MXPA06012467A

MXPA06012467A - Procesos para la sintesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno.

Info

Publication number: MXPA06012467A
Application number: MXPA06012467A
Authority: MX
Inventors: Michael Van Der Puy; Hsueh S Tung; Haridasan K Nair; Jing Ji Ma; Sundip Mukhopadhyay
Original assignee: Honeywell Int Inc
Priority date: 2004-04-29
Filing date: 2005-04-29
Publication date: 2007-01-29
Also published as: JP4864878B2; JP2007535561A; CN1968915B; CA2564897A1; ES2543408T3; CN1968915A; JP2011236227A; CA2564897C; EP1740521A1; KR20070005737A; WO2005108333A1; US7371904B2; US20050245774A1; EP1740521B1

Abstract

Se divulga un proceso para la sintesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno que comprende, en una modalidad, la reaccion de un compuesto de CF3X1 con un compuesto de CX2H= CHX3, en donde X1, X2 y X3 se seleccionan, cada uno independientemente, dentro del grupo que consiste de fluor, cloro, y yodo, para producir un producto de reaccion que comprende un compuesto de CF3CH= CHX3, en donde X3 es de conformidad con lo descrito arriba; y cuando X3 no es fluor, fluorar el compuesto para producir 1,3,3,3-tetrafluoropropeno. En otra modalidad, el proceso incluye la preparacion de tetrafluoropropeno que comprende el craqueo termico de uno o varios compuestos capaces de producir una mezcla de reaccion que comprende preferentemente radicales diflurocarbeno y fluoruro de vinildeno y convertir dicha mezcla de reaccion en tetrafluoropropeno (1,3,3,3-tetrafluoropropeno).

Description

PROCESOS PARA LA SÍNTESIS DE 1, 3, 3, 3-TETRAFLUOROPROPENO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a métodos para la preparación de propeno tetrafluorinado. Más específicamente, esta invención se refiere a procesos para la preparación de 1,3, 3, 3-tetrafluoropropeno, CF3CH=CHF, (HFO-1234ze) . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se sabe que los tetrafluoropropenos son útiles como monómeros en la preparación de varios homopolímeros y copolímeros. Por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 3,472,826 describe tetrafluoropropeno como comonómero en la producción de polietileno. La Solicitud de Patente Norteamericana No. de Serie 10/694,273, que es asignada al cesionario de la presente invención, divulga el uso de CF3CH=CFH como refrigerante con bajo potencial de calentamiento global y también como agente de soplado para uso con relación a la formación de varios tipos de espumas. Además, CF3CH FH puede también ser funcionalizado en varios compuestos útiles como productos intermedios para elaborar productos químicos industriales. Se conocen varios métodos para la preparación de compuestos de tetrafluoropropeno. Por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 6,548,719 Bl describe en términos generales la producción de una amplia gama de fluoroolefinas por deshidrohalogenación, en presencia de un catalizador de transferencia de fase, un compuesto de fórmula CF3C (R1aR2 ) C (R3cR4d) con al menos un hidróxido de metal alcalino, en donde los sustituyentes R son de conformidad con lo definido en la patente, a condición que se encuentren al menos un átomo de hidrógeno y un átomo de halógeno en átomos de carbono adyacentes. Esta patente, mientras divulga un proceso eficiente y útil para la preparación de numerosos tetrafluoropropenos, no divulga un proceso específicamente para la preparación de 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno. La preparación de 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno se divulga en la Patente Norteamericana No. 5,986,151. Esta patente divulga un proceso que comprende la deshidrofluorinación catalítica de CF3CH2CF2H en la fase gaseosa para proporcionar CF3CH=CHF. La preparación de 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno se divulga también en la patente Norteamericana No. 6,124,510. Esta patente divulga también un proceso que comprende la deshidrofluorinación catalítica de CF3CH2CF2H en la fase gaseosa. Cada una de estas patentes tiene la desventaja de ser limitada por el requisito de aislar 1,1,1,3,3-pentafluoropropano ("245fa") como reactivo inicial, lo que puede ser indeseable por razones de costo, disponibilidad y/o otras razones. Se conocen varios otros métodos para la preparación de compuestos de tetrafluoropropeno. Por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 1,931,840 describe una reacción que incluye la pirólisis de cloruro de metilo con tetrafluoroetileno o alternativamente de cloruro de metilo con clorodifluorometano tetrafluoroetileno. Mientras esta patente indicó que este proceso permite la producción de 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno, . no hay ninguna indicación en el sentido que el proceso es efectivo para la producción de 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno. Además, los solicitantes llegaron a determinar que el proceso descrito en esta patente tiene la desventaja de requerir, en cada caso, del uso de cloruro de metilo como reactivo. Más particularmente, será relativamente difícil remover el cloruro de metilo que no reaccionó de la corriente de producto de la reacción, puesto que el punto de ebullición del cloruro de metilo (-24° C) es relativamente cercano al punto de ebullición de 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno deseado (-28° C) . La producción de 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno por reacción de pirólisis se divulga también en la Patente Norteamericana No. 4,086,407. El proceso divulgado en esta patente tiene la desventaja de requerir el uso de un compuesto relativamente complejo y poco común, específicamente, 1-trifluorometil-l, 2-trifluorociclobutano, como material inicial para la reacción de pirólisis. Además, como la Patente Norteamericana No. 2,931,840 descrita arriba, la patente 07 no divulga que el proceso es efectivo para la producción de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Los solicitantes han descubierto un proceso para la síntesis de 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno que supera al menos las deficiencias de la técnica anterior indicadas arriba. Los procesos de la presente invención según una modalidad comprenden en términos generales (a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (I) CFsX1 con un compuesto de la fórmula (II) CX2H=CHX3, en donde X1, X2, y X3 se seleccionan, cada uno independientemente, dentro del grupo que consiste de flúor, cloro, bromo y yodo, para producir un producto de reacción que comprende un compuesto de fórmula (III) CF3CH=CHX3, en donde X3 es de conformidad con lo descrito arriba; y (b) cuando X3 en la fórmula (III) no es flúor, fluorinar el compuesto de fórmula -(III) para producir 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno. Para mayor comodidad, pero de ninguna manera para limitar la presente invención, los procesos de conformidad con esta modalidad se conocen a veces aquí como "el proceso de adición de hidrohalógeno". La presente invención de conformidad con otra modalidad comprende: (a) proporcionar al menos un compuesto de fórmula (J) Ra-R°-Rb, en donde Ra y Rb son, cada una independientemente, H, F, Cl, Br, I, alquilo con uno, dos o tres átomos de carbono sustituido o insustituido, alquileno con uno o dos átomos de carbono sustituido o insustituido unido también al otro de Ra o Rb o con un segundo enlace a R°, o bien unido con -0- también al otro de Ra o Rb, y X ? —c—ó- R es -CF2-, -C2F2-, i 1 , en donde cada x es independientemente H, F, Cl, Br, I o alquilo de uno, dos o tres átomos de carbono sustituido o insustituido, a condición que al menos dos x sean F; y (b) exponer al menos un compuesto de fórmula (I) a condiciones efectivas para formar 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (CF3CH=CHF) . En ciertas modalidades preferidas, el paso de exposición comprende la exposición de dicho (s) compuesto (s) a condiciones efectivas para causar pirólisis de dicho (s) compuesto (s) , preferentemente mediante la introducción de dicho (s) compuesto (s) , ya sea juntos o separadamente, en un reactor de pirólisis. Para comodidad, pero no para limitar la presente invención, los procesos de conformidad con esta modalidad se conocen a veces aquí como "los procesos de pirólisis". La presente invención se enfoca por consiguiente a procesos para la producción de CF3CH=CFH que pueden escalarse a partir de materiales iniciales fácilmente disponibles y relativamente económicos. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES ' PREFERIDAS La presente invención se refiere a métodos para la producción de isómeros tanto cis como trans de 1, 3, 3, 3-tetrafluoro-2-propeno, CF3CH=CHF ("HFC-1234 ze") .

Para comodidad, pero no para limitar la presente invención, los procesos de adición ,de hidrohalógeno y los procesos de pirólisis se describirán a continuación separadamente. PROCESO DE ADICIÓN DE HIDROHALÓGENO El paso de hacer reaccionar un compuesto de fórmula (I) con un compuesto de fórmula (II) permite un gran número de condiciones y pasos de procesamientos específicos de conformidad con las enseñanzas contenidas aquí, y todas esas variaciones están dentro del alcance amplio de la presente invención. En términos generales, se prefiere que el paso de reacción comprenda una reacción en fase líquida, efectuada preferentemente en un solvente. Solventes adecuados incluyen metanol, etanol, tetrahidrofurano, acetonitrilo, di etilformamida y similares. La temperatura de la reacción es preferentemente de aproximadamente 5°C a aproximadamente 250°C, y con mayor preferencia de aproximadamente 75°C a aproximadamente 125°C. Se prefiere también generalmente que la reacción se lleve a cabo en presencia de un catalizador, preferentemente Pd/C o una mezcla de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% de Pd y aproximadamente 99% a aproximadamente 90% de Cu en carbón activado. La presión de la reacción se mantiene preferentemente de aproximadamente 13.78 kPa sobre la presión atmosférica (2 psig) a aproximadamente 689 kPa sobre la presión atmosférica (100 psig) . Esta reacción puede efectuarse en muchas modalidades de conformidad con lo generalmente descrito en Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1999), (11), 2481-2484, que se incorpora aquí por referencia. En ciertas modalidades, la reacción puede llevarse a cabo en una autoclave con NaOH o similar agregándose con el objeto de neutralizar el subproducto HC1. En modalidades en las cuales el paso de reacción (a) produce un compuesto de fórmula (III) en donde X3 no es flúor, entonces el compuesto resultante es sometido a una reacción de fluorinación. Se contempla que numerosas variaciones de condiciones de fluorinación son efectivas para los propósitos de la presente invención, y todas esas condiciones están dentro del alcance amplio de la invención. Se contempla que la fluorinación puede efectuarse ya sea en fase gaseosa o en fase líquida, aún cuando se prefiere en general al fluorinación en fase gaseosa. Para la fluorinación en fase gaseosa, se prefiere generalmente utilizar una fluorinación en fase gaseosa catalizada, preferentemente por óxido de Cr (Cr203) a una temperatura dentro de un rango de aproximadamente 250°C a aproximadamente 500°C en presencia de HF, preferentemente gas HF anhidro. En ciertas modalidades preferidas, se utiliza un reactor de flujo para la reacción de fluorinación. La reacción de fluorinación produce generalmente un producto de reacción que comprende 1,3,3,3-tetrafluoro-2-propeno.

En ciertas modalidades, la reacción de fluorinación puede ocurrir sustancialmente con la reacción de paso (a) , por ejemplo mediante la realización del paso (a) en presencia de fluoruro de hidrógeno y bajo condiciones apropiadas. El paso de reacción (a) , junto con el paso de fluorinación (b) cuando está presente, produce preferentemente una corriente de producto de reacción que comprende 1,3,3,3-tetrafluoropropeno, con mayor preferencia que comprende una proporción mayor de 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno, y con preferencia aún mayor que comprende al menos aproximadamente 45% a aproximadamente 60% de 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno. Cualquier subproducto contenido en la corriente de producto de reacción puede ser removido en la medida deseada por medios conocidos, por ejemplo destilación, etc. PROCESOS DE PIRÓLISIS Los procesos de conformidad con esta modalidad incluyen la reacción, preferentemente bajo condiciones pirolíticas, de uno o varios compuestos para producir tetrafluoropropeno. Preferentemente 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno. Los reactivos comprenden preferentemente uno o varios compuestos de Fórmula ( I) Ra-R°-R, de conformidad con lo definido arriba. Aún cuando los solicitantes no desean estar limitados a ninguna teoría de operación particular, se cree que uno o varios compuestos de la Fórmula ( I) pueden producir, bajo condiciones pirolíticas apropiadas, una mezcla de reacción que comprende radicales difluorocarbeno y difluoroetileno, prefiriéndose fluoruro de vinilideno, que son convertidos directamente o a través de uno o varios intermedios, en el tetrafluoropropeno preferido, y particularmente 1,3,3,3-tetrafluoropropeno. Por consiguiente, un aspecto de la presente invención es un proceso que ofrece una mezcla de reacción que contiene radicales difluorocarbeno y difluoroetileno (preferentemente fluoruro de vinilideno, pero también posiblemente 1, 2-difluoroetileno) en condiciones efectivas para producir 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno. Sin estar limitado a ninguna teoría, se contempla que la reacción de pirólisis incluye la adición de difluorocarbeno (:CF2) a difluoroetileno (preferentemente fluoruro de vinilideno (CF2=CH2) ) para formar un presunto producto intermedio cíclico que se descompone en muchos productos, uno de los cuales es CF3CH=CFH. Esto puede ilustrarse como el Esquema 1 abajo : Esquema 1 CF2 + CF2 = CH2 -> Intermedio Cíclico -> CF3CH = CFH (I) Otro esquema de reacción posible (se conoce a veces aquí como Esquema 2) , sin ser limitado a ninguna teoría, incluye la separación de flúor del fluoruro de vinilideno, dejando un radical flúor y un radical -CH=CHF, que reacciona a su vez en presencia de un radical difluorocarbeno con el objeto de producir CF3CH=CFH. Se cree que esta reacción incluye la inserción de difluorocarbeno (:CF2) en un enlace C-F. En otro mecanismo alternativo (a veces conocido aquí como Esquema 3) , sin ser limitado a ninguna teoría, se contempla que la reacción de pirólisis incluye la adición de difluorocarbeno (: CF2) a fluoruro de vinilideno CF2=CH2 para formar un producto intermedio cíclico, como por ejemplo tetrafluoropropano, que se descompone bajo condiciones de pirólisis para producir, entre otros compuestos, CF3CH=CFH. Se cree por consiguiente que ciertas modalidades preferidas de esta reacción incluyan la inserción de difluorocarbeno (:CF2) en un C=C para formar un producto intermedio de ciclopropano que es después sometido a abertura de anillo para formar tetrafluoropropeno. Tomando en cuenta lo anterior, se contempla que ciertos compuestos de conformidad con la Fórmula (J) pueden ser sometidos a un proceso de craqueo térmico para producir 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno sin inclusión de compuestos adicionales como reactivos, Por ejemplo, procesos de la presente invención en cierta formalidades comprenden la exposición de tetrafluorociclopropano a condiciones de craqueo térmico, es decir, un compuesto de Fórmula ( I) R-R°-Rb, en donde R° es -CF2-, Ra es un alquileno con un átomo de carbono sustituido con difluoro unido también a Rb, y Rb es un alquileno con un átomo de carbono insustituido unido también a Ra. Más particularmente, tales compuestos .cíclicos, como por ejemplo preferentemente, 1,1,2,2 tetrafluorociclopropano, pueden ser sometidos a un craqueo térmico para producir 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno a través de cualquiera de los mecanismos descritos arriba. Sin estar limitado a la teoría, se cree bajo condiciones apropiadas de reacción de pirólisis tales compuestos cíclicos producen radicales difluorocarbeno y fluoruro de vinilideno que reaccionan a su vez de conformidad con el Esquema 1 arriba para producir 1,3,3,3-tetrafluoropropeno. Alternativa o complementariamente, tal compuesto cíclico ofrece la estructura del producto intermedio en el Esquema 2 arriba, que reacciona después con o sin productos intermedios adicionales, para formar 1,3,3,3-tetrafluoropropeno . En otras modalidades, los presentes métodos comprenden la co-pirolización de dos compuestos, preferentemente, dos compuestos de conformidad con la Fórmula (J) , en donde el primer compuesto puede producir bajo condiciones de reacción radicales difluorocarbeno y el segundo compuesto puede producir bajo condiciones de reacción fluoruro de vinilideno. Se cree que las personas con conocimientos en la materia podrán identificar fácilmente, tomando en cuenta las enseñanzas contenidas aquí, un gran número de compuestos capaces de producir radicales de difluorocarbeno, y todos estos compuestos están dentro el alcance amplio de la presente invención. De la misma manera, se cree que las personas con. conocimientos en la materia podrán identificar fácilmente, tomando en cuenta las enseñanzas contenidas aquí, un gran número de compuestos capaces de producir fluoruro de vinilideno y en todos estos compuestos están también dentro del marco del alcance amplio de la presente invención. Ciertos compuestos preferidos capaces de producir radicales de difluorocarbeno incluyen: CF2HC1 (HCFC-22, punto de ebullición -4°C) , epóxido de hexafluoropropeno, tetrafluoroetileno, y perfluorociclopropano. Ejemplos de algunos compuestos preferidos capaces de producir o proporcionar fluoruro de vinilideno incluyen: CF2C1CH3 (HCFC-142b) fluoruro de vinilideno, CF3CH3, y CF2HCH2C1. En ciertas modalidades de co-pirolisis, se prefiere co-pirolizar al menos un primer compuesto de Fórmula ( I) (conocido a continuación como Compuesto de Fórmula I1) en donde R° es -CF2- . y un segundo compuesto de Fórmula (J) (conocido a continuación como Compuesto de Fórmula I2) en donde i i R° es -C2F2- o bien | ¡ , en donde cada x es independientemente H, F, Cl, Br, I o alquilo con uno, dos o tres átomos de carbono sustituido o insustituido, a condición que al menos dos x sean F. Los solicitantes creen, sin estar limitados por ninguna teoría, que los compuestos de la Fórmula ( I1) ofrecen radicales difluorocarbeno bajo condiciones pirolíticas y que los compuestos de Fórmula (I2) producen o proporcionan fluoruro de vinilideno bajo condiciones pirolíticas. Ejemplos de compuestos de Fórmula (I1) preferidos incluyen CF2CH1 (HCFC-22, punto de ebullición -41°C) , époxido de hexafluoropropeno, tetrafluoroetileno, y perfluorocicloropropano. Ejemplos de compuestos de Fórmula (I2) preferidos incluyen CF2C1CH3 (HCFC-142b) fluoruro de vinilideno, CF3CH3, y CF2HCH2C1. En ciertas modalidades preferidas, es preferible que aproximadamente un mol de los compuestos de Fórmula (I2) , tales como CF2C1CH3, CF3CH3 y CF2HCH2C1 (o combinaciones de los mismos) sean copirolizados con aproximadamente 0.2 a aproximadamente 1.5 mol de compuestos de Fórmula ( I1) . En ciertas modalidades, es preferible utilizar aproximadamente un mol de CHF2C1 u óxido de hexafluoropropeno o combinaciones de los mismos por mol de compuestos de Fórmula (J2) . En otras modalidades, es preferible utilizar aproximadamente mol de CF2=CF2 por mol de compuestos de Fórmula (I2) , o aproximadamente 1/3 mol de perfluorociclopropano por mol de compuesto de Fórmula (I2). Tomando en cuenta las enseñanzas contenidas aquí, se considera que personas con conocimientos en la materia podrán utilizar numerosas condiciones de reacción variadas con buen efecto para la reacción de pirólisis de la presente invención, y todas esas condiciones están dentro del alcance amplio de la presente invención. Como el término se utiliza aquí, "pirólisis" y términos similares se refieren a la exposición de uno o varios compuestos a condiciones efectivas para lograr un craqueo térmico del compuesto. En modalidades preferidas, la reacción de pirólisis comprende la exposición de reactivos, y preferentemente uno o varios compuestos de conformidad con la Fórmula (I) a temperatura dentro de un rango de aproximadamente 670° C a aproximadamente 1000° C, con preferencia aún mayor dentro de un rango de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900°C en tiempos de contacto efectivos para producir el tetrafluoropropeno deseado, particularmente, 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno. En modalidades preferidas, el tiempo de contacto es de aproximadamente 0.5 segundo a aproximadamente 10 segundos, y con mayor preferencia de aproximadamente 0.5 segundo a aproximadamente 3 segundos. Como lo saben las personas con conocimientos en la materia, la temperatura y el tiempo de contacto de los reactivos pueden variar haciendo ajustes a las condiciones de proceso, por ejemplo, régimen de alimentación de reactivo, presión de recipiente de reactor, volumen de reactor, y similares. Se contempla que el producto de la reacción contenga, además del 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno deseado, materiales iniciales sin reaccionar subproductos, y por consiguiente el procesamiento corriente abajo incluirá generalmente operaciones de unidades tales como lavado (para remover gases de ácido como por ejemplo HC1) y destilación para obtener un producto relativamente purificado. Más particularmente, la mezcla de productos contendrá probablemente cantidades sustanciales de CF3CF=CH2 y CF3CH=CHF junto con varias cantidades de propenos y etilenos fluorinados, como por ejemplo CF2HCF=CF2, CF2=CH2, 'y CF2=CF2. En ciertas modalidades preferidas, los etilenos fluorinados pueden ser reciclados en el reactor. CF2HCH=CF2 puede ser isomerizado en CF3CH=CHF. Rendimientos típicos del producto deseado, CF3CH=CFH están preferentemente dentro de un rango de aproximadamente 10% a 25%. La reacción de la presente invención puede ocurrir en un gran número de entornos, y todos estos entornos están dentro del alcance amplio de la presente invención. En modalidades preferidas, la reacción de pirólisis de la presente invención ocurre en un recipiente de reacción, preferentemente un recipiente de reacción tubular. Aún cuando se contempla que numerosos materiales y construcciones están disponibles para la formación de un recipiente de reacción de este tipo, se prefiere generalmente gue el recipiente tubular esté formado de metales nobles, como por ejemplo platino y plata. Se puede utilizar también níquel como material para la construcción en reactores preferidos. En operación de tales reactores preferidos, el recipiente de reacción está contenido en un horno calentado para producir las condiciones de pirólisis deseadas. Se puede utilizar cualguier fuente de calefacción conocida y disponible incluyendo hornos eléctricos y hornos de gas . Los ejemplos siguientes se proporcionan como ilustraciones específicas de la invención. Se observará sin embargo, que la invención no se limita a los detalles específicos presentados en los ejemplos. Todos los isómeros (cis y trans) de CF3CH=CFH están dentro del alcance de la presente invención. EJEMPLOS Ejemplo 1 Síntesis de CF3CH=CFH a través de acoplamiento reductivo CF3Br (0.25 mol) reacciona en 5 mol de metanol con 0.25 mol de C1HC=CHF a una temperatura de aproximadamente 15°C a aproximadamente 100°C en presencia de aproximadamente 0.005 mol de Pd/C o una mezcla de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% de Pd y aproximadamente 99% a aproximadamente 90% de Cu en carbón activado en un autoclave de alta presión. Se agregan también 0.3 mol de gas H2, 0.6 mol de NaOH o Na2C03, y 0.001 mol de bromuro de tetrabutilamonio al reactor. Después de aproximadamente 6 horas a aproximadamente 20 horas de agitación a una temperatura de aproximadamente 150°C; el autoclave es enfriado y se obtiene el producto de la reacción en forma de gases de espacio superior. El producto de la reacción comprende CF3CH=CHF en un rendimiento de aproximadamente 5-10%. Ejemplos 2 - 14 El reactor utilizado en los ejemplos siguientes consistirá de un tubo con forro de platino de diámetro interno de 6mm X 60.96 cm (24 pulgadas) calentado en un horno eléctrico de 20.32 cm (8 pulgadas) (área calentada: 13.97 cm (5.5 pulgadas)). El gas producto es analizado por GC-MS. Ejemplo 2 Una mezcla de lOOmL/min de CHF2C1 y lOOmL/min de CF2C1CH3 pasa a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura dentro de un rango de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900°C. Los productos de reacción gaseosos son limpiados libres de subproducto HC1 y secados y analizados por GC-MS. La corriente de productos limpiada y secada contiene 15 por ciento molar de tetrafluoropropenos . Ejemplo 3 Una mezcla de lOOmL/min de CHF2C1 y lOOmL/min de CF2=CH2 pasa a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura dentro de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900 °C. Los productos de reacción gaseosos son lavados libres de subproducto HC1 y secados y analizados por GC-MS. La corriente de productos limpiada y secada contiene 10 por ciento molar de tetrafluoropropenos. Ejemplo 4 Una mezcla de lOOmL/min de CHF2C1 y lOOmL/min de CF3CH3 pasa a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura dentro de un rango de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900°C. Los productos de reacción gaseosos son limpiados libres de subproducto HC1 y secados y analizados por GC-MS. La corriente de productos limpiada y secada contiene 20 por ciento molar de tetrafluoropropenos . Ejemplo 5 Una mezcla de lOOmL/min de CHF2C1 y lOOmL/min de CHF2CH2C1 pasa a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura dentro de un rango de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900°C. Los productos de reacción gaseosos son limpiados libres de subproducto HCl y secados y analizados por GC-MS. La corriente de productos limpiada y secada contiene 15 por ciento molar de tetrafluoropropenos. Ejemplo 6 Una mezcla de 50mL/min de CF2=CF2 y lOOmL/min de CF2=CH2 pasa a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura dentro de un rango de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900°C.

Los productos de reacción gaseosos son limpiados libres de subproducto HCl y secados y analizados por GC-MS. La corriente de productos limpiada y secada contiene 13 por ciento molar de tetrafluoropropenos . Ejemplo 7 Una mezcla de 50mL/min de CF2=CF2 y lOOmL/min de CF2C1CH3 pasa a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura dentro de un rango de aproximadamente 700 °C a aproximadamente 900°C. Los productos de reacción gaseosos son limpiados libres de subproducto HCl y secados y analizados por GC-MS. La corriente de productos limpiada y secada contiene 15 por ciento molar de tetrafluoropropenos Ejemplo 8 Una mezcla de lOOmL/min de óxido de perfluoropropeno y lOOmL/min de CF2=CH2 es pasada a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900 °C. Los productos de reacción gaseosos son lavados limpios de subproducto HCl y secados y analizados por GC-MS. La corriente de productos lavada y secada contiene 15 por ciento molar de tetrafluoropropenos Ejemplo 9 Una mezcla de lOOmL/min de óxido de perfluoropropeno y lOOmL/min de CF2C1CH3 es pasada a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura de aproximadamente 700 °C a aproximadamente 900°C. Los productos de reacción gaseosos son lavados limpios de subproducto HCl y secados y analizados por GC-MS. La corriente de productos lavada y secada contiene 16 por ciento molar de tetrafluoropropenos Ejemplo 10 Una mezcla de lOOmL/min de óxido de perfluoropropeno y lOOmL/min de CF2HCH2C1 es pasada a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900 °C. Los productos de reacción gaseosos son lavados limpios de subproducto HCl y secados y analizados por GC-MS. La corriente de productos lavada y secada contiene 15 por ciento molar de tetrafluoropropenos Ejemplo 11 Una mezcla de 50mL/min de perfluorociclopropano y 150mL/min de CF2C1CH3 es pasada a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura de aproximadamente 700 °C a aproximadamente 900°C. Los productos de reacción gaseosos son lavados limpios de subproducto HCl y secados y analizados por GC-MS. La corriente de productos lavada y secada contiene 14 por ciento molar de tetrafluoropropenos Ejemplo 12 Una mezcla de 50mL/min de perfluorociclopropano y 150mL/min de CF2=CH2 es pasada a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura de aproximadamente 700 °C a aproximadamente 900 °C. Los productos de reacción gaseosos son lavados limpios de subproducto HCl y secados y analizados por GC-MS. La corriente dé productos lavada y secada contiene 18 por ciento molar de tetrafluoropropenos Ejemplo 13 Una mezcla de 50mL/min de perfluorociclopropano y 150mL/min de CF2HCH2C1 es pasada a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900°C. Los productos de reacción gaseosos son lavados limpios de subproducto HCl y secados y analizados por GC-MS. La corriente de productos lavada y secada contiene 15 por ciento molar de tetrafluoropropenos Ejemplo 14 200mL/min de 1-H, 1-H-tetrafluorociclopropano pasa a través del reactor descrito arriba en un tiempo de contacto de aproximadamente 1.19 segundos y a una temperatura dentro de un rango de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900°C. Los productos de reacción gaseosos son lavados libres de subproducto HCl y secados y analizados por GC-MS. La corriente de productos lavada y secada contiene 15 por ciento molar de tetrafluoropropenos.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un proceso para la síntesis de 1,3,3,3- tetrafluoropropeno, que comprende: (a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (I) CFs 1 con un compuesto de la fórmula (II) CX2H=CHX3, en donde X1, X2 y X3 se seleccionan cada uno independientemente dentro del grupo que consiste de flúor, cloro, bromo y yodo, para producir un producto de reacción que comprende un compuesto de fórmula (III) CF3CH=CHX3, en donde X3 es de conformidad con lo descrito arriba; y (b) cuando X3 en la fórmula (III) no es flúor, fluorinar el compuesto de fórmula (III) para producir 1,3,3,3- tetrafluoropropeno .
2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde dicho paso de reacción (a) comprende la reacción de un compuesto de fórmula (I) y un compuesto de fórmula (II) en un reactor de fase líquida.
3. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, en donde dicho reactor incluye catalizador.
4. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde X1 es Br, X2 es Cl y X3 es F.
5. Un proceso de preparación de tetrafluoropropeno, que comprende, suministrar una mezcla de reacción que comprende CF2HC1 y CF2C1CH3 en una proporción molar de aproximadamente 1:1; y copirolizar dicha mezcla de reacción en un tiempo de contacto de aproximadamente 0.5 a 10 segundos y a una temperatura de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900°C.
6. Un proceso para la preparación de tetrafluoropropeno, que comprende: suministrar una mezcla de reacción que comprende CF2HC1 y CF2=CH2 en una proporción molar de aproximadamente 1:1; y copirolizar dicha mezcla de reacción en un tiempo de contacto de aproximadamente 0.5 a 10 segundos y una temperatura de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900°C
7. Un proceso para la preparación de tetrafluoropropeno, que comprende: proporcionar una mezcla de reacción que comprende CF2HC1 y CF3CH3 en una proporción molar de aproximadamente 1:1; y copirolizar dicha mezcla de reacción en un tiempo de contacto de aproximadamente 0.5 a 10 segundos y a una temperatura de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900°C.
8. Un proceso para preparar tetrafluoropropeno, que comprende: proporcionar una mezcla de reacción que comprende CF2HC1 y CF2HCH2C1 en una proporción molar de aproximadamente 1:1; y copirolizar dicha mezcla de la reacción en un tiempo de contacto de aproximadamente 0.5 a 10 segundos y a una temperatura de aproximadamente 700°C a aproximadamente 900°C.
9. Un proceso para preparar 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno, que comprende : (a) proporcionar al menos un compuesto de fórmula ( I) Ra-R°-R, en donde Ra y Rb son cada uno, independientemente H, F, Cl, Br, I, alquilo con uno, dos o tres carbonos, sustituido o insustituido, alquileno con uno o dos carbonos, sustituido o insustituido unido también al otro de Ra o Rb o con un segundo enlace a R°, o bien unido con -O)- también al otro de Ra o Rb, y R° es -CF2, - C2F2-, o, x ? l ! en donde cada x es independientemente H, F, Cl, Br, I o bien alquilo de uno, dos o tres carbonos, sustituido o insustituido, a condición que al menos dos x sean F; (b) y exponer al menos un compuesto de Fórmula (I) a condiciones efectivas para formar 3,3,3,1- tetrafluoropropeno .
10. Un proceso para preparar tetrafluoropropeno, dicho proceso comprende: craquear térmicamente uno o varios compuestos capaces de producir una mezcla de reacción que comprende radicales difluorocarbeno y fluoruro de vinilideno, y convertir dicha mezcla de reacción en 1,3,3, 3-tetrafluoropropeno .
11. Un proceso para preparar tetrafluoropropenos en donde una mezcla de aproximadamente un mol de CF2=CF2 y aproximadamente dos moles de CF2=CH2 es copirolizada, en un tiempo de contacto dentro de un rango de 0.5 a 10 segundos y una temperatura dentro de un rango de 700 a 900°C, CF2=CH2 puede estar sustituido por CF2HCH2C1, CF3CH3 y CF3CH2CI.
12. Un proceso para preparar tetrafluoropropenos en donde una mezcla de aproximadamente un mol de óxido de perfluoropropeno y aproximadamente un mol de CF2HCH2C1 es copirolizada, en un tiempo de contacto dentro de un rango de 0.5 a 10 segundos y a una temperatura dentro de un rango de 700°C a 900°C, CF2HCH2C1 puede estar sustituido por CF3CH3, CF3CH2C1 y CF2=CH2.
13. Un proceso para preparar tetrafluoropropenos en donde una mezcla de aproximadamente un mol de perfluorociclopropano y aproximadamente tres moles de CF2HCH2C1 es copirolizada, en un tiempo de contacto dentro de un rango de 0.5 a 10 segundos y a una temperatura dentro de un rango de 700°C a 900°C, CFHCH2C1 puede estar sustituido por CF3CH3, CF3CH2C1 y CF2=CH2.
14. Un proceso para preparar tetrafluoropropenos en donde se piroliza 1-H, 1-H-tetrafluorociclopropano, en un tiempo de contacto de 0.5 a 10 segundos y a una temperatura dentro de un rango de 700°C a 900°C.