NL8001855A

NL8001855A - Polymeermengsels in het bijzonder geschikt als kleefmiddelen.

Info

Publication number: NL8001855A
Application number: NL8001855A
Authority: NL
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1979-03-30
Filing date: 1980-03-28
Publication date: 1980-10-02
Also published as: BE882495A; FR2452509B1; DE3012144A1; CA1136322A; GB2045776A; JPS647097B2; AU529397B2; NL188357B; FI73231C; SE448880B; NL188357C; FI800966A; US4230830A; AU5694180A; JPS55131030A; SE8002417L; US4230830B1; FR2452509A1; FI73231B; GB2045776B

Description

V

N.O. 28.807 “1“ ^

Polymeermengsels in het bijzonder geschikt als kleefmiddelen.

Nylonfilms zijn bijzonder wenselijk voor verpakkingsdoeleinden vanwege hun eigen sterkte en doorslagweerstand, bestandheid tegen vet, thermische vormbaarheid en ondoordringbaarheid voor zuurstof.

Bij dergelijke verpakkingstoepassingen is het vaak wenselijk ge-5 bleken een nylon te combineren met een tweede laag van een etheen-polymeer of copolymeer zonder toepassing van een kleefmiddel op op-losmiddelbasis. Bijzonder bevredigende etheencopolymeren voor deze toepassing zijn de ''Surlyn^'1 ionomeerharsen, die partieel geneutraliseerde etheen/methacrylzuurcopolymeren zijn, in de handel verkrijg-10 baar bij E.I.Dupont de Nemours and Company.

Dergelijke etheencopolymeren geven, indien gelamineerd op nylon, een heet-lasbaarheid bij lage temperaturen, die bijzonder wenselijk is voor verpakkingstoepassingen.

De binding van het nylon en etheenpolymeerbestanddelen in derge-15 lijke preparaten is moeilijk en de bindingen worden vaak verzwakt bij blootstelling aan vocht.

De onderhavige uitvinding verschaft een polymeermengsel, dat sterke en duurzame bindingseigenschappen met polyamide vertoont.

In het bijzonder verschaft de onderhavige uitvinding een polymeer-20 mengsel, in hoofdzaak bestaande uit a. ongeveer 50-99 gew.% van een eerste ethenisch onverzadigd polymeer gekozen uit (i) niet polaire etheenpolymeren en copolymeren met een dichtheid

Z

van ongeveer 0,950 tot 0,965 g/cnr en 25 (ii) copolymeren van etheen met ten hoogste ongeveer 30 gew.% van ten minste dén ethenisch onverzadigde ester met 4 tot 12 kool-stofatomen, en b. ongeveer 1 - 49% van een tweede thenisch onverzadigd polymeer gekozen uit de groep bestaande uit 30 (i) niet polaire etheenpolymeren en copolymeren met een dichtheid van ongeveer 0,945 tot 0,965 g/cm^ en (ii) terpolymeren van etheen^ten minste een α-alkeen met 3-6 kool-stofatomen en ten minste een niet geconjugeerd diëen, waarbij het tweede ethenisch onverzadigde polymeer thermisch geënt is 35 met een onverzadigd zuur of anhydride voor het verkrijgen van een copolymeer met ongeveer 0,02 tot 4»0 gew.% geënte succinegroepen, op voorwaarde echter dat, wanneer het tweede ethenisch onverzadigde polymeer (ii) is, het eerste ethenisch onverzadigde polymeer (ii) is.

e©0 1 8 55 -2-

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een mengsel van twee voornaamste polymeerbestanddelen.

Het eerste bestanddeel, dat ongeveer 50-99% van het totale mengsel uitmaakt, is een niet polair etheenpolymeer of copolymeer.

5 Om dichter de smeltviscositeit van de onderhavige mengsels in overeenstemming te brengen met nylon, verdient het de voorkeur, dat dit eerste bestanddeel ongeveer 80 tot 99% van het mengsel uitmaakt. Het eerste ethenisch onverzadigde polymeer kan een etheenpolymeer met grote dichtheid zijn met een dichtheid van ongeveer 0,95 tot 0,9^5 10g/cm^. Dit materiaal met Try hog3 dichtheid kan een etheenhomopolymeer of een copolymeer van etheen met eenoc-alkeen met 3-8 koolstof atomen zijn. Copolymeren van etheen met octeen of buteen verdienen in het bijzonder de voorkeur. In het algemeen maakt het copolymeerbestand-deel van deze produkten ongeveer 1-10 gew.% van het copolymeer uit.

15 Het eerste ethenisch onverzadigde polymeer gebruikt bij de onderhavige uitvinding kan ook een copolymeer van etheen en een of meer ethenisch onverzadigde esters zijn. De ethenisch onverzadigde ester kan tot ongeveer 30% van het copolymeer uitmaken. Bijzonder bevredigende ^onverzadigde esters, die gebruikt kunnen worden, zijn die met 204 tot 12 koolstofatomen, zoals vinylacetaat, ethylacrylaat, methyl-methacrylaat, methylacrylaat, dimethylmaleaat, diethylmaleaat, di-butylmaleaat en isobutylacrylaat. Dergelijke copolymeren kunnen tevens ondergeschikte hoeveelheden andere copolymere bestanddelen bevatten, zoals koolstofmonoxide en methacrylzuur, die niet practisch het 25 totale karakter van het etheen/onverzadigde ester copolymeer veranderen.

Het tweede bestanddeel van de onderhavige polymeermengsels is een tweede ethenisch onverzadigd polymeer, dat thermisch geënt is met ongeveer 0,02 tot 4»0 % suecinegroepen. Dit geënte ethenisch onverzadigde 30polymeer is het ondergeschikte bestanddeel van het polymeermengsel, dat ongeveer 1 tot 49 gew.% van het eindpolymeermengsel uitmaakt.

Het hoofdketenpolymeer, waaruit dit geënte ethenisch onverzadigde polymeer kan worden bereid, kan soortgelijk zijn aan de niet polaire etheenpolymeren en copolymeren, die voor het eerste bestanddeel zijn 35gebruikt. Derhalve kan deze hoofdketen etheenhomopolymeer of een copolymeer van etheen met een oc-alkeen met 3 tot 8 koolstdhtomen zijn. Gebleken is echter dat het hoofdketenpolymeer gebruikt voor het geënte bestanddeel van het polymeermengsel bij voorkeur een enigszins grotere dichtheid heeft dan die van het niet geënte bestanddeel. De etheen-40polymeren en copolymeren gebruikt voor het geënte bestanddeel vertonen 800 1 8 55 v -3- een dichtheid van ongeveer 0,945 tot 0,965 g/cm^.

Een tweede groep polymeren, die gebruikt kunnen worden als de hoofdketen voor het geënte bestanddeel van de onderhavige polymeer-mengsels zijn terpolymeren van etheen, ten minste een α-alkeen met 5 3-6 koolstofatomen en ten minste niet geconjugeerd diëen. De bereiding van deze terpolymeren, alsmede die geënt met succinegroepen is gedetailleerd beschreven inhet Amerikaanse octrooischrift 4*010.223.

De hoofdketenpolymeren en copolymeren worden geënt met ongeveer 0,02 tot 4>0 gew.% succinegroepen. Gebleken is dat minder dan 0,02 10 gew.% een weinig merkbare verbetering in de bindingseigenschappen van de onderhavige mengsels op nylon hebben, terwijl entniveausvan meer dan 4>0 gew.% neigen tot ongewenste afname van de smeltindex van de verkregen polymeermengsels.

De succinegroepen worden in het algemeen op het hoofdketenpoly-15 meer geënt door toevoeging van fumaarzuur, dat bij de entreactie iso-meriseert tot maleinezuur en maleinezuuranhydride. Om redenen, die niet volledig begrepen worden, is het noodzakelijk de entreactie uit te voeren volgens thermische enttechnieken, zoals de technieken, die gedetailleerd beschreven zijn in het Amerikaanse octrooischrift 20 4«026.967· Andere enttechnieken, zoals de technieken onder toepas-, sing van vrije radicalen vormend initieermiddel, zoals een hydroperoxide, verlaagt duidelijk de smeltindex van het geënte produkt zo aanzienlijk, dat dit ongeschikt wordt voor toepassing in kleefmiddel-of extrusietoepassingen. Dergelijke resultaten worden bijvoorbeeld 25 toegelicht in het Amerikaanse octrooischrift 3*873*645*

Terwijl een grote verscheidenheid entniveaus gebruikt kan worden bij de onderhavige uitvinding, zal het optimale entniveau van zelfsprekend variëren met de in het bijzonder gekozen hoofdketen. Bijvoorbeeld verdient een entniveau van 0,1 tot 4, 0% de voorkeur voor hoofd-30 ketens van etheen/propeen/diëen, terwijl een entniveau van 0,1-2,0% de voorkeur verdient voor etheenpolymeerhoofdketens.

De polymere bestanddelen van de onderhavige uitvinding kunnen gemengd worden volgens elke gebruikelijke smeltmengingstechniek. In het algemeen zullen meer gelijkmatige en wenselijke gedragseigen-35 schappen verkregen worden met een meer grondige menging van de bestanddelen. Het is doelmatig gebleken bij de*onderhavige uitvinding i eerst de twee polymere bestanddelen .door smeltmenging op een wals te mengen, gevolgd door verder mengen in de extrusieinrichting, die gebruikt wordt voor de vervaardiging van een film van het polymeer-40 mengsel.

800 1 8 55 -4-

Bij de bereiding van mengsels van de twee polymere bestanddelen, is gebleken, dat etheenpolymeerhoofdketens met hoge dichtheid geënt met succinegroepen uitstekende resultaten geven indien gebruikt in combinatie met elk van de eerste ethenisch onverzadigde polymeren.

5 Wanneer echter het hoofdketenpolymeer voor het geënte bestanddeel een etheen/propeen/diëenterpolymeer is, verdient het de voorkeur, dat het eerste ethenisch onverzadigde polymeer een copolymeer is van etheen en ethenisch onverzadigde esters. Gebleken is, dat de opmerkelijk betere verenigbaarheid van deze terpolymeren en polaire 10 copolymeren resulteert in een bijzonder uitstekende kleving op nylon.

De preparaten van de onderhavige uitvinding vertonen een uitstekende kleving op nylon. Dientengevolge kunnen de onderhavige preparaten gebruikt wordt als een kleefmiddellaag voor het hechten van nylon op een heet-lasbare film, zoals een polyalkeen of etheenvinyl-15 acetaatfilm of een film vervaardigd uit een ten dele geneutraliseerde etheen-methacrylzuurionomere hars. Ook kunnen de preparaten van de onderhavige uitvinding gecoextrudescd worden met polyamide ander additionele filmlagen om,door hen zelf * verbeterde heet-lase'igenschappen te geven. Het kleefmiddelkarakter van de onderhavige preparaten 20 voor zowel nylon als etheenpolymeerfilms vertoont een uitstekende duurzaamheid zelfs' bij uitgebreide blootstelling aan vocht of vochtige omgevingen.

De uitvinding wordt verder toegelicht door de volgende specifi-fieke voorbeelden, waarin delen en percentages gewichtsdelen en ge-25 wichtspercentages zijn tenzij anders aangegeven. In de afschilfer-proeven in de voorbeelden geeft "p" aan, dat de las wordt afgeschilferd, geeft "t" aan, dat de film aan de lasrand scheurde en geeft "p-t" aan, dat de las ten dele afschilferde en de film vervolgens scheurde.

50 Yoorbeeld I.

Op een elektrisch verhitte tweewals met walsen met een diameter van 7,6 cm en verhit tot een temperatuur van 180°C, werden (a) 45 S van een etheen/vinylacetaatcopolymeer, dat 8,5% vinylacetaat bevatte en een smeltindex van 1,92 bezat en (b) 5 E van de polyetheen met 35 hoge dichtheid met een smeltindex van 2,8 en een dichtheid van 960 g/cm^ gebracht en met 1% barnsteenzuur of-anhydridegroepen geënt.

Het mengsel werd op de wals 10 minuten gemengd en vervolgens verwijderd en gekoeld.

Films werden uit het polymeermengsel vervaardigd door samenper-40 sen bij 160°0 gedurende één minuut tussen Teflon fluorpolymeervel- 800 1 8 55 -5- len, waarbij een film verkregen werd met een dikte van 50-100yum.

Twee films van nylon van 25yum werden gehecht met de polymeer-mengselfilms van de onderhavige uitvinding onder toepassing van een "Sentinel" lasinrichting met een staaf met een breedte van 2,5 cm 5 in de handel verkrijgbaar bij Packaging Industries Ine. De staaflas-inrichting werd toegepast bij een verblijftijd van 6 seconden, 207 kPa op de staaf, bij verschillende temperaturen zoals vermeld in tabel A. De heet-lasprodukten werden vervolgens beproefd op hechting door de twee nylonfilms af te schilferen onder toepassing van een 10 Suter beproevingsinrichting in de handel verkrijgbaar bij Alfred _ Suter Company. De proeven werden uitgevoerd bij een afschilfersnelheid van 50 cm per minuut. Monsters van 1,25 cm werden gesneden uit de heet-lasprodukten en de kracht vereist om de lassen af te schilferen werd vermeld in grammen per 2,5 cm lasbreedte. De resultaten 15 zijn in tabel A samengevat.

De heet-lasprodukten werden eveneens onderzocht na blootstelling aan heet water gedurende verschillende tijdsperioden. De resultaten zijn in tabel B vermeld.

Voorbeeld II.

20 In voorbeeld II wordt de algemene methode van voorbeeld I her haald behalve dat in plaats van het etheen-vinylacetaatcopolymeer toegepast in voorbeeld I een dergelijke hoeveelheid1 etheen-vinylacetaatcopolymeer, dat 5% vinylacetaat bevat en dat een smeltindex heeft van 2,0, wordt gebruikt.

25 De monsters werden onderzocht en de resultaten zijn in de tabel len A en B opgenomen.

Tabel A.

Afschilfersterkten van heet-lasurodukten.

25^um Nylon 6 Pilm/kleefmiddel/25y-um Nylon 6 Film 30 Temperatuur toegepast Lassterkten g/2,5 cm_ voor het maken van het voorbeeld I voorbeeld II he e t-1a sprodukt 140-150°C 600 p 200 p 170-175°0 1800 p 800 p 35 225°C 2800 p 2000 p 225-240°C >3000 t 3200 p 800 1 8 55 ' (tabel B) -6-

Tabel B.

Af sohil-f ersterkten van heet-lasprodukten via onderdompelen in water. Omstandigheden van de Heet-las afschilfersterkte ff/2,5 cm

heet-lasbehandeling voorbeeld I voorbeeld II

5 zoals vervaardigd (controle) 3150 p-t 2200 p na 10 minuten onderdompelen in water van 80°C . >1000 t > 2800 t 10 na 2 uren onderdompelen in water van 80°C > 2000 t 1400 p

Voorbeeld III.

Onder toepassing van een extrusieinrichting met dubbele schroef van 53 mm werd een smeltmengsel vervaardigd uit (a) 129,3 kg van 15 een E/9% VA copolymeer met een smeltindex van 2,0 en (b) 6,8 kg van een HDPE met een dichtheid van 0,960 g/cm^ en een smeltindex: van 2,8 en geënt met 1% maleinezuuranhydride, waarbij een entcopolymeer met een smeltindex van 13,4 verkregen werd. Deze bestanddelen werden bij 221-224°C gemengd en de extrusiemengsnelheid bedroeg 8,85 kg/h.

20 Laminaten met nylon 6 film werden practisch vervaardigd zoals in voorbeeld I, waarbij de temperatuur van de staaflasinrichting op 175°C werd gehouden. Voorgevormde of gicoextrudeerde films werden gebruikt. Met de voorgevormde films werden laminaten van drie lagen van nylon 6 film/kleefmiddelfilm/nylon 6 film vervaardigd. Heet-25 lasprodukten werden vervaardigd uit gecoextrudeerd nylon 6/kleefmiddel-preparaten door de kleefmiddelzijden van de gecoextrudeerde laminaten op elkaar te lassen.

De laminaten werden in water gedurende verschillende tijdsperio-r den^èemperaturen ondergedompeld en onderzocht op kleefbindingssterkte. 30 De resultaten zijn in tabel C samengevat.

(tabel C) 800 1 8 55 -7-

Tabel C.

Heet-las afsohilfersterkte na onderdompelen in water (g/2,5 cm)

Behandeling Voorgevormd Gecoextrudeerd Nylon/kleef-

Nylon/kleef- _middel/Nylon _ 5 middel/Nylon 50yum kleefmiddel 12,5 ƒum kleefmiddel.

geen 3500 t 3500 t 2500 p 1 uur omgevende lucht 3500 t 3500 t 2600 p 1 uur 10 omgevend water 2100 t 3300 p 2300 p 1 uur water van 80 C 2400 t 3300 p 2400 p 70 uren omgevend water 2400 p 3250 p 2350 p 15 Voorbeelden IV-VIII.

In de voorbeelden IV-VIII werd de algemene methode van voorbeeld I herhaald onder toepassing van 95% etheen-vinylacetaatcopolymeer en 5% van een polyetheen met hoge dichtheid geënt met 1% maleinezuur-anhydride met een smeltindex van 13,0. De samenstelling en smeltindex 20 van de etheen-vinylacetaatcopolymeren is aangegeven in tabel D.

Nylonfilmlaminaten werden vervaardigd zoals in voorbeeld I en onderzocht op de duurzaamheid van de las bij blootstelling aan water. De resultaten zijn in tabel E samengevat.

Tabel D.

25 Voorbeeld Beschrijving smeltindex IV E/3,5%VA 0,5 V E/12% VA 0,25 VI E/12% VA 20,0 VII E/18% VA 0,7 30 VIII E/28% VA 6,0 (tabel E) 800 1 8 55 -8-

Tabel E.

Heet-las afschilfersterkte na onderdomuelen in water.

Behandeling Voorbeeld Voorbeeld Voorbeeld Voorbeeld Voorbeeld _IV_V_VI_VII_VIII

5 geen 2400 p 3000 t 2400 t 1900 p 1500 p 1 uur 2250 p 2700 p 1400 p 1900 p 900 p omgevende lucht 1 uur 1400 p 2600 t 1500 p 1600 p 700 p omgevend water 10 1 uur 2000t 2700 t 1500 p 2400 p 300 p

water van 80 C

70 uren 2200 p 2500 p 1700 p 2200 p 800 p omgevend water

Voorbeelden IX-XXXIII.

15 In de voorbeelden IX-XXXIII werd de algemene methode van voor beeld I herhaald onder toepassing van de componenten en met de resultaten aangegeven in tabel V (A)(B)(C).

(tabel P) 800 1 8 55 -9-

Tabel F.

(A) Hoofdoomponent___

Voor- . Beschrijving Smelt- Hoeveelheid in beeld __ index mengsel. _9έ._ IX Ε/3 1/2% VA 0,5 98 X Ε/7 1/2% VA 1,2 98 5 XI Ε/9% VA 2,0 98 XII Ε/9% VA 2,0 98 XIII Ε/9% VA 2,0 95 XIV Ε/10% ΜΜΑ 5,0 95 XV Ε/10% ΜΜΑ 5,0 95 10 XVI Ε/20% ΜΜΑ 3;0 95 ΧΥΙΙ Ε/27% ΜΑ/10% CO 1,0 95 XVIII ε/17.7%ΙΒΑ/.5% ΜΜΑ 0,7 95 XIX Ε/23% ΙΒΑ 2,1 95 15 XX Ε/8.9% ΜΑ 0,8 95 XXI Ε/9% VA 2,0 90 XXII Ε/9% VA 2,0 99 XXIII Ε/10% DEM (di- 4,0 95 ethyl^a-leaat) 20 XXIV HOPE (0,960 g/cm^ 2,8 95 XXV HDPE(0,950 g/cm^ 1,2 95 XXYI HDPE(0,944 g/cm3 0,25 95 XXYII HDPE(0,944 g/cm3 0,25 98 25 XXVIII HDPE(0,940 g/cm3 4,0 95 XXIX HDPE(0,931 g/c*5 2,0 95 XXX LDPE(0,923 g/cm^ 4,5 95 XXXI LDPE(0,917 g/cm^ 6,5 90 XXXII HDPE(0,960 g/om 2,8 90 30 XXXIII . HDPE(0;960 g/cm3 2;8 95 800 1 8 55 -10-

TabelP (vervolg) .

(b) ondergeschikte component

Voor- Beschrijving· Smelt- Smeltstro- Hoeveelheid beeld stroming mingstemne- in mengsel, 5 9/l0 min ratuur, °C % — — " --- - * ' '* " IX Polymer A* 13,0 190 2 X Polymer B** 2,5 280 XI Polymer A 13 190 2 XII Polymer B 2?5 280 2 10 XIII Polymer B 2^5 280 5 XIV Polymer A 13 190 5 XV Polymer B 2,5 280 5 XVI Polymer A 13 190 5 XVII Polymer A 13 190 5 ^ XVIII Polymer A 13 190 5 XIX Polymer A 13 190 5 XX Polymer A 13 190 5 XXI HDPE-g-. 41% 16 190 10 succinegzoepen 20 XXII HDPE-g-1.76% 16 190 1

succineSroePeEL

XXIII Polymer A 13 190 5 XXIV Polymer A 13 190 5 XXV Polymer A 13 190 5 25 XXVI Polymer A 13 190 5 XXVII Polymer A 13 190 2 XXVIII Polymer A 13 190 5 XXIX Polymer A 13 190 5 XXX Polymer A 13 190 5 30 XXXI Polymer A 13 190 10 XXXII LDPE-g-^64% ANH 32 280 10 (Dichtheid = 0,923) XXXIII PoÏymèr~B 2.5 28Q 5 x) Polyetheen met hoge dichtheid geënt met 1$ succinegroepen. 35 xx) Etheen, propeen, hexadieen terpolymeer geënt 800 1 8 55 -11- met 2% succinegroepen.

Tabel F (Vervolg) (ü)afschilfersterkte

Initiële heet-las Heet-las 5 afschilfersterkte temperatuur

Voorbeeld g/2,5 Qm °C

IX · 24 0 θ( af schilf ering)1 185 X 2000 (afschilfering) 195 XI >1400 (scheuren) X 205 10 XII 3600 (afschilfering) 195 XIII >3000 (scheuren) X 205 XIV >3200 ( scheuren) 175 XV >3600 ( scheuren) X 190 XVI 3000 (afschilfering) 175 15 XVII >1000 (scheuren) x 195 XVIII >3000 (scheuren) x 195 XIX 3200 (afschilfering) 200 XX 3000 (afschilfering) 200 XXI 3400 (afschilfering) 195 20 XXII >3200 (scheuren) X 205 XXIII 1600 ( afschilfering) 200 XXIV 2400 (afschilfering) 195 XXV 2600 (afschilfering) 200 XXVI >3600 (scheuren) X 200 ^ XXVII >3000 (scheuren) X 205 XXVIII 2600 (afschilfering) 200 XXIX >2000 (scheuren) X 200 XXX 600 (afschilfering) 195 XXXI 600 (afschilfering) 205 30 xxxii 0 XXXIII 400 (afschilfering) 195 x) film scheurde grenzend aan de binding.

800 1 8 55

Claims

1. Polymeermengsel in hoofdzaak bestaande nit a. ongeveer 50-99 gew % van een eerste ethenisch onverzadigd polymeer gekozen nit 5 (i) niet polaire etheenpolymeren en copolymeren met een dicht- van 0,950 tot 0,965 g/cm^ en (ii) copolymeren van etheen met ten hoogste 50 gew.% van ten minste een ethenisch onverzadigde ester met 4-12 koolstofatomen en 10t>· ongeveer 1-49% van een tweede ethenisch onverzadigde polymeer gekozen nit de groep bestaande uit (i) niet polaire etheenpolymeren en copolymren met een dichtheid van 0,945 tot 0,965 g/cm^ en 15 (ii) terpolymeren van etheen, ten minste een oc-alkeen met 5-6 koolstofatomen en ten minste een niet geconjugeerd diëen, waarbij het tweede ethenisch onverzadigde polymeer thermisch geënt is met een onverzadigd zuur of anhydride voor het verkrijgen van een copolymeer met ongeveer 0,02 tot 4»0 gew.% geënte snccine groepen, 20met dien verstande, dat wanneer het tweede ethenisch onverzadigde polymeer (ii) is, dan het eerste ethenisch onverzadigde polymeer (ii) is.

2. Polymeermengsel volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat het eerste ethenisch onverzadigde polymeer 80 tot 99% van 25 het mengsel uitmaakt en het tweede ethenisch onverzadigde polymeer ongeveer 1-19% van het mengsel uitmaakt.

5. Polymeermengsel volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat het eerste ethenisch onverzadigde polymeer een etheen/ vinylacetaat copolymeer is. 3° 4. Polymeermengsel volgens conclusie 5» m e t het ken merk, dat het tweede ethenisch onverzadigde polymeer een etheen/ propeen/hexadiëenterpolymeer is, geënt met succinegroepen.

5. Polymeermengsel volgens conclusie 5>met het kenmerk, dat het tweede ethenisch onverzadigde polymeer een etheen- 55 polymeer is, geënt met succinegroepen.

6. Copolymeermengsel volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat het eerste ethenisch onverzadigde polymeer een etheen/ methylacrylaatcopolymeer is.

7. Copolymeermengsel volgens conclusie 1,met het ken- 40. e r k , dat het eerste ethenisch onverzadigde polymeer een etheen/ isobutylacrylaatcopolymeer is,___ 800 1 8 55