene tetrahydroindene.

Aangezien het niet essentieel is dat de polymeercompositie gevulcaniseerd wordt, is het gebruik van meervoudig onverzadigde monomeren niet noodzakelijk. Het kan derhalve uit economische overwegingen 30 voordeel hebben om etheen-propeen-rubber toe te passen in de polymeercompositie.Since it is not essential to vulcanize the polymer composition, the use of polyunsaturated monomers is not necessary. It may therefore be advantageous from an economic point of view to use ethylene-propylene rubber in the polymer composition.

In bepaalde gevallen kan het voordelig zijn de rubber . geheel of gedeeltelijk te vernetten. Dit kan op de gebruikelijke wijze gebeuren, bijvoorbeeld door peroxiden of door gebruik te maken 35 van chemisch gemodificeerde rubber.In some cases it may be beneficial to use the rubber. to be fully or partially cross-linked. This can be done in the usual way, for example by peroxides or by using chemically modified rubber.

Het gechloreerd polyetheen of een mengsel van twee of meer gechloreerde polyethenendat geschikt is voor toepassing in de polymeercompositie volgens de uitvinding kan op bekende wijze gemaakt worden 800 2 0 23 -4- y ?The chlorinated polyethylene or a mixture of two or more chlorinated polyethylenes suitable for use in the polymer composition according to the invention can be made in known manner 800 2 0 23 -4-y?

Aa

door polyetheen in gasfase, solutie of suspensie te chloreren. Zie daartoe bijvoorbeeld de ter inzage gelegde Nederlandse octrooiaanvragen 7311780 en 7701599. Bij voorkeur gaat men daarbij uit van hoge dichtheidpolyetheen, dat wil zeggen polyetheen met een dichtheid ge- 3 5 legen tussen 935 en 965 kg/m en dat gemaakt kan zijn met behulp van een katalysator op basis van overgangsmetalen.by chlorinating polyethylene in gas phase, solution or suspension. See, for example, the Netherlands Patent Applications 7311780 and 7701599 laid open to public inspection. Preferably, high-density polyethylene is used, that is to say polyethylene with a density of between 935 and 965 kg / m and which can be made by means of a transition metal catalyst.

Daarnaast heeft het gechloreerde polyetheen bij· voorkeur een kristalliniteit (gemeten met Differential Scanning Calorimeter (DSC)) van 0-7 %.In addition, the chlorinated polyethylene preferably has a crystallinity (measured by Differential Scanning Calorimeter (DSC)) of 0-7%.

10 De kristalliteit wordt bepaald door in een 'differential10 The crystallinity is determined by in a differential

scanning calorimeter een monster eerst gedurende 5 minuten op +150 °Cscanning calorimeter a sample first at +150 ° C for 5 minutes

o te houden, vervolgens af te koelen tot +50 C met een afkoelsnelheid van 5 °C per minuut en weer op te warmen tot +150 °C met een snelheid van 5 °C per minuut. Tijdens dit opwarmen wordt de smeltwarmte ge-15 meten. De kristalliniteit wordt bepaald met behulp van de volgende formule: gemeten smeltwarmte (J/g)o then cool to +50 C at a cooling rate of 5 ° C per minute and reheat to +150 ° C at a rate of 5 ° C per minute. During this heating, the heat of fusion is measured. The crystallinity is determined using the following formula: measured heat of fusion (J / g)

Kristalliniteit (%) * ............ — x 100 % theoretische smeltwarmte 20 van 100 % kristallyn (J/g)Crystallinity (%) * ............ - x 100% theoretical heat of fusion of 100% crystalline (J / g)

De glasovergangstemperatuuï zal bij dergelijke gechloreerde polyethenen lager zijn dan -15 °C.The glass transition temperature will be lower than -15 ° C with such chlorinated polyethylenes.

Onder glasovergangstemperatuur wordt in dit verband de temperatuur verstaan, waarbij een maximum in de demping (G", verlies-25 modulus) wordt verkregen, die karakteristiek is voor het type gechloreerd polyetheen en die gemeten is met een torsiedempingsmeter bij een frequentie van 0,2153 Hz en een opwarmsnelheid van 1 °C per minuut. In dit verband moet wel opgemerkt worden, dat gechloreerd polyetheen meestal twee glasovergangstemperaturen kent. Bén tempera- o 30. tuur ligt in het algemeen in de buurt van -120 C en varieert niet in afhankelijkheid van de aard van het gechloreerde polyetheen. De andere glasovergangstemperatuur ligt bij een hogere waarde en varieert naar gelang de wijze waarop het gechloreerd polyetheen bereid is. Naar deze laatste glasovergangstemperatuur wordt in het algemeen in de 35 literatuur verwezen wanneer men naar de glasovergangstemperatuur van gechloreerd polyetheen verwijst. Het is dan ook deze laatste temperatuur die in de onderhavige aanvrage als glasovergangstemperatuur van gechloreerd polyetheen aangeduid wordt.Glass transition temperature in this context is understood to mean the temperature at which a maximum damping (G ", loss-25 modulus) is obtained, which is characteristic of the type of chlorinated polyethylene and which is measured with a torsion damping meter at a frequency of 0.2153 Hz and a heating rate of 1 ° C per minute It should be noted in this connection that chlorinated polyethylene usually has two glass transition temperatures, one temperature is generally around -120 ° C and does not vary in dependence of the nature of the chlorinated polyethylene The other glass transition temperature is at a higher value and varies according to the manner in which the chlorinated polyethylene is prepared The latter glass transition temperature is generally referred to in the literature when referring to the glass transition temperature of chlorinated polyethylene It is therefore the latter temperature which is referred to as glass transition in the present application temperature of chlorinated polyethylene is indicated.

60 0 2 0 23 * - ? -5- «60 0 2 0 23 * -? -5- «

Door de specifieke keuze van de combinatie van chloorgehalteen DSC kristalliniteit wordt een gechloreerd polyetheen verkregen dat in de polymeercompositie met copolymeer en rubber, in bepaalde verhoudingen een verrassend hoge slagvastheid, gecombineerd met een goede elasti-5 citeits modulus en een goed vloeigedrag oplevert,Due to the specific choice of the combination of chlorine content of DSC crystallinity, a chlorinated polyethylene is obtained which, in the polymer composition with copolymer and rubber, yields surprisingly high impact strength in certain proportions, combined with a good elasticity modulus and a good flow behavior,

De bereiding van het copolymeer van een onverzadigd nitril kan kontinu of ladingsgewijs geschieden, terwijl bekende polymerisatie technieken, zoals emulsie-, suspensie-, solutie- en massapolymeri-satie of meer vormen daarvan, geschikt zijn.The preparation of the copolymer of an unsaturated nitrile can be carried out continuously or batchwise, while known polymerization techniques, such as emulsion, suspension, solution and mass polymerization or more forms thereof, are suitable.

10 Als copolymeer kan men de diverse copolymeren op basis van acrylonitril of derivaten daarvan gebruiken.As copolymer, the various copolymers based on acrylonitrile or derivatives thereof can be used.

Voorbeelden van toepasbare copolymeren zijn, styreen-acrylonitril co-polymeèr, «-methylstyreen-acrylonitril copolymeer, styreenr of α -methylstyreen-acrylonitril-maleïnezuur-anhydride terpolymeer en 15 styreen-a-methylstyreen-acrylonitril terpolymeer, evenals copolymeren van acrylonitril met gehalogeneerde styreen, of mengsels van twee of meer van de genoemde polymeren.Examples of applicable copolymers include styrene-acrylonitrile copolymer, methyl methyl styrene acrylonitrile copolymer, styrene or alpha methyl styrene acrylonitrile-maleic anhydride terpolymer and styrene alpha methyl styrene acrylonitrile terpolymeric ethylene copolymer of acrylonitrile , or mixtures of two or more of the said polymers.

De gewichtsverhouding tussen het gechloreerde polyetheen en de rubber ligt volgens de uitvinding tussen 1 : 2 en 10 : 1. Binnen 20 deze grenzen verkrijgt men een polymeercompositie die een bijzonderAccording to the invention, the weight ratio between the chlorinated polyethylene and the rubber is between 1: 2 and 10: 1. Within these limits, a polymer composition is obtained which has a special

OO

goede slagvastheid heeft, ook bij lage temperatuur (-20 C).has good impact resistance, even at low temperatures (-20 C).

Optimale eigenschappen bereikt men, als de gewichtsverhouding van gechloreerd polyetheen en grotendeels verzadigde rubber tussen 1 : 1 en 4 : 1 ligt.Optimal properties are achieved when the weight ratio of chlorinated polyethylene and largely saturated rubber is between 1: 1 and 4: 1.

25 De polymeercompositie volgens de uitvinding kan op bekende wijze gemaakt worden uit de diverse grondstoffen, onder toepassing van daartoe gebruikelijke methoden. Afhankelijk van de vorm waarin de . grondstoffen beschikbaar zijn (poeder, kruim, vloeistof) kunnen diverse methoden of combinaties daarvan gebruikt worden, zoals een snelmenger, 30 Banbury-mengers, knedende extruders, en dergelijke.The polymer composition according to the invention can be made in a known manner from the various raw materials, using conventional methods for this purpose. Depending on the form in which the. raw materials are available (powder, crumb, liquid), various methods or combinations thereof can be used, such as a rapid mixer, Banbury mixers, kneading extruders, and the like.

Aangezien slagvaste polymeercomposities door de producenten hoofdzakelijk in granulaatvorm verkocht worden^ zal in het algemeen de polymeercompositie na het mengen van de grondstoffen met behulp van een extruder gegranuleerd worden. In deze extruder kan ook de menging 35 plaatsvinden.Since impact-resistant polymer compositions are mainly sold in granulate form by the producers, the polymer composition will generally be granulated after mixing of the raw materials using an extruder. Mixing 35 can also take place in this extruder.

De polymeercompositie volgens, de uitvinding bestaat bij voorkeur uit 800 2 0 23 * ♦The polymer composition according to the invention preferably consists of 800 2 0 23 * ♦

VV

-6- a. 50-95 gew.-% styreen-acrylonitrilcopolymeer βη/of «-methylstyreen-acrylonitrilcopolymeer, b. 1. 2,5-25 gew.-% etheen-propeen-, of etheen-propeen-diëen rubber, b.2, 2,5-25 gew.-% gechloreerd polyetheen, 5 c. 0-10 gew.-% additieven.-6- a. 50-95 wt% styrene-acrylonitrile copolymer βη / or -methylstyrene-acrylonitrile copolymer, b. 1. 2.5-25 wt% ethylene-propylene, or ethylene-propylene diene rubber, b.2, 2.5-25 wt% chlorinated polyethylene, 5 c. 0-10% by weight of additives.

Aan de polymeercompositie kunnen de gebruikelijke additieven zoals antioxydantia, antistatics, glijmiddelen, vulmiddelen, kleurstoffen, pigmenten, UV-stabilisatoren, fungiciden etc. worden toegevoegd.The usual additives such as antioxidants, antistatics, lubricants, fillers, dyes, pigments, UV stabilizers, fungicides, etc. can be added to the polymer composition.

10 De polymeercompositie volgens de uitvinding is bijzonder geschikt voor doeleinden waarbij men hoge eisen stelt aan de mechanische en fysische eigenschappen, zoals slagvastheid, stijfheid, enz, vooral indien deze eigenschappen samen moeten gaan met UV-bestendig-heid.The polymer composition according to the invention is particularly suitable for purposes in which high demands are made on the mechanical and physical properties, such as impact strength, stiffness, etc., especially if these properties must be combined with UV resistance.

15 De polymeercompositie is geschikt voor vele toepassingen.The polymer composition is suitable for many applications.

Zo kan men velerlei slagvaste voorwerpen hieruit vervaardigen, zoals b.v. buizen, flessen, meubels, dashboards voor auto's, kasten en omhulsels voor elektronische en huishoudelijke apparatuur, schoenhakken, caravans, ski's en surfplanken.For example, many impact-resistant objects can be manufactured from this, such as e.g. tubes, bottles, furniture, automotive dashboards, cabinets and enclosures for electronic and home appliances, shoe heels, caravans, skis and surfboards.

20 Voorbeelden 1 t/m V20 Examples 1 to V

Een vijftal polymeercomposities werd vervaardigd uit 75 gew. delen styreen-acrylonitril copolymeer, 12,5 gew. delen gechloreerd polyetheen en 12,5 gew. delen etheen-propeen-ethylideennorborneen-rubber. Het stikstofgehalte van het copolymeer was 6,9 % en het vis-25 cositeitsgetal was 0,64 dl/g (0,1 g in 100 ml aceton bij +20 °C).Five polymer compositions were made from 75 wt. parts of styrene-acrylonitrile copolymer, 12.5 wt. parts of chlorinated polyethylene and 12.5 wt. parts of ethylene-propylene-ethylidene norbornene rubber. The nitrogen content of the copolymer was 6.9% and the viscosity number was 0.64 dl / g (0.1 g in 100 ml acetone at +20 ° C).

De toegepaste EPT-rubber had een etheengehalte van 74 gew. %, een ethylideen-norborneengehalte van 1,85 gew. % en een hoekstra-plasticiteit van 53.The EPT rubber used had an ethylene content of 74 wt. %, an ethylidene-norbornene content of 1.85 wt. % and a corner plasticity of 53.

In tabel 1 zijn achtereenvolgens het nummer van het voor-30 beeld, de glasovergangstemperatuur (Tg), kristalliniteit en het chloor-gehalte van het gechloreerd polyetheen, de slagvastheid (Izod + 23 °C) en de buigmodulus aangegeven.Table 1 shows successively the number of the example, the glass transition temperature (Tg), crystallinity and the chlorine content of the chlorinated polyethylene, the impact strength (Izod + 23 ° C) and the flexural modulus.

ƒ 800 2 0 23 -7- »ƒ 800 2 0 23 -7- »

Tabel 1Table 1

Tg kristallini- Cl-gehalte Izod buigmodulus tsit b o (°C) (%) (gew. %) (kJ/m ) N/mm 5 I - 15 4 36 20 2280 II - 22 0 36 14,1 2320 III - 15,5 3 30 8,9 2350 IV - 25 O 28,6 6,2 2330 V - 15 O 43 8,5 2340Tg crystallini- Cl content Izod flexural modulus tsit bo (° C) (%) (wt%) (kJ / m) N / mm 5 I - 15 4 36 20 2280 II - 22 0 36 14.1 2320 III - 15 .5 3 30 8.9 2350 IV - 25 O 28.6 6.2 2330 V - 15 O 43 8.5 2340

10 Van de compositie van voorbeeld I is de Izod bij -20 °COf the composition of Example I, the Izod is at -20 ° C

5 kJ/m2 en de HDT 86 °C.5 kJ / m2 and the HDT 86 ° C.

Uit de bovenstaande tabel is duidelijk te zien, dat poly-meercomposities met een kristallinitelt en een chloorgehalte binnen de grenzen van de uitvinding een zeer goede slagvastheid hebben.It can be clearly seen from the above table that polymer compositions having a crystalline title and a chlorine content have very good impact strength within the limits of the invention.

15 Voorbeelden VII t/m XIIExamples VII to XII

Op basis van 75 gew. delen SAN . en 25 gew. delen CPE en/oi 3) EPT - werden een aantal compösities gemaakt, die voor wa't betreft CPE en EPT overeenkomen met voorbeeld I.Based on 75 wt. share SAN. and 25 wt. parts CPE and / oi 3) EPT - a number of compositions were made, which for what concerns CPE and EPT correspond to example I.

In tabel 2 zijn achtereenvolgens aangegeven de gewichtshoe-20 veelheden SAN, CPE en EPT, de slagvastheid (Izod + 23 °C) de buigmodulus en de maximale buigsterkte.Table 2 shows successively the weight amounts of SAN, CPE and EPT, the impact strength (Izod + 23 ° C), the flexural modulus and the maximum flexural strength.

Tabel 2 SAN CPE EPT Izod buig- max. buig- 2 modulus sterkte 25 gew. delen gew. delen gew. delen (kj/in ) (N/mm2) N/mm2 VII 75 25 - 4,5 2330 81,0 VIII 75 22,5 2,5 9,4 2350 78,6 IX 75 20 5 27,3 2280 74,6 X 75 17,5 7,5 26,7 2360 78,4 30 I 75 12,5 12,5 20 2280 76 XI 75 7,5 17,5 9,1 2060 66,1 ΧΠ 75 - 25 2,3 1290 26,2 1) SAN: styreen acrylonitril-copolymeer 2) CPE: gechloreerd polyetheen 3) EPT: etheen propeen diëen rubber 190 2 0 23 -8- t r » tTable 2 SAN CPE EPT Izod bending max. Bending 2 modulus strength 25 wt. parts wt. parts wt. parts (kj / in) (N / mm2) N / mm2 VII 75 25 - 4.5 2330 81.0 VIII 75 22.5 2.5 9.4 2350 78.6 IX 75 20 5 27.3 2280 74, 6 X 75 17.5 7.5 26.7 2360 78.4 30 I 75 12.5 12.5 20 2280 76 XI 75 7.5 17.5 9.1 2060 66.1 ΧΠ 75 - 25 2.3 1290 26.2 1) SAN: styrene acrylonitrile copolymer 2) CPE: chlorinated polyethylene 3) EPT: ethylene propylene diene rubber 190 2 0 23 -8- tr »t

Voorbeelden XIII t/m XVIIExamples XIII-XVII

In tabel 3 zijn analoog aan tabel 2 een aantal polymeer-composities opgenomen, met dit verschil, dat het gechloreerd poly-etheen van voorbeeld II is gebruikt.In Table 3, analogous to Table 2, a number of polymer compositions are included, with the difference that the chlorinated polyethylene of Example II is used.

5 Tabel 3 SAN * CPE EPT Izod _ buigmodulus gew. delen gew. delen gew. delen (kJ/in ) (N/mm2) XIII 75 25 - 7,6 2460 XIV 75 22,5 2,5 10,4 2380 10 XV 75 20 5 22,8 2340 XVI 75 17,5 7,5 24,4 2230 II 75 12,5 12,5 14,1 2320 XVII 75 7,5 17,5 7,4 2080 80020 23Table 3 SAN * CPE EPT Izod _ flexural modulus wt. parts wt. parts wt. parts (kJ / in) (N / mm2) XIII 75 25 - 7.6 2460 XIV 75 22.5 2.5 10.4 2380 10 XV 75 20 5 22.8 2340 XVI 75 17.5 7.5 24, 4 2230 II 75 12.5 12.5 14.1 2320 XVII 75 7.5 17.5 7.4 2080 80020 23

Claims

1. Impact resistant polymer composition based on a copolymer of an unsaturated nitrile, a largely saturated rubber and a chlorinated polyethylene, characterized in that the polymer composition comprises 5 a. 50-95 wt. parts of one or more polymers obtained by polymerizing 10-90 wt.% styrene and / or derivatives of styrene and 90-10 wt.% acrylonitrile, and / or methacrylonitrile b, 5-50 wt. parts of 10 b.1. a largely saturated rubber based on an ethylene. copolymer, b.2. chlorinated polyethylene, the chlorinated polyethylene having a chlorine content of between 32 and 40 wt. %, and has a DSC crystallinity of 0-7% while the weight ratio of rubber to chlorinated polyethylene is between 2: 1 and 1:10.

Polymer composition according to claim 1, characterized in that a copolymer of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile is used as the copolymer of an unsaturated nitrile.

Polymer composition according to claim 1 or 2, characterized in that one or more rubbers from the group consisting of ethylene-propylene rubber and ethylene-propylene-diene rubber are selected as the saturated rubber.

Polymer composition according to claims 1-3, characterized in that the wt. the ratio of ethylene-propylene-rubber / chlorinated polyethylene is between 1: 1 and 1: 3.

Polymer composition according to claim 1, characterized in that it consists of a. 50-95 wt.% Styrene-aerylonitrile copolymer and / or a-methyl-styrene-acrylonitrile. copolymer, b. 1. 2.5-25% by weight of ethylene-propylene, or ethylene-propylene-diene rubber, b.2. 2.5-25 wt.% Chlorinated polyethylene, 30 c. 0-10% by weight of additives.

Polymer composition according to claim 1, substantially as described, and elucidated by means of the examples.

7. Object wholly or partly made from a polymer composition according to any one of claims 1-6. 800 2 0 23