MXPA04009963A

MXPA04009963A - Materiales de geles, articulos medicos y metodos de uso de los mismos.

Info

Publication number: MXPA04009963A
Application number: MXPA04009963A
Authority: MX
Inventors: C Stickels Steven
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2002-04-12
Filing date: 2003-03-27
Publication date: 2004-12-13
Also published as: CN1658912A; WO2003086493A1; AU2003228392A1; KR100982415B1; BR0309109A; DE60318189T2; EP1494727B1; JP4550428B2; EP1897566B1; CN1327908C; US20060039982A1; US7005143B2; BRPI0309109B1; EP1897566A1; CA2481765C; JP2005533531A; ES2297161T3; US20030203011A1; BRPI0309109B8; ATE381355T1

Abstract

Se describen un material de gel y articulos medicos que incluyen ese material, en donde el material de gel transparente incluye un macromonomero de poli (oxido de alquileno) polimerizado que, antes de la polimerizacion, es polimerizable mediante radiales libres, es multifuncional (preferentemente bifuncional), y tiene un peso molecular promedio de al menos aproximadamente 2000.

Description

MATERIALES DE GELES, ARTICULOS MEDICOS Y METODOS DE USO DE LOS MISMOS ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a materiales de geles y artículos médicos que incorporan a tales materiales, particularmente artículos médicos útiles como vendajes de heridas. Más particularmente la presente invención está dirigida a materiales de geles preparados a partir de un macromonomero de poli (óxido alquileno) multifuncional . Históricamente, el exudado de una herida se ha tratado absorbiéndolo usando un vendaje que contiene un material absorbente. Tales vendajes típicos contienen un material absorbente almohadillado unido a un respaldo de cinta adhesiva. El material absorbente almohadillado se aplica a la herida para absorber el exudado de la herida. Una dificultad con este tipo de vendajes es que la costra se forma típicamente en y como parte de la almohadilla al curarse la herida. Por lo tanto, cuando se retira el vendaje, se remueve la costra. Este problema se ha atendido proporcionando una película porosa entre el material absorbente y la herida para reducir la probabilidad de que una costra formada se adhiera al material absorbente. Más recientemente el uso de los llamados vendajes "oclusivos" para llagas y úlceras por presión ha ganado Re: 159280 aceptación . creciente. . Está comercialmente disponible un número de vendajes para heridas de este tipo. La mayoría de estos productos se forman a partir de varias capas, incluyendo al menos una capa de contacto interno con la piel y una capa de respaldo externa. El vendaje se aplica como una cubierta para la llaga o úlcera en un tamaño que proporciona un margen alrededor del área de la herida que se sella adhesivamente con la piel. La capa interna contiene materiales absorbentes de agua, de tal manera que el fluido de la herida se absorbe en la capa, haciendo posible que el vendaje se mantenga en su lugar durante al menos varios días. Tales vendajes oclusivos tienden a promover la curación, manteniendo la herida bajo condiciones de humedad sin que formen una costra, y sirviendo como una barrera contra infección bacteriana. Tales vendajes para "curación de heridas húmedas" son particularmente útiles para quemaduras dérmicas, deficiencias de la piel traumática, heridas por incisión, y similares. Un producto de cuidado para heridas en uso actual emplea un absorbente hidrocoloidal . Un material de este tipo tiene una baja transparencia de tal manera que no puede observarse el estado del tratamiento desde el exterior. Asimismo, un material de este tipo puede perder parcialmente su integridad después de absorber el fluido de la herida. La flexibilidad de los vendajes hidrocoloidales puede ser pobre, lo cual hace difícil aplicar el vendaje a una parte flexionada del cuerpo, tal como una articulación, etc. La parte del absorbente que está en contacto con la herida se convierte a un material similar a un gel, y, cuando se retira el vendaje, puede dejarse en la herida una parte de este material absorbente, y debe removerse para permitir el examen y/o antes de aplicar otro vendaje. Se conocen materiales de geles hidrofílicos útiles en aplicaciones médicas tales como vendajes para heridas, sin embargo, muchos de ellos no tienen el balance apropiado de absorción y resistencia cohesiva que frecuentemente se necesita. Por lo tanto, se requieren materiales adicionales de este tipo. Además, sería deseable proporcionar un material oclusivo que sea también transparente y flexible para usarse en un artículo médico tal como un vendaje para heridas o material de apositos para heridas. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona artículos médicos y materiales de geles poliméricas para usarse en la misma, los cuales son preferentemente absorbentes, y más particularmente absorbentes y transparentes. Por "gel" (o "gel polimérico" o "material de gel polimérico" o "gel hidrofílico" ) se entiende un material de gel capaz de hincharse al contacto con agua (o fluidos basados en agua tales como fluidos corporales incluyendo sangre; plasma, y fluido intracelular o fluidos similares . a fluidos corporales tales como salina fisiológica), pero que no se disuelven en ella. Los geles son substancialmente continuos, es decir, carecen de una estructura celular o vacía (aunque pueden estar presentes efectos menores tales como burbujas de aire atrapadas o fracturas) y por lo tanto están en una forma sólida o semisólida. El término "gel" se usa independientemente del estado de hidratación. Preferentemente, el gel no incluye agua, hasta que se pone en contacto con una superficie de la cual absorbe agua (por ejemplo, una herida) . Significativamente, aún sin agua (u otros agentes plastificantes) las modalidades preferidas del material de gel de la presente invención son flexibles. Por "absorbente" se entiende que el material es preferentemente capaz de absorber fluidos, particularmente fluidos corporales y preferentemente cantidades de moderadas a pesadas de fluidos corporales, a la vez que mantiene su integridad estructural (es decir, permaneciendo suficientemente intacta de tal manera que puede realizar la función de actuar como un vendaje de curación absorbente de heridas húmedas, por ejemplo) , y preferentemente su transparencia. Por "transparente" se entiende que cuando se aplica el material preferido a un paciente (por ejemplo, en un sitio de herida), el área subyacente al vendaje puede visualizarse suficientemente para permitir que un trabajador al cuidado de la salud observe la herida. La aplicación de geles poliméricos que se hinchan con agua para la práctica médica se encuentra, por ejemplo, en vendajes para heridas, apositos para heridas, adhesivos (particularmente adhesivos sensibles a la presión) , lentes de contacto, lentes intraoculares , adhesivos para tejidos biológicos, materiales para evitar adhesión, absorbentes para purificación de sangre, materiales base para liberar agentes farmacológicos, y similares. Materiales para móldeos dentales o impresiones son otro uso potencial de artículo médico. Por lo tanto, tal como aquí se emplea, las aplicaciones "médicas" comprenden aplicaciones dentales, incluyendo adhesivos dentales, restaurativos, recubrimientos, composiciones, selladores, etc. Debido a que los geles poliméricos que se hinchan con agua tienen composiciones y propiedades mecánicas similares a las de los tejidos biológicos, tales geles pueden aplicarse en una amplia variedad de campos en el futuro. En una modalidad, la presente invención proporciona un artículo médico que incluye un material de gel que incluye un homopolímero o copolímero de un macromonómero de poli (óxido de alquileno) polimerizable por radicales libres que tiene un peso molecular promedio en peso de al menos aproximadamente 2000, en donde el macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncionl comprende una porción aleatoria copolimérica de óxido de alquileno de la fórmula: - ( -CH (R1) -CH2-O- ) m ... (-CH2-CH2-0-)n-en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4) . En esta representación, existe una distribución estructural relativamente aleatoria de porciones de -CH (R1) -CH2-O- y de porciones de -CH2-CH2-0. La presente invención también proporciona una modalidad preferida de un artículo médico, preferentemente un vendaje para heridas, que incluye una capa de contacto (preferentemente, una capa de contacto permeable a fluidos) y una capa respaldo (preferentemente, una capa de respaldo, permeable a vapor húmedo) con el material de gel (típicamente en forma de una capa) dispuesta entre las dos. Preferentemente, la capa de respaldo, es a la vez permeable al vapor de agua e impermeable a los líquidos. El artículo médico, por ejemplo, un vendaje para heridas, puede incluir adicionalmente una capa de adhesivo sensible a la presión para asegurar el artículo a la piel. Tal como aquí se emplean los términos "superficie frontal" y "superficie posterior" usados con respecto a la capa de gel, la capa de contacto, y la capa de respaldo, se refieren a la superficie principal de la capa indicada que, en el uso, está orientada hacia la superficie de la herida o hacia afuera de la superficie de la herida, respectivamente.

Es decir, el material de gel de la presente invención, el cual es preferentemente absorbente y transparente, incluye un macromonomero de poli (óxido de alquileno) polimerizado que, antes de la polimerización, es polimerizable mediante radicales libres, multifuncional (preferentemente bifuncional) , y tiene un peso molecular promedio de al menos aproximadamente 2000 (preferentemente al menos de aproximadamente 4000, y con más preferencia de al menos aproximadamente 6000) . Este material de gel puede ser un homopolímero del macromonomero multifuncional, o puede ser un copolímero (es decir, que tiene dos o mas monómeros diferentes) , en donde al menos uno de los monómeros es un macromonomero multifuncional de la fórmula anterior. Otros monómeros que pueden copolimerizarse con el macromonomero multifuncional incluyen, por ejemplo, monómeros de poli (óxido de alquileno) monofuncionales , monómeros polares, y monómeros hidrofóbicos . En una modalidad preferida, la presente invención proporciona un artículo médico que incluye un material de gel, el cual es preferentemente absorbente, y con más preferencia absorbente y transparente. El material de gel incluye un copolímero preparado a partir de monómeros que incluyen: un macromonomero polimerizable mediante radicales libres de poli (óxido de alquileno) multifuncional que tiene un peso molecular promedio en peso de al menos aproximadamente 2000, en donde el macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional comprende una porción de óxido de alquileno copolimérico de la fórmula: - ( -CH (R1) -CH2-O- ) m ... (-CH2-CH2-0-)n-en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4) ; un monómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional ; y un monómero polar. Tal como aquí se emplea, "un" o "uno" significan "al menos uno" o "uno o más" a menos que se indique específicamente otra cosa. En una modalidad preferida, la presente invención proporciona un artículo médico que incluye un material de gel , el cual es preferentemente absorbente, y más preferentemente absorbente y transparente. El material de gel incluye un homopolímero o copolímero preparado a partir de monómeros que incluyen: aproximadamente 5 % en peso a 100 % en peso de un macromonómero polimerizable mediante radicales libres de poli (óxido de alquileno) mul ifuncional que tiene un peso molecular promedio en peso de al menos aproximadamente 2000, en donde el macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional comprende una porción de óxido de alquileno copolimérico de la fórmula: - (-CHÍR1) -C¾-0-)m ... (-CH2-CH2-0-)n-en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4) ; de 0 % en peso a aproximadamente 80% en peso de un monómero de poli (óxido de alquileno) monofuncional ; y de 0% en peso a aproximadamente 40% en peso de un monómero polar . Los polímeros de la presente invención se preparan a partir de macromonómeros . En una modalidad, se proporciona un macromonómero multifuncional preferido que incluye una porción de óxido de alquileno aleatoria copolimérica de la fórmula : XO- (-CH (R1) -CH2-O-) m ... (-CH2-CH2-0-)n-Y en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4); y X y Y se seleccionan independientemente del grupo que consiste de O Cí — c C I I.!!——cCI-—NH —C—CH =CH H en donde R2 es H o CH3 (es decir, "Me") , R es un grupo aromático, grupo alifático, grupo alicíclico, o combinaciones de los mismos, y es un grupo alquileno o de óxido de alquileno . En otra modalidad preferida, un macromonómero multifuncional incluye una porción de óxido de alquileno aleatoria copolimérica de la fórmula: XO- (-CH (R1) -CH2-0-)m ... (-CH2-CH2-0-)n-Y en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4), y X y Y son independientemente seleccionados del grupo que consiste de O II —C—C=CH2 i ' y en donde R2 es H o Me y r = 2 - 10. En otra modalidad preferida, un macromonómero multifuncional incluye una porción de óxido de alquileno aleatoria copolimérica de la fórmula: - (-CH (R1) -CH2-0-)m ... (-CH2-CH2-0-)n-en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4), y en donde el macromonómero adicionalmente incluye dos o más grupos terminales seleccionados del grupo que consiste de 0 CH o C—C— H —C—CH —CH2 CH3 y mezclas de los mismos, en donde R2 es H o CH3, R3 es un grupo aromático, grupo alifático, grupo aliciclico, o combinaciones de los mismos, y W es un grupo alquileno o de óxido de alquileno. En otra modalidad preferida, un macromonómero multifuncional incluye una porción de óxido de alquileno aleatoria copolimérica de la fórmula: -(-CHtR^-CHa-O-),» ... ( -CH2-CH2-0- ) n-en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4), y en donde el macromonómero adicionalmente incluye dos o más grupos terminales seleccionados del grupo que consiste de O II —C—C=CH2 R2 y mezclas de los mismos, en donde R2 es H o Me y r = 2 - 10.

La presente invención también proporciona una mezcla de polímero de jarabe que incluye un homopolimero o copolímero parcialmente polimerizado preparado a partir de monómeros que incluyen: aproximadamente 0.1 % en peso a 100 % en peso de un macromonómero polimerizable mediante radicales libres de poli (óxido de alquileno) multifuncional que tiene un peso molecular promedio en peso de al menos aproximadamente 2000, en donde el macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional incluye una porción aleatoria de óxido de alquileno copolimérica de la fórmula: - (-CH (R1) -CH2-0-)B ... í-CH2-CH2-0-)n-en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4); de 0 % en peso a aproximadamente 80 % en peso de un monómero de poli (óxido de alquileno) monofuncional; de 0 % en peso a aproximadamente 40% en peso de un monómero polar; y de 0 % en peso a aproximadamente 20 % en peso de un monómero hidrofóbico. La presente invención también proporciona un método de elaboración de un gel, el método incluye la formación de una mezcla de polímeros de jarabe como se describió anteriormente, y la formación de un gel a partir de la mezcla de polímeros de jarabe. BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La figura 1 es una sección transversal de un vendaje para heridas de la invención. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El material de gel de la presente invención puede usarse en artículos médicos. Preferentemente, el material de gel es absorbente. Preferentemente, el material de gel de la presente invención es ventajosamente transparente, lo cual permite la inspección del un material subyacente. Significativamente, para artículos médicos, particularmente vendajes para heridas, esto permite la inspección visual de la herida sin remover el vendaje para heridas. Más preferentemente, el material de gel es a la vez absorbente y transparente . Los artículos médicos preferidos, particularmente vendajes para heridas, de la presente invención ventajosamente: remueven el exceso de exudado de la herida; mantienen un ambiente de herida húmeda; permitir el intercambio de gas de tal manera que puede pasar oxígeno, vapor de agua, y dióxido de carbono a través del artículo; son térmicamente aislantes para mantener la herida a la temperatura del cuerpo;, pueden ser impermeables a líquidos y microorganismos para minimizar la contaminación e infección; pueden ser no adherentes a la herida de tal manera que no se daña el tejido granular; y minimizan la necesidad de limpiar la herida quitando material de vendaje. El material es preferentemente absorbente porque es capaz de absorber fluidos, preferentemente cantidades moderadas a pesadas de fluidos tales como fluidos corporales, a la vez que mantiene su integridad estructural (y preferentemente su transparencia) . Preferentemente, aquí "absorbente" se refiere a un material que absorberá al menos su propio peso de una solución salina isotónica (0.9% en peso de cloruro de sodio en agua desionizada) después de 24 horas a temperatura ambiente. Es decir, el material tiene una absorbencia de al menos 100%. Con más . preferencia, el material de gel puede absorber al menos dos veces su peso (200% de absorbencia) , aún con más preferencia al menos cuatro veces su peso (400% de absorbencia) , y con mayor preferencia al menos cinco veces su peso (500% de absorbencia) de una solución salina isotónica después de 24 horas a temperatura ambiente. Típicamente, el material de gel de la presente invención puede absorber hasta ocho veces su peso de una solución salina isotónica. Preferentemente, el material de gel de la presente invención es transparente ya sea seco o hinchado con una solución . acuosa (por ejemplo, fluido corporal) . Preferentemente, aquí, transparente se refiere a un material que tiene una transmitancia total de luz mayor que 84% por el método ASTM DIO 03 -00. Los materiales de gel preferidos de la presente invención son relativamente flexibles. La flexibilidad permite que un articulo médico incorpore el material de gel para que se aplique con facilidad a una porción flexionada de un cuerpo, tal como un articulación, etc. Los materiales de gel no flexibles se encuentran también dentro del alcance de la presente invención. Tales materiales de gel pueden usarse, por ejemplo, como materiales de apositos para heridas. El material de gel de la presente invención es también preferentemente biocompatible . Aquí, "biocompatible" significa que el material puede estar en contacto con tejidos corporales (incluyendo fluidos) sin reacciones adversas. Típicamente, esto ocurre si los monómeros residuales usados para preparar el polímero usado en el material de gel está presente en menos de 1 por ciento en peso (% en peso) cada uno, con base en el peso total del polímero. El material de gel de la presente invención puede poseer también propiedades adhesivas sensibles a la presión. Los adhesivos sensibles a la presión de la invención son polímeros que presentan una temperatura de transición vitrea menor que -15°C.

Preferentemente, el polímero usado en el material de gel de la presente invención es inherentemente bacteriostático y posee poco olor. Alternativamente, pueden agregarse agentes bacteriostáticos o de remoción de olor al polímero para mejorar estas propiedades del material de gel. Tales materiales se describen en mayor detalle más abajo. El material de gel de la presente invención incluye un polímero, el cual puede ser un homopolímero o un copolímero, de un macromonómero polimerizable mediante radicales libres de poli (óxido de alquileno) multifuncional . El macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional tiene un peso molecular promedio en peso de al menos aproximadamente 2000. Preferentemente, el macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional incluye una porción de óxido de alquileno copolimérico de la fórmula (Fórmula I) : - (-CHÍR1) -CH2-0-)m ... (-CH2-C¾-0-)n-en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1 (preferentemente, en el intervalo de aproximadamente 1:5 a aproximadamente 1:1) ; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4) , el cual puede ser lineal o ramificado. La distribución de las porciones de óxido de alquileno es aleatoria (es decir, existe una distribución estructural relativamente aleatoria de al menos dos diferentes porciones) . Tales macromonómeros son hidrofílicos .

En los macromonomeros multifuncionales de Fórmula I, una relación por debajo de aproximadamente 1:9 tiende a hacer cristalino al material, mientras que una relación mayor que aproximadamente 1:1 tiende a reducir la absorbencia del material. Asimismo, cuanto más largo sea el grupo alquilo (R1) , menor será la absorbencia del material. Preferentemente R1 es un alquilo Cl y la porción de óxido de alquileno copolimérico es un poli (óxido de etileno-co-óxido de propileno) . La mul ifuncionalidad del material da lugar al entrecruzamiento de enlaces en la polimerización. Típicamente, cuanto mayor sea el peso molecular, mayor será la distancia entre enlaces entrecruzados (es decir, menor será la densidad de enlaces entrecruzados) , lo cual da lugar a mejores propiedades mecánicas. Es decir, los materiales de la presente invención poseen un balance ventajoso de flexibilidad (es decir, elasticidad) y de resistencia a la tensión así como resistencia cohesiva en la forma hinchada como resultado del uso del macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional . Como se estableció anteriormente, el macromonómero multifuncional tiene un peso molecular promedio en peso de al menos 2000. Los macromonomeros con pesos moleculares menores de esto tienden a formar polímeros quebradizos. Preferentemente, el macromonómero mul ifuncional tiene un peso molecular promedio en peso de al menos 4000, más preferentemente de al menos 6000, y con mayor preferencia de al menos 10,000. Tales materiales pueden tener también pesos moleculares significativamente mayores. Preferentemente, tales macromonómeros multifuncionales tienen un peso molecular tal que pueden fluir y procesarse a temperatura ambiente. Los macromonómeros multifuncionales de alto peso molecular que no pueden fluir a temperatura ambiente pueden usarse si pueden procesarse usando diluyentes u otros aditivos y/o temperaturas más altas (por ejemplo, temperaturas de extrusión) . Con mayor preferencia, los macromonómeros multifuncionales útiles son líquidos a temperatura ambiente. Aquí, multif ncional significa que el macromonómero tiene más de un grupo reactivo que es polimerizable por radicales libres. Preferentemente, existen dos o tres grupos reactivos, y con más preferencia dos grupos reactivos. Tales macromonómeros multifuncionales pueden ser lineales o ramificados, preferentemente son lineales. Preferentemente, la funcionalidad polimerizable por radicales libres del macromonómero multifuncional incluye insaturación etilénica. Ejemplos de grupos adecuados insaturados etilénicamente incluyen (met) acriloilo, (met) acrilamido, alcoxi, vinilo, etc. así como combinaciones de los mismos. Alternativamente, los grupos reactivos pueden incluir grupos fotoiniciadores . Ejemplos de grupos fotoiniciadores incluyen aquellos derivados de l-[4-(2-hidroxietoxi ) fenil] -2-hidroxi-2-metil-l-propan-l-ona (IRGACURE 2959) o cualquier fotoiniciador con un grupo nucleofilico reactivo, tal como 4- (2-hidroxietoxi) benzofenona. Preferentemente, el macromonómero multifuncional es bifuncional. Un macromonómero bifuncional preferido es de la fórmula (Fórmula II) : XO-í-CHtR^-CHz-O- ... (-CH2-CH2-0-)n-Y en donde R1, m y n son como se definieron anteriormente; y X y Y se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste de Q CH o I I —C—C—NH —C —CH —CH, CH, O O o •R NH—C —O— O—C—C—CH0 en donde R2 es H o CH3, R3 es un grupo aromático, grupo alifático, grupo aliciclico, o combinaciones de los mismos, W es un grupo alquileno o de óxido de alquileno y r = 2 - 10. Preferentemente, los grupos R3 se derivan de los diisocianatos . Con más preferencia, R3 se selecciona del grupo que consiste de -(CH2)P- en donde p = 1 -18, tolileno, y Con mayor preferencia, R3 se deriva de diisocianato toluénico, diisocianato hexametilénico o de H12-MDI (4 , 4' -metilén bis (ciclohexil) diisocianato) . Preferentemente, W es un alquileno u óxido de alquileno que contiene hasta 100 átomos de carbono. Con más preferencia, W es un grupo derivado de un met (acrilato) de idroxíalquilo . Como con la fórmula I, las porciones de óxido de alquileno de la fórmula II son aleatorias. Más preferentemente, es un macromonómero que contiene poli (óxido de etileno-co-óxido de propileno) aleatorio.

Los macromonomeros multifuncionales pueden ser también macromonomeros tri, tetra, pentafuncionales, etc. Tales compuestos también incluyen una porción de óxido de alquileno aleatorio copolimerico de la fórmula: - (-CHÍR1) -CH2-0-)m ... (-CH2-C¾-0-)n-en donde la relación molar de rr n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4) , y dos o más grupos terminales seleccionados de la lista de grupos X y Y anteriores. Deberá entenderse que tales grupos terminales se unirán por medio de oxígeno. Los macromonomeros multifuncionales pueden ser lineales con grupos terminales ramificados o pueden ser ramificados a través de un núcleo central. Los macromonomeros ramificados pueden prepararse, por ejemplo, por modificación química de copolímeros aleatorios de óxido de alquileno lineales terminados en hidroxi para producir múltiples grupos terminales reactivos en cada extremo de la cadena. Por ejemplo, un macromonómero con dos grupos polimerizables en cada extremo de la cadena puede prepararse haciendo reaccionar un copolímero aleatorio de óxido de alquileno lineal terminado en dihidroxi con cloruro de trimelitilo seguido por la reacción con metacrilato de 2 -hidroxietilo . Los puntos ramificados en el macromonómero pueden introducirse también mediante la incorporación de un núcleo central. Ejemplos de tales materiales incluyen, pero no se limitan .a, dipentaeritritol etoxilado/propoxilado, pentaeritritol, y trimetilpropano que ha reaccionado adicionalmente con compuestos reactivos etilénicamente insaturados . También deberá entenderse que cada brazo de un macrornonomero multifuncional incluye la porción de óxido de alquileno aleatoria copolimérica, aunque cada brazo en cualquier macromonómero puede ser diferente. Asimismo, pueden haber otros grupos o enlaces, tales como uretanos y/o grupos urea entre varias porciones de óxido de alquileno aleatorias copoliméricas en cualquier brazo. Un macromonómero particularmente preferido es de la fórmula X0- (-CH (R1) -CH2-0-)m ... (-CH2-CH2-0-)n-Y en donde R1 es metilo, la relación molar de m:n es de aproximadamente 1:3, y X y Y son cada uno independientemente en donde R2 es CH3. A este se le denomina aqui como MAA-PEG. Los macromonómeros funcionales pueden prepararse, por ejemplo, haciendo reaccionar copolimeros aleatorios de óxido de alquileno terminados en dihidroxi (los cuales están típicamente comercialmente disponibles tales como poli (óxido de etileno- co-óxido de propileno) comercialmente disponible como UCON-75H-90, 000 de Dow Chemical Co., Midland, MI) con compuestos reactivos etilénicamente insaturados (por ejemplo, acrilatos) o fotoinicíadores . Puede usarse una variedad de compuestos reactivos etilénicamente insaturados tales como derivados de acrilato, incluyendo, pero sin limitarse a, ácido (met) acrílico, cloruro de (met) acriloilo, anhídrido (met) acrílico, y (met) acrilato de 2-isocianatoetilo . Además, el copolímero aleatorio de óxido de alquileno terminado en dihidroxi puede reaccionar con un diisocianato, tal como diisocianato de isoforona, dando como resultado un copolímero aleatorio funcional terminado en isocianato que reacciona adicionalmente ya sea con (met) acrilatos funcionales o fotoinicíadores tales como (met) acrilato de 2-hidroxietilo ó 1- [4- (2-hidroxietoxi) fenil] -2-hidroxi-2-metil-l-propan-l-ona. Preferentemente, el macromonómero funcional es preparado haciendo reaccionar el copolímero aleatorio de óxido de alquileno terminado en hidroxi con anhídrido metacrílico. Típicamente, si una cantidad estequiométrica del reactante etilénicamente insaturado se combina con el copolímero aleatorio de óxido de etileno terminado en dihidroxi, se obtiene 100% de conversión para el producto disubstituido. Sin embargo, si se usa una cantidad menor que la estequiométrica, el producto es típicamente una mezcla de productos disubstituidos y monosubstituidos y posiblemente algo de material inicial terminado en dihidroxi . Tales mezclas tienden a proporcionar geles con mayor absorbencia. Un macromonómero multifuncional como el que aquí se describe puede homopolimerizarse o copolimerizarse con otros macromonómeros multifuncionales u otros monómeros hidrofílicos para mejorar la absorbencia del polímero usado en la formación del material de gel. Ejemplos de monómeros hidrofílicos adecuados incluyen monómeros de poli (óxido de alquileno) monofuncionales y otros monómeros polares. El macromonómero multifuncional (o combinación de macromonómeros) puede copolimerizarse con monómeros hidrofóbicos también para controlar mejor la absorbencia del polímero. Se pueden usar combinaciones de tales monómeros hidrofílicos e hidrofóbicos si se desea. Los monómeros de poli (óxido de alquileno) monofuncionales pueden usarse para aumentar la absorbencia del polímero usado en la formación del material de gel. Para ciertas modalidades preferidas, tales monómeros pueden ser estructuralmente análogos a los macromonómeros multifuncionales descritos anteriormente con solamente un grupo reactivo (por ejemplo, únicamente un grupo (met ) acriloilo, grupo (met) acrilamido, grupo aliloxi) , en donde los otros grupos terminales incluyen grupos no reactivos tales como grupos alcoxi (C1-C4) , ariloxi (por ejemplo, fenoxi) , alcariloxi (C1-C4) , aralquiloxi (C1-C4) , o hidroxi. Estos grupos pueden ser lineales o ramificados. Los rnonómeros de poli (óxido de alquileno) monofuncionales son de la fórmula (Fórmula III): H2C=C(R2)-C(0)-Q-(-CH(R1)-CH2-0-)x ... ( -CH2-CH2-0- ) y-Z en donde la relación molar de x:y está en el intervalo de 0 a 1; R2 = H o CH3; R1 es como se definió anteriormente para las Fórmulas I y II; Z es H o un grupo alquilo (C1-C4), un grupo arilo, un grupo alcarilo (C1-C4), o un grupo aralquilo (C1-C4); y Q es -0-, - (H) N-C (CH3) 2-C (0) -0-, -0-CH2CH2-N ( H) -C(0)-0-, o 0 0 I I 3 II 0 0 C— H—R NH C en donde R2 es H o CH3, R3 es un grupo aromático, grupo alifático, grupo aliciclico, o combinaciones de los mismos, y W es un grupo alquileno o de óxido de alquileno. Estos grupos pueden ser lineales o ramificados. Como con las fórmulas I y II, las porciones de óxido de alquileno son aleatorias (a menos que la relación de x:y sea 0). Tales materiales tienen preferentemente un peso molecular promedio en peso de al menos 200. Los grupos R3 y W preferidos son como se describieron anteriormente. Preferentemente, Q es oxigeno. Ejemplos de rnonómeros de poli (óxido de alquileno) monofuncionales adecuados incluyen (met ) acrilato de poli (óxido de etileno) , (met ) acrilato de poli (óxido de propileno) , (met) crilato de poli (óxido de etileno-óxido de poropileno) , y combinaciones de los mismos . Tales monómeros incluyen típicamente grupos terminales no reactivos tales como (alcoxi (C1-C4) ariloxi (por ejemplo, fenoxi) , alcariloxi (C1-C4) , aralquiloxi (C1-C4) , o grupos hidroxi . Estos grupos pueden ser lineales o ramificados. Estos monómeros pueden ser de una variedad de pesos moleculares y están comercialmente disponibles de fuentes tales como Startomer Company, Exton, PA; Shinnakamura Chemical Co., Ltd, Tokio, Japón; Aldrich, Milwaukee, WI ; y Osaka Organic Chemical Ind. , Ltd. , Osaka, Japón. Los monómeros polares diferentes a los monómeros de poli (óxido de alquileno) pueden usarse también para aumentar la absorbencia del polímero usado en la formación del material de gel . Los monómeros polares preferidos pueden proporcionar flexibilidad al polímero resultante. Ejemplos de monómeros polares adecuados incluyen (met) acrilato de 2-hidroxietilo (HEMA, por sus siglas en inglés), (met ) acrilato de 2-hidroxiprolilo, (met) acrilato de 3 -hidroxipropilo, (met) acrilato de 4-hidroxibutilo, N-vinil caprolactama, N-vinil acetamida, N-vinil pirrolidona, acrilamida, acrilamida mono o di-N-alquil sustituida, ácido (met) acrílico, ácido itacónico, acrilato de beta-carboxietilo, glicerol metacrilato, cloruro de [2- (met) (acriloiloxi) etil] trimetilamonio, sulfato metílico de [2- (met) (acriloiloxi) etil] trimetilamonio , y combinaciones de los mismos. Los monómeros polares preferidos incluyen (met) acrilato de 2 -hidroxietilo (HEMA, por sus siglas en inglés) y N-vinil pirrolidona. Se pueden usar monómeros hidrofóbicos para reducir (y por lo tanto controlar mejor) la absorbencia del polímero usado en la formación del material de gel, y mejorar preferentemente la resistencia del polímero. Ejemplos de monómeros hidrofóbicos adecuados incluyen ésteres de ácidos (met) acrílicos tales como acrilato de laurilo, acrilato de 2-etil exilo, y acrilato de isooctilo, así como alfa-metilestireno; y combinaciones de los mismos. Los polímeros preferidos usados en la formación de materiales de gel de la presente invención incluyen al menos aproximadamente 0.1 % en peso del macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional , basado en el peso total del polímero. Prácticamente, no existe límite superior para la cantidad de este macromonómero multifuncional que pueda usarse. Por ejemplo, son posibles los homopolímeros, los cuales podrían incluir 100 % en peso de cualquier macromonómero multifuncional . Los polímeros preferidos para uso en materiales de gel de la presente invención incluyen al menos aproximadamente 5 % en peso del macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional , con base en el peso total del polímero. Más preferentemente, el macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional se usa en una cantidad no mayor que aproximadamente 60% en peso, con base en el peso total del polímero. Con mayor preferencia, el macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional se usa en una cantidad no mayor que aproximadamente 20 % en peso, con base en el peso total del polímero. Los polímeros preferidos usados en la formación de los materiales de gel de la presente invención incluyen no más de 80% en peso de un monómero de poli (óxido de alquileno) monofuncional , basado en el peso total del polímero. Más preferentemente, el monómero de poli (óxido de alquileno) monofuncional se usa en una cantidad de al menos aproximadamente 30 % en peso, con base en el peso total del polímero. Con mayor preferencia, el monómero de poli (óxido de alquileno) monofuncional se usa en una cantidad de al menos aproximadamente 40 % en peso con base en el peso total del polímero . Los polímeros preferidos usados en la formación de los materiales de gel de la presente invención incluyen no más de aproximadamente 40 % en peso de un monómero polar, con base en el peso total del polímero. Con más preferencia, el monómero polar se usa en una cantidad no mayor que aproximadamente 35 % en peso, con base en el peso total del polímero. Con mayor preferencia, el monómero polar se usa en una cantidad no mayor que 30 % en peso, con base en el peso total del polímero. Preferentemente, el monómero polar se usa en una cantidad de al menos aproximadamente 5 % en peso, con base en el peso total del polímero. Más preferentemente, el monómero polar se usa en una cantidad de al menos aproximadamente 10 % en peso, con base en el peso total del polímero . Los polímeros preferidos usados en la formación de los materiales de geles de la presente invención incluyen no más de 20 % en peso de un monómero hidrofóbico, con base en el peso total del polímero. Con más preferencia, el monómero hidrofóbico se usa en una cantidad menor que 20 % en peso, con base en el peso total del polímero. Aún con más preferencia, el monómero hidrofóbico se usa en una cantidad no mayor que aproximadamente 10 % en peso, con base en el peso total del polímero. Con mayor preferencia, el monómero hidrofóbico se usa en una cantidad no mayor que aproximadamente 5 % en peso, con base en el peso total del polímero. El polímero usado en la formación del material de gel de la presente invención (y preferentemente también el material de gel) está con preferencia substancialmente libre de ácido. Con esto se entiende que no se emplean monómeros ácidos (por ejemplo ácido (met) acrílico, ácido itacónico) en la preparación del polímero en el material de gel, aunque pueden haber ciertos monómeros ácidos presentes como contaminantes en otros monómeros usados. Así, "substancialmente libre de ácido" significa que menos de aproximadamente 2 % en peso de los monómeros usados para preparar el polímero son monómeros ácidos . El polímero usado en la formación del material de gel de la presente invención puede producirse por polimerización de los monómeros descritos anteriormente por medio de métodos de polimerización convencionales. Los métodos de polimerización típicos que pueden usarse incluyen polimerización térmica y/o fotoquímica así como másica y en solución. En un método típico de polimerización en solución, una mezcla de monómeros se calienta con agitación en presencia de un solvente y un iniciador de polimerización. Ejemplos del solvente son metanol, etanol, isopropanol, acetona, metil etil cetona, acetato de metilo, acetato de etilo, tolueno, xileno, y un éter alquílico de etilénglicol . Estos solventes pueden usarse solos o como mezclas de los mismos. Ejemplos del iniciador de polimerización son peróxido de benzoilo, hidroperóxido de eumeno, peroxidicarbonato de diisopropilo , y azobisisobutironitrilo. Estos iniciadores de polimerización pueden usarse solos o como mezclas de los mismos . En un método típico de fotopolimerización, una mezcla de monómeros es irradiada con rayos ultravioleta (UV) en presencia de un iniciador de fotopolimerización (es decir, fotoiniciadores) . Los fotoiniciadores preferidos son aquellos disponibles bajo las designaciones comerciales de IRGACURE y DAROCUR de Ciba Speciality Chemical Corp., Tarrytown, NY e incluyen 1-hidroxi ciclohexil fenil cetona (IRGACURE 184) , 2,2-dimetoxi-l,2-difeniletan-l-ona (IRGACURE 651), óxido de bis (2 , 4 , 6-trimetilbenzoil) fenilfosfina (IRGACURE 819), l-[4- (2 -hidroxietoxi) fenil] -2-hidroxi-2-metil-l-propan-l-ona (IRGACURE 2959), 2-bencil-2-dimetilamino-l- (4-morfolinofenil)butanona (IRGACURE 369), 2-metil-l- [4- (metiltio) fenil] -2-morfolinopropan-l-ona (IRGACURE 907), y 2-hidroxi-2-metil-l-fenil-propan-l-ona (DAROCUR 1173) . Los fotoiniciadores particularmente preferidos son IRGACURE 819 y 2959, Un método particularmente preferido de formación del polímero se describe en la solicitud de patente estadounidense de número de serie 10/121,489, presentada en abril 12 de 2002 e intitulada MÉTODO DE ELABORACIÓN DE UN ARTÍCULO VISCOELASTICO MEDIANTE RECUBRIMIENTO Y CURADO SOBRE UNA SUPERCFICIE REUTILIZABLE (No. de control del abogado 56876US002) . Preferentemente, el método involucra una técnica de "polímero de jarabe", mediante la cual el polímero se disuelve en los monómeros componentes, los cuales reaccionan en la estructura principal del polímero, aumentando adicionalmente el peso molecular. El peso molecular puede controlarse mediante el uso de agentes de transferencia de cadena y agentes retardadores de cadena, tal como se conocen en la técnica, tales como mercaptanos alquílicos tales como dodecil mercaptano, tioglicolato de isooctilo, y alfa-metilestireno . Por lo tanto, la presente invención también proporciona una mezcla de polímero de jarabe y el producto polimerizado de la misma. La mezcla de polímero de jarabe incluye preferentemente: aproximadamente de 0.1 % en peso a 100 % en peso de un polímero soluto que tiene grupos funcionales curables mediante radicales libres reactivos terminales o colgantes (es decir, el macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional descrito anteriormente) ; de 0 a aproximadamente 80 % en peso de un monómero de poli (óxido de alquileno) monofuncional ; de 0 a aproximadamente 40 % en peso de un monómero polar (diferente al monómero de poli (óxido de alquileno) monofuncional) ; y de 0 a aproximadamente 20 % en peso de un monómero hidrofóbico. Un jarabe de este tipo está preferentemente polimerizado parcialmente (típicamente, aproximadamente de 10 a 15 % de conversión) para formar una composición que puede recubrirse (típicamente, con una viscosidad de aproximadamente 300 centipoise a aproximadamente 20,000 centipoise), posteriormente se recubre sobre un respaldo o forro liberable, por ejemplo, y posteriormente se polimeriza adicionalmente para formar un gel . La mezcla de polímeros de jarabe incluyen preferentemente un fotoiniciador . La etapa de formación del gel a partir de la mezcla de polímeros de jarabe incluye preferentemente la aplicación de radiación (infrarroja, ultravioleta, visible, haz electrónico, etc., preferentemente radiación ultravioleta) , energía térmica, o una combinación de los mismos (preferentemente de manera secuencial) . El material de gel de la presente invención puede incluir uno o más agentes activos, tales como agentes farmacológicamente activos. Los ejemplos incluyen, pero no se limitan a, factores de crecimiento (por ejemplo TGF, FGF, PDGF, EGF, etc.), agentes antibacterianos (por ejemplo, penicilinas, sulfato de neomicina, sulfonamidas, sulfadiazina, sulfadiazina de plata, trimetoprim, y otros antibióticos, así como yoduro de providona, yoduro, plata, cloruro de plata, y clorohexidina) , agentes antifungícos (por ejemplo, griseofulvin, hidrocloruro de clormidazol, clotrimazol, cetoconazol, miconazol, nitrato de miconazol, nistatin, y tolnaftato) , desinfectantes y antisépticos (por ejemplo, cloruro de benzalconio, cloruro de cetalconio, gluconato de clorhexidina, etanol, yoduro, metilbencetonio, yoduro de povidona, isopropanol, plata, óxido de plata, sales de plata tales como lactato de plata y cloruro de plata, triclosán) , anestésicos locales (por ejemplo, tetracina, benzocaína, prilocaína, procaína) , agentes de desbridamiento, agentes antiinflamatorios (por ejemplo, indometacina, cetoprofeno, diclofenac, ibuprofeno, etc.), astringentes, enzimas, nutrientes (por ejemplos, vitaminas, minerales, oxígeno, etc.), drogas para cataplasmas (por ejemplo mentol, alcanfor, menta, extracto de cápsicum, capsaícina, etc.) y agentes absorbentes de olores (por ejemplo, zeolitas, silicatos, chitosanes, ciclodextrinas, etc.). Los agentes activos preferidos son agentes antibacterianos tales como yoduro de povidona, yoduro, plata, cloruro de plata, y clorhexidina . Los agentes activos pueden usarse solos o como mezclas de los mismos. Pueden agregarse antes o después de que el producto de reacción de la presente invención es curado siempre y cuando no interfiera con la polimerización del polímero. Preferentemente, se adicionan en una cantidad o en una forma que no interfiere con la función o claridad del material de gel terminado. Opcionalmente, el material de gel de la presente invención puede incluir hidrocoloides , típicamente en forma de partículas, aunque no son necesariamente preferidas dado que pueden disminuir la transparencia del material de gel. Ejemplos de hidrocoloides incluyen, pero no se limitan a, gomas naturales, tales como exudados de plantas (goma arábiga, ghatti, karaya, y tagacanto) ,- gomas de semillas de plantas (guar, garrofín y acacia) , extractos de algas marinas (agar, algina, sales de alginato, y carragenina) , gomas de cereales (almidones y almidones modificados) , gomas de fermentación o microbianas (goma de dextrán y xantán) , celulosas modificadas (hidroximetilcelulosa, celulosa microcristalina y carboximetilcelulosa) pectina, gelatina, caseína y gomas sintéticas (polivinilpirrolidona, metoxil pectina baja, alginatos de propilénglicol , goma de garrofín carboximetílica y goma guar carboximetílica) e hidrocoloides que se hinchan con agua o hidratables similares. El término hidrocoloide se usa independientemente del estado de hidratación. El material de gel de la presente invención incluye preferentemente una cantidad de hidrocoloide de tal manera que el material es transparente (preferentemente, la transmitancia de luz total es mayor que 84% por el método ASTM D1003-00) . Típicamente, la cantidad de hidrocoloide, si es empleada, es menor que aproximadamente 5% en peso, con base en el peso total del material de gel . Pueden incorporarse otros aditivos en el material de gel de la presente invención como: modificadores de viscosidad (por ejemplo, espesantes poliméricos tales como aquellos comercialmente disponibles bajo la designación comercial de resina GANTREZ de International Specialty Products, Wayne, NJ) ; agentes de transferencia o retardadores de cadena (por ejemplo, tales cornómerca taños alqu licos tales como dodecil mercaptano, tioglicolato de isooctilo, y alfa metilestireno, el último de los cuales también puede ser un monómero hidrofóbico tal como se discutió anteriormente) ; colorantes; indicadores.; espesantes; plastificantes (por ejemplo, agua, glicerina, óxido de polietileno, óxido de polipropileno y mezclas de los mismos tales como aquellos comercialmente disponibles bajo la designación comercial de PLURONICS de BASF Co., así como varios compuestos de baja molecularidad capaces de plastificar al polímero); antioxidantes; etc. Tales aditivos pueden agregarse ya sea antes o después de la polimerización usando técnicas conocidas para alguien con experiencia en la técnica. Preferentemente, si se usan, pueden agregarse en una cantidad y manera que no interfiera con la función o claridad del material de gel. Preferentemente, el material de gel de la presente invención está substancialmente libre de plastificantes , incluyendo agua. Esto es ventajoso al menos porque no se requiere un empaquetamiento especial. Además, los plastificantes pueden migrar, por ejemplo, a otras partes de un vendaje, lo cual puede ser perjudicial para la integridad del vendaje, o en el cuerpo del paciente sobre el cual se coloca el vendaje. Opcionalmente, el material de gel puede tener una superficie con un patrón en al menos una superficie principal del mismo. La superficie con patrón permite una mayor área superficial para la absorción de exudado de heridas cuando se orienta hacia la superficie de la herida, mientras que reduce el área superficial absorbente en contacto directo o indirecto con la herida. Más significativamente, la superficie con patrón reduce la propensión de que la capa absorbente se hinche y presione contra la herida, evita el crecimiento rápido (es decir, la expansión de la capa de gel a través de una película porosa) y evita además la separación prematura de una capa de adhesivo de la piel. El patrón opcional impartido a la superficie de una capa del material de gel puede ser cualquier patrón tridimensional preseleccionado adecuado. Preferentemente, el patrón es uno que aumenta el área superficial disponible para la absorción y reduce el hinchamiento en la herida, retarda el crecimiento rápido, y/o mejora la integridad del material mediante hidratación. El patrón puede incluir un arreglo de elementos de patrón que incluye, pero que no se limita a, estrías, canales, túmulos, picos, hemisferios, pirámides, cilindros, conos, bloques, y variaciones truncadas y combinaciones de los mismos. El patrón puede incluir adicionalmente aberturas que tienen forma y tamaño predeterminados que se extienden a través del espesor de la capa absorbente . El elemento de patrón específico se selecciona ventajosamente para presentar un área superficial mínima en contacto con una herida o la película de contacto si está presente. El área superficial mínima adicionalmente retarda la tendencia de que el material de gel se hinche en la herida, crezca rápidamente, o se adhiera al sitio de la herida. Elementos especialmente útiles incluyen pirámides, conos y versiones truncadas de los mismos, y estrías que son triangulares en su sección transversal. Los elementos pueden ser aleatorios o no aleatorios en la dirección x, en la dirección y, o en ambas. Para facilidad de manufactura, es preferible que el patrón incluya un arreglo no aleatorio de elementos dispuestos en la superficie del gel. Si se desea, también puede impartirse un patrón a la cara externa de la capa de gel (es decir, la superficie principal de la capa de gel que se orienta hacia afuera de la superficie de la herida) . La impartición de tal patrón aumenta el área superficial de la capa de gel y puede promover una mayor evaporación del fluido del material de gel . El patrón puede ser el mismo o diferente al patrón en la superficie de contacto del material de gel, así como también el tamaño de los elementos del patrón. Además, los elementos individuales en cada superficie del material de gel pueden ser protuberancias que se extienden desde la superficie, o pueden ser depresiones en la superficie. Si se desea, el material de gel puede estar en contacto directo con la herida y/o la superficie de la piel. Sin embargo, el contacto directo lo puede proporcionar otros materiales absorbentes hidrocoloidales y de hidrogeles. En un artículo médico preferido, el material de gel forma una capa que es en general de aproximadamente 250 mierómetros (es decir, micrones) a aproximadamente 5000 micrómetros en espesor total. Opcionalmente, un vendaje para heridas de la invención puede incluir al menos dos capas absorbentes : una primera capa absorbente y una segunda capa absorbente. La primera capa absorbente es típicamente más absorbente que la segunda capa absorbente, y puede retener un volumen mayor de fluidos corporales que la segunda capa absorbente. La segunda capa absorbente se coloca de tal manera que se localiza entre la primera capa absorbente y la herida. Esta segunda capa absorbente proporciona integridad al vendaje para heridas y evita la transferencia de la primera capa absorbente en la herida . La primera capa absorbente contiene típicamente el polímero descrito anteriormente preparado a partir del macromonómero multifuncional . La segunda capa absorbente se coloca típicamente en contacto con la primera capa absorbente y típicamente es menos absorbente de fluidos corporales que la primera capa absorbente. La segunda capa absorbente puede contener el producto de reacción de un éster de ácido acrílico de un alcohol no terciario que tiene de 4 a 14 átomos de carbono; un monómero hidrofílico etilénicamente insaturado; y un monómero polar etilénicamente insaturado, aunque pueden usarse otras composiciones en la segunda capa absorbente .

Generalmente, la segunda capa absorbente funciona como una "barrera" entre la primera capa absorbente (la cual puede "desintegrar" parcialmente cuando el exudado no es absorbido uniformemente con rapidez o cuándo absorbe más del 500 %) y la herida. Preferentemente la segunda capa absorbente tiene propiedades adhesivas (o es un adhesivo sensible a la presión) y posee la función de mejorar la integridad global del vendaje de la herida. Con este respecto, la segunda capa absorbente empata la primera capa absorbente con la capa de contacto con la herida (o con la herida misma) . Al tener propiedades adhesivas, esta segunda capa absorbente no solo ayuda a controlar la absorción del exudado, sino también une físicamente otros componentes del vendaje. Tal como se estableció anteriormente, la primera capa absorbente es típicamente significativamente más absorbente que la segunda capa absorbente, y preferentemente tiene una absorbencia de al menos 100 por ciento mayor que la absorbencia de la segunda capa absorbente. La primera capa absorbente absorbe preferentemente al menos 400 por ciento de su peso después de su inmersión en una solución salina isotónica después de 24 horas a temperatura ambiente. Un vendaje para heridas típico de la presente invención incluye preferentemente una capa de contacto porosa o no porosa para proporcionar una barrera permeable a fluidos entre el sitio de la herida y la capa de gel . La capa de contacto permite el transporte de humedad (es decir, de fluido y vapor) desde la herida hasta la capa de gel y puede aislar la herida de otros componentes del vendaje. La capa de contacto es preferentemente suave, flexible, adaptable a la forma, no irritante y no sensible. Puede usarse cualquiera de una variedad de polímeros incluyendo materiales de poliuretano, polietileno, polipropileno, poliamida o poliéster. Además, la capa de contacto puede estar en forma de películas permeables a vapor de humedad, películas perforadas, tramas o gasas tejidas, no te idas o entrelazadas. Una capa de contacto preferida comprende una película de poliuretano. En una modalidad útil, la capa de contacto es adaptable a la forma de superficies anatómicas animales (incluyendo humanos) , tiene una velocidad de transmisión de vapor de humedad ( VTR, por sus siglas en inglés) de al menos 300 gramos por metro cuadrado por 24 horas en un diferencial de humedad relativa de 80% a 40 °C (por el método de Chen, patente estadounidense No. 5,733,570), es impermeable al agua líquida a través de substancialmente la totalidad de su área imperforada y contiene medios de perforación para pasar el exudado de la herida a través de la capa de contacto. Esto significa que la capa de contacto no pasa agua líquida bajo condiciones normales de tratamiento de heridas excepto en los lugares en la capa de contacto que están perforadas positivamente para permitir que el exudado pase hacia el depósito . La velocidad de transmisión de vapor de humedad preferida de la capa de contacto es al menos de 600 gramos por metro cuadrado por 24 horas en un diferencial de humedad relativa de 80% a 40 °C. La capa de contacto puede comprender adicionalmente una capa adhesiva sensible a la presión. La capa de contacto recubierta de adhesivo tiene preferentemente la VTR antes mencionada. Por lo tanto, si la capa de contacto es impermeable al agua líquida excepto para los medios de perforación, el adhesivo puede ser permeable al agua líquida y viceversa. Las capas de contacto porosas y no porosas tales como poliamida perforada, poliéster, polipropileno, polietileno, poliéter-amida, poliuretanos , polietileno clorado, copolímeros bloque de estireno/butadieno (hule termoplástico de marca KRATON, Shell Chemical Company, Houston, TX) y poli (cloruro de vinilo) , y los descritos en la patente estadounidense no. 3,121,021 (Copeland) que se cubren con un adhesivo sensible a la presión que no es permeable al agua liquida, puede usarse para la capa de contacto. Opcionalmente estas películas pueden ser perforadas. Los materiales porosos adicionales incluyen substratos tejidos y no tej idos . Se prefiere que la capa de contacto tenga la permeabilidad al vapor de humedad o a líquidos antes mencionada .(1) de tal manera que no ocurre la maceración de la piel bajo los vendajes para heridas, (2) de tal manera que la acumulación de humedad bajo la capa de contacto no ocasiona que la capa de contacto, y por lo tanto, el vendaje para heridas, se levante de la piel, y (3) para mejorar la proximidad de los bordes de la herida. Las capas de contacto preferidas son películas poliméricas delgadas opcionalmente recubiertas con adhesivo sensible a la presión el cual, en combinación, tiene las propiedades anteriores. Los medios de perforación en la capa de contacto son agujeros o rendijas u otras perforaciones que conducen el paso del agua líquida o exudado de la herida desde la herida al interior de la capa absorbente del vendaje de heridas. Las perforaciones pueden extenderse adicionalmente a través de una capa adhesiva, si la superficie frontal de la película de contacto (la superficie orientada hacia la herida) se recubre con una capa de adhesivo sensible a la presión. Una capa de respaldo puede estar presente en todas las modalidades de la presente invención. Preferentemente la capa de respaldo es adaptable a la forma de las superficies anatómicas animales, impermeable al agua líquida y tiene una velocidad de transmisión de vapor de humedad de al menos 600 gramos por metro cuadrado por 24 horas en un diferencial de humedad relativa de 80% a 40°C. La capa de respaldo, en combinación con la capa de contacto, puede construirse para formar un depósito (por ejemplo, un bolsa o envoltura) que rodea a la capa de gel, en la cual pasa el exudado de la herida. Este depósito no permite que el agua líquida o exudado pase fuera de él. En su lugar la capa de gel absorbe el exudado, y la humedad en el exudado pasa a través de la capa de respaldo en forma de vapor hacia la atmósfera. El vendaje del depósito permite que el exudado de la herida se remueva con rapidez del sitio de la herida y evita que los líquidos o bacterias del exterior del vendaje contaminen el sitio de la herida. Con el objeto de remover el vapor de humedad, la velocidad de transmisión del vapor de humedad de la capa de respaldo es al menos como se indicó anteriormente, y preferentemente al menos 1200 gramos por metro cuadrado por 24 horas en un diferencial de humedad relativa de 80% a 40°C.

Las modalidades preferidas para las capas de contacto y de respaldo son películas poliméricas delgadas adaptables a las formas. Generalmente las películas son de aproximadamente 12 micrones a aproximadamente 50 micrones en espesor, preferentemente de aproximadamente 12 micrones a aproximadamente 25 micrones. La adaptabilidad a las formas es un tanto dependiente del espesor, por lo tanto cuanto más delgada sea la película más adaptable a las formas será la película. Se ha hecho referencia aquí a las películas utilizadas en el artículo médico (por ejemplo, vendaje para heridas) de la presente invención que son adaptables a la forma de superficies anatómicas animales. Esto significa que cuando las películas de la presente invención se aplican a una superficie anatómica animal, se conforman a la superficie aún cuando ' la superficie se mueve. Las películas preferidas son adaptables a las formas de articulaciones anatómicas animales. Cuando las articulaciones se flexionan y regresan después a su posición sin flexionar, la película se estira para acomodarse a la flexión de la articulación pero es suficientemente resiliente para continuar conformándose con la articulación cuando la articulación regresa a su condición sin flexionar. Ejemplos de películas que son útiles en la invención del solicitante como capas de contacto o de respaldo incluyen poliuretanos tales como aquellos disponibles bajo la designación comercial de ESTAÑE de B.F. Goodrich, Cleveland, OH, poliéster elastomérico tal como aquellos disponibles bajo la designación comercial de HYTREL de E.I. duPont de Nemours & Co., Wilmington, DE, combinaciones de poliuretanos y poliésteres, cloruros de polivinilo, y copolímeros de bloques de poliéter amida tales como aquellos disponibles bajo la designación comercial PEBAX disponibles de Elf-Atochem. Particularmente películas preferidas para uso en la presente invención son películas de poliuretano y de poliéster elastomérico. Las películas de poliuretano y de poliéster elastomérico presentan una propiedad resiliente que permite que las películas tengan bueda adaptabilidad a las formas. Las películas particularmente útiles incluyen películas "spirosorbentes" que tienen una velocidad de transmisión de vapor de humedad (MVTR, por sus siglas en inglés) . Los vendajes que incorporan películas spirosorbentes no solo manejan el exudado de la herida por absorción, sino que tienen la capacidad de ajustar las propiedades de transmisión de vapor de humedad en respuesta a la cantidad de exudado. Tales películas, spirosorbentes son hidrofílicas, permeables al vapor de humedad y tienen una MVTR relativamente alta (húmeda) , y tienen una relación de MVTR diferencial (húmeda a seca) que es mayor que 1, y preferentemente mayor que 3:1. La MVTR seca es mayor que aproximadamente 2600 g/m2/24 hrs, preferentemente de aproximadamente 3000 a 4000 g/m2/hrs. Una película spirosorbente particularmente preferida, útil como capa de respaldo, es un poliuretano segmentado tal como una urea de poliéter poliuretano segmentado basado en polioles de politetrametilénglicol y polietilénglicol . Tales películas spirosorbentes se describen en las patentes estadounidenses números 5,653,699 y 4,849,458 (Reed y colaboradores). Otra capa de respaldo adecuada es una película de control de fluidos que tiene al menos una superficie que porta microestructuras con canales que permiten el control direccional de un líquido. Esta película puede usarse para transportar un fluido a un sitio remoto y facilitar con ello la absorción de un fluido (por ejemplo, exudado de herida) . Tal película se describe en la Publicación Internacional No. WO 00/42958. Son posibles muchas construcciones diferentes de un vendaje para heridas con la capa de contacto, la capa de gel, y la capa de respaldo. En una modalidad, las áreas de la capa de contacto y la capa de respaldo son mayores que las de la capa de gel y la capa de contacto está unida a la capa de respaldo, formando con ello una bolsa, con el gel colocado entre las dos. En otra modalidad, una de las capas de contacto y de respaldo pueden ser substancialmente de la misma área que la capa de gel, y la otra de mayor área. La mayor área de la capa de contacto o de respaldo forma una periferia a la cual puede unirse una capa adhesiva y un forro liberable. Se entenderá adicionalmente que la capa de contacto y/o de respaldo pueden adherirse o unirse a la superficie adyacente de la capa de gel para formar una construcción de capas contiguas, en la cual las capas de respaldo y de contacto pueden ser de la misma área o mayor que la de la capa de gel. Alternativamente, las capas de respaldo y de contacto pueden unirse una con la otra, y pueden o no unirse a la capa de gel. En estas últimas construcciones, la capa de gel se restringe dentro de una bolsa creada por la unión entre sí de las capas de contacto y .de respaldo. Las capas pueden unirse una con la otra por cualquier medio convencional tal como adhesivos, sellado en caliente, u otros medios de unión. Se prefiere que las capas de contacto y de respaldo de los artículos médicos de la presente invención sean al menos translúcidos y con más preferencia suficientemente transparentes de tal manera que el sitio de la herida a la cual se aplican puede verse a través del artículo médico. Es ventajoso observar y evaluar la herida y la curación de la misma sin remover el vendaje para heridas para evitar el manejo innecesario del sitio de la herida y la exposición de la herida al ambiente, lo cual reduce la probabilidad de contaminación, y evita la necesidad de limpiar la herida como sería el caso en el que se removería el vendaje. Se prefiere que el vendaje sea al mismo tiempo transparente e incoloro de tal manera que el color del vendaje, el exudado, y la piel que cubre la herida también pueda evaluarse. Las películas transparentes preferidas para uso como capas de contacto y de respaldo que permiten la inspección visual del sitio de la herida incluyen películas de poliuretano tales como las disponibles bajo la designación comercial de ESTA E de B.F. Goodrich, Cleveland, OH; poliésteres elastoméricos tales como aquellos disponibles bajo la designación comercial de HYTREL de E.I. duPont deNemours & Co., Wilmington, DE; y, amidas de bloque de poliéteres tales como aquellas disponibles bajo la designación comercial de PEBAX de Elf Altochem North America, Filadelfia, PA. Otras películas útiles son las descritas en las patentes estadounidenses números 4,499,896 (Heinecke); 4,598,004 (Heinecke); y 5,849,325 (Heinecke y colaboradores). Mientras que la capa de contacto puede unirse a la herida por medios diferentes a un adhesivo sensible a la presión sobre su superficie, se prefiere el uso de tal adhesivo. La presencia del adhesivo de la capa de contacto normalmente reduce la permeabilidad del vapor de humedad de la capa de contacto. Por lo tanto se prefiere que la capa de contacto esté recubierta de adhesivo antes de proporcionar una pluralidad de perforaciones a la capa. Por lo tanto el exudado de la herida puede pasar con facilidad a través de una capa de contacto perforada recubierta con adhesivo. Preferentemente, tanto las capas de contacto como de respaldo están previamente recubiertas con una capa de adhesivo para facilitar al mismo tiempo la unión de la capa de respaldo con la capa de contacto (formando una bolsa) , y la unión de la película de contacto con el sitio de la herida. La capa de contacto se une normalmente al sitio de la herida por medio de adhesivo el cual puede ser continuo o recubierto con un patrón. El adhesivo preferido que puede usarse con los vendajes para heridas de la presente invención son los adhesivos normales los cuales se aplican a la piel tales como los descritos en la patente estadounidense No. Re. 24,906 (Ulrich) , particularmente un copolímero de 96 % de unidades de acrilato de iso-octilo y 4 % de unidades de acrilamida y un copolímero de 94 % de unidades de acrilato de iso-octilo y 6 % de unidades de ácido acrílico. Otros adhesivos útiles son los descritos en la patente estadounidense No. 3,389,827 que comprenden copolímeros de bloque con tres o más estructuras de bloques de polímeros que tienen una configuración general de --A--B--A-- en donde cada A es un bloque de polímero termoplástico con una temperatura de transición vitrea superior a la temperatura ambiente (es decir, superior a 20°C) que tiene un peso molecular promedio entre 5000 y 125,000 y B es un bloque de polímero de un dieno conjugado que tiene un peso molecular promedio entre aproximadamente 15,000 y 250,000. Ejemplos adicionales de adhesivos útiles son adhesivos acrílicos tales como copolímero de acrilato de iso-octilo/N-vinil pirrolidona y adhesivos de acrilatos de enlaces entrecruzados tales como por ejemplo aquellos descritos en la patente estadounidense No. 4,112,213 ( aldman) . La inclusión en el adhesivo de medicamentos es útil para mejorar la curación de la herida y la inclusión de agentes antimicrobianos tales como yoduro es útil para prevenir la infección. El adhesivo puede ser opcionalraente un adhesivo de microesferas con bajas propiedades traumáticas como se describe en la patente estadounidense No. 5,614,310 (Delgado y colaboradores); un adhesivo fibroso con bajas propiedades traumáticas, como se describe en la patente estadounidense No. 6,171,985 Bl (Joseph. y colaboradores); o tener especialmente buena adhesión a la piel mojada, tal como los adhesivos descritos en la patente estadounidense No. 6,198,016 Bl (Lucast y colaboradores) , y en las Publicaciones Internacionales Nos. WO 99/13866 y O 99/13865; adhesivos de capas múltiples como se describen en la Publicación de Patente estadounidense No. 2001/0051178 Al (Blatchford y colaboradores) . Un adhesivo particularmente preferido incluye 15 % en peso de ácido acrílico, 15 % en peso de acrilato de óxido de metoxipolietileno 400, 70 % en peso de acrilato de isooctilo, preparado de acuerdo con el ejemplo 1 de la patente estadounidense No. 5,849,325 (Heinecke y colaboradores) . El adhesivo puede seleccionarse para que sea permeable al agua o a exudado de heridas, o el adhesivo puede tener un patrón recubierto sobre la superficie frontal del vendaje para heridas (es decir, la superficie de contacto con el sitio de la herida, ya sea la superficie frontal de las capas de contacto o de respaldo) para no impedir el flujo de exudado a la capa de gel, es decir, el adhesivo puede recubrirse en la periferia del vendaje para heridas. Alternativamente la capa de adhesivo puede perforarse como se describió para la película de contacto para proporcionar una trayectoria fluida para el exudado. Puede unirse un forro liberable a la capa de adhesivo para facilitar el manejo. Ejemplos de forros de liberación son forros elaborados o recubiertos con polietileno; polipropileno y fluorocarbonos y papeles liberables recubiertos con silicona o películas de poliéster. Ejemplos de papeles de liberación recubiertos con silicona son POLYSLIK S-8004, papel de liberación de silicona blanqueado de 135.4 g/m2 (83 libras) suministrado por H.P. Smith Co., Chicago, IL, y papel recubierto de silicona de doble lado blanqueado de 130.5 g/m2 (80 libras) (2-80-BKG-157) suministrado por Daubert Chemical Co., Dixon, IL. Un vendaje para heridas de la presente invención puede incluir también una estructura que permita que el vendaje se aplique con más facilidad a la herida. Las estructuras se elaboran de un material relativamente rígido que mantiene la forma del vendaje durante el manejo y aplicación al sitio de la herida. La estructura es generalmente adherida de manera liberable a la superficie posterior de la película de respaldo y es removida después de la aplicación del vendaje para heridas . Las estructuras adecuadas se describen en las patentes estadounidenses números 5,531,855 (Heinecke y colaboradores) y 5,738,642 (Heinecke y colaboradores). Puede impartirse una superficie con patrón opcional al material de gel mediante técnicas de moldeo convencionales. Alternativamente, puede impartirse un patrón deseado usando una técnica de estampado. Ejemplos de tales técnicas se describen en la Publicación Internacional No. WO 01/60296 Al.

La figura 1 muestra una sección transversal de un vendaje para heridas preferido de la invención. El vendaje para heridas 10 incluye una capa de gel 12 que tiene una superficie frontal 14 y una superficie posterior 16. La capa de gel 12 se coloca entre la capa de respaldo 18 y la capa de contacto 20. Tal como se muestra, tanto la capa de respaldo 18 como la capa de contacto 20 tienen un área mayor que la capa de gel 12 para formar una periferia 22 en la cual pueden unirse una con la otra las capas de respaldo y de contacto. La capa de contacto 20 es permeable al exudado de la herida y preferentemente tiene una pluralidad de aberturas 24 a través de ella para conducir el exudado desde la superficie de la herida hasta la capa de gel 12. El vendaje 10 puede incluir adicionalmente una capa de adhesivo 26 para asegurar el vendaje al sitio de la herida. Tal como se ilustra, la capa de adhesivo cubre substancialmente la totalidad de la superficie de contacto con la herida de la capa de contacto 20. En tales construcciones, se entenderá que las aberturas podrían extenderse adicionalmente a través de la capa de contacto y la capa de adhesivo. Se entenderá que la capa adhesiva 26 puede recubrirse únicamente sobre una porción del vendaje para heridas. Por ejemplo, la capa de adhesivo puede recubrirse sobre la periferia 22. El vendaje para heridas 10 puede comprender adicionalmente una estructura 28 para proporcionar soporte temporal al vendaje para heridas durante la aplicación. Si la estructura 28 está presente, generalmente se adhiere de manera removible al vendaje para heridas para facilitar la remoción después de la aplicación del vendaje para heridas al sitio de la herida. EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se ofrecen para ayudar a entender la presente invención y no para interpretarse como limitantes del alcance de la misma. A menos que se indique otra cosa, todas las partes y porcentajes están en peso. Los siguientes ejemplos preparativos están dirigidos a la preparación de macromonómeros de la fórmula: X0- (-CH (R1) -CH2-0-)m ... (-CH2-CH2-O-) n-Y en donde X y Y se seleccionan independientemente del grupo que consiste de Estructura 1 O II "C—C=CH R Estructura 2 Estructura 3: .0 CH o —C—C—NH—C—CH =CH, CH, Estructura O O —C— H R NH—C—O—W 0~C~C=CH, R Estructura 5 H Iso orona Tolileno en donde .R1, R2, R3 la relación molar de m:n, y X y Y son como sigue : Acrónimo X Y R1 R2 R3 m: n r MAA-PEG Estructura 1 Estructura 1 CH3 CH3 — 1:3 — — VAZ-PEG Estructura 3 Estructura 3 CH3 — — 1:3 — — IEM-PEG Estructura 2 Estructura 2 CH3 CH3 — 1:3 — 2 IPH1-PEG Estructura 4 Estructura 4 CH3 CH3 Isoforona 1:3 (CH2)2 — 10 IPH2-PEG Estructura 4 Estructura 4 CH3 CH3 Isoforona 1:3 (CH2)2 — Vi <3\ IPH3-PEG Estructura 4 Estructura 4 CH3 CH3 Isoforona 1:3 (CH2)2 — TDI-PEG Estructura 4 Estructura 4 CH3 CH3 Tolileno 1:3 (CH2)2 — PIA- Estructura 5 Estructura 5 CH3 Isoforona 1:3 15 IPDI-PEG .Ejemplos preparativos Preparación de óxido de polialquileno metacrilado (MAA- PEG) . Una mezcla de 218.15 gramos (g) de poli (óxido de etileno-co-óxido de propileno) (UCON-75H-90 , 000 , Dow Chemical Co., Midland, MI, número de peso molecular promedio por análisis de grupo terminal de 13,228, y número de peso molecular promedio por Cromatografía de Permeación de Gel (GPC, por sus siglas en inglés) de 24,153, y peso molecular promedio en peso por GPC de 25,248), 5.4 g de anhídrido metacrílico (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) , y 0.11 g de 2 , 6-di-ter-butil-4-metilfenol (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) se calentaron a 100°C en nitrógeno durante 12-14 horas con agitación. El producto se obtuvo como un líquido amarillo espeso (abreviado de aquí en adelante como "MAA-PEG" ) . Síntesis de óxido de polialquileno acrilado (VAZ-PEG) . Una mezcla de 3856.52 g de poli (óxido de etileno-co-óxido de propileno) (UCON-75H-90 , 000 , Dow Chemical Co., Midland, MI), 82.3 g de vinil dimetil azlactona (SNPE, París, Francia) , y 1.80 g de 1 , 8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) se agitaron en nitrógeno a temperatura ambiente durante 15 minutos. La temperatura se incrementó a 70 °C y continuó la agitación durante 48 horas. El producto se obtuvo como un líquido amarillo viscoso (abreviado de aquí en adelante como "VAZ-PEG" ) .

Síntesis de óxido de polialquileno metacrilado (IEM- PEG) . Una mezcla de 2,497.79 g de poli (óxido de etileno-co- óxido de propileno) (UCON-75H-90 , 000 , Dow Chemical Co., Midland, MI), y una solución conteniendo 1.23 g de 2,6-di-ter-butil-4 -metilfenol (Aldrich Chemical Co . , Mil aukee, WI) en 24.69 g ácido acrílico (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) se agitaron a temperatura ambiente durante 30 minutos. Posteriormente se agregó metacrilato de 2 - isocianatoetilo (59.17 g, Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) y continuó la agitación durante otros 30 minutos, posteriormente se agregaron 0.06 g de FASCAT 4224, un catalizador organoestánico (Atofina Chemical Co. Filadelfia, PA) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante toda la noche. El producto se obtuvo como un líquido amarillo viscoso (abreviado de aquí en adelante como "IEM-PEG") . Síntesis de óxido de uretano polialquileno metacrilado (IPH1-PEG) . Una mezcla de 606 g de poli (óxido de etileno-co-óxido de propileno) (UCON-75H-90, 000 , Dow Chemical Co., Midland, MI), y una solución de 0.30 g de 2 , 6-di-ter-butil-4-metilfenol (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) en 3.03 g ácido acrílico (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) se agitaron en nitrógeno durante 30 minutos a temperatura ambiente. A esta mezcla se agregaron 21.6 g de diisocianato de isoforona (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) y 0.021 g de FASCAT 4224, un catalizador organoestánico (Atofina Chemical Co. Filadelfia, PA) y la mezcla se calentó a 65°C con agitación. Después de 6 horas, se agregaron 13.41 g de metacrilato de 2 -hidroxietilo (Mitsubishi Rayón Co., Ltd, Tokio, Japón) y se continuó el calentamiento y la agitación durante 17 horas. El producto se obtuvo como un líquido amarillo (abreviado de aquí en adelante como "IPH1-PEG"). Síntesis de óxido de uretano polialquileno metacrilado (IPH2-PEG) . Una mezcla de 110.0 g de poli (óxido de etileno-co-óxido de propileno) (UC0N-75H-1 , 400 , Dow Chemical Co., Midland, MI, número de peso molecular promedio por GPC de 2,265, y peso molecular promedio en peso por GPC de 2,378), 12.1 g de diisocianato de isoforona (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) , 65.8 g de acetona (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) , y 5.050 g de FASCAT 4224, un catalizador organoestánico (Atofina Chemical Co. Filadelfia, PA) , se agitaron en nitrógeno a 55°C. Después de 4 horas, se agregaron 2.35 g de metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA, por sus siglas en inglés; Mitsubishi Rayón Co., Ltd, Tokio, Japón), 0.050 g de 2 , 6-di -ter-butil -4 -metilfenol (Aldrich Chemical Co . , Milwaukee, WI) , y 0.62 g de ácido acrílico (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) . Después de 2.5 horas a 40°C la solución se colocó bajo presión reducida para remover la acetona. El producto se obtuvo como una solución amarilla ligera (abreviado de aquí en adelante como "IPH2-PEG" ) - Síntesis de óxido de uretano polialquileno metacrilado (IPH3-PEG) Una mezcla de 199.18 g de poli (óxido de etileno- co-óxido de propileno) (UCON-75H-450 , Dow Chemical Co . , Midland, MI), 52.1 g de diisocianato de isoforona (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) , 135.3 g de acetona (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) , y 0.094 g de FASCAT 4224, un catalizador organoestánico (Atofina Chemical Co. Filadelfia, PA) , se agitaron en nitrógeno a 55°C. Después de 24 horas, se agregaron 4.72 g de metacrilato de 2 -hidroxietilo (Mitsubishi Rayón Co., Ltd, Tokio, Japón), 0.050 g de 2 , 6-di-ter-butil-4-metilfenol (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) , y 1.28 g de ácido acrílíco (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) . Después de 2.5 horas a 40°C la solución se colocó bajo presión reducida para remover la acetona. El producto se obtuvo como una solución amarilla ligera (abreviado de aquí en adelante como "IPH3-PEG"). Síntesis de óxido de uretano polialquileno metacrilado (TDI-PEG) . Una mezcla de 100.0 g de poli (óxido de etileno-co-óxido de propileno) (UCON-75H-1, 400, Dow Chemical Co., Midland, MI), y 8.85 g de 2 , 4-diisocianato de tolileno (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) se agitaron en nitrógeno a 10°C y se agregaron 0.02 g de dilaurato de dibutilestaño (Aldrich Chemical Co . , Milwaukee, WI). La mezcla se calentó a 40 °C. Después de 3 horas a 40 °C, se agregaron 1.24 g de metacrilato de 2 -hidroxietilo (Mitsubishi Rayón Co., Ltd, Tokio, Japón) y se continuó la agitación durante una hora. El producto se obtuvo como un líquido amarillo espeso (abreviado de aquí en adelante como "TDI-PEG") . Preparación de fotoiniciador-IPDI (PIA-IPDI). A una solución de diisocianato de isoforona (IPDI, 5.0 g, Aldrich Chemical Co . , Milwaukee, WI) continuamente agitada en 50 mi de CH2C12 en atmósfera de N2 se agregó por goteo una solución de IRGACURE 2959 (5 g, Ciba Specialty Chemical Corp., Tarrytown, NY) y 50 mg de dilaurato de dibutilestaño (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) en 50 mi de CH2C12. El progreso de la reacción se monitoreó por cromatografía de capa delgada, TLC (CHC13 : CH3OH, 9:1), lo cual indicó que se completó la reacción en 45 minutos. Se removió solvente en un evaporador rotatorio y el residuo se lavó varias veces con éter de petróleo (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) hasta que se obtuvo éter de petróleo claro después de los lavados. La pasta resultante se secó en un evaporador rotatorio en una bomba de vacío durante 6 horas a 35°C para obtener cristales incoloros. La estructura del producto se confirmó por análisis de NMR.

Catalizador de esta-o CHC12 Preparación de óxido de polialquileno conteniendo fotoiniciador ( PIA-IPDI-PEG) . Se secó óxido de polialquileno (100 g, UCON-75H-90, 000, Dow Chemical Co., Midland, MI) por calentamiento a 100°C durante 3 horas con agitación continua y soplando una corriente de N2 a través de reactor. El liquido viscoso se enfrió a temperatura ambiente suspendiendo el calor. Al liquido viscoso se adicionó PIA-IPDI (7.31 g) seguido por una pocas gotas (5-7) de catalizador de dilaurato de dibutilestaño (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, I). Se continuó la agitación a temperatura ambiente durante toda la noche para obtener un liquido transparente en rendimiento cuantitativo. Peso molecular de macromonómeros El peso molecular de los macromonómeros se midió usando Cromatografía de Permeación de Gel (GPC, por sus siglas en inglés). Se prepararon muestras por la adición de 10 mililitros (mi) de tetrahidrofurano (THF) a aproximadamente 25 miligramos (mg) de muestra. La solución se filtró usando un filtro de jeringa PTFE de 0.2 micrones. Se inyectaron ciento cincuenta microlitros de solución en un conjunto de seis columnas (lecho mezclado de Jordi Associates y columnas de 500 A, Jordi Associates Inc., Bellingham, MA) en combinación con un Módulo de Separación Waters 2690 ( aters Corp., Milford, MA) , el cual se operó a temperatura ambiente, usando THF como eluyente, fluyendo a una velocidad de 1.0 ml/min. Se detectaron cambios en la concentración mediante un detector de Índice de refracción HP 1047 A (Hewlett Packard Instruments, Palo Alto, CA) . Los cálculos de peso molecular se basaron en una calibración elaborada de poliestirenos de dispersión estrecha en el intervalo de peso molecular de 6.30 x IC6 a 266. Los cálculos reales se finalizaron con el software CALIBER (Polymer laboratories, Inc. Amherst, MA) y los números reportados son pesos moleculares en peso en la tabla 1. aEl peso molecular de TDI-PEG se determinó por NMR. Captación de salina Una jarra de rellenó con 200 mi de 0.09 % de solución acuosa de NaCl (salina) . Se pesó un disco de 3 cm de diámetro de polímero absorbente con 1.1 mm de espesor de polímero y se registró como "peso seco". La muestra se sumergió completamente en la salina al 0.9% y permaneció sumergida durante 24 horas a temperatura ambiente. La muestra se retiró, se dejo gotear durante 1 minuto, y se pesó y se registró como "peso húmedo" . El porcentaje de captación se calculó usando la siguiente fórmula: 100 x (peso húmedo - peso seco) /peso seco = captación de salina Prueba de Tensión Se midió la tensión y alargamiento usando el siguiente procedimiento. Se cortó una muestra de 1.1 mm de espesor de polímero en forma de hueso de perro de aproximadamente 75 mm de largo, 9 mm de ancho en el centro, y 13 mm de ancho en los extremos. La muestra se sujetó perpendicular a las tenazas superiores e inferiores de un probador de tensión Thwing-Albert . La muestra se estrechó después a una velocidad de 25.4 cm/min (10 pulgadas por minuto) hasta romperse. La resistencia a la tensión es la fuerza máxima aplicada a la muestra en el punto de ruptura y se reporta en gramos por ancho de muestra. El alargamiento es el porcentaje máximo de estiramiento alcanzado por la muestra en el punto de ruptura .

Ejemplos 1-3: Preparación de Películas Absorbentes Ejemplo 1. Una mezcla de 99.8 g del macromonomero MAA-PEG y 0.20 g de fotoiniciador IRGACU E 2959 (Ciba Specialty Chemical Corp. , Tarrytown, NY) se mezclaron sobre un rodillo durante 24 horas, posteriormente se curó entre dos forros liberables de poliéster bajo luz UV en una dosis total de 2100 mJ/cm2. La película de polímero resultante fue de 1.1 mm de espesor cuando se removió de los forros liberables de poliéster . Ejemplo 2. El ejemplo 2 se preparó como en el Ejemplo 1 con macromonomero VAZ-PEG usado en lugar de MAA-PEG. Ejemplo 3. El ejemplo 3 se preparó como en el Ejemplo 1 con macromonomero IEM-PEG usado en lugar de MAA-PEG. Las películas poliméricas resultantes se probaron para determinar el hinchamiento en salina. Los resultados para la captación de salina están en la tabla 2. Las muestras permanecen transparentes después del hinchamiento. Tabla 2 Ej emplo MAA-PEG VAZ-PEG IEM-PEG IRGACURE Captación (g) (g) (g) 2959 (g) de salina 1 99.8 0 0 0.20 746 2 0 99.8 0 0.20 740 3 0 0 99.8 0.20 680 I RGACURE .2959 de Ciba Specialty Chemical Corp., Tarrytown, NY Ejemplos 4-13: Preparación de películas Absorbentes Las películas absorbentes se prepararon como en el ejemplo 1 excepto que se usaron los componentes listados en la siguiente tabla 3. Estos incluyeron una mezcla de monómeros así como macromonomero e iniciador. Después de hinchar en salina, los polímeros resultantes se mantuvieron transparentes. Ejemplos 14-23: Preparación de Películas Absorbentes Las películas absorbentes se prepararon como en el ejemplo 1 excepto que las mezclas incluyeron el macromonomero IEM-PEG y los monómeros e iniciador listados en la tabla 4 siguiente. Después de hinchar en salina, los polímeros resultantes se mantuvieron transparentes . Ejemplos 24-31: Preparación de Películas Absorbentes Las películas absorbentes se prepararon como en el ejemplo 1 excepto que se usaron los componentes listados en la tabla 5 siguiente. Después de hinchar en salina, los polímeros resultantes permanecieron transparentes .

Tabla 3 IRGACURE 2959 de Ciba Specialty Chemical Corp., Tarrytown, NY Acrilato de óxido de metoxipolietileno 400 (MPEG 400) de Osaka Organic Chemical Industry, Ltd., Osaka, Japón. Acrilato de laurilo y a-metilestireno de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI Tabla 4 10 15 IRGACURE 2959 de Ciba Specialty Chemical Corp., Tarrytown, NY Acrilato de óxido de metoxipolietileno 400 (MPEG 400) de Osaka Organic Chemical Industry, Ltd., Osaka, Japón. Acrilato de laurilo y a-metilestireno de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI Tabla 5 IRGACURE 2959 de Ciba Specialty Chemical Corp., Tarrytown, NY Acrilato de óxido de metoxipolietileno 400 (MPEG 400) de Osaka Organic Chemical Industry, Ltd., Osaka, Japón. Acrilato de laurilo y a-metilestireno de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI Ejemplo 32 ? 100 gramos de macromonómero MAA-PEG se agregaron, 0.15 g de 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo) (VAZO-52, disponible de duPont) y 0.1 g de 2, 2' -azobis (2-metilpropionato) (disponible de Wako Chemicals, Osaka, Japón) . La mezcla se recubrió con cuchilla con una anchura de 1.1 mm de espesor entre dos forros de PET de 0.091 mm de espesor y se calentó a 80°C durante 30 minutos. Ejemplo 33 El ejemplo 33 se preparó como en el ejemplo 32 con macromonómero IEM-PEG usado en lugar de MAA-PEG. Las películas poliméricas resultantes de los ejemplos 32 y 33 se probaron para determinar el hinchamiento en salina. Los resultados de captación de salina se encuentran en la tabla 6. Las muestras permanecieron transparentes después del hinchamiento. Tabla 6 Ejemplo 34 Una composición curable conteniendo 36.56 partes en peso de MAA-PEG, dimetacrilato de poli (óxido de etileno-ran-óxido de propileno) (producto de reacción de UCON 75-H-90,000 (Dow Chemical Company, Midland, MI) con anhídrido metacrílico) , 38.47 partes en peso de metacrilato de 2-hidroxietilo (Mitsubishi Rayón Co., Tokio, Japón), 119.52 partes en peso de acrilato de óxido de metoxipolietileno 400 (Osaka Organic Chemical Co., Osaka, Japón), 0.1 partes en peso de alfa-metilestireno (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, I) , 0.30 partes en peso de IRGACURE 2959 (Ciba Specialty Chemicals Corp., Tarrytown, NY) y 0.09 partes en peso de IRGACURE 819 (Ciba Specialty Chemicals Corp., Tarrytown, NY) se curó bajo luces UV (2800 mJ/cm2) para obtener una película transparente flexible que fue de 1.1 mm de espesor. Esta película se probó para determinar absorbancia en 0.9 % de salina y transmisión de luz de las muestras hidratadas. Se midió la transmitancia y turbidez en el ejemplo 34 antes y después de irradiación gamma (23-35 kGy) usando un BYK-Gardner Hazeguard Plus, se midió una muestra de DUODERM SIGNAL hidratada (ConvaTec Ltd., división de Bristol-Myers Squibb, Princeton, NJ) como comparación y los datos se presentan en la tabla 7.

Aquellos con experiencia en la técnica podrán apreciar varias modificaciones y alteraciones de la presente invención sin alejarse del alcance y espíritu de esta invención. Se entenderá que la presente invención no pretende limitarse indebidamente por las modalidades y ejemplos ilustrativos establecidos aquí y que tales ejemplos y modalidades se presentan únicamente a manera de ejemplo pretendiendo limitar solo el alcance de la presente invención por las reivindicaciones que se presentan a continuación. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un artículo médico que comprende un material de gel transparente caracterizado porque comprende: un homopolímero o copolímero de un macromonómero pol imeri zabl e medíante radicales libres de poli (óxido de alquileno) multif ncional que tiene un peso molecular promedio en peso de al menos 2000, en donde el macromonómero de poli (óxido de alquileno) muí tifuncional comprende una porción de óxido de alquileno aleatoria copolimérica de la fórmula: - ( - CH ( R1 ) -CH2 -O- ) m ... (-CH2-CH2-0-)n-en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4) . 2. El artículo médico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el grupo consiste de un vendaje para heridas, un aposito para heridas, un adhesivo, un material que evita la adhesión, un absorbente de purificación de sangre, un material base para liberar un agente farmacológico, un moldeado dental, una impresión dental, una restauración dental, un recubrimiento dental, una composición dental, un sellador dental, y combinaciones de los mismos. 3. El articulo médico de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el macro-monómero multi funcional es un macromonómero bifuncional de la fórmula: X0- (-CH (R1) -CH2-0-)m ... (-CH2-CH2-O-) n-Y en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4); y X y Y se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste de
O II —c—C=CH
O CH3 O —C—-C—NH —C—CH =CH,
CH,
O O O ¦R NH—C—O—W O C C=CH, en donde R2 es H o CH3, R3 es un grupo aromático, grupo alifático, grupo aliciclico, o combinaciones de los mismos, W es un grupo alquileno o de óxido de alquileno y r = 2 - 10. 4. El articulo médico de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 3, caracterizado porque el material de gel comprende un copolimero del macromonómero de poli (óxido de alquileno) y un monómero de poli (óxido de alquileno) monofuncional . 5. El articulo médico de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 4, caracterizado porque el monómero de poli (óxido de alquileno) monofuncional es de la fórmula: H2C=C (R2) -C (O) -Q- (-CH (R1) -CH2-O-) x ... ( -CH2-CH2-0- ) y-Z en donde la relación molar de x:y está en el intervalo de 0 a 1 ; R2 = H o CH3; R1 es un grupo alquilo (C1-C4); Z es H o un grupo alquilo (C1-C4), un grupo arilo, un grupo alcarilo (C1-C4), o un grupo aralquilo (C1-C4); y Q es -O-, - ( H ) N-C ( CH3 ) 2 -C ( O ) -O- , -O-CH2CH2-N (H) -C (0) -O-, o W O C —NH—R NH C en donde R2 es H o CH3, R3 es un grupo aromático, grupo alifático, grupo alicíclico, o combinaciones de los mismos, y W es un grupo alquileno o de óxido de alquileno .
6. El artículo médico de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 5, caracterizado porque el material de gel comprende un copolímero de macromonóraero de poli (óxido de alquileno) y un monómero polar.
7. El artículo médico de conformidad con la rei indicación 6, caracterizado porque comprende un copolímero del macr omonóme r o de poli (óxido de alquileno) , un monómero polar, un monómero de poli (óxido de alquileno) monofuncional , y un monómero hidrofóbico .
8. El artículo médico de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el monómero hidrofóbico es un éster del ácido (met) acrílico.
9. El artículo médico de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 8, caracterizado porque el material de gel adicionalmente comprende partículas hidrocoloidales . p
10. El artículo médico de conformidad con cualquiera de las re indicaciones 1 a la 9, caracterizado porque adicionalmente comprende un agente farmacológicamente activo.
11. Un artículo médico caracterizado porque comprende un material de gel que comprende un copolímero preparado a partir de monómeros que comprende : un macromonómero pol imeri zabl e mediante radicales libres de poli (óxido de alquileno) muí t i funci onal que tiene un peso molecular promedio en peso de al menos 2000, en donde el macromonómero de poli (óxido de alquileno) muí tifuncional comprende una porción de óxido de alquileno aleatoria copolimérica de la fórmula : - ( - CH (R1 ) - CH2 - 0- ) m ... (-CH2-CH2-0-)n-en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4); un monómero de poli (óxido de alquileno) monofuncional ; y un monómero polar.
12. El artículo médico de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 11, caracterizado porque es un venda e para heridas o aposito para heridas.
13. Un artículo médico, caracterizado porque comprende : una peí í cula ; un material de gel que comprende un macromonómero polimerizable mediante radicales libres de poli (óxido de alquileno) muí t i fune ional polimerizado que tiene un peso molecular promedio en peso de al menos 2000, en donde el macromonómero de poli (óxido de alquileno) muí tifuncional comprende una porción de óxido de alquileno aleatoria copol imérica de la fórmula: - ( -CH (R1) -CH2-O- ) m - ·· (-CH2-CH2-0-)n-en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4); y una película perforada.
14. Un vendaje para heridas, caracterizado porque comprende : una capa de contacto permeable que tiene una capa de adhesivo sensible a la presión sobre al menos una porción de la superficie frontal de la capa de contacto ; una capa de respaldo unida a la capa de contacto en la periferia; y un material de gel colocado entre las capas de respaldo y de contacto, en donde el material de gel comprende un macromonómero pol imeri zable mediante radicales libres de poli (óxido de alquileno) multifuncional polimerizado que tiene un peso molecular promedio en peso de al menos 2000, en donde el macromonómero de poli (óxido de alquileno) multifuncional comprende una porción de óxido de alquileno aleatoria copolimérica de la fórmula: - ( -CH (R1) -CH2-O- ) m ... (-CH2-CH2-0-)n-en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4).
15. Un método para mantener un ambiente húmedo de curación de heridas, caracterizado porque el método comprende la aplicación a una herida de un artículo médico de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 14.
16. Un macromonómero multifuncional , caracterizado porque comprende una porción de óxido de alquileno aleatoria copolimérica de la fórmula: XO- (-CHÍR1) -C¾-0-)m ... (-CH2-CH2-0-)n-Y en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4) , y X y Y se seleccionan independientemente del grupo que consiste de 8 H -C—C—NH C—CH =CH„ CfL 0 0 0 II -R- ¦??—C—O—W O—C—C =CH, R y en donde R2 es H o CH3, R3 es un grupo aromático, grupo alifático, grupo alicíclico, o combinaciones de los mismos, y W es un grupo alquileno o de óxido de alquileno .
17. Un macromonómero mult i funcional , caracterizado porque comprende una porción de óxido de alquileno aleatoria copolimérica de la fórmula: - (-CH (R1) -CH2-O-) m ... (-CH2-CH2-O-) n" en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4); y en donde el macromonómero comprende dos o más grupos terminales . seleccionados del grupo que consiste de 0 CH3 o "C—C—NH —C—CH =CH., CH„ y mezclas de los mismos, en donde R2 es H o CH3, R3 es un grupo aromático, grupo alifático, grupo aliciclico, o combinaciones de los mismos, y es un grupo alquileno o de óxido de alquileno.
18. Un macromonómero multifuncional que tiene un peso molecular de al menos aproximadamente 2000, caracterizado porque el macromonómero multifuncional comprende una porción de óxido de alquileno aleatoria copolimérica de la fórmula: XO- (-CH (R1) -CH2-0-)m ... (-CH2-CH2-O- ) n-y en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4), y X y Y se seleccionan independientemente del grupo que consiste de 0 II —C—C=CH 2 2 R y en donde R2 es H o Me y r = 2 - 10.
19. Un macromonómero mult i funcional que tiene un peso molecular de al menos 2000, caracterizado porque el macromonómero mult i funtíional comprende una porción de óxido de alquileno aleatoria copolimérica de la fórmula : - (-CH (R1) -CH2-O-) m ... (-CH2-CH2-O-) n-en donde la relación molar de m:n está en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1; y R1 es un grupo alquilo (C1-C4); y en donde el macromonómero comprende dos o más grupos terminales seleccionados del grupo que consiste de O -C—C=CH R' y mezclas de los mismos, en donde R2 es H o Me y r = 2 - 10.
20. El articulo médico de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 14, caracterizado porque un adhesivo se selecciona del grupo de un adhesivo sensible a la presión, un adhesivo dental, o un adhesivo para tejidos biológicos .