NL8002022A

NL8002022A - POLYMER COMPOSITION.

Info

Publication number: NL8002022A
Application number: NL8002022A
Authority: NL
Original assignee: Stamicarbon
Priority date: 1980-04-04
Filing date: 1980-04-04
Publication date: 1981-11-02
Also published as: JPS56159241A; JPS603418B2

Description

ί * ï ! STAMICARBON B.V. 3174ί * ï! STAMICARBON B.V. 3174

Uitvinder: Herman A.J. SCHEPERS te SteinInventor: Herman A.J. CREATORS at Stein

POLYMEERCOMPOSITIEPOLYMER COMPOSITION

De uitvinding heeft betrekking op een slagvaste polymeer-compositie op basis van een copolymeer van een onverzadigde nitril, een grotendeels verzadigde rubber, en een gechloreerd polyetheen.The invention relates to an impact-resistant polymer composition based on a copolymer of an unsaturated nitrile, a largely saturated rubber, and a chlorinated polyethylene.

In het algemeen bevat een slagvaste polymeercompositie op basis 5 van een onverzadigde nitril een entpolymeer bestaande uit een rubber met daarop geënt een of meer monomeren zoals styreen, QC-methylstyreen, acrylonitril, vinylchloride, malelnezuuranhydride en/of een of meer acrylaten. Een typisch voorbeeld van een dergelijke polymeercompositie is ABS (entcopolymeer van styreen en acrylonitril op een (butadieen) 10 rubber). Dank zij de enting van een deel van de monomeren die de continue fase (matrix) van de polymeercompositie vormen, op de rubber, hebben deze composities een hoge slagvastheid, vooral bij lage temperaturen (-20 °C).Generally, an impact resistant polymer composition based on an unsaturated nitrile contains a graft polymer consisting of a rubber grafted with one or more monomers such as styrene, QC methyl styrene, acrylonitrile, vinyl chloride, maleic anhydride and / or one or more acrylates. A typical example of such a polymer composition is ABS (graft copolymer of styrene and acrylonitrile on a (butadiene) rubber). Due to the grafting of some of the monomers that form the continuous phase (matrix) of the polymer composition onto the rubber, these compositions have high impact strength, especially at low temperatures (-20 ° C).

Als rubber wordt veelal polybutadieen of een daaraan verwante rubber gebruikt. Deze rubbers vertonen een grote mate van onverzadiging 15 in de hoofdketen waardoor ze gevoelig zijn voor oxidatie onder invloed van licht en/of moleculaire zuurstof. Hierdoor gaan de fysische en mechanische eigenschappen van voorwerpen, die vervaardigd zijn uit dergelijke polymeercomposities,, sterk achteruit, zodat deze niet zonder meer voor buitentoepassingen gebruikt kunnen worden.Polybutadiene or a related rubber is often used as the rubber. These rubbers exhibit a high degree of unsaturation in the main chain, making them sensitive to oxidation under the influence of light and / or molecular oxygen. As a result, the physical and mechanical properties of objects made from such polymer compositions deteriorate sharply, so that they cannot simply be used for outdoor applications.

20 Teneinde dit probleem op te lossen, is voorgesteld om de rubber in de polymeercompositie te vervangen door een grotendeels verzadigde rubber, zoals een etheen-propeen-, of een etheen-propeendiëenrubber. Zie daartoe bijvoorbeeld de ter inzage gelegde Nederlandse octrooiaanvrage 7104841 of 7809633.In order to solve this problem, it has been proposed to replace the rubber in the polymer composition with a largely saturated rubber, such as an ethylene-propylene, or an ethylene-propylene diene rubber. See, for example, Dutch Patent Application 7104841 or 7809633 laid open to public inspection.

25 Op deze wijze wordt een polymeercompositie verkregen die een goede slagvastheid met een goede UV-stabiliteit combineert.In this manner, a polymer composition is obtained which combines good impact strength with good UV stability.

Een nadeel is echter dat deze entcopolymeren een tamelijk slecht vloeigedrag vertonen, zodat de verwerkingssnelheid laag is, en vooral bij ingewikkelde artikelen problemen op kunnen treden met betrek-30 king tot het vullen van de matrijs. Vergeleken met mengsels van polymeren, vergen deze entcopolymeren tevens een vrij ingewikkeld produktieproces.A drawback, however, is that these graft copolymers exhibit a rather poor flow behavior, so that the processing speed is slow, and problems can arise especially with complex articles with regard to the filling of the mold. Compared to mixtures of polymers, these graft copolymers also require a rather complex production process.

In het Duitse Auslegeschrift 2235052 is in een vergelijkings-voorbeeld een polymeercompositie beschreven, bestaande uit 73 gew. delen 800 2 0 22 * « 2 styreen-acrylonitril copolymeer, 27 gew. delen van een gechloreerd polyetheen en 5 gew. delen etheen-propeen-ethylideen-norborneen terpoly-meer. Zoals uit de tekst van de aanvrage blijkt, laten de slagvastheid en de treksterkte van deze polymeercompositie te wensen over.German Auslegeschrift 2235052 describes in a comparative example a polymer composition consisting of 73 wt. parts 800 2 0 22 * 2 styrene-acrylonitrile copolymer, 27 wt. parts of a chlorinated polyethylene and 5 wt. parts of ethylene-propylene-ethylidene-norbornene terpolymer. As can be seen from the text of the application, the impact strength and tensile strength of this polymer composition leave much to be desired.

5 Het doel van de uitvinding is het verschaffen van een slag- vaste polymeercompositie die de genoemde nadelen niet vertoont,The object of the invention is to provide an impact-resistant polymer composition which does not exhibit the above-mentioned drawbacks,

De polymeercompositie volgens de uitvinding wordt gekenmerkt doordat de polymeercompositie omvat a. 50-95 gew. delen van een of meer polymeren verkregen door het poly- 10 meriseren een mengsel van 10-90 gew.-% styreen en/of derivaten van styreen, en 90-10 gew.-% acrylonitril en/of methacrylonitril en b. 5-50 gew, delen van 15 b.1. een grotendeels verzadigde rubber op basis van een etheencopo- lymeer, en b.2. gechloreerd polyetheen, waarbij het gechloreerd polyetheen een chloorgehalte van tenminste 10 gew.-%, een DSC-kristalliniteit van tenminste 10 %, en een glasovergangstemperatuur hoger dan 20 of gelijk aan -15 °C heeft.The polymer composition according to the invention is characterized in that the polymer composition comprises a. 50-95 wt. parts of one or more polymers obtained by polymerizing a mixture of 10-90 wt.% styrene and / or derivatives of styrene, and 90-10 wt.% acrylonitrile and / or methacrylonitrile and b. 5-50 wt, parts of 15 b.1. a largely saturated rubber based on an ethylene copolymer, and b.2. chlorinated polyethylene, the chlorinated polyethylene having a chlorine content of at least 10% by weight, a DSC crystallinity of at least 10%, and a glass transition temperature greater than 20 or equal to -15 ° C.

Verrassenderwijs is gebleken dat een dergelijke polymeercompositie, waarin geen entcopolymeer, maar wel een specifiek gechloreerd polyetheen is opgenomen, niet alleen een goed vloeigedrag en UV-stabili-teit bezit, maar ook een zeer goede slagvastheid (zelfs bij lage tempe-25 ratuur) heeft. Het vloeigedrag van de polymeercompositie is blijkens metingen van aanvraagster vergelijkbaar met het vloeigedrag van styreen-acrylonitril-copolymeren.Surprisingly, it has been found that such a polymer composition, which does not contain a graft copolymer, but does contain a specific chlorinated polyethylene, not only has a good flow behavior and UV stability, but also has a very good impact resistance (even at low temperature). . According to applicant's measurements, the flow behavior of the polymer composition is comparable to the flow behavior of styrene-acrylonitrile copolymers.

Met name de hoge slagvastheid is verrassend aangezien poly-meercomposities op basis van een copolymeer van een onverzadigd nitril 30 en gechloreerd polyetheen, respectievelijk op basis van dit copolymeer en een grotendeels verzadigd rubber dan wel op basis van de drie genoemde componenten, maar met een gechloreerd polyetheen dat niet aan de eisen ten aanzien van chloorgehalte, kristalliniteit en/of glasovergangstemperatuur voldoet, nagenoeg geen slagvastheid vertonen.The high impact strength is particularly surprising since polymer compositions based on a copolymer of an unsaturated nitrile 30 and chlorinated polyethylene, based on this copolymer and on a largely saturated rubber or on the basis of the three components mentioned, but with a chlorinated polyethylene which does not meet the requirements with regard to chlorine content, crystallinity and / or glass transition temperature has virtually no impact resistance.

35 Een extra voordeel van de polymeercompositie volgens de uit vinding is, dat de verhouding tussen rubber, CPE en copolymeer van een onverzadigd nitril binnen ruime grenzen te variëren is. Dit betekent, 800 2 0 22 *► * I * 3 dat men een zeer grote vrijheid heelt in het maken van polymeercomposi-ties met een breed scala van eigenschappen, zoals stijfheid, warmtever-vormingstemperatuur (Vicat, HDT), slagsterkte, brandgedrag, glans, matrijskrimp, vloeigedrag en vervormbaarheid van de uiteindelijke mengsels, 5 zonder dat het nodig is om in de bereiding van een van de componenten in te grijpen, zoals het geval is bij de bekende produkten op basis van een entcopolymeer.An additional advantage of the polymer composition according to the invention is that the ratio between rubber, CPE and copolymer of an unsaturated nitrile can be varied within wide limits. This means, 800 2 0 22 * ► * I * 3, that one has a very great freedom in making polymer compositions with a wide range of properties, such as stiffness, heat distortion temperature (Vicat, HDT), impact strength, fire behavior, gloss, mold shrinkage, flow behavior and ductility of the final mixtures, without the need to interfere with the preparation of any of the components, as is the case with the known graft copolymer products.

Als rubberachtige grotendeels verzadigde polymeren zijn rubbers geschikt die in de hoofdketen geen of weinig onverzadigingen 10 bezitten, dat wil zeggen, die minder dan 2 en bij voorkeur minder dan 1,5 dubbele bindingen per 100 koolstofatomen bezitten. De rubbers kunnen wel in de zijketens onverzadigdheid bezitten die bijvoorbeeld gebruikt kan worden voor verknoping.Suitable rubbery, largely saturated, polymers are rubbers which have little or no unsaturations in the main chain, ie which have less than 2 and preferably less than 1.5 double bonds per 100 carbon atoms. The rubbers may have unsaturation in the side chains which can be used for cross-linking, for example.

Rubbers die bijzonder geschikt zijn om toegepast te worden 15 volgens de werkwijze van de uitvinding zijn etheen-propeencopolymeren (de zogenaamde EP-rubbers) en etheen-propeencopolymeren waarin andere meervoudig onverzadigde monomeren meegecopolymeriseerd zijn (de zogenaamde EPT-rubbers), of mengsels van twee of meer van deze rubbers. Voorbeelden van deze meervoudig onverzadigde monomeren zijn 20 o.a. hexadieen-1,4, dicyclopentadieen, tricyclopentadieen, 5-vinylnor-borneen-2, 5-ethylideen-norborneen-2, 5-methyleennorborneen-2, 5—(2-propenyl)norborneen-2, 5-(5-hexenyl)norborneen-2, 4,7,8,9-tetrahy-dro-indeen en isopropylideentetrahydro-indeen.Rubbers which are particularly suitable for use according to the method of the invention are ethylene-propylene copolymers (the so-called EP rubbers) and ethylene-propylene copolymers in which other polyunsaturated monomers are copolymerized (the so-called EPT rubbers), or mixtures of two or more of these rubbers. Examples of these polyunsaturated monomers are, inter alia, hexadiene-1,4, dicyclopentadiene, tricyclopentadiene, 5-vinylnorborene-2,5,5-ethylidene-norbornene-2,5,5-methylenorbornene-2,5- (2-propenyl) norbornene- 2,5- (5-hexenyl) norbornene-2,4,7,8,9-tetrahydro-indene and isopropylidene tetrahydro-indene.

Aangezien het niet essentieel is dat de polymeercompositie ge-25 vulcaniseerd wordt, is het gebruik van meervoudig onverzadigde monomeren niet noodzakelijk. Het kan derhalve uit economische overwegingen voordeel hebben om etheen-propeen-rubber toe te passen in de polymeercompositie,Since it is not essential that the polymer composition be vulcanized, the use of polyunsaturated monomers is not necessary. It may therefore be economically advantageous to use ethylene-propylene rubber in the polymer composition,

In bepaalde gevallen kan het voordelig zijn de rubber geheel 30 of gedeeltelijk te vernetten. Dit kan op de gebruikelijke wijze gebeuren, Bij voorbeeld door peroxiden of door gebruik te maken van chemisch gemodificeerde rubber.In certain cases it may be advantageous to crosslink the rubber in whole or in part. This can be done in the usual way, for example by peroxides or by using chemically modified rubber.

Het gechloreerd polyetheen of een mengsel van twee of meer gechloreerde polyetheen dat geschikt is voor toepassing in de polymeer-35 composities volgens de uitvinding kan op bekende wijze gemaakt worden door polyetheen in solutie, suspensie of gasfase te chloreren. Zie daartoe bij voorbeeld de ter inzage gelegde Nederlandse octrooiaan- 800 2 0 22 4 > 41 vragen 7311780 en 7701599. Bij voorkeur gaat men daarbij uit van hogedichtheidspolyetheen, dat wil zeggen polyetheen met een dichtheid 3 gelegen tussen 935 en 965 kg/m , en dat gemaakt kan zijn met behulp van een katalysator op basis van overgangsmetalen. De voorkeur wordt 5 gegeven aan gechloreerde polyethenen met een chloorgehalte tussen 15 en 50 gew.-%, meer in het bijzonder tussen 15 en 30 gew.-%.The chlorinated polyethylene or a mixture of two or more chlorinated polyethylene suitable for use in the polymer compositions of the invention can be made in known manner by chlorinating polyethylene in solution, suspension or gas phase. For this, see, for example, Dutch Patent Application Nos. 800 2 0 22 4> 41, questions 7311780 and 7701599. Preferably, high-density polyethylene is used, i.e. polyethylene with a density 3 between 935 and 965 kg / m, and which can be made using a transition metal catalyst. Preference is given to chlorinated polyethylenes with a chlorine content between 15 and 50% by weight, more in particular between 15 and 30% by weight.

Daarnaast heeft het gechloreerde polyetheen bij voorkeur een kristalliniteit (gemeten met Differential Scanning Calorimeter (DSC)) die groter is dan 15 %, meer in het bijzonder tussen 15 en 40 %.In addition, the chlorinated polyethylene preferably has a crystallinity (measured by Differential Scanning Calorimeter (DSC)) greater than 15%, more particularly between 15 and 40%.

10 (2e opwarmcurve)10 (2nd heating curve)

De kristalliniteit wordt bepaald door in een 'differentialThe crystallinity is determined by in a 'differential

scanning calorimeter' een monster eerst gedurende 5 minuten op +150 °Cscanning calorimeter 'a sample first at +150 ° C for 5 minutes

o te houden, vervolgens af te koelen tot +50 C met een afkoelsnelheid o o van 5 C per minuut en weer op te warmen tot +150 C met een snelheid 15 van 5 °C per minuut. Tijdens dit opwarmen wordt de smeltwarmte gemeten.o hold, then cool to +50 C at a cooling rate o o at 5 C per minute and reheat to +150 C at a rate of 5 ° C per minute. The heat of fusion is measured during this heating.

De kristalliniteit wordt bepaald met behulp van de volgende formule: , . ^ ... gemeten smeltwarmte (J/g) * kristalliniteit (%) = fr-r:—r-rr-r®-x 100 % theoretische smeltwarmte van 100 % kristallijn polyetheen (J/g) oThe crystallinity is determined by the following formula:,. ^ ... measured heat of fusion (J / g) * crystallinity (%) = fr-r: —r-rr-r®-x 100% theoretical heat of fusion of 100% crystalline polyethylene (J / g) o

De glasovergangstemperatuur moet hoger of gelijk aan -15 C 20 zijn. De bovengrens hiervan is niet kritisch. In de praktijk zal de bovengrens van de glasovergangstemperatuur voor gechloreerd polyetheen bepaald worden door de eisen die aan de kristalliniteit en het chloorgehalte gesteld worden. Deze grens ligt ongeveer bij +10 °C.The glass transition temperature must be higher or equal to -15 C 20. The upper limit of this is not critical. In practice, the upper limit of the glass transition temperature for chlorinated polyethylene will be determined by the crystallinity and chlorine content requirements. This limit is approximately at +10 ° C.

Onder glasovergangstemperatuur wordt in dit verband de tem-25 peratuur verstaan, waarbij een maximum in de demping (G", verliesmodulus) wordt verkregen, die karakteristiek is voor het type gechloreerd polyetheen en die gemeten is met een torsiedempings-meter bij een frequentie van 0,2153 Hz en een opwarmsnelheid van 1 °C per minuut.Glass transition temperature in this context is understood to mean the temperature, whereby a maximum damping (G ", loss modulus) is obtained, which is characteristic of the type of chlorinated polyethylene and which is measured with a torsion damping meter at a frequency of 0 , 2153 Hz and a heating rate of 1 ° C per minute.

In dit verband moet wel opgemerkt worden, dat gechloreerd poly-30 etheen meestal twee glasovergangstemperaturen kent. Eén overgang ligt in het algemeen in de buurt van -120 °C. De andere glasovergangstemperatuur ligt bij een hogere waarde en varieert naar gelang de wijze waarop het gechloreerd polyetheen bereid is. Naar deze laatste glasovergangstemperatuur wordt in het algemeen in de literatuur verwezen wanneer 35 men het over de glasovergangstemperatuur van gechloreerd polyetheen heef t. Het is dan ook deze laatste temperatuur die in de onderhavige aanvrage 800 2 0 22It should be noted in this connection that chlorinated polyethylene usually has two glass transition temperatures. One transition is generally in the region of -120 ° C. The other glass transition temperature is at a higher value and varies depending on how the chlorinated polyethylene is prepared. This latter glass transition temperature is generally referred to in the literature when referring to the glass transition temperature of chlorinated polyethylene. It is therefore the latter temperature that in the present application 800 2 0 22

I II I

5 als glasovergangstemperatuur van gechloreerd polyetheen aangeduid wordt.5 is referred to as glass transition temperature of chlorinated polyethylene.

Door de specifieke keuze van de combinatie van chloorgehalte, DSC-kristalliniteit en glasovergangstemperatuur wordt een gechloreerd polyetheen verkregen dat in de polymeercompositie met copolymeer en 5 rubber een verrassend hoge slagvastheid, gecombineerd met een goede elasticitexts modulus en een goed vloeigedrag oplevert. Het is derhalve essentieel, dat de chloreringscondities zo gekozen worden, dat verhoudingsgewijs veel kristallijn polyetheen resteert. Dit kan met name bereikt worden door te chloreren bij betrekkelijk lage temperaturen. Op 10 deze wijze verkrijgt men een specifieke verdeling van de chlooratomen over het polymeermolekuul, hetgeen zich manifesteert in een betrekkelijk hoge glasovergangstemperatuur.Due to the specific choice of the combination of chlorine content, DSC crystallinity and glass transition temperature, a chlorinated polyethylene is obtained which, in the polymer composition with copolymer and rubber, produces a surprisingly high impact strength, combined with a good elasticitexts modulus and a good flow behavior. It is therefore essential that the chlorination conditions be chosen so that a relatively large amount of crystalline polyethylene remains. This can in particular be achieved by chlorination at relatively low temperatures. In this way a specific distribution of the chlorine atoms over the polymer molecule is obtained, which manifests itself in a relatively high glass transition temperature.

Het is zeer verrassend, dat ondanks de hoge glasovergangstemperatuur de polymeercomposities volgens de uitvinding een goede slag-15 vastheid, ook bij lage temperatuur (-20 °C) hebben.It is very surprising that, despite the high glass transition temperature, the polymer compositions according to the invention have good impact resistance, even at low temperature (-20 ° C).

Zoals onder meer blijkt uit de genoemde Nederlandse octrooiaanvrage 7311780 is gechloreerd polyetheen met een dergelijke specifieke verdeling van de chlooratomen in het algemeen hard en bros.As is apparent, inter alia, from the aforementioned Dutch patent application 7311780, chlorinated polyethylene with such a specific distribution of the chlorine atoms is generally hard and brittle.

De bereiding van het copolymeer van een onverzadigd nitril 20 kan kontinu of ladingsgewijs geschieden, terwijl bekende polymerisatie-technieken, zoals emulsie-, suspensie-, solutie- en massa-polymerisatie of mengvormen daarvan, geschikt zijn.The preparation of the copolymer of an unsaturated nitrile 20 can be carried out continuously or batchwise, while known polymerization techniques, such as emulsion, suspension, solution and mass polymerization or mixtures thereof, are suitable.

Als copolymeer kan men de diverse copolymeren op basis van acrylonitril of derivaten daarvan gebruiken.As copolymer, the various copolymers based on acrylonitrile or derivatives thereof can be used.

25 Voorbeelden van toepasbare copolymeren zijn, styreen-acrylonitril copolymeer, Ct-methylstyreen-acrylonitril copolymeer, styreen- of Ct-methyl-styreen-acrylonitril-maleïnezuur-anhydride terpolymeer en styreen-a-methylstyreen-acrylonitril terpolymeer, evenals copolymeren van acrylonitril met gehalogeneerd styreen, of mengsels van twee of meer van de ge-30 noemde polymeren.Examples of applicable copolymers are, styrene-acrylonitrile copolymer, Ct-methylstyrene-acrylonitrile copolymer, styrene or Ct-methyl-styrene-acrylonitrile-maleic anhydride terpolymer and styrene-a-methylstyrene-acrylonitrile terpolymer, as well as copolymers of acrylonitrile styrene, or mixtures of two or more of the aforementioned polymers.

De gew. verhouding tussen het gechloreerde polyetheen en de rubber ligt bij voorkeur tussen 1 ; 20 en 20 : 1. Binnen deze grenzen verkrijgt men een polymeercompositie die een bijzonder goede slagvastheid heeft, ook bij lage temperatuur (-20 °C).The wt. the ratio between the chlorinated polyethylene and the rubber is preferably between 1; 20 and 20: 1. Within these limits, a polymer composition is obtained which has a particularly good impact resistance, even at low temperature (-20 ° C).

35 Optimale eigenschappen bereikt men, als de gewichtsverhouding van gechloreerd polyetheen en grotendeels verzadigde rubber tussen 1 : 4 en 4 : 1 ligt.Optimal properties are achieved when the weight ratio of chlorinated polyethylene and largely saturated rubber is between 1: 4 and 4: 1.

800 2 0 22 » * 6800 2 0 22 »* 6

De polymeercompositie volgens de uitvinding kan op bekende wijze gemaakt worden uit de diverse grondstoffen, onder toepassing van daartoe gebruikelijke methoden. Afhankelijk van de vorm waarin de grondstoffen beschikbaar zijn (poeder, kruim, vloeistof) kunnen diverse 5 apparaten of combinaties daarvan gebruikt worden, zoals een snelmenger. Banbury menger, knedende extruder, en dergelijke.The polymer composition according to the invention can be made in a known manner from the various raw materials, using conventional methods for this purpose. Depending on the form in which the raw materials are available (powder, crumb, liquid), various devices or combinations thereof can be used, such as a rapid mixer. Banbury mixer, kneading extruder, and the like.

Aangezien slagvaste polymeercomposities door de producenten hoofdzakelijk in granulaatvorm geleverd worden, zal in het algemeen de polymeercompositie, na het mengen van de grondstoffen, met behulp 10 van een extruder gegranuleerd worden. In deze extruder kan ook de menging plaatsvinden.Since impact-resistant polymer compositions are mainly supplied in granulate form by the manufacturers, the polymer composition will generally be granulated by means of an extruder after the mixing of the raw materials. Mixing can also take place in this extruder.

De polymeercompositie volgens de uitvinding bestaat bij voorkeur uit a. 50-95 gew.-% styreen-acrylonitrilcopolymeer en/of Ot-methylstyreen- 15 acrylonitrilcopolymeer, b. 1. 2,5-25 gew.-% etheen-propeen-, of etheen-propeen-diëenrubber, b. 2. 2,5-25 gew.-% gechloreerd polyetheen, c. 0-10 gew.-% additieven.The polymer composition according to the invention preferably consists of a. 50-95% by weight of styrene-acrylonitrile copolymer and / or Ot-methylstyrene-acrylonitrile copolymer, b. 1. 2.5-25% by weight of ethylene-propylene or ethylene-propylene diene rubber, b. 2. 2.5-25 wt.% Chlorinated polyethylene, c. 0-10% by weight of additives.

Aan de polymeercompositie kunnen de gebruikelijke additieven 20 zoals antioxidantia, antistatica, glijmiddelen, vulmiddelen, kleur-" stoffen, pigmenten, UV-stabilisatoren, fungiciden, etc, worden toegevoegd.The usual additives such as antioxidants, antistatics, lubricants, fillers, dyes, pigments, UV stabilizers, fungicides, etc. can be added to the polymer composition.

De polymeercompositie volgens de uitvinding is bijzonder geschikt voor het vervaardigen van voorwerpen waaraan men hoge eisen 25 stelt met betrekking tot de mechanische en fysische eigenschappen, zoals slagvastheid, stijfheid, enz, vooral indien deze eigenschappen samen moeten gaan met UV-bestendigheid,The polymer composition according to the invention is particularly suitable for the production of objects with high demands with regard to the mechanical and physical properties, such as impact resistance, stiffness, etc., especially if these properties must be combined with UV resistance,

De polymeer compositie is geschikt voor vele toepassingen.The polymer composition is suitable for many applications.

Zo kan men velerlei slagvaste voorwerpen hieruit vervaardigen, zoals 30 b.v. buizen, flessen, meubels, dashboards voor auto's, kasten en omhulsels voor elektronische en huishoudelijke apparatuur, schoenhakken, caravans, ski's en surfplanken.For example, many impact-resistant objects can be manufactured from this, such as e.g. tubes, bottles, furniture, automotive dashboards, cabinets and enclosures for electronic and home appliances, shoe heels, caravans, skis and surfboards.

Met behulp van een drietal figuren wordt de uitvinding nu nader toegelicht. Deze figuren zijn foto's van een drietal polymeercom-35 posities, welke foto's gemaakt zijn met behulp van een 'Scanning'AThe invention will now be explained in more detail with the aid of three figures. These figures are photos of three polymer com-35 positions, which photos were taken using a 'Scanning'A

electronenmicroscoop. De monsters waarvan de foto's gemaakt zijn, heeft men vervaardigd door een persplaat in vloeibare stikstof te breken.electron microscope. The samples from which the photographs were taken were prepared by breaking a press plate in liquid nitrogen.

800 2 0 22 7800 2 0 22 7

Het breukvlak heeft men vervolgens van een laagje goud (200 $) voorzien. Het aldus vervaardigde monster is onderzocht met een scanning electro-nen microscoop en gefotografeerd (vergroting 1800 x).The fracture surface was then coated with gold ($ 200). The sample thus prepared was examined with a scanning electron microscope and photographed (magnification 1800 x).

Fig. 1 is een foto van een polymeercompositie bestaande uit 5 80 gew.-% styreen-acrylonitril-copolymeer en 20 % etheen-propeen-dieen- rubber (voorbeeld 2).Fig. 1 is a photograph of a polymer composition consisting of 80% by weight styrene-acrylonitrile copolymer and 20% ethylene-propylene-diene rubber (Example 2).

Fig. 2 is een foto van een polymeercompositie bestaande uit 75 gew.-%.styreen-acrylonitril copolymeer, 12,5 gew.-% etheen-propeen-dieenrubber en 12,5 gew.-% gechloreerd polyetheen met een kristallini-10 teit 0 %, een chloorgehalte van 28,6 gew.-% en een glasovergangstempe-ratuur van -25 °C (voorbeeld 11).Fig. 2 is a photograph of a polymer composition consisting of 75 wt% styrene-acrylonitrile copolymer, 12.5 wt% ethylene-propylene diene rubber and 12.5 wt% chlorinated polyethylene with 0% crystallinity , a chlorine content of 28.6% by weight and a glass transition temperature of -25 ° C (Example 11).

Fig. 3 is een foto van een polymeercompositie volgens de uitvinding bestaande uit 75 gew.-% styreen-acrylonitril copolymeer, 12,5 gew.-% etheen-propeen-dieenrubber en 12,5 gew.-% gechloreerd 15 polyetheen met een chloorgehalte van 27,5 gew.-%, een kristalliniteit van 24 % en een glasovergangstemperatuur van -2 °C (voorbeeld 9).Fig. 3 is a photograph of a polymer composition according to the invention consisting of 75 wt% styrene-acrylonitrile copolymer, 12.5 wt% ethylene-propylene diene rubber and 12.5 wt% chlorinated polyethylene with a chlorine content of 27 .5 wt.%, A crystallinity of 24% and a glass transition temperature of -2 ° C (Example 9).

Uit deze foto's blijkt zeer duidelijk, dat slechts de toepassing van een zeer specifiek gechloreerd polyetheen tot een homogene en daardoor goed slagvaste polymeercompositie leidt. Ten opzichte van de polymeer-20 compositie van fig. 1 geeft toevoeging van gechloreerd polyetheen weliswaar een verbetering van de morfologie van de compositie, hetgeen ook blijkt uit de waarden voor de slagvastheid. Deze, marginale, verbetering staat echter in geen enkele verhouding tot de verbetering die optreedt bij toepassing van het speciale gechloreerde polyetheen, zoals volgens de onderhavige uitvinding.It is very clear from these photos that only the use of a very specific chlorinated polyethylene leads to a homogeneous and therefore highly impact-resistant polymer composition. Compared to the polymer-composition of Fig. 1, the addition of chlorinated polyethylene does improve the morphology of the composition, which is also apparent from the impact strength values. However, this marginal improvement is out of all proportion to the improvement that occurs when using the special chlorinated polyethylene, as in the present invention.

25 De uitvinding wordt nu toegelicht aan de hand van een aantal voorbeelden maar is daar niet toe beperkt.The invention is now elucidated by means of a number of examples, but is not limited thereto.

Voorbeelden I t/m XExamples I to X.

Met deze voorbeelden wordt aangetoond, dat slechts de combinatie van etheen-propeen-dieenrubber (EPT) met gechloreerd polyetheen 30 de taaiheid van een acrylonitril-copolymeer-compositie aanzienlijk kan verhogen.These examples demonstrate that only the combination of ethylene-propylene-diene rubber (EPT) with chlorinated polyethylene can significantly enhance the toughness of an acrylonitrile copolymer composition.

Als nitril-copolymeer is toegepast een copolymeer van acrylonitril en styreen. Het stikstof-gehalte ervan was 6,9 % en het viscositeitsgetal was 0,64 dl/g (0,1 g in 100 ml aceton bij +20 °C). De toegepaste EPT-35 rubber had een etheengehalte van 74 gew.-%, een ethylideen-norborneen-gehalte van 1,85 gew.-% en een hoekstra-plasticiteit van 53.The nitrile copolymer used is a copolymer of acrylonitrile and styrene. Its nitrogen content was 6.9% and the viscosity number was 0.64 dl / g (0.1 g in 100 ml acetone at +20 ° C). The EPT-35 rubber used had an ethylene content of 74% by weight, an ethylidene-norbornene content of 1.85% by weight and a corner plasticity of 53.

800 20 22 v + 8800 20 22 v + 8

Het toegepaste, gechloreerde polyetheen had een chloor-gehalte van 27,5 gew.-%, een DSC-kristallijn-gehalte van 24 %, een glas-overgangs- o temperatuur van -2 C en was vervaardigd door gas-fase-chlorering van 5 hogedichtheidspolyetheen..The chlorinated polyethylene used had a chlorine content of 27.5% by weight, a DSC crystalline content of 24%, a glass transition temperature of -2 ° C and was produced by gas-phase chlorination of 5 high density polyethylene ..

De composities werden vervaardigd door menging met een laboratorium-wals, bij +180 °C gedurende 8 minuten, waarbij tevens 0,25 gew.-% stabilisator (Irganox 1076) werd toegevoegd. De mechanische metingen werden uitgevoerd aan persplaten. De Izod (gekerfd) werd gemeten volgens 10 ASTM D 256 en de buig-proef werd uitgevoerd volgens ASTM D 790.The compositions were prepared by mixing with a laboratory roller, at +180 ° C for 8 minutes, also adding 0.25 wt% stabilizer (Irganox 1076). The mechanical measurements were made on press plates. The Izod (notched) was measured according to ASTM D 256 and the bending test was performed according to ASTM D 790.

In tabel 1 zijn de resultaten van deze voorbeelden opgenomen. In deze tabel is achtereenvolgens vermeld: het nummer van het voorbeeld, de hoeveelheid styreen-acrylonitril-copolyraeer (SAN), EPT en gechloreerd polyetheen, (gew. delen in de polymeercompositie), de slagvastheid o 2 2 2 15 (Izod,+23 C, kJ/m ), buigmodulus (N/mm ) en de buigsterkte (N/mm ).Table 1 shows the results of these examples. This table successively lists: the number of the example, the amount of styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), EPT and chlorinated polyethylene, (parts by weight in the polymer composition), the impact strength o 2 2 2 15 (Izod, + 23 C, kJ / m), flexural modulus (N / mm) and flexural strength (N / mm).

Tabel 1 samenstelling Izod buig- max. buig- gew. dl. 23 °C* modulus sterkte ———————————— QsJ/nj ) (N/mm ) (N/mnr) SAN EPT CPE v ' j j 20 I 100 - - 1,5 3660 110 II 80 20 - 1,9 1630 32,7 III 75 25 - 2,3 1290 26,2 IV 70 30 - 2,3 1320 25,4 V 80 - 20 1,6 2710 97,1 25 VI 75 - 25 2,1 2490 87,2 VII 70 - 30 2,4 2160 75,4 VIII 80 10 10 12,3 2470 82,3 IX 75 12,.5 12,5 29,2 2190 72,7 X 80 15 15 39,3 1780 59,6 30 Uit deze voorbeelden blijkt duidelijk, dat de aanwezigheid van gechloreerd polyetheen. en van EPT essentieel is om een goede slagvastheid te bereiken bij een voldoend hoge buig-modulus en -sterkte.Table 1 composition Izod bending- max. Bending weight. dl. 23 ° C * modulus strength ———————————— QsJ / nj) (N / mm) (N / mnr) SAN EPT CPE v 'yy 20 I 100 - - 1,5 3660 110 II 80 20 - 1.9 1630 32.7 III 75 25 - 2.3 1290 26.2 IV 70 30 - 2.3 1320 25.4 V 80 - 20 1.6 2710 97.1 25 VI 75 - 25 2.1 2490 87.2 VII 70 - 30 2.4 2160 75.4 VIII 80 10 10 12.3 2470 82.3 IX 75 12, .5 12.5 29.2 2190 72.7 X 80 15 15 39.3 1780 59.6 It is clear from these examples that the presence of chlorinated polyethylene. and of EPT is essential to achieve good impact strength at a sufficiently high flexural modulus and strength.

Voorbeelden XI t/m XVIIExamples XI through XVII

Deze voorbeelden betreffen composities overeenkomstig voor-35 beeld IX, waarbij echter gechloreerde polyethenen zijn toegepast, die vergelijkbare chloorgehaltes hebben, maar verschillende gehaltes DSC- 800 2 0 22 ·* -· 9 kristallijn en glasovergangstemperaturen. Van de composities IX en XVI is tevens nog de slagvastheid bij lage temperaturen gemeten.These examples concern compositions according to Example IX, however, using chlorinated polyethylenes, which have similar chlorine contents but different contents DSC-800 2 0 22 * - · 9 crystalline and glass transition temperatures. For the compositions IX and XVI, the impact resistance at low temperatures was also measured.

In tabel 2 zijn de resultaten van deze voorbeelden vermeld. Achtereenvolgens zijn opgenomen: nummer van het voorbeeld; chloorgehalte 5 van CPE (gew.-%); kristalliniteit (%); glasovergangstemperatuur (°C); slagvastheid bij +23 °C (kJ/m2); buigmodulus (N/mm2); buigsterkte (N/mm2); slagvastheid bij 0 °C, bij -10 °C, bij -20 °C (kJ/m2); HDT (ongetemperd) (°C).Table 2 shows the results of these examples. Successively included: number of the example; chlorine content 5 of CPE (wt%); crystallinity (%); glass transition temperature (° C); impact strength at +23 ° C (kJ / m2); flexural modulus (N / mm2); flexural strength (N / mm2); impact resistance at 0 ° C, at -10 ° C, at -20 ° C (kJ / m2); HDT (untempered) (° C).

Uit deze voorbeelden volgt duidelijk, dat de kristalliniteit 10 en de glasovergangstemperatuur van essentieel belang zijn voor de poly-meercompositie volgens de uitvinding, bij een vergelijkbaar chloorgehalte. De polymeercomposities volgens de uitvinding kunnen bij -20 °C zelfs nog een slagvastheid hebben vergelijkbaar met die van de composities XI, XII en XVII bij +23 °C.From these examples it clearly follows that the crystallinity and the glass transition temperature are essential for the polymer composition according to the invention, at a comparable chlorine content. The polymer compositions according to the invention can even have an impact resistance at -20 ° C comparable to that of the compositions XI, XII and XVII at +23 ° C.

15 Voorbeelden XVIII t/m XXVIIExamples XVIII through XXVII

Deze voorbeelden betreffen composities overeenkomstig voorbeeld IX. Er zijn echter gechloreerde polyethenen met verschillende chloorgehalte toegepast.These examples concern compositions according to example IX. However, chlorinated polyethylenes of different chlorine content have been used.

De resultaten zijn opgenomen in tabel 3, waarin achtereen-20 volgens het nummer van het voorbeeld, het chloorgehalte (gew.-%), kristalliniteit (%), glasovergangstemperatuur (°C), slagvastheid (Izod o 2 2 +23 C, kJ/m ) en buigmodulus (N/mm ) zijn vermeld.The results are shown in Table 3, in which, successively, according to the number of the example, the chlorine content (wt.%), Crystallinity (%), glass transition temperature (° C), impact resistance (Izod o 2 2 +23 C, kJ / m) and flexural modulus (N / mm) are reported.

Tabel 3 CPE Izod buigmodulus 25 Cl-gehalte kristalliniteit _ (gew.-%) (%) (°C) (kJ/in ) (N/mm*5) XVIII 6,8 45 x 2,7 2010 XIX 17,1 38 -5 25,0 2070 XX 20,2 33,4 x 32,7 2120 30 XXI 22,1 32,4 x 32,1 2120 XXII 25,6 26,5 x 31,6 2214 XXIII 30,1 22 x 28,8 2225 XXIV 30,1 25 x 33,7 2280 XXV 37,3 15 0 23,6 2280 35 XXVI 41,2 14 -2 16,9 2300 XXVII 43 0 -15 8,5 2340 *ntimaö22 10Table 3 CPE Izod flexural modulus 25 Cl content crystallinity _ (wt%) (%) (° C) (kJ / in) (N / mm * 5) XVIII 6.8 45 x 2.7 2010 XIX 17.1 38 -5 25.0 2070 XX 20.2 33.4 x 32.7 2120 30 XXI 22.1 32.4 x 32.1 2120 XXII 25.6 26.5 x 31.6 2214 XXIII 30.1 22 x 28.8 2225 XXIV 30.1 25 x 33.7 2280 XXV 37.3 15 0 23.6 2280 35 XXVI 41.2 14 -2 16.9 2300 XXVII 43 0 -15 8.5 2340 * ntimaö22 10

ITSITS

Eh OEh O

@0 Φ@ 0 Φ

w I I 00 I I I Iw I I 00 I I I I

ONON

0 s0 s

Ό NΌ N

ο ο *-3 n t> N N JJ « 'ο ο * -3 n t> N N YY «'

M l C I I C~ I I t- IM l C I I C ~ I I t- I

ON, 0 s „ ON eo ο ο ΌON, 0 s „ON eo ο ο Ό

N rH X WN rH X W

M I C I I I I I H IM I C I I I I I H I

o O N iHo O N iH

00 Ό » N ^ 0000 Ό »N ^ 00

m O 'M I I I I I t-ι Im O 'M I I I I I t-ι I

Φ +aΦ + a

XX

u Φ /"s +>N_ η ε .MS Ο Λ O CO N N 0¾ X Ή \ ..«««.» as 3 z n cn oa m c~ co c> g ja C ococ-coyjtof- CO /"*u Φ / "s +> N_ η ε .MS Ο Λ O CO N N 0¾ X Ή \ ..« ««. » axis 3 z n cn ao m c ~ co c> g yes C ococ-coyjtof- CO / "*

I hVI hV

Ö0 3 I OOOOOOOÖ0 3 I OOOOOOO

•won n ® a) ® a ® m 3013 COrHHOO’-in• won n ® a) ® a ® m 3013 COrHHOO'-in

jagwC'JNNNNNNjagwC'JNNNNNN

rvrv

ONON

ο ε „ Τ3 \ Μ <0 Ο τΗ ο cn ^ (Μ 'ϊ1 * » » «<η Ν Ν ,Μ - > ® C* Ο ® M+w ® o ei η t η ο ιβ /-\ ιβ ·> Ο ΙΟ Ν - Λ ίΧΙΟ <Ν <Ν <Ν Η ι-H Μο ε „Τ3 \ Μ <0 Ο τΗ ο cn ^ (Μ 'ϊ1 *» »« <η Ν Ν, Μ -> ® C * Ο ® M + w ® o ei η t η ο ιβ / - \ ιβ · > Ο ΙΟ Ν - Λ ίΧΙΟ <Ν <Ν <Ν Η ι-H Μ

Η μ I I I I + I IΗ μ I I I I + I I

+>+>

CQCQ

Ö 6¾ η Tf Μ Η ο ,¾ Μ Ο Η W f) Β Μ Μ φ +> η Ο 3 6¾Ö 6¾ η Tf Μ Η ο, ¾ Μ Ο Η W f) Β Μ Μ φ +> η Ο 3 6¾

Λ IΛ I

φ · Ιβ bog: CD ιβ Ο Ο ΓΗ I Φ ** ^ " * " ·* ftHbfl CO ^ t> <0 00 'ί Ο OOM Ν Ν Ν Ν Ν Ν 00φ · Ιβ bog: CD ιβ Ο Ο ΓΗ I Φ ** ^ "*" · * ftHbfl CO ^ t> <0 00 'ί Ο UNCLE Ν Ν Ν Ν Ν Ν 00

CMCM

Η Φ Μ Μ ja Μ Μ > Μ Μ as μμμμ>>> Εη χχχχχχχ 800 2 0 22 11Η Φ Μ Μ yes Μ Μ> Μ Μ axis μμμμ >>> Εη χχχχχχχ 800 2 0 22 11

De voorbeelden tonen duidelijk aan, dat een minimaal chloorgehalte in het gechloreerd polyetheen essentieel is.The examples clearly demonstrate that a minimal chlorine content in the chlorinated polyethylene is essential.

Voorbeelden XXVIII t/m XXXIIExamples XXVIII through XXXII

Deze voorbeelden betreffen composities overeenkomstig voor-5 beeld VIII, IX en X. De verhouding EPT-rubber/gechloreerde polyetheen is echter gevariëerd.These examples concern compositions according to Examples VIII, IX and X. However, the EPT rubber / chlorinated polyethylene ratio is varied.

De resultaten zijn weergegeven in tabel 4, waarin achtereenvolgens zijn opgenomen: nummer van het voorbeeld, de hoeveelheden SAN, EPT en CPE (gew. delen), slagvastheid (Izod +23 °C, kj/rn^) en buig-2 10 modulus (N/mm ). Ter vergelijking zijn de voorbeelden V, VIII, II, VI, IX, III, VII, X en IV ook in de tabel opgenomen.The results are shown in Table 4, which successively includes: example number, amounts of SAN, EPT and CPE (parts by weight), impact strength (Izod +23 ° C, kj / rn ^) and flexural modulus. (N / mm). For comparison, Examples V, VIII, II, VI, IX, III, VII, X and IV are also included in the table.

Tabel 4 SAN CPE EPT Izod „ buigmodulus (gew. dl) (gew. dl) (gew. dl) (kJ/m ) (N/mm ) 15 V 80 20 - 1,6 2710 VIII 80 10,0 10,0 12,3 2470 XXVIII 80 7,5 12,5 11,1 2510 II 80 - 20 1,9 1630 VI 75 25 - 2,1 2491 20 XXIX 75 17,5 7,5 14,5 2264 IX 75 12,5 12,5 29,2 2190 XXX.. 75 7,5 17,5 16,9 2071 III 75 - 25 2,3 1290 VII 70 30 - 2,4 2160 25 XXXI 70 22,5 7,5 29,0 2040 X 70 15 15 39,3 1780 XXXII 70 7,5 22,5 18,9 1631 IV 70 - 30 2,3 1320Table 4 SAN CPE EPT Izod ™ flexural modulus (wt dl) (wt dl) (wt dl) (kJ / m) (N / mm) 15 V 80 20 - 1.6 2710 VIII 80 10.0 10.0 12.3 2470 XXVIII 80 7.5 12.5 11.1 2510 II 80 - 20 1.9 1630 VI 75 25 - 2.1 2491 20 XXIX 75 17.5 7.5 14.5 2264 IX 75 12.5 12.5 29.2 2190 XXX .. 75 7.5 17.5 16.9 2071 III 75 - 25 2.3 1290 VII 70 30 - 2.4 2160 25 XXXI 70 22.5 7.5 29.0 2040 X 70 15 15 39.3 1780 XXXII 70 7.5 22.5 18.9 1631 IV 70 - 30 2.3 1320

Voorbeelden XXXIII t/m XLExamples XXXIII to XL

30 Deze voorbeelden betreffen composities overeenkomstig de voorbeelden XII, XV en XXI (verschillende gechloreerde polyethenen).These examples concern compositions according to examples XII, XV and XXI (different chlorinated polyethylenes).

De verhouding EPT-rubber/gechloreerde polyetheen is weer gevariëerd.The ratio of EPT rubber / chlorinated polyethylene is again varied.

In tabel 5 zijn de resultaten van deze voorbeelden opgenomen. Ter vergelijking zijn de voorbeelden XII, XV.en XXI ook opgenomen.Table 5 shows the results of these examples. For comparison, examples XII, XV. and XXI are also included.

800 2 0 22 12800 2 0 22 12

In de kolommen is achtereenvolgens vermeld nummer van het voorbeeld, nummer van het voorbeeld waarin het type CPE beschreven staat, hoeveelheid SAN, CPE en EPT (gew. delen), slagvastheid (Izod, +23 °C, 2 2 kJ/m ) en buigmodulus (N/mm ).In the columns, successive number of the example, number of the example describing the type of CPE, quantity of SAN, CPE and EPT (parts by weight), impact strength (Izod, +23 ° C, 2 2 kJ / m) and flexural modulus (N / mm).

5 Tabel 5 CPE uit SAN/ CPE EPT Izod buigmodulus voorbeeld gew. dl. gew. dl. gew. dl. (kJ/m2) (N/m2) XXXIII 12 75 20 5 4,1 2030 XXXIV 12 75 17,5 7,5 4,9 2040 10 XII 12 75 12,5 12,5 6,4 2160 XXXV 12 75 7,5 17,5 7,3 2150 XXXVI 12 75 5 20 6,0 2270 XXXVII 15 75 15 10 33,7 2220 XV 15 75 12,5 12,5 40,0 2080 15 XXXVIII 15 75 10 15 37,1 2090 XXXIX 21 75 17,5 7,5 16,7 2290 XXI 21 75 12,5 12,5 32,1 2120 XL 21 75 7,5 17,5 16,9 1980Table 5 CPE from SAN / CPE EPT Izod flexural modulus example wt. dl. wt. dl. wt. dl. (kJ / m2) (N / m2) XXXIII 12 75 20 5 4.1 2030 XXXIV 12 75 17.5 7.5 4.9 2040 10 XII 12 75 12.5 12.5 6.4 2160 XXXV 12 75 7 .5 17.5 7.3 2150 XXXVI 12 75 5 20 6.0 2270 XXXVII 15 75 15 10 33.7 2220 XV 15 75 12.5 12.5 40.0 2080 15 XXXVIII 15 75 10 15 37.1 2090 XXXIX 21 75 17.5 7.5 16.7 2290 XXI 21 75 12.5 12.5 32.1 2120 XL 21 75 7.5 17.5 16.9 1980

Voorbeelden XLI en XLIIExamples XLI and XLII

20 Deze voorbeelden betreffen composities overeenkomstig voor beeld XIII. Er zijn echter verschillende EPT-rubbers toegepast.These examples concern compositions according to Example XIII. However, different EPT rubbers have been used.

In tabel 6 zijn achtereenvolgens vermeld: het nummer van het voorbeeld, de hoeveelheid SAN, CPE en EPT, het etheengehalte van de EPT (gew.-%), hexadieen gehalte van de EPT (gew.-%), ethylideen- 25 norborneen gehalte van EPT (gew.-%), Hoekstra-plasticiteit van de EPT, o 2 2 slagvastheid (Izod, +23 C, kJ/m ), buigmodulus (N/mm ) en buigsterkte (N/mm2).Table 6 lists successively: the number of the example, the amount of SAN, CPE and EPT, the ethylene content of the EPT (wt.%), Hexadiene content of the EPT (wt.%), Ethylidene-norbornene content of EPT (wt.%), corner strappacity of the EPT, o 2 2 impact strength (Izod, +23 C, kJ / m), flexural modulus (N / mm) and flexural strength (N / mm2).

Voorbeelden XLIII en XLIVExamples XLIII and XLIV

Deze voorbeelden betreffen composities waarin copolymeren 30 van acrylonitril en Ot-methyl-styreen (OCMSAN) met verschillende vis-cositeitsgetal (0,1 g in 100 ml dimethylformamide bij +20 °C (dl/g)) zijn opgenomen. Verschillende gechloreerde polyethenen zijn toegepast. In tabel 7 zijn de resultaten weergegeven.These examples concern compositions incorporating copolymers of acrylonitrile and Ot-methyl styrene (OCMSAN) of different viscosity number (0.1 g in 100 ml dimethylformamide at +20 ° C (dl / g)). Various chlorinated polyethylenes have been used. The results are shown in Table 7.

80 0 2.0 22 13 Φ80 0 2.0 22 13 Φ

FF

£ Φ /-N .£ Φ / -N.

m N|m N |

8 3 Z « « O8 3 Z «« O

e Λ ^ι>«ι> .¾ | O ® NON * - m -f z η i> m -N B m w t- «o 3 « i h e _ _ _ ao 3 s o o o , _ •H Tl \ <J5 O Ό I —' 3 0 Z H r-l t-1 O ffi °s ~<n«« | g ! o o ήη N w co 3 3 Z « <n Λ Λ Ό w Μ Η Ο ^ «- Ν ^ 51 SI Η _ %Γ «η Λ Μ ^ Μ « « ^ Ν Μ 03 Ο τ +J μ α co η £ »η w μ e* ο 5 5 Η CO +3 Ό φ ” . * “5 » Ο rt CO 00 ξτ1 ® ' ' Β α ιΟτΐ« Oh ϋ « «e Λ ^ ι> «ι> .¾ | O ® NON * - m -fz η i> m -NB mw t- «o 3« ihe _ _ _ ao 3 sooo, _ • H Tl \ <J5 O Ό I - '3 0 ZH rl t-1 O ffi ° s ~ <n «« | g! oo ήη N w co 3 3 Z «<n Λ Λ Ό w Μ Η Ο ^« - Ν ^ 51 SI Η _% Γ «η Λ Μ ^ Μ« «^ Ν Μ 03 Ο τ + J μ α co η £ »Η w μ e * ο 5 5 Η CO +3 Ό φ”. * “5» Ο rt CO 00 ξτ1 ® '' Β α ιΟτΐ «Oh ϋ« «

” pq w rH iHPq w rH iH

c a φ φ φ φ Λ · Β C ¢5¾ £ •Η Sh F I “ >» Δ 3 fr „ * « ® 5 ο φ S I “ « « φ c aOw I I Λ Ο ν Η Η ο — C* φ φ 2 4_j jj I »“1 a η w©ca φ φ φ φ Λ · Β C ¢ 5¾ £ • Η Sh FI “>» Δ 3 fr „*« ® 5 ο φ SI “« «φ c aOw II Λ Ο ν Η Η ο - C * φ φ 2 4_j yy I »“ 1 a η w ©

Si S3 & Λ ft 2 X Λ φ CO «* ο β φ φ So ϊ Λ Μ W ΓΗ Η I Ο Ο ^ Κ > « *· φ 5¾ F w <Ν ΉSi S3 & Λ ft 2 X Λ φ CO «* ο β φ φ So ϊ Λ Μ W ΓΗ Η I Ο Ο ^ Κ>« * φ 5¾ F w <Ν Ή

C F IC F I

Φ Η · _ φ S3 ^ Λ Η Δ Si Φ ! Ο, F φ Μ ^ ® C0 £ pq φ ao 'χ' c-* *λ <ο ” ~ < * . co φ Η S Μ Λ « ό a w ·> ^ > β ΙΟ ιο Ε-ι φ « » « *Φ Η · _ φ S3 ^ Λ Η Δ Si Φ! Ο, F φ Μ ^ ® C0 £ pq φ ao 'χ' c- * * λ <ο ”~ <*. co φ Η S Μ Λ «ό a w ·> ^> β ΙΟ ιο Ε-ι φ« »« *

Ο, Μ Ν· Μ Μ WΟ, Μ Ν · Μ Μ W

pq ν»> τΗ τΗ Η +* Μ -Η /-ν Φ . Ή Η ·Η « <0 Ο Η _ _ ΐ ιΟ ιΟ Λ Ο Λ ΟΟ μ φ«.» (OF CO Ο S ao ¢5 Ν Ν £ & - _Γpq ν »> τΗ τΗ Η + * Μ -Η / -ν Φ. Ή Η · Η «<0 Ο Η _ _ ΐ ιΟ ιΟ Λ Ο Λ ΟΟ μ φ«. » (OR CO Ο S ao ¢ 5 Ν Ν £ & - _Γ

ο ^ η η η > ao ο Fο ^ η η η> ao ο F

/-Ν η ? s 1· Ζ φ C0 φ <Ώ t> <* ao Λ ιο ΙΛ S &ο * - 03 Ι> Ο l> w Ζ ^ ι> ο (Ο C~ Η Η Μ φ Ι-Η Μ Φ Μ > J3 Μ Μ Μ Λ IF ft Η χ χ χ t* χχ 80 0 2 0 22 14/ -Ν η? s 1 Ζ φ C0 φ <Ώ t> <* ao Λ ιο ΙΛ S & ο * - 03 Ι> Ο l> w Ζ ^ ι> ο (Ο C ~ Η Η Μ φ Ι-Η Μ Φ Μ> J3 Μ Ft Μ Λ IF ft Η χ χ χ t * χχ 80 0 2 0 22 14

Achtereenvolgens zijn vermeld: het nummer van het voorbeeld, het N-gehalte van het copolymeer, het viscositeitsgetal van het copoly-meer, de hoeveelheid copolymeer (gew. delen), het type CPE, de hoeveelheid CPE (gew. delen), de hoeveelheid EPT (gew. delen), de slagvast-o 2 2 5 heid (Izod, +23 °C, kJ/m ), de buigmodulus (N/mm ) en de buigsterkte (N/mm2).The following are listed successively: the number of the example, the N content of the copolymer, the viscosity number of the copolymer, the amount of copolymer (parts by weight), the type of CPE, the amount of CPE (parts by weight), the amount EPT (parts by weight), the impact strength (Izod, +23 ° C, kJ / m), the flexural modulus (N / mm) and the flexural strength (N / mm2).

Voorbeelden XLV en XLVIExamples XLV and XLVI

Deze voorbeelden betreffen composities overeenkomstig voorbeeld XXI. Bij voorbeeld XLV is een deel van de EPT-rubber vervangen door 10 polyvinylchloride (K-waarde 71 vlgs. DIN 53726). Hetzelfde geldt voor de gechloreerde polyetheen in voorbeeld XLVI.These examples concern compositions according to example XXI. For example XLV, part of the EPT rubber has been replaced by polyvinyl chloride (K value 71 according to DIN 53726). The same applies to the chlorinated polyethylene in example XLVI.

Deze voorbeelden zijn vergelijkbaar met voorbeelden uit het Duitse Auslegeschrift 2235052.These examples are comparable to examples from German Auslegeschrift 2235052.

In tabel 8 zijn achtereenvolgens vermeld: het nummer van het 15 voorbeeld, de hoeveelheden SAN, CPE, PVC en EPT (gew. delen), slagvast- o 2 2 2 heit (Izod, +23 C, kJ/m ), buigmodulus (N/mm ) en buigsterkte (N/mm ).Table 8 lists successively: the number of the example, the amounts of SAN, CPE, PVC and EPT (parts by weight), impact resistance (Izod, +23 C, kJ / m), flexural modulus ( N / mm) and flexural strength (N / mm).

Tabel 8 SAN CPE PVC EPT Izod ^ buigmo- max.Table 8 SAN CPE PVC EPT Izod ^ bending max.

gew.dl. gew.dl. gew.dl. gew.dl. (kJ/m ) dulus buigsterkte (N/mm2) (N/mm^) 20 XXI 75 12,5 - 12,5 32,1 2120 65,3 XLV 75 12,5 5 7,5 3,7 2510 85,4 XLVI 75 7,5 5 12,5 12,9 2330 72,4parts by weight parts by weight parts by weight parts by weight (kJ / m) dulus flexural strength (N / mm2) (N / mm ^) 20 XXI 75 12.5 - 12.5 32.1 2120 65.3 XLV 75 12.5 5 7.5 3.7 2510 85, 4 XLVI 75 7.5 5 12.5 12.9 2330 72.4

Uit de tabel blijkt, dat de polymeercompositie volgens de uitvinding duidelijk betere eigenschappen heeft dan die volgens het 25 Duitse Auslegeschrift 2235052.It can be seen from the table that the polymer composition according to the invention has clearly better properties than that according to German Auslegeschrift No. 2235052.

Voorbeelden XLVII en XLVIIIExamples XLVII and XLVIII

Van tweetal ongestabiliseerde slagvaste polymeercomposities is de UV-stabiliteit bepaald. Dit gebeurde in een Atlas Weather-Ometer type 600 WR met een lamp van 6500 Watt en porosilicaat-filters. De 2 30 intensiteit bedroeg 40 uW/cm bij 340 nm en de belichting was éénzijdig. De ruimte-temperatuur bedroeg 34 °C en de relatieve vochtigheid was 55 +_ 5 %.The UV stability of two unstabilized impact-resistant polymer compositions has been determined. This happened in an Atlas Weather-Ometer type 600 WR with a lamp of 6500 Watt and porosilicate filters. The intensity was 40 µW / cm at 340 nm and the exposure was one-sided. The room temperature was 34 ° C and the relative humidity was 55 ± 5%.

800 2 0 22 15800 2 0 22 15

Voorbeeld XLVII heeft betrekking op een entcopolymeer van styreen en acrylonitril op een butadieenrubber en voorbeeld XLVIII op de polymeercompositie volgens voorbeeld XIII.Example XLVII relates to a graft copolymer of styrene and acrylonitrile on a butadiene rubber and Example XLVIII to the polymer composition of Example XIII.

De UV-stabiliteit (uitgedrukt als de belichtingstijd waarin 5 de Dynstat-slagwaarde tot de helft van de oorspronkelijke waarde gedaald is) was voor voorbeeld XLVIII vier maar zo groot als voor voorbeeld XLVII.UV stability (expressed as the exposure time in which the Dynstat impact value dropped to half the original value) for Example XLVIII was four but as great as for Example XLVII.

800 2 0 22800 2 0 22

Claims

16 3174 (CONCLUSION

Impact resistant polymer composition based on a copolymer of an unsaturated nitrile, a largely saturated rubber and a chlorinated polyethylene, characterized in that the polymer composition comprises 5 a. 50-95 wt. parts of one or more polymers obtained by polymerizing 10-90 wt.% styrene and / or derivatives of styrene and 90-10 wt.% acrylonitrile and / or methacrylonitrile b. 5-50 wt. parts of 10 b.1. a largely saturated rubber based on an ethylene copolymer, b.2. chlorinated polyethylene, the chlorinated polyethylene having a chlorine content of at least 10% by weight, a DSC crystallinity of at least 10% and a glass transition temperature greater than or equal to -15 ° C.

Polymer composition according to claim 1, characterized in that a copolymer of styrene and / or Ct-methylstyrene with acrylonitrile is used as the copolymer of an unsaturated nitrile.

Polymer composition according to claim 1 or 2, characterized in that one or more rubbers from the group consisting of ethylene-propylene rubber and ethylene-propylene-diene rubber are selected as the saturated rubber.

Polymer composition according to any one of claims 1-3, characterized in that the chlorinated polyethylene has a chlorine content of 15-50% by weight, more particularly 15-30% by weight.

Polymer composition according to any one of claims 1-4, characterized in that the chlorinated polyethylene has a crystallinity determined by DSC of 15 to 60%.

Polymer composition according to claim 5, characterized in that the crystallinity is between 15 and 40%.

Polymer composition according to any one of claims 1-6, characterized in that the wt. the ratio of chlorinated polyethylene and the largely saturated rubber is between 1:20 and 20: 1.

Polymer composition according to claim 7, characterized in that the wt. ratio is between 1: 4 and 4: 1. 800 2 0 22

Polymer composition according to claim 1, characterized in that it consists of a. 50-95 wt.% Styrene-acrylonitrile copolymer and / or a-methylstyrene-acrylonitrile copolymer, b.1. 2.5-25 wt.% Ethylene-propylene, or ethylene-propylene diene rubber, b. 2. 2.5-25 wt.% Chlorinated polyethylene, c. 0-10% by weight of additives.

Polymer composition according to claim 1, substantially as described, and elucidated by means of the examples.

11. Object wholly or partly made from a polymer composition according to any one of claims 1-10. 800 2 0 22