MXPA04006095A

MXPA04006095A - Polimeros de poli (alcohol vinilico)-co-poli (vinilamia) que comprenden entidades funcionales.

Info

Publication number: MXPA04006095A
Application number: MXPA04006095A
Authority: MX
Inventors: L Renz Walter
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2001-12-21
Filing date: 2002-12-16
Publication date: 2004-11-01
Also published as: DE60230917D1; BR0215221A; WO2003054030A2; WO2003054030A3; KR20040068328A; US7572843B2; EP1456250B1; ATE420900T1; CN1307209C; CA2467678A1; CN1606574A; TW200301265A; JP2005513212A; EP1456250A2; JP4326957B2; AU2002366738A1; US20050020729A1

Abstract

La invencion se relaciona con polimeros de pila (alcohol vinilico)-co-poli (vinilamina) que son representados como(ver formula I)dondeb es mayor que 1 o igual a 1,L es independientemente entre si un grupo enlazante quimico el cual es -NH-, -N=, >N-, >N+<, -O- o -CO, COPOLIMERO es derivado de un prepolimero de la formula(ver formula II)dondeR1 y R3 son independientemente H; acido 3-propionico o ester de alquilo de C1-C6 del mismo; o es acido 2-metil-3-propionico o ester de alquilo de C1-C6 del mismo,R2 y R4 son independientemente H o alquilo de C1-C6,X+y+z es entre aproximadamente 3 y aproximadamente 50 mol por ciento yQ, n, y m juntos constituyen al resto de mol por ciento,Los indices x, y, z, n, m y q puede ser independientemente 0,si q no es 0, b tambien puede ser 0, ydondeENTIDAD FUNCIONAL (A) es derivada de al menos un compuesto que contiene la entidad funcional, compuestos los cuales contienen al menos una entidad funcional seleccionada del grupo que consiste del fotoestabilizador, agente reticulante, modificador polimerico, desvanecimiento antigas, fijador de tinte, compatibilizador, amortiguador y entidades solubilizadores de glicol y(ver formula III)es derivada de al menos un compuesto que contiene una entidad funcional etilenicamente insaturada, compuestos los cuales contienen al menos una entidad funcional seleccionada del grupo que consiste del fotoestabilizador, agente reticulante, modificador polimerico, desvanecimiento antigas, fijador de tinte, compatibilizador, amortiguador, y entidades solubilizantes de glicol.

Description

POLIMEROS DE POLI (ALCOHOL VINILICO) -CO-POLI (VINILAMINA) QUE COMPRENDEN ENTIDADES FUNCIONALES Esta invención se relaciona con copolímerós de poli (alcohol vinílico) -co-poli (vinilamina) y derivados de los mismos que están unidos químicamente a entidades funcionales, en particular a entidades funcionales que mejoran el desempeño de los copolímerós en medios de registro. La invención también se relaciona con composiciones que comprenden los copolímerós que contienen entidades funcionales. En particular, las composiciones son medios de registro de chorro de tinta.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION La tecnología de impresión de chorro de tinta es usada por ejemplo para aplicaciones de presentaciones (transparencias), artes gráficas, dibujo de diseño y oficinas . Los requerimientos de desempeño para los medios de registro de chorro de tinta' usados para esas aplicaciones incluyen la absorción de tinta eficiente, secado rápido, buena solidez de color, alta resolución de imágenes, estabilidad dimensional y estabilidad de archivo de la imagen impresa contra los efectos de la luz, contaminantes atmosféricos y humedad.

Las capas individuales que reciben las imágenes de chorro de tinta son referidas como medios de chorro de tinta o receptores de chorro de tinta. Los medios de chorro de tinta pueden consistir simplemente de papel de fibra celulósica o fibras celulósicas y una carga para que las tintas puedan ser absorbidas en el espacio entre las fibras . Los papeles para registrar con chorro de tinta también pueden ser del tipo recubierto, los cuales consisten por ejemplo de un papel (o soporte), una capa receptora de tinta o una capa o capas absorbentes de tinta, y opcionalmente una capa de recubrimiento protector. La capa receptora de tinta es la capa receptora de tinta o de secado de la imagen. Típicamente son empleadas capas de recubrimiento protector delgadas para proporcionar protección física a la capa subyacente o para proteger la imagen. Las capas protectoras pueden reducir la adherencia, proporcionar una apariencia brillante, y al igual que otras capas, ofrecer una superficie receptora de tinta que pueda servir como portadora de componentes específicos de la tinta. Típicamente también se emplea una capa de barrera entre un soporte de papel y la capa o capas receptoras de tinta . Se han hecho intentos por emplear ciertos polímeros o mezclas de polímeros como componentes de medios de registro de chorro de tinta. En general, las mezclas son usadas para encontrar el equilibrio apropiado de absorción de la tinta, tiempo de secado y permanencia de la imagen. Los polímeros basados en alcohol vinílico son comúnmente usados en los medios de registro de chorro de tinta debido a su naturaleza hidrofilica, contribución a altas densidades de impresión, buenas propiedades de unión de pigmento, propiedades reológicas favorables y sinergismo con aditivos como abrillantadores ópticos. El uso de poli (alcoholes vinílicos) total o parcialmente saponificados en recubrimientos de papel para medios de impresión de chorro de tinta es descrito en Using Polyvinyl Alcohol In Ink-Jet Printing Paper (TAPPI Journal, Enero 1997, pp. 68-70) . Los polímeros basados en alcohol vinílico son empleados en cada una de las dos clases mayores de capas receptoras de tinta: los llamados sistemas de polímero denso que contienen polímero sin o con niveles muy bajos de pigmentación (generalmente <5% en peso) , y las llamadas capas receptoras microporosas y nanoporosas en las cuales los polímeros son mezclados con niveles relativamente altos (25-90% en peso) de pigmentos orgánicos como el caolín, sílices, carbonato de calcio, alúmina, boehmitas, etc. Los recubrimientos receptores poliméricos densos generalmente proporcionan buena permanecencia de la imagen en términos de la resistencia a la luz y resistencia al desvanecimiento de la imagen causado por gases atmosféricos (por ejemplo ozono, NOx, SOx) , pero sufren de una velocidad de secado de la tinta relativamente lenta y pobre resistencia al agua/humedad de la imagen impresa. Los medios nanoporosos y microporosos proporcionan una velocidad de secado de la tinta significativamente más rápida y resistencia a la humedad, pero producen imágenes que son más vulnerables a los efectos de la luz y gases atmosféricos cuando se imprimen con tintas de chorro de tinta basados en tinte. Los polímeros de poli (alcohol vinílico) que contienen modificaciones catiónicas, aniónicas, no-iónicas reactivas para usarse en medios de registro se describen en la Patente Estadounidense No. 4,617,239, la Patente Estadounidense No. 5,662,997, la Patente Estadounidense No. 5,710,211 y varias referencias más adelante, las cuales también se dan como ejemplos representativos de composiciones de capa receptora de chorro de tinta. La Patente Estadounidense No. 4,503,111 enseña un medio de registro el cual es un recubrimiento que comprende una polivinilpirrolidona y un polímero hidrofílico que forma una matriz seleccionada de gelatina y alcohol polivinílico . La Patente Estadounidense No. 4,575,465 describe transparencias de chorro de tinta, que comprenden un soporte transparente que contiene una capa que comprende un copolímero de sal cuaternaria de vinilpiridina/vinilbencilo y un polímero hidrofílico seleccionado de gelatina, alcohol polivinílico e hidroxipropil celulosa. La Patente Estadounidense No. 4,935,307 describe una capa receptora de tinta que comprende (a) al menos un material polimérico hidrofílico, que absorbe agua, (b) al menos un material polimérico hidrofobico que incorpora grupos funcionales ácidos y (c) al menos un polietilen glicol. La Patente Estadounidense No. 5,206,071 enseña una composición de película de chorro de tinta que comprende un soporte, una capa de matriz insoluble en agua, absorbente de agua y receptora de tinta, capa de matriz la cual comprende un complejo de hidrogel y una sal de amonio cuaternario de alto peso molecular, polimérica. La Patente Estadounidense No. 6,127,037 enseña una capa de registro de chorro de tinta que comprende polímeros de polialquilo o polifenil oxazolina además de un polimérico o copolímero hidrofílico, insoluble en agua. La WO 0037259 enseña medios de chorro de tinta que comprenden un soporte, una capa receptora de tinta y una capa superior que comprende un polímero que contiene un componente hidrofílico. y un componente hidrofobico, o una mezcla de dos o más de esos polímeros .

Las Patentes Estadounidenses Nos. 4,880,497 y 4,978,427 enseñan un proceso para fabricar papel que emplea polímeros hechos copolimerizando de 10-90 mol % de N-vinilformamida con un segundo monómero insaturado, incluyendo acetato de vinilo, y un segundo paso, hidrolizando al copolímero en suspensión resultante con un ácido o una base hasta el punto en que entre 30 y 100 mol% de los grupos formilo sean convertidos a grupos amino . Los polímeros en solución catiónica resultantes pueden contener cantidades significativas de funcionalidad de alcohol vinílico además de unidades de vinilamina. Como se enseña en las preparaciones ejemplares, esos polímeros en solución acuosa también contienen cantidades significativas de ácidos o sales de ácido solubles (por ejemplo formiato y acetato) como coproductos del paso de hidrólisis. La masa de reacción no purificada (copolímero acuoso y coproductos de la hidrólisis) es recomendada para usarse como agentes de refuerzo húmedos y secos para adicionarse a suspensiones de pasta de papel . Las Patentes Estadounidenses Nos. 5,194,492 y 5,300,566 enseñan un método y un proceso mejorado para producir poli (alcohol vinílico-co-vinilamina) vía un proceso de dos fases en el cual un copolímero lineal predominantemente aleatorio de acetato de vinilo y N-vinilformamida es preparado en solución del metanol y entonces saponificado con una cantidad catalítica de base para producir un intermediario libre de sal, sólido, de poli (alcohol vinílico-co-N-vinilformamida) el cual es hidrolizado posteriormente en una reacción en suspensión con base para dar el copolímero base libre de poli (alcohol vinilico-co-vinilamina) deseado como un sólido, material libre de sal . La EP 0869010 describe capas receptoras de chorro de tinta que contienen un copolímero de alcohol vinílico y una entidad de vinilamina primaria o secundarias. Esos materiales son preparados por copolimerización de acetato de vinilo y N-vinil- t-butilcarbamato, o acetato de vinilo y N-vinilamida, seguida por hidrólisis para producir poli (alcohol vinílico-co-vinilamina) preferida. Se reporta que los recubrimientos receptores de tinta que contienen esos copolímeros catiónicos tienen excelentes propiedades de impresión y resistencia a la luz con impresora de chorro de tinta . La Patente Estadounidense No. 6,060,566 describe copolímeros injertados producidos por polimerización de N-vinilformamida en presencia de poli (alcohol vinílico) o un copolímero de poli (alcohol vinílico-co-viniléster) , con la eliminación posterior del 1-100% de los grupos formilo sobre las cadenas de poli (N-vinilformamida) injertadas. Los polímeros en solución resultantes, los cuales también pueden contener coproductos solubles del paso de hidrólisis (es decir ácido fórmico o sus sales, con o sin ácido acético y sus sales) son recomendados para usarse en la producción de papel no recubierto y cartón como resinas de refuerzo en seco y húmedo, auxiliares de retención, promotores de apresto, dispersantes y auxiliares de cresponamiento . La Patente Estadounidense No. 5,798,173 describe hojas de registro de chorro de tinta que contienen copolímeros obtenidos mediante la polimerización de N-vinilformamida con acrilonitrilo, seguida por la hidrólisis de los residuos de vinilformamida para producir un copolímero de vinilamina que tiene al menos 20 mol % de contenido de vinilamina . La JP01024784 y la JP07084091 describe hojas de registro de chorro de tinta que tienen un recubrimiento que contiene una poli (N-vinilformamida) o su hidrolizado parcial [es decir, poli (N-vinilformamida-co-vinilamina) ] . La JP09302595 describe agentes para fabricar papel, particularmente aprestos y recubrimientos para papeles de registro de chorro de tinta, que comprende copolímeros injertados de alcohol vinílico y N-vinilformamida que son hidrolizados con ácido (por ejemplo el cloruro de amonio y HCl) y entonces precipitados por adición en acetona para producir una sal ácida de copolímero de vinilamina sólida. La JP11129609 describe un material para la impresión por chorro de tinta que comprende un soporte y una capa receptora de tinta que contiene un copolímero que comprende N-vinilformamida y al menos un monomero extraído de un grupo que incluye N-vinilamidas , seleccionadas de acrilamidas y acetato de vinilo. La Patente Estadounidense No. 6,096,826 enseña el uso de poli (alcohol vinílico) modificado con piperidona en aplicaciones de recubrimiento de papel de chorro de tinta. Las Patentes Estadounidenses Nos. 5,463,110 y 5,672,731 describen composiciones y métodos para la preparación de ésteres de propionato de 3-N-vinilformamido y esteres de propionato de 3-N-vinilformamido-2-metilo insaturados por la adición de Michael de N-vinilformamida con ésteres de ácido (met) acrílico . Esos monómeros de N-vinil novedosos pueden ser polimerizados vía polimerizaciones por adición de radicales libres para producir homopolímeros y copolímeros de poli (N-vinilformamida) funcionalizados . La JP 2002220558 describe un líquido de registro el cual contiene una resina soluble en agua que incluye unidades estructurales no iónicas y unidades estructurales iónicas.

SUMARIO DE LA INVENCION Existe aún la necesidad de equilibrar los requerimientos de los medios de chorro de tinta, específicamente para lograr medios de chorro de tinta que proporcionen una calidad de imagen y características de impresión excelentes, que proporcionen a la vez una permanencia de imagen mejorada contra los efectos peligrosos de la luz y/o contaminantes atmosféricos. Los objetivos han sido logrados con el uso de ciertos copolímeros de alcohol vinílico en una o más capas de medios de chorro de tinta. La presente invención se relaciona con copolímeros de poli (alcohol vinílico) -co-poli (vinilamina) (copolímeros de PVOH/PVAm) y derivados de los mismos que están unidos químicamente a unidades funcionales. Los copolímeros de PVOH/PVAm que contienen una entidad funcional presente son representados como ( COPOLIMERO) Donde b es mayor que 1 o igual a 1 , L es independientemente entre sí un grupo enlazante químico el cual es -NH- , -N=, >N- , >N+< , -O- COPOLIMERO es derivado de un prepolímero de la fórmula Donde Ri y R3 son independientemente H; ácido 3-propiónico o éster de alquilo de Ci-C6 del mismo; o es ácido 2-metil-3-propiónico o éster de alquilo de Ci-C6 del mismo, R2 y R4 son independientemente H o alquilo de C -C6, x+y+z es entre aproximadamente 3 y aproximadamente 50 mol por ciento y q, n y m juntos constituyen al resto de mol por ciento, los índices x, y, z, n, m y q pueden ser independientemente 0, si q no es 0, b también puede ser 0, y donde EN IDAD" FUNCIONAL (A) es derivada de al menos un compuesto que contiene la entidad funcional, compuestos los cuales contiene al menos una entidad funcional seleccionada del grupo que consiste del foto estabilizador, agente reticulante, modificador polimérico, desvanecimiento antigás, fijador de tinte, compatibilizador, amortiguador y entidades solubilizadores de glicol y donde es derivada de al menos un compuesto que contiene una entidad funcional etilenicamente insaturada, compuestos los cuales contienen al menos una entidad funcional seleccionada del grupo que consiste del foto estabilizador, agente reticulante, modificador polimérico, desvanecimiento antigás, fijador de tinte, compatibilizador, amortiguador, y entidades solubilizantes de glicol. El alquilo es de cadena lineal o ramificada y es por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, . ter-butilo, amilo, iso-amilo, ter-amilo y n-hexilo . El grupo enlazante L es seleccionado de -NH- , -N=, >N- , >M+< , -0- y -C0-, y es derivado de los grupos amina, amida, alcohol y ácido o éster del prepolímero. La ENTIDAD FUNCIONAL (A) es derivada independientemente de compuestos que contienen la entidad funcional conocidos, por ejemplo de fotoestabilizadores, reticulantes, agentes reticulantes , modif cadores poliméricos, compuestos de desvanecimiento antigás, fijadores de tintes, compatibilizadores , amortiguadores y solubilizantes de glicol conocidos. Los copolimeros de la presente pueden contener una o más de esas entidades . La ENTIDAD FUNCIONAL (B) igualmente es un grupo molecular que contiene al menos una entidad funcional seleccionada del grupo que consiste de fotoestabilizadores , reticulantes, agentes reticulantes, modificadores poliméricos, desvanecimiento antigás, fijadores de tinte, compatibilizadores, amortiguadores y entidades solubilizadores de glicol conocidas. El término "derivado de" significa "formado a partir de" . Por ejemplo el prepolímero y compuesto o compuestos que contiene la entidad funcional son menos que los grupos requeridos necesarios para formar el grupo enlazante L para formar los copolimeros de la presente. Es decir que los copolimeros de la presente son por ejemplo derivados de prepolímeros de PVOH/PVAm y compuestos que contiene una entidad funcional.

Los grupos son también "derivados" , es decir derivados de los compuestos que contienen la entidad funcional etilenicamente insaturada . El término "prepolímero" en esta invención no tiene otro significado más que los copolímeros de la presente son derivados de los mismos. Existe una superposición directa de las "entidades" de la ENTIDAD FUNCIONAL (A) y la ENTIDAD FUNCIONAL (B) . Los grupos (A) son unidos a los copolímeros de la presente a través de reacciones con el propolimero terminado o por reacción con monómeros prepoliméricos seguida por polimerización. Los grupos (B) son unidos a los copolímeros de la presente vía la polimerización por radicales libres a través de los monómeros etilenicamente insaturados que contienen la entidad funcional. Como se comprende en la técnica, el término "entidad" significa un grupo estructural que tiene una función deseada. Es decir, que una entidad absorbente de luz ultravioleta es un grupo funcional que tiene características de absorción de luz ultravioleta adecuadas . Una entidad fijadora de tinte es un grupo funcional que tiene características de fijación de tinte adecuadas y así sucesivamente. Los compuesto que contienen esas entidades son conocidos por aquellos expertos en la técnica. El prepolímero y los compuestos que contienen la entidad pueden hacerse reaccionar para formar los copolímeros de la presente. Los copolímeros de la presente son preparados por ejemplo por reacciones de desplazamiento nucleofílico o por reacciones de condensación o por reacciones de adición de Michael del prepolímero con los compuestos que contienen la entidad funcional. Por ejemplo, los grupos alcohol o amina reactiva del prepolímero son nucleófilos adecuados para reaccionar con el compuesto que contiene a una entidad funcinal que contiene grupo electrofílico adecuado. Por ejemplo, las reacciones de Michael pueden ser efectuadas entre un nucleófilo de un prepolímero y un compuesto que contenga a una entidad funcional que contenga acrilato. De igual modo, un compuesto que contenga una entidad nucleofílica puede reaccionar con un grupo éster de un prepolímero . Las reacciones de condensación por supuesto pueden incluir reacciones de epóxido, reacciones de cloruro de ácido, asi como reacciones con anhídridos, cetales y acétales . Las entidades funcionales pueden ser incorporadas en los copolímeros de la presente ya sea por la reacción de un compuesto que contenga una entidad funcional adecuada con un prepolímero terminado o, de manera alternativa, las entidades funcionales pueden ser incorporadas en monómeros adecuados que sean posteriormente polimerizados para ser parte de un copolímero terminado. Además , como es evidente de la fórmula del copolímero de la presente, la entidad funcional puede ser unida al copolímero vía polimerización por radicales libres. Los compuestos que contienen entidades adecuadas para este propósito son los compuestos monomericos etilenicamente insaturados apropiados que contengan la entidad. Los grupos amina libre del prepolímero PVOH/PVAm son los sitios más reactivos. Por ejemplo, cada una de las aminas libres puede hacerse reaccionar con un grupo que contengan una entidad funcional, o de igual modo, una porción de las aminas libres pueden hacerse reaccionar con un compuesto qu3e contenga una entidad funcional. Esto es cierto también para los otros grupos reactivos del prepolímero (o de los monómeros prepoliméricos) .

Por supuesto, pueden hacerse reaccionar diferentes compuestos que contengan entidades funcionales con el prepolímero o los monómeros del prepolímero. Esto permitiría la introducción de diferentes propiedades ventajosas en el copolímero de PVOH/PVAm. Los copolímeros de esta invención son copolímeros aleatorios o de bloques. Los prepolímeros de la presente son preparados por ejemplo a partir de la hidrólisis completa o parcial de copolímeros de poli (acetato de vinilo) -co-poli (N-vinil formamida) . La hidrólisis parcial de esos polímeros es descrita en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,300,566 y 5,194,492, las partes relevantes de las cuales se incorporan aquí como referencia. La hidrólisis completa hasta un copolímero de poli (alcohol vinílico) -co-poli (vinilamina) implica simplemente extender las condiciones de la hidrólisis . Los copolímeros de la presente invención tienen por ejemplo un peso molecular promedio en peso Mw de entre aproximadamente 10,000 y aproximadamente 300,000. Las entidades foto estabilizadoras de la presente son por ejemplo entidades que absorben luz ultravioleta o foto estabilizadoras de amina impedida. Las entidades estabilizadoras ultravioleta de la presente son derivadas de estabilizadores ultravioletas seleccionados del grupo que consiste de hidroxibenzofenona, hidroxifenilbenzotriazol , hidroxifeniltriacina, a-cianoacrilatos , malonatos, salicilatos, oxanilidas y benzoatos . Los compuestos que contienen la entidad de hidroxifenilbenzotriazol son descritos por ejemplo en las Patentes Estadounidenses Nos. 3,004,896; 3,055,896; 3,072,585; 3,074,910; 3,189,615; 3,218,332; 3,230,194; 4,127,586; 4,226,763; 4,275,004; 4,278,589; 4,315,848; 4,347,180; 4,383,863; 4,675,352; 4,681,905, 4,853,471; 5,268,450; 5,278,314; 5,280,124; 5,319,091; 5,410,071; 5,436,349; 5,516,914; 5,554,760; 5,563,242; 5,574,166; 5,607,987, 5,977,219, 6,166,218 y 6,262,151, las partes relevantes de las cuales se incorporan aquí como referencia. Los compuestos que contienen la entidad hidroxifeniltriacina son descritos por ejemplo en las Patentes Estadounidenses Nos. 3,843,371; 4,619,956; 4,740,542; 5,096,489; 5,106,891; 5,298,067; 5,300,414; 5,354,794; 5,461,151; 5,476,937; 5,489,503; 5,543,518; 5,556,973; 5,597,854; 5,681,955; 5,726,309; 5,942,626; 5,959,008; 5,998,116 y 6,013,704, y la solicitud Estadounidense No. 09/383,163, las partes relevantes de las cuales se incorporan aquí como referencia.

Los compuestos que contienen la entidad de amina impedida son descritos por ejemplo en las solicitudes Estadounidenses Nos. 09/257,711, 09/505,529 y 09/794,710, y las Patentes Estadounidenses Nos. 5,204,473, 5,096,950, 5,004,770, 5,844,026, 6,046,304, 6,166,212, 6,117,995, 6,221,937 y 6,271,377, las partes relevantes de las cuales se incorporan aquí como referencia. La amina de la amina impedida puede estar sustituida por grupos conocidos en la técnica, por ejemplo metilo, hidrógeno, acilo, hidroxilo, oxilo, alcoxi o cicloalcoxi o hidroxialcoxi . Las aminas impedidas de hidroxialcoxi son descritas por ejemplo en la Patente Estadounidense No. 6,271,377. Los compuestos que contienen la entidad de amina impedida de la presente invención incluyen por ejemplo entidades de amina impedida de piperidina, imidazolidinona, piperacinona, piperacindiona, morfolinona y oxazolidinona . La entidad de amina impedida estéricamente es seleccionada por ejemplo del grupo que consiste de 20 y Las entidades absorbentes de ultravioleta de la presente son por ejemplo entidades de hidrofenilbenzotriazol seleccionadas de 22 Los estabilizadores que contienen acrilato pueden ser incorporados en los copolímeros de la presente durante la etapa de polimerización, por ejemplo los siguientes compuestos que contienen acrilato: Esos son ejemplos donde la ENTIDAD FUNCIONAL (B) puede ser unida a la estructura de un copolimero de la presente vía polimerización por radicales libres. De igual modo, los compuestos que contienen acrilato pueden hacerse reaccionar con el prepolímero de PVOH/PVAm terminado bajo condiciones de adición de Michael . Las entidades de agentes reticulantes son grupos funcionales que contienen entidades reticulantes conocidas o son grupos que pueden reaccionar con reticulantes conocidos. Un reticulante conocido es por ejemplo el isocianato. Las entidades de agente reticulante presentes son por ejemplo entidades de HEMA, poliol-poliacrilatos, alcoholes alif ticos y aminas alif ticas, glioxal, polioles, poliaminas, isocianato, melamina, fenol, novolac, poliéster, epoxi, vinil éster, uretano, urea, glicidilo, acrilato, oxazolidina, aziridina, vinil acrílico, poliimida terminada en acetileno, polifenilen quinoxolina, diaril acetileno, poliimida, cianato, nitrilo, hidrocarburo halogenado y silicón. Las entidades modificadoras poliméricas son por ejemplo entidades de imina y amina. Los modificadores poliméricos son por ejemplo endurecedores, plastificantes , modificadores de TGA, modificadores de la morfología, modificadores del pH y modificadores de la reología. Las entidades de desvanecimiento antig s son por ejemplo entidades de azufre orgánico, mercaptano, ariltiol, tiocarboniilo, hidroxilamina y óxido de amina. Las entidades fijadoras de tinte son por ejemplo entidades de amina cuaternaria, sal de amina, poliamina, oligómero y sal de metal. Las entidades compatibilizadoras son por ejemplo entidades de poliol, poliéter, alcanoilo- y benzoilo. Las entidades amortiguadoras son por ejemplo entidades de sal de benzoato, sal de fosfonato, sal de fosfato y sal de acetato. Por ejemplo el ácido benzoico sustituido con grupos etilénicamente insaturados es un compuesto que contiene una entidad funcional adecuado que puede introducir las entidades amortiguadoras de la presente. Las entidades solubilizadoras de glicol son por ejemplo entidades de polietilenglicol y polipropilen glicol. Las entidades anteriores son conocidas por aquéllos expertos en la técnica de los medios de registro, por ejemplo ios medios de registro de chorro de tinta. Los compuestos que contienen la entidad hidroxilamina son por ejemplo aquéllos descritos en las Patentes Estadounidenses Nos. 4,590,231, 4,612,393, 4,649,221, 4,668,721, 4,691,015, 4,696,964, 4,703,073, 4,720,517, 4,757,102, 4,782,105, 4,831,134, 4,876,300, 5,006,577, 5,019,285, 5,064,883, 5,185,448 y 5,235,056, las partes relevantes de las cuales se incorporan aquí como referencia.

Los compuestos que contienen la entidad de óxido de amina son por ejemplo aquéllos descritos en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,081,300, 5,162,408, 5,844,029, 5,880,191 y 5,922,794, las partes relevantes de cada una de las cuales se incorporan aquí como referencia. Los compuestos que contienen una entidad funcional adecuado son compuestos de acrilato que pueden experimentar reacciones del tipo de Michael con hidroxil'o y/o amina nucleofílica del polímero terminado o pueden de igual modo ser copolimerizados con monómeros iniciales vía la polimerización de radicales libres. Los monómeros y oligómeros siguientes contienen una o más entidades funcionales de acuerdo a la presente invención. Ellos pueden caer en una o más de las catergorías de entidades de la presente. Las entidades soubilizadoras de glicol son por ejemplo entidades de polietilen glicol y polipropilen glicol. Los monómeros z itteriónicos y catiónicos son adecuados como compuestos que contienen entidades funcionales adecuados de acuerdo a esta invención son descritos por ejemplo en la Patente Estadounidense No. 6,313,246, presentada en Julio 7, 1999, la descripción relevante de la cual se incorpora aquí como referencia. Los monómeros no iónicos representativos que son compuestos que contienen una entidad funcional de acuerdo con la presente invención son por ejemplo acrilamida, metacrilamida, N-metilacrilamida, N,N-dimetil (met) acrilamida, N-isopropil (met) acrilamida, N- (2-hidroxipropil) metacrilamida, N-metilolacrilamida, N-vinilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, poli (etilen glicol) (met) acrilato, mono (met) acrilato de poli (etilen glicol) monometil éter, N-vinil-2-pirrolidona, mono ( (met) crilato) de glicerol, 2-hidroxietil (met) acrilato, vinil metilulfona, acetato de vinilo, diacetona acrilamida, y acrilatos como el metacrilato de metilo, ácido acrilico, metacrilato de hidroxietilo (HEMA) , amino acrilatos y amino metacrilatos y monómeros asociativos. Los amino metacrilatos son por ejemplo dimetilaminoetilmetacrilato y ter-butilaminoetilmetacrilato . Los monómeros asociativos son por ejemplo estearil etoxi (20) metacrilato y estearil etoxi (10) alil éter. Por ejemplo, los compuestos, que contienen una entidad funcional de acuerdo a esta invención son monómeros zwitteriónicos seleccionados del grupo que consiste de betaína de ?,?-dimetil-N-acriloiloxietil-N- (3-sulfopropil) -amonio, betaína de N, N-dimetil-N-acriloiloxietil -N- (2-carboximetil) -amonio, betaína de N,N-dimetil~N-acrilamidopropil-N- (3-sulfopropil) -amonio, betaína de N,N-dimetil-N-acrilamidopropil-N- (2-carboximetil) -amonio, betaína de 2- (metiltio) etil metacriloil-S- (sulfopropil) -sulfonio, 2 -metil fosfato de 2 - [ (2-acriloiletil) dimetilamonio] etilo, fosfato de 2- (acriloiloxietil) -2 ' (trimetilamonim) etilo, ácido [ (2-acriloxiletil) dimetilamonio] metil fosfónico, 2-metacriloiloxietil fosforilcolina (MPC) , 2'-isopropil fosfato de 2-[(3-acrilamidopropil) dimetilamonio] etilo (AAPI) , hidróxido de l-vinil-3- (3-sulfopropil) imidazolio, cloruro de (2-acriloxietil) carboximetil metilsulfonio , betaína de 1- (3-sulfoproil) -2-vinilpiridinio, betaína de N- (4-sulfobutil) -N-metil-N,N-dialilamina amonio (MDABS) y betaína de N, N-dialil -N-metil-N- (2-sulfoetil) amonio . Los monómeros catiónicos adecuados que son compuestos que contienen una entidad funcional de acuerdo a la presente invención son por ejemplo sales cuaternarias o de ácido de acrilatos y metacrilatos de dialquilaminoalquilo, las sales cuaternarias o de ácido de dialquilaminoalquilacrilamidas y metacrilamidas , haluros de M, N-dialildialquil amonio, productos de Mannich, y similares. Las representativas son la sal cuaternaria de cloruro de metilo de N,N-di-metilaminoetilacrilato (DMAEA.MCQ) , cloruro de dialildimetil-amonio (DADMAC) , y similares. Los compuestos que contienen una entidad funcional adecuados de acuerdo a la presente invención son, por ejemplo acrilatos o metacrilatos de alquilo o hidroxialquilo, por ejemplo acrilato de metilo, etilo, butilo, 2-etilhexilo y acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de isobornil, y metacrilato de metilo y etilo. Los ejemplos adicionales son acrilonitrilo, acrilamida, metacrilamida, (met) acrilamidas sustituidas en N, ésteres de vinilo como el acetato de vinilo, vinil éteres como el isobutil vinil éter, estireno, alquilestirenos, haloestirenos , N-vinilpirrolidona, cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno. Los ejemplos adicionales de compuestos que contienen la entidad funcional son ciertos monómeros que contienen más de un enlace doble, por ejemplo diacrilato de etilen glicol, diacrilato de propilen glicol, diacrilato de neopentil glicol, diacrilato de hexametilen · glicol, diacrilato de bisfenol A, 4, 4 '-bis (2-acriloiloxietoxi) difenilpropano, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado o propoxilado, triacrilato y tetraacrilato de pentaeritritol, pentaeritritol divinil éter, acrilato de vinilo, divinil benceno, succinato de divnilo, ftalato de dialilo, fosfato de trialilo, isocianurato ¦ de triarilo o tris (2-acriloiletil) isocianurato. El triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA) , y el triacrilato de trimetilolpropano etoxilado y propoxilado son ejemplos de poliol-poliacrilatos . Los compuestos etoxilados y propoxilados son acrilatos de trimetilolpropano etoxilado y propoxilado. Esas definiciones incluyen al poliol polietoxilado y polipropoxilado . Los ejemplos adicionales de compuestos que contienen una entidad funcional son. ciertos compuestos poliinsaturados (oligoméricos) de alto peso molecular, por ejemplo resinas epoxi acriladas, poliéteres acrilados, poliuretanos acrilados y poliésteres acrilados. Los ejemplos adicionales de oligómeros insaturados son resinas de poliéster insaturadas, las cuales usualraente son preparadas a partir de ácido maleico, ácido ftálico y uno o más dioles y que tienen pesos moleculares de más de aproximadamente 500. Los compuestos que contienen una entidad funcional son por ejemplo compuestos insaturados los cuales son ésteres de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados y polioles o poliepóxidos , y polímeros que contienen grupos etilénicamente insaturados en la cadena o en grupos laterales, incluyendo poliésteres insaturados, poliamidas y poliuretanos y copolímeros de los mismos, polibutadieno y copolimeros de butadieno, poliisopreno y copolímeros de isopreno, polímeros y copolímeros que contienen grupos (met) acrílieos en las cadenas laterales, así como mezclas de uno o más de uno de esos polímeros. Los ejemplos ilustrativos de ácidos carboxílicos insaturados son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, .ácido itacónico, ácido cinámico, ácidos grasos insaturados como el ácido linolénico o ácido oléico. Los polioles adecuados son polioles aromáticos y alifático y cicloalif ticos . Los polioles aromáticos son típicamente hidroquinona, 4 , 4 ' -dihidroxidifenilo, 2,2-bis(4-hidroxifenil) propano, así como novolacs y cresoles. Los poliepóxidos incluyen aquellos basados en los polioles citados, por ejemplo polioles aromáticos y epiclorohidrina .

Los polioles adecuados adicionales son polímeros y copolímeros los cuales contienen grups hidroxilo en la cadena polimérica o en grupos laterales, por ejemplo alcohol polivinílico- y copolímeros de los mismos o polimetacrilatos de hidroxi alquilo o copolímeros de los mismos. Otros polioles adecuados son oligoésteres que contienen grupos finales hidroxilo. Los ejemplos ilustrativos de polioles alifáticos y cicloalif ticos son alquilendioles que contienen preferiblemente de 2 a 12 átomos de carbono, incluyendo el etilen glicol, 1,2- o 1 , 3-propandiol , 1, 2-, 1, 3- o 1,4- butandiol, pentandiol, hexandiol, octandiol, dodecandiol , dietilen glicol, trietilen glicol, polietilen glicoles que tienen pesos moleculares preferiblemente de 200 a 1500, 1,3- ciclopentandiol , 1, 2-, 1, 3-o 1 , 4-ciclohexandiol , 1,4- dihidroximetilciclohexano, glicerol, tris (ß- hidroxietil) amina, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol , dipentaeritritol y sorbitol . Los polioles pueden ser esterificados parcial o completamente con uno o más ácidos carboxílieos insaturados diferentes, caso en el cual los grupos hidroxilo libres de ¦ los esteres parciales pueden' ser modificados, por ejemplo eterificados o esterificados con otros ácidos carboxílicos . Los ejemplos ilustrativos de ésteres son: triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetiloletano, trimetacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetiloletano, dimetacrilato de tetra-metilen glicol, dimetacrilato de trietilen glicol, diacrilato de tetraetilen glicol, diacrilato de pentaeritritol , triacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, diacrilato de dipentaeritritol , triacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de dipentaeritritol, pentacrilato de dipentaeritritol, hexacrilato de dipentaeritritol, octacrilato de tripentaeritritol , dimetacrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de dipentaeritritol, tetrametacrilato de dipentaeritritol, octametacrilato de tripentaeritritol, diitaconato de pentaeritritol, trisitaconato de dipentaeritritol, pentaitaconato de dipentaeritritol, hexaitaconato de dipentaeritritol, diacrilato de etilen glicol, diacrilato de 1 , 3 -butandiol , dimetacrilato de 1 , 3 -butanediol , diitaconato de 1,4-butanediol , triacrilato de sorbitol, tetraacrialto de sorbitol, triacrilato de pentaeritritol modificado, tetrametacrilato de sorbitol, pentacrilato de sorbitol, hexacrilato de sorbitol, acrilatos y metacrilatos de óliéster, di- y -triacrilato de glicerol, 1,4-ciclohexandiacrilato, bisacrilatos y bismetacrilatos de polietilen glicol que tienen pesos moleculares de 200 a 1500, o mezclas de los mismos. Los monómeros y oligómeros polifuncionales están disponibles por ejemplo de UCB Chemicals, Smyrna, Georgia, and Sartomer, Exton, Pennsylvania . Los compuestos que contienen una entidad funcional adecuados son también compuestos polimerizables etilénicamente insaturados, son las amidas de ácidos carboxílicos insaturados idénticos o diferentes de poliaminas aromáticas, cicloalif ticas y alif ticos que contienen por ejemplo 2 a 6, por ejemplo 2 a 4, grupos amino. Ejemplares de esas poliaminas son la etilendiamina, 1, 2- ó 1,3-propilendiamina, 1, 2-, 1, 3- ó 1 , 4-butilendiamina, 1,5-pentilendiamina , 1 , 6-hexilendiamina, octilendiamina, dodecilendiamina, 1 , 4-diaminociclohexano, isoforondiamina, fenilendiamina, bisfenilendiamina, bis (ß-aminoetil) éter, dietilentriamina, trietilentetraamina, bis (ß-aminoetoxi) etano o bis (ß-aminopropoxi) etano . Otras poliaminas adecuadas son polímeros y copolimeros los' cuales pueden contener grupos amino adicionales en la cadena lateral y oligoamidas que contienen grupos finales amino. Ejemplares de esas amidas insaturadas son: metilenbisacrilamida, 1, 6-hexametilenbisacrilamida, dietilentriamintrismetacrilamida, bis (metacrilamido-propoxi) etano, ß-metacrilamidoetilmetacrilato, ?-[(ß-hidroxietoxi) etil] acrilamido . Los poliésteres y poliamidas insaturadas adecuadas son derivadas típicamente de ácido maléico y dioles o diaminas. El ácido maleico puede ser reemplazado parcialmente por otros ácidos dicarboxílicos como el ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico o ácido cloromaleico . Para controlar la reactividad del poliéster y en consecuencia las propiedades del producto, es posible usar además de los ácidos dicarboxílicos insaturados diferentes cantidades de ácidos dicarboxílicos saturados como ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido succínico o ácido adípico. Los poliésteres y poliamidas también pueden ser derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles o diaminas etilénicamente insaturados, especialmente de aquellos con cadenas largas que contengan típicamente de 6 a 20 átomos de carbono. Los poliuretanos son típicamente aquellos derivados de diisocianatos , saturados o insaturados y. dioles insaturados y saturados . Los compuestos que contienen la entidad funcional adecuados que son acrilatos de poliéster o poliésteres acrilados son obtenidos mediante la reacción de oligómeros, típicamente epóxidos, uretanos, poliéteres o poliésteres, con acrilatos como el acrilato de hidroxietilo o acrilato de hidroxipropilo . El polibutadieno y el poliisopreno y los copolímeros de los mismos son conocidos. Los comonomeros adecuados incluyen olefinas como el etileno, propeno, buteno, hexeno (met) acrilato, acrilonitrilo, estireno, cloruro de vinilo. Los polímeros que contienen grupos (met) acrilato en la cadena lateral también son conocidos. Ellos pueden típicamente ser productos de reacción de resinas epoxi basadas en novóla con ácido (met) acrílico, homo- o copolímeros de alcohol polivinílico o sus derivados de hidroxialguilo los cuales son esterficados con ácido (met) acrílico u homo- o copolímeros de (met) acrilatos los cuales son esterificados con (met) crilatos de hidroxialquilo . Los ejemplos específicos de los copolímeros de la presente son: s + t = z s + t = z ?? 40 41 Los copolímeros de la presente son empleados ventajosamente para estabilizar materiales orgánicos. En consecuencia, la presente invención se relaciona con una composición estabilizada la cual comprende un material orgánico sometido a los efectos dañinos de la radiación actínica, el calor y oxígeno y una cantidad estabilizadora efectiva de un copolímero de la presente invención. En particular, los copolímeros de la presente son empleados ventajosamente en medios de registro de chorro de tint .

Para los propósitos de esta invención, los términos "medios de chorro de tinta" , "medios de registro de chorro de tinta" o "sistema de medios de registro de chorro de tinta" o "sistema de medios de chorro de tinta" se refiere a toda la composición que recibe la tinta de chorro de tinta, o de igual modo se refiere a cualquier capa o combinación individual de capas individuales de toda la composición. El término "capa receptora de tinta" significa la capa receptora de tinta o formadora de imágenes. La capa receptora de tinta puede ser considerada como una capa de esponja que se pretende absorba la tinta. El término "capa de recubrimiento protector" significa una capa de recubrimiento superior del sistema de medios de chorro de tinta, o capa recubierta, que puede ser empleada para proporcionar propiedades específicas como se expuso anteriormente. Las capas de recubrimiento protector son típicamente delgadas en comparación con la capa receptora de tinta. La capa de recubrimiento protector es la capa más externa, y debe permitir la penetración de la tinta o puede ser aplicada en un paso de laminación posterior. El término "soporte" se refiere al sustrato base de los medios de chorro de tinta, por ejemplo el papel en si. Los soportes de la presente son materiales naturales o sintéticos .

Los soportes son por ejemplo papel o una hoja o película de plástico rígido o flexible. Los soportes de plástico pueden incluir plásticos transparentes, plásticos translúcidos, plásticos mallados, plásticos opacos, papeles recubiertos con resinas, textiles de fibra sintética o tejidos, o similares. Los soportes pueden ser por ejemplo, esteres de celulosa, acetatos de celulosa, poliésteres, poliestireno, polietileno, poli (acetato de vinilo) , polipropileno, policarbonato, ácido polimetacrílico y esteres de metilo y etilo, poliamidas como los nylons, poliésteres como el poli (tereftalato de etileno) (PET) , poliimidas, poliéteres, cloruro de polivinilo, politetrafluoroetileno, fluoruro de polivinilideno y polisulfonamidas . Las capas de barrera son empleadas de manera ventajosa, entre un soporte de papel y la capa receptora de tinta. La capa de barrera es por ejemplo poliolefina, por ejemplo polietileno. La capa de barrera también puede ser una hoja delgada de metal, como una hoja de aluminio. Las capas de recubrimiento que comprenden los copolímeros de la invención son curadas con cualquier técnica convencional. Por ejemplo, las capas de recubrimiento de la presente son curadas secadas al aire bajo condiciones ambientes, son curadas en horno, o son fotocuradas .

Los ejemplos de polímeros típicamente empleados en las capas de recubrimiento de moldes de chorro de tinta, solos o en combinación con otras resinas, cargas son aditivos incluyen resinas solubles e insoluble s en agua como la gelatina, almidón, látex de caucho de estireno y butadieno, homopolímeros y copolímeros de esteres de ácido (met) acrílico, ácido poliacrílico, látex de caucho de nitrilo y butadieno, polietilen glicol, poliacrilamida, alcohol polivinílico , látex y dispersiones de poliuretano, copolimero de alcohol vinilico/acetato de vinilo, polialquil oxazolina, polifenil oxazolina, polietileniminas, metil celulosa, hidroximetil celulosa, hidroxietil celulosa, hidroxipropil metil celulosa, hidroroxipropil etil celulosa, hidroxietil metil celulosa, carboximetil celulosa y varios poli (heterociclos de N-vinilo) como poli (N-vinil pirrolidona) . Los copolímeros de esta invención son empleados ventajosamente con especies catiónicas como sales de amina oligoméricas y poliméricas, por ejemplo aquéllas descritas en la Patente Estadounidense No. 5,474,843 y otra parte. Los polímeros catiónicos representativo incluyen aquellos que contienen uno o más monómeros seleccionados de sales cuaternarias o de ácido de acrilatos y dimetacrilatos de dialquil aminoalquilo , las sales cuaternarias o de ácido dialquilaminoalquilacrilamidas y metacrilamidas , haluros de , N-diallildialquil amonio, productos de Mannich, y similares. Las representativas son la sal cuaternario de cloruro de metilo de N, N-dimetilaminoetiloacrilato (DMAEA-MeCl-q) , cloruro de diallildimetilammonio (DADMA.C) , y similares. Pueden estar presentes otros componentes adecuados en los sistemas y recubrimientos de medios de chorro de tinta de la presente invención. El recubrimiento puede emplear ventajosamente agentes reticulantes para limitar o ajustar la solubilidad del recubrimiento aplicado. Ese puede ser seleccionado para insolubilizar los copolímeros objetivo u otros componentes del recubrimiento, o una combinación de esos. Los agentes reticulantes adecuados para los copolímeros objeto incluyen materiales conocidos en la técnica para reticular alcoholes polivinilicos , por ejemplo glioxal, carbonatos de amonio y zirconio, éteres de melamina, etc. Los componentes adicionales incluyen por ejemplo pigmentos y cargas por ejemplo sílice amorfa y cristalina, trihidrato de aluminio, caolín, talco, caliza, bentonita, zeolitas, perlas de vidrio, carbamato de calcio, silicato de potasio, sodio y aluminio, tierra diatoméa, silicatos de aluminio y magnesio y mezclas de los mismos. También puede ser usado dióxido de titanio para ciertas aplicaciones. Los particulados orgánicos que pueden ser empleados incluyen poliolefinas, poliestireno , poliuretano, almidón, poli (metacrilato de metilo) y politetrafluoroetileno . Pueden ser empleados pigmentos, cargas y particulados orgánicos en las capas de recubrimiento de la presente invención de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 90% en peso, sobre la base del peso del recubrimiento seco. Las poliolefinas son por ejemplo polipropileno o polietileno. Los copolímeros de la presente pueden ser empleados de manera ventajosa como un aglutinante o parte de un aglutinante para un sistema de medios de chorro de tinta microporoso o nanoporoso. Los sustratos de papel son por ejemplo recubiertos ventajosamente con arcilla o una resina plástica como el polietileno o cloruro de polivinilo antes de recubrir con la capa receptora de chorro de tinta. Los aditivos adicionales también incluyen agentes tensoactivos los cuales controlan la humectación o acción de propagación de la mezcla de recubrimiento, agentes antiestáticos, espesantes, agentes suspensores, particulados que controlan las propiedades de fricción o alteran las propiedades reflectoras o actúan como separadores, compuestos para controlar el pH, fotoestabilizadores, antioxidantes, humectantes, bacteriostáticos, agentes reticulantes , abrillantadores ópticos, etc. Los ejemplos específicos son almidón, goma de xantana, sales de amonio cuaternario, quitina, derivados de celulosa y sales de metal solubles en agua, por ejemplo sales de Ca, Ba, Mg o sales de la serie de los metales de las tierras raras. Los medios de chorro de tinta de la presente también pueden comprender polímeros u oligómeros zwitteriónicos , por ejemplo aquellos enseñados en la Patente Estadounidense copendiente No. 6,313,246, presentada en Julio 7, 1999, la descripción relevante de la cual se incorpora aquí como referencia. Han sido desarrollados sistemas estabilizadores para los colorantes de tinta. Esos estabilizadores también son empleados en los sistemas de medios de chorro de tinta de la presente invención. Ellos son descritos por ejemplo en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,782,963 y 5,855,655, las descripciones relevantes de las cuales se incorporan aquí como referencia. Los aditivos adicionales que son empleados ventajosamente como componentes de las capas de recubrimiento de un sistema de medios de chorro de tinta incluyen aquellos de las clases conocidas de estabilizadores poliméricos. Por ejemplo, los estabilizadores poliméricos seleccionados del grupo que consiste de absorbentes de luz ultravioleta, fotoestabilizadores de amina impedida (HALS) , y antioxidantes . Por ejemplo, los aditivos adicionales adecuados son seleccionados de: Antioxidantes seleccionados del grupo que consiste de monofenoles alquilados, alquiltiometilfenoles , hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, tocoferóles, tiodifenil éteres hidroxilados , alquiliden bisfenoles, fenoles impedidos derivados de compuestos de bencilo, malonatos hidroxibencilados , compuestos de hidroxibencilo aromáticos, fenoles impedidos basados en triacina, bencilfosfonatos , acilaminofenoles , esteres de ácido ß-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) ropiónico con alcoholes mono- o polihídricos, esteres de ácido ß- (5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, esteres de ácido ß- (3 , 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) ropiónico con alcoholes mono- o polihídricos, esteres de ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihídricos, amidas de ácido ß-(3,5-??-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico, ácido ascórbico y antioxidantes amínicos, por ejemplo ?,?' -di-isopropil-p-fenilendiamina; y Absorbentes de UV y fotoestabilizadores seleccionados del grupo que consiste de 2- (2-hidroxifenil ) -2H-benzotriazbles , por ejemplo hidroxifenil-2H-benzotriazoles comercialmente conocidos, 2 -hidroxibenzofenonas , esteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, por ejemplo salicilato de 4-terbutil-fenilo, acrilatos y malonatos, oxamidas, tris-aril-o- idroxifenil-s-triacinas y estabilizadores de amina estéricamente impedida, por ejemplo, aminas impedidas de N-H, N-acilo, N-oxilo, N-hidroxilo, N-alquilo, N-alcoxi y N-hidroxialcoxi . Por ejemplo los estabilizadores de sal de nitroxilo, hidroxilamina e hidroxilamina como se describe en las Patentes Estadounidenses Nos. 6,254,724 son usadas ventajosamente en los medios de registro de la presente invención. Las partes relevantes de la Patente Estadounidense No. 6,254,724 son incorporadas aqui como referencia. Por ejemplo, los absorbentes de UV son empleados ventajosamente en capas de recubrimiento protectoras de la presente invención si la capa del recubrimiento protector es parte del sistema del medio de registro preparado o si es aplicada con un paso de laminación posterior. Otro objeto de la presente invención es un método para preparar un sistema de medios de chorro de tinta, el método el cual comprende aplicar una o más capas de recubrimiento sobre un soporte, donde al menos una de las capas de recubrimiento comprende un copolímero como se describió anteriormente. Puede ser empleado cualquier método conocido en la aplicación de las capas de recubrimiento individuales en los sistemas de medios de chorro de tinta de la presente. Los métodos conocidos son por ejemplo, el recubrimiento con barra de "Meyer, recubrimiento con rodillo inverso, recubrimiento con rodillo, recubrimiento con alambre-bar, recubrimiento por inmersión, recubrimiento con aire y cuchilla, recubrimiento por des izamiento, recubrimiento de cortina, recubrimiento con cuchilla rascadora, recubrimiento flexográfico, recubrimiento con bobina de alambre, recubrimiento por ranura, recubrimiento con tolva deslizable y recubriendo por grabado . Las tintas para imprimir por chorro de tinta son bien conocidas . Esas tintas comprenden un vehículo líquido y un tinte o pigmento disuelto o suspendido en él. El vehículo líquido empleado comprende agua o una mezcla de agua y un solvente orgánico miscible en agua. Las tintas también pueden ser vehículos para aditivos u otros componentes que vayan a ser incorporados en el sistema de medios de registro. Las capas de recubrimiento protectoras son de manera típica, de aproximadamen e 1 micrómetro de espesor. Los soportes son de manera típica, de aproximadamente 12 micrómetros hasta aproximadamente 500 micrómetros de espesor. Las capas receptoras de tinta son típicamente de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 30 micrómetros de espesor.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Los siguientes' ejemplos son para propósitos ilustrativos únicamente y no deben constituirse en limitantes de la invención de ninguna otra manera. Ejemplos de Preparación Ej emplo 1 Se agregaron acetato de vinilo (525 g, 6.1 moles), N-vinilformamida (45 g, 0.63 mol), y metanol (332 g, 10.4 moles) a un matraz de laboratorio de tres litros equipado con equipo auxiliar necesario. El contenido se calentó a 60°C momento en el cual se agregó por goteo ter-butilperoxineodecanoato (5.5 g, 0.023 mol), disuelto en 30 mL de metanol, durante 15 minutos. Se agregó una solución de N-vinilformamida (80 g, 1.13 mol) y acetato de vinilo (720 g, 8.36 mol) al reactor de laboratorio durante cuatro horas. La polimerización continuó durante 15 minutos después de completar la adición de la solución. Se agregó una solución de nitrito de sodio (0.5 g, 0.007 mol) en metanol (39.6 g, 1.24 mol) al matraz de reacción. La masa de reacción es enfriada a temperatura ambiente y se le agrega por goteo metóxido de sodio (8 g de sodio disuelto en 40 mL de metanol) durante una hora. Se formó un sólido blanco el cual se filtró y lavó con 1.5 litros de metanol. Después de secar, el copolímero aleatorio de título es recibido como un sólido blanco que pesa 580 gramos que tiene un peso molecular de 146,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeacion en gel (GPC) .

Ej emplo 2 Se agregaron el copolímero aleatorio del Ejemplo 1 (300 g) y metanol (1500 g, 46.9 moles) a un matraz de laboratorio equipado con el equipo auxiliar necesario. A esta suspensión, con agitación, se agregó hidróxido de sodio acuoso al 50% en una relación molar de 1:1. La suspensión fue calentada a 60°C y mantenida así durante seis horas. Los sólidos son filtrados y lavados con 1.5 L de metanol. Los sólidos son secados en un horno al vacío hasta que fue alcanzado un peso constante. El copolímero aleatorio es recibido como un sólido blanco que pesa 280 gramos que tiene un peso molecular de 107,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ej emplo 3 Se agregaron acetato de vinilo (1000 g, 11.6 moles), N-vinilformamida (20 g, 0.28 mol), y metanol (395 g, 12.4 moles) a un matraz de laboratorio de tres litros equipado con el equipo auxiliar necesario. El contenido se calentó a 60°C momento en el cual se agregó por goteo ter-butilperoxinodecanoato (0.6 g, 0.0025 mol), disuelto en 25 mL de metanol, durante 15 minutos. Se agregó una solución de N-vinilformamida (30 g, 0.42 mol) y acetato de vinilo (600 g, 6.98 mol) al reactor de laboratorio durante cuatro horas. La polimerización continuó durante 15 minutos después de completar la adición de la solución. Se agregó una solución de nitrito de sodio (0.5 g, 0.007 mol) en metanol (39.6 g, 1.24 mol) al matraz de reacción. La masa de reacción es enfriada a temperatura ambiente y se le agrega por goteo metóxido de sodio (8 g de sodio disuelto en 40 mL de metanol) durante una hora. Se formó un sólido blanco el cual se filtró y lavó con 1.5 litros de metanol. Después de secar, el copolímero aleatorio del título es recibido como un sólido blanco que pesa 690 gramos que tiene un peso molecular de 204,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) . Un análisis de """HRMN de la muestra de polímero muestra: grupo -OH ) (80 mol%) , -C(=0)CH3 (14 mol%) , y -N(H)C(=OH) (S mol%) .

Ej emplo 4 Siguiendo el ejemplo hidrolxtico del Ejemplo 3, se hidrolizó aún más el Ejemplo 3 (212 g) para producir el copolímero del titulo (200 g) como un sólido blanco que tiene un peso molecular de 195,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) . El análisis de 1HR N de la muestra de polímero muestra: grupo -OH (93 mol%) , C(=0)C¾ (1 mol%) , y -N(H)C(=0)H (6 mol%) Ejemplo 5 s + t = z El polímero es sintetizado en el Ejemplo 2 (30 g, 0.076 mol sobre la base de la amina), l-oxil-2, 2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il éster del ácido acrílico (9 g, 0.04 mol), y N, N-dimetilformamida (472 g, 6.5 moles) se agregaron al matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La masa de reacción se calentó a 85°C y se mantuvo así durante ocho horas. Se agregó isopropanol (235.5 g, 3.9 moles) y la masa de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Los sólidos se filtraron y secaron en un horno al vacio hasta que se mantuvo un peso constante. El polímero del título es obtenido (35 g) como un sólido rosa que tiene una Tg de 97°C.

Ej emplo 6 El polímero sintetizado del Ejemplo 2 (35 g, 0.088 mol sobre la base de la amina), 2- {2- [2- (2- {2- [2- (2-metoxi~ etoxi) -etoxi] -etoxi} -etoxi) -etoxi] -etoxi] -etil éster de ácido acrílico (22 g, 0.045 mol Sartomer, CD. 550), y N,N- dimetilformamida (472 g, 6.5 moles) son agregados a un matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La masa de reacción es calentada a 80°c y es mantenida allí durante ocho horas. Se agrega isopropanol (235.5 g, 3.9 moles) y la masa de reacción es enfriada a temperatura ambiente. Los sólidos son filtrados y secados en un horno al vacío hasta que se mantiene un peso constante. El polímero del título es obtenido (36 g) como un sólido blanco que tiene un peso molecular de 148,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ej emplo 7 Se agregaron 1- (2 -Hidroxi-2-metil-propoxi) -2 , 2, 6, 6-tetrametil-piperidin-4-ol (25 g, 0.1 mol), acrilato de metilo (12.9 g, 0.15 mol), isopropóxido de aluminio (3.7 g, 0.18 mole), y heptano (136.8 g, 1.37 moles) a un matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La mezcla de reacción es calentada a 100°C y mantenida allí durante seis horas. La masa de reacción es enfriada a temperatura ambiente, filtrada, y el filtrado es lavado con ácido clorhídrico acuoso 2 N. El heptano es parcialmente removido por destilación y los sólidos resultantes son filtrados. Una torta de filtración es lavada tres veces con agua y secada a peso constante en 'un horno al vacío. El compuesto del título es recibido (20 g, rendimiento de 67%) como un sólido blanco.

^ MN (CDC13, 500 MHz) : d 1.17-1.30 (s, 18H) , 1.61 (t, 2H) , 1.88 (d, 2H) , 2.10 (s, 1H) , 3.66 (s, 2H) , 5.10 (tt, 1H) , (d, 1H) , 6.09 (dd, 1H) , 6.39 (d, 1H) .

Ej emplo 8 s + t = z El copolímero sintetizado en el Ejemplo 2 (25 g, 0.063 mol sobre la base de la amina), 1- (2-hidroxi-2-metil-propoxi) -2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-piperidin-4-il éster de ácido acrilico (0.8 g, 0.003 mol), y agua (100 g, 5.6 mol) son agregados a un matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La masa de reacción es calentada a 75°C y mantenida asi durante cuatro horas. Se forma una pasta clara durante la reacción. La concentración de la solución polimérica es ajustada a 20% de sólidos con agua y enfriada a temperatura ambiente. El copolimero del titulo es obtenido (129 g) como una solución acuosa-blanca, clara, que tiene un peso molecular de 142,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ej emplo 9 El copolímero sintetizado en el Ejemplo 2 (25 g, 0.063 mol sobre la base de la amina), acrilamina (4 g, 0.056 mol), y agua (100 g, 5.6 moles) son agregados a un matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La masa de reacción es calentada a 75°C y mantenida allí durante cuatro horas. Se forma una pasta clara durante la reacción. La concentración de la solución polimérica es ajustada al 20% de sólidos con agua y enfriada a temperatura ambiente. El copolímero del título es obtenido (145 g) como una solución acuosa-blanca, clara, que tiene un peso molecular de 159,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ejemplo 10 El copolímero sintetizado en el Ejemplo 2 (25 g, 0.063 mol sobre la base de la amina), Sartomer CD 570 (6 g, 0.03 mol), y agua (100 g, 5.6 moles) son agregados a un matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La masa de reacción es calentada a 75°C y mantenida allí durante cuatro horas. Se forma una pasta clara durante la reacción. La concentración de la solución polimérica es ajustada al 20% de sólidos con agua y enfriada a temperatura . ambiente . El copolímero del título .es obtenido (155 g) como una solución acuosa- blanca, clara, que tiene un peso molecular de 167, 000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ejemplo 11 s + t = z El copolímero sintetizado en el Ejemplo 2 (25 g, 0.063 mol sobre la base de la amina), betaína de N- (3-sulfopropil) -N-metacriloxietil-N, N-dimetilamonio (4.5 g, 0.016 mol), y agua (120 g, 5.6 moles) son agregados a un matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La masa de reacción es calentada a 75°C y mantenida allí durante cuatro horas . Se forma una pasta clara durante la reacción. La concentración de la solución polimérica es ajustada al 20% de sólidos con agua y enfriada a temperatura ambiente. El copolímero del título es obtenido (147.5 g) como una solución acuosa-blanca, clara, que tiene un peso molecular de 177,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ejemplo 12 Siguiendo el procedimiento sintético del Ejemplo 11, Ejemplo 2 (25 g, 0.063 mol sobre la base de la amina) y acrilamida (4.5 g, 0.063 mol) se hacen reaccionar juntos. Se obtiene el polímero del título.

Ejemplo 13 s + t = z Siguiendo el procedimiento sintético del Ejemplo 11, Ejemplo 2 (25 g, 0.063 mol sobre la base de la amina) y acrilamida (2.3 g, 0.032 mol) se hacen reaccionar juntos. Se obtiene el copolímero del título.

E emplo 14 s + t = z Siguiendo el procedimiento sintético del Ejempl 11, Ejemplo 2 (25 g, 0.063 mol sobre la base de la amina) acrilamida (1.1 g, 0.016 mol) se hacen reaccionar juntos. S obtiene el copolímero del título.

Ejemplo 15 Siguiendo el procedimiento sintético del Ejemplo 11, Ejemplo 2 (25 g, 0.063 mol sobre la base de la amina) y acrilamida (0.04 g, 0.0006 mol) se hacen reaccionar juntos.

Se obtiene el copolímero del título.

Ejemplo 16 Betaína de poli (metoxipolietilenglicolmetacrilato) -co-poli (acrilamida) -co-poli (N- (3 -sulfopropil) -N-metacriloxietil-N, -dimetilamonio) Se agregó agua (3415 g) a un matraz de laboratorio de 5 litros y equipado con el equipo auxiliar necesario. El matraz es desagasificado con nitrógeno y clanetado a 80°C. se agregan diclorhidrato de 2 , 2 ' -azobis (amidinopropano) (5 g, disuelto en 20 g de agua) y una solución de acrilamida (150 g) , glicolmetacrilato de metoxipolietileno (62.5 g, el peso molecular es de aproximadamente 350), betaína de N- (3-sulfopropil) -N-metacriloxietil-N, N-dimetilamonio (37.5 g) y agua (140.1 g) al matraz de reacción. Una vez detectada la exoterma, se agrega una solución de acrilamida (450 g) , glicolmetacrilato de metoxipolietileno (187.5 g, el peso molecular es de aproximadamen e 350), betaína de N-(3-sulfopropil) -N-metacriloxietil-N, N-dimetilamonio (112.5 g) y agua (420.4 g) al matraz de reacción durante treinta minutos. Una vez completada la adición, el contenido de reactor es mantenido a 80 °c durante una hora adicional antes de enfriar y filtrar. El copolímero del título es recibido como una solución acuosa al 20% con un peso molecular de 250,000 de acuerdo a lo determinado por GPC, y una viscosidad de 450 cPs (Brookfield RVT, 20 rpm, aguja 3) .

Ejemplo 17 a = 6 s +t = z Siguiendo el procedimiento sintético del Ejemplo 10, el Ejemplo 2 (10 g, 0.23 mol sobre la base de la amina), agua (112.5 g, 6.25 moles), y el Sartomer CD 550 (2.5 g, 0.005 mol) se hacen reaccionar juntos . a 75°C durante cuatro horas. El copolímero del título es obtenido (125 g) como una solución acuosa, blanca, clara que tiene un peso molecular de 156,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ejemplo 18 a = 6 El copolímero sintetizado en el Ejemplo 2 (25 g, 0.063 mol sobre la base de la amina) y el Sartomer CD 550 (31 g, 0.063 mol) son agregados a un matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La masa de reacción es calentada a 75°C momento en el cual se agrega agua (50 g, 2.78- moles) para producir una pasta homogénea. Se agita durante cinco horas, a continuación se remueve el agua por destilación y se enfría. El polímero es entonces molido con isopropanol en un mezclador y filtrado. Los sólidos son secados a peso constante en un horno al vacío. El compuesto del título es recibido (42 g) como un sólido similar a una cera blanca que tiene un peso molecular de 262,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ejemplo 19 El copolímero sintetizado en el Ejemplo 2 (35 g, 0.088 mol sobre la base de la amina) y betaína de N-(3-sulfopropil) -N-metacriloxietil-N,N-dimetilamonio (25 g, 0.088 mol), y agua (200 g, 5.6 moles) son agregados al matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La masa de reacción es calentada a 80 °C y mantenida allí durante seis horas. El agua es evaporada y el copolímero es secado a peso constante en un horno al vacío. El copolímero es molido con isopropanol en un mezclador, filtrado y secado a peso constante en un horno al vacío. El copolímero del título es obtenido (64 g) como un sólido blanco que tiene un peso molecular de 269,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ejemplo 20 Se agregaron poli (alcohol vinílico) -co-poli (N-vinilformamida) (poli N-vinilformamida al 12% en peso, 30g, 0.076 mol sobre la base de la formamida) , y agua (500 g) al matraz de reacción de laboratorio con el equipo auxiliar necesario. Se agregó hidróxido de sodio (0.8 g, 0.02 mol) al matraz y el contenido se calentó a 80°C. Después de mantener a 80°C durante 6 horas, la reacción se enfrió a 45 °C y se midió un pH de 11. Se agregó 2, 2 , 6, 6-tetrametil-4-oxiranil-metoxi-piperidin-l-oxil (4.5 g, 0.02 mol) y se dejó reaccionar durante 4 horas a 45°C. La masa de reacción se dejó entonces agitar durante la noche a temperatura ambiente. Se midió un pH de 7 la siguiente mañana indicando la conclusión de la reacción. La solución acuosa es lavada dos veces con 300 mL de acetato de etilo. La concentración de la capa acuosa es ajustada al 5% de sólidos con agua. El polímero del titulo es obtenido como una solución amarillo claro (680 g) que tiene un peso molécula de 176,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ejemplo 21 El copolímero sintetizado en el Ejemplo 2 (25 g, 0.063 mol sobre la base de la amina) y etilen bromohidrina (100 g, 0.8 mol) son agregados al matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La masa de reacción es calentado a 85°C y mantenida ahí durante 4.5 horas. Se forma una pasta durante la reacción y se agrega agua (50 g, 2.78 mol) para reducir la viscosidad. La solución polimérica es vertida en 300 mL de etanol y filtrada. Después de secar, el compuesto del título es obtenido (21 g) como un sólido blanco que tiene un peso molecular de 166,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ejemplo 22 El copolímero sintetizado en el Ejemplo 2 (20 g, 0.05 mol sobre la base de la amina) y ?,?-dimetilformamida (189 g, 2.58 mol), y el 3- [3-ter-butil-4-hidroxi-5- (5-trifluorometil-benzotriasol-2-il) -fenil] -propil éster del ácido 2-metil-acr£lico (2.3 g, 0.005 mol) son agregados al matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La masa de reacción es calentado a 85°C y mantenida ahí durante 5 horas. La masa de reacción es enfriada y con agregados 200 mi de etanol . Los sólidos son filtrados y lavados con 200 mi de metanol . Después de secar, el compuesto del titulo es obtenido (19.5 g) como un sólido amarillo ligero que tiene un peso molecular de 267,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ejemplo 23 El copolímero sintetizado en el Ejemplo 2 (20 g, 0.05 mol sobre la base de la amina) y propionaldehído (80 g, 1.37 mol) son agregados ' al matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La masa de reacción es calentada a reflujo y mantenida ahí durante 5 horas. La reacción es enfriada a temperatura ambiente y filtrada. Los sólidos son lavados con 100 mi de heptano. Después de secar, el copolímero del título es obtenido (17.7 g) como un sólido blanco que tiene un peso molecular de 239,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) .

Ejemplo 24 El copolímero sintetizado en el Ejemplo 2 (20 g, 0.05 mol sobre la base de la amina) y benzaldehído (104.4 g, 0.98 mol) son agregados al matraz de reacción equipado con el equipo auxiliar necesario. La masa de reacción es calentado a 70 °C y mantenida ahí durante 6 horas. La reacción es enfriada a temperatura ambiente y filtrada. Los sólidos son lavados con 200 mi de metanol . Después de secar, el copolímero del título es obtenido (18.3 g) como un sólido blanco que tiene un peso molecular de 244,000 de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel (GPC) . Ejemplo de Aplicación Compatibilidad del Polímero Se mezclaron diferentes relaciones de soluciones poliméricas acuosas al 10% juntas y posteriormente se vaciaron sobre papel recubierto con polietileno. A continuación se da un procedimiento típico: 100 partes del Ejemplo 16 como una solución acuosa al 10% y 100 partes de alcohol polivinílico como una solución acuosa se mezclan juntas durante 25 minutos. Se deja agitar la solución se deja desairear durante 20 minutos. Las soluciones poliméricas acuosas son entonces esparcidas sobre una hoja de papel recubierta con polietileno usando una barra de Meyer de modo que se obtenga un espesor del recubrimeinto de 20 micrómetros después del secado. Las lecturas de brillo (20° y 60°) son medidas usando un medido de brillo micro-TRI (BIK-Gardner) . A mayor el valor para el brillo a 20° y 60°, mejor la compatibilidad de la mezcla polimérica. Mezcla copolimérica (50/50) lectura de brillo a 20° Ejemplo 16/Ejemplo 2 14.8 Ejemplo 16/PVOH 29.4 Ejemplo 16/Ejemplo 11 31.1 Ejemplo 16/Ejemplo 17 47.2 Ejemplo 16/Ejemplo 10 59.6 El PVOH es Celvol 325 obtenido de Celanese. Mezcla copolimérica (25/75) lectura de brillo a 20 o Ejemplo 16/Ejemplo 2 20.1 Ejemplo 16/PVOH 33.9 Ejemplo' 16/Ejemplo 11 36.8 Ejemplo 16/Ejemplo 10 37.1 Ejemplo 16/Ejemplo 17 57.6 El PVOH es Celvol 325 obtenido de Celanese. Mezcla copolimérica (50/50) lectura de brillo a 60° Ejemplo 16/Ejemplo 2 56.3 Ejemplo 16/PVOH 69.4 Ejemplo 16/Ejemplo 11 72.0 Ejemplo 16/Ejemplo 17 83.3 Ejemplo 16/Ejemplo 10 88.5 El PVOH es Celvol 325 obtenido de Celanese. Mezcla copolimérica (25/75) lectura de brillo a 60° Ejemplo 16/Ejemplo 2 63.0 Ejemplo 16/PVOH 78.1 Ejemplo 16/Ejemplo 10 80.5 Ejemplo 16/Ejemplo 17 86.8 El PVOH es Celvol 325 obtenido de Celanese. Los datos muestran la eficacia de los copolímeros de la presente para la compatibilización de las mezclas poliméricas .

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un copolímero de PVOH/PVAm que contiene una entidad funcional, representada como (COPOLIMERO) ¦ ENTIDAD (L)- FUNCIONAL Donde b es mayor que 1 o igual a 1, L es independientemente entre sí un grupo enlazante químico el cual es -NH- , -N=, >N~ , >N+< , -O- o -CO, COPOLIMERO es derivado de un prepolímero de la fórmula Donde Ri y R3 son independientemente H; ácido 3-propiónico o éster de alquilo de C -C6 del mismo; o es ácido 2-metil-3-propiónico o éster de alquilo de Ci-C6 del mismo, R2 y R4 son independientemente H o alquilo de Ci-C6í x+y+z es entre aproximadamente 3 y aproximadamente 50 mol por ciento y q, n y m juntos constituyen al resto de mol por ciento, los índices x, y, z, n, m y q pueden ser independientemente 0 , si q no es 0 , b también puede ser 0, y donde ENTIDAD FUNCIONAL (A) es derivada de al menos un compuesto que contiene la entidad funcional, compuestos los cuales contienen al menos una entidad funcional seleccionada del grupo que consiste del foto estabilizador, agente reticulante, modificador polimérico, desvanecimiento antigás, fijador de tinte, compatibilizador, amortiguador y entidades solubilizadores de glicol y donde es derivada de al menos un compuesto que contiene una entidad funcional etilénicamente insaturada, compuestos los cuales contienen al menos una entidad funcional seleccionada del grupo que consiste del foto estabilizador, agente reticulante, modificador polimérico, desvanecimiento antigás, fijador de tinte, compatibilizador, amortiguador, y entidades solubilizantes de glicol .

2. El copolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque las entidades funcionales son entidades foto estabilizadoras seleccionadas del grupo que consiste de entidades foto estabilizadoras hidroxifenilbenzotriazol , hidroxifeniltriacina y amina impedida.

3. El copolímero de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque las entidades de amina impedida son entidades de amina impedida de oxilo, hidroxilo, alcoxi o hidroxialcoxi .

4. El copolímero de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque las entidades son seleccionadas del grupo que consiste de: ?? 80 15 Cl y

5. El copolímero de conformidad con " la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos que contienen una entidad funcional o los compuestos que contienen una entidad funcional etilenicamente insaturada son seleccionados del grupo que consiste de y

6. El copolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos que contienen una entidad funcional o los compuestos que contienen entidades funcionales etilenicamente insaturadas son seleccionados del grupo que consiste de acrilamida, metacrilamida, M-metilacrilamida, N,N-dimetil (met) acrilamida, N-isopropil (met) acrilamida, N- (2-hidroxipropil) metacrilamida, N-metilolacrilamida, N-vinilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, poli (etilen glicol) (met ) acrilato, mono (met) acrilato de poli (etilen glicol) monometil éter, N-vinil-2-pirrolidona, mono ( (met) acrilato) de glicerol, 2-hidroxietil (met) acrilato, vinil metilulfona, acetato de vinilo, diacetona acrilamida, metacrilato de metilo, ácido acrílico, metacrilato de hidroxietilo (HEMA.) , dimetilaminoetilmetacrilato, ter-b tilaminoetilmetacrilato, estearil etoxi (20) metacrilato y estearil etoxi (10) alil éter.

7. El copolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos que contienen una entidad funcional o los compuestos que contienen entidades funcionales etilénicamente insaturadas son seleccionados del grupo que consiste de betaina de N,N-dimetil-N-acriloiloxietil-N- (3-sulfopropil) -amonio, betaina de N,N-dimetil-N-acriloiloxietil-N- (2-carboximetil) -amonio, betaina de N,N-dimetil-N-acrilamidopropil-N- (3-sulfopropil) -amonio, betaina de N,N-dimetil-N-acrilamidopropil-N- (2-carboximetil ) -amonio, betaína de 2- (metiltio) etil metacriloil-S- (sulfopropil) -sulfonio, 2-metil fosfato de 2- [ (2-acriloiletil) dimetilamonio] etilo, fosfato de 2- (acriloiloxietil) - 2' (trimetilamonio) etilo, ácido [ (2-acriloxiletil) dimetilamonio] metil fosfónico , 2-metacriloiloxietil fosforilcolina (MPC) , 2'-isopropil fosfato de 2-[(3- acrilamidopropil) dimetilamonio] etilo (AAPI) , hidróxido de l-vinil-3- (3-sulfopropil) imidazolio, cloruro de (2-acriloxietil) carboximetil metilsulfonio , betaína de 1- (3 -sulfoproil) -2-vinilpiridinio, betaína de N- (4-sulfobutil) -N-metil-N,N-dialilamina amonio (MDABS) y betaína de N, -dialil -N-metil -N- (2-sulfoetil) amonio .

8. El copolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos que ¦ contienen una entidad funcional o los compuestos que contienen entidades funcionales etilénicamente insaturadas sen seleccionados del grupo que consiste de sales cuaternarias o de ácido de acrilatos y raetacrilatos de dialquilaminoalquilo, las sales cuaternarias o de ácido de dialquilaminoalquilacrilamidas y metacrilamidas , haluros de ?,?-dialildialquil amonio, sal cuaternaria de cloruro de metilo de N,N-di-metilaminoetilacrilato (DMAEA.MCQ) , y cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC) .

9. El copolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos que contienen una entidad funcional o los compuestos que contienen entidades . funcionales etilénicamente insaturadas son seleccionados del grupo que consiste de acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de isobornilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilonitrilo , acrilamida, metacrilamida, (met ) acrilamidas sustituidas en N, acetato de vinilo, isobutil vinil éter, estireno, alquilestirenos, haloestirenos , N-vinilpirrolidona, cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno.

10. El copolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos que contienen una entidad funcional o los compuestos que contienen entidades funcionales etilénicamente insaturadas son seleccionados del grupo que consiste de diacrilato de etilen glicol, diacrilato de propilen glicol, diacrilato de neopentil glicol, diacrilato de exametilen glico , diacrilato de bisfenol A, 4, 4 '-bis (2-acriloiloxietoxi) difenilpropano, triacrilato de -rimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado o propoxilado, triacrilato y tetraacrilato de pentaeritritol , pentaeritritol divinil éter, acrilato de vinilo, divinil benceno, succinato de divinilo, ftalato de dialilo, fosfato de trialilo, isocianurato de trialilo o tris (2-acriloiletil ) isocianurato.

11. El copolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos que contienen una entidad funcional o los compuestos que contienen entidades funcionales etilénicamente insaturadas son seleccionados del grupo que consiste de resinas epoxi acriladas, poliéteres acrilados, poliuretanos acrilados y poliésteres acrilados y resinas de uoliéster insaturadas.

12. El copolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos que contienen una entidad funcional o los compuestos que contienen entidades funcionales ecilénicamente insaturados son polímeros que contienen grupos ecilénicamente insaturados en la cadena o en grupos laterales, polímeros los cuales son seleccionados del grupo que consiste de poliésteres insaturados, poliésteres acrilados, poliamidas o poliuretanos y copolímeros de los mismos, copolímeros de ' polibutadieno o butadieno, copolímeros y polímeros de poliisopreno o isopreno o copolímeros que contienen grupos (met) acrílicos en las cadenas laterales.

13. El copolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos que contienen una entidad funcional o los compuestos que contienen entidades funcionales etilénicamente insaturadas son seleccionados del grupo que consiste de triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetiloletano, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetiloletano, dimetacrilato de. tetra-metilen glicol, dimetacrilato de trietilen glicol, diacrilato de tetraetilen glicol, diacrilato de pentaeritritol , triacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, diacrilato de dipentaeritritol , triacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de dipentaeritritol, pentacrilato de dipentaeritritol, hexacrilato de dipentaeritritol, octacrilato de tripentaeritritol, dimetacrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato . de dipentaeritritol, tetrametacrilato de dipentaeritritol , octametacrilato de tripentaeritritol , diitaconato de pentaeritritol , trisitaconato de dipentaeritritol, pentaitaconato de dipentaeritritol, hexaitaconato de dipentaeritritol, diacrilato de etilen glicol, diacrilato de 1 , 3-butandiol , dimetacrilato de 1 , 3 -butandiol , diitaconato de 1,4-butanediol, triacrilato de sorbitol, tetraacrilato de sorbitol, triacrilato de pentaeritritol modificado, tetrametacrilato de sorbitol, pentacrilato de sorbitol, hexacrilato de sorbitol, acrilatos y metacrilatos de oligoéster, di- y -triacrilato de glicerol, 1,4-ciclohexandiacrilato, bisacrilatos y bismetacrilatos de polietilen glicol que tienen pesos moleculares de 200 a 1500, metilenbisacrilamida , 1 , 6-hexametilenbisacrilamida, dietilentriaminatrismetacrilamida, bis (metacrilamidopropoxi) etano, ß-metacrilamidoetilmet-acriláto y N- [ (ß-hidroxietoxi) etil] acrilamida .

14. Una composición, caracterizada porque comprende un material orgánico sometido a los efectos dañinos de la radiación actínica, calor y oxígeno y una cantidad estabilizadora efectiva de un copolímero de conformidad con la reivindicación 1.

15. La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque es un sistema de medios de registro de chorro de tinta que comprende un soporte de una o más capas de recubrimiento sobre él, donde al menos una capa de recubrimiento comprende el copolímero.

16. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque comprende un recubrimiento directamente sobre un soporte, donde el recubrimiento comprende el copolímero .

17. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque comprende un soporte y al menos una capa receptora de tinta de chorro de tinta, donde una o más de una de las capas receptoras comprende el copolímero.

18. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque una o más de las capas receptoras comprende además al menos un polímero seleccionado del grupo que consiste de gelatina, almidón, látex de caucho de estireno y butadieno, homopolímeros y copolímeros de ésteres de ácido (met) acrílico, ácido poliacrílico, látex de caucho de nitrilo y butadieno, polietilen glicol, poliacrilamida, alcohol polivinílico, látex y dispersiones de poliuretano, copolímero de alcohol vinílico/acetato de vinilo, polialquil oxazolina, polifenil oxazolina, polietileniminas , metil celulosa, hidroximetil celulosa, hidroxietil celulosa, hidroxipropil metil celulosa, hidroroxipropil etil celulosa, hidroxietil metil celulosa, carboximetil celulosa, poli (heterociclos de N-vinilo) como poli (N-vinil pirrolidona) , (co) olímeros de 5 poli (N-vinilamidas) lineales , (co) olímeros de polivinilamina y polímeros catiónicos.

19. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque comprende además una capa de barrera entre la capa o capas de soporte y 0 receptora de tinta.

20. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque comprende un soporte, al menos una capa receptora de tinta de chorro de tinta, una capa de recubrimiento protectora, donde la capa de 5 recubrimiento protectora comprende el copolímero.

21. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque comprende una capa de recubrimiento protectora.

22. El sistema de medios de registro de conformidad C con la reivindicación 17, caracterizado porque comprende una capa de recubrimiento protectora, donde la capa de recubrimiento protectora comprende el copolímero.

23. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque comprende una capa de recubrimiento protectora.

24. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque comprende una capa de recubrimiento protectora, donde la capa de recubrimiento protectora comprende el copolímero.

25. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque comprende además una tainta de chorro de tinta.

26. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque comprende además uno o más pigmentos, cargas o partículas orgánicas seleccionadas del grupo que consiste de sílice amorfa, sílice cristalina, trihidrato de aluminio, caolín, talco, caliza, bentonita, zeolita, perlas de vidrio, carbonato de calcio, silicato de potasio sodio y aluminio, tierra diatoméa, silicatos de aluminio, silicatos de magnesio, dióxido de titanio, poliolefinas , poliestireno, poliuretano, almidón, poli (metacrilato de metilo) y politetrafluoroetileno .

27. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque comprende además uno o más aditivos seleccionados del grupo que consiste de agentes tensoactivos , agentes antiestáticos, espesantes, agentes suspensores, compuestos para controlar el H, fotoestabilizadores , antioxidantes, humectantes, bacterioestáticos , agentes reticulantes y abrillantadores ópticos .

28. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque los aditivos son seleccionados del grupo que consiste de antioxidantes fenólicos, absorbentes de luz ultravioleta de hidroxibenzotriazol , absorbentes ultravioleta de benzofenona, absorbentes de luz ultravioleta de hidroxifeniltriacina y otoestabilizadores de amina impedida.

29. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el soporte comprende esteres de celulosa, acetatos de celulosa, poliésteres, poliestireno, polietileno, poli (acetato de vinilo) , polipropileno, policarbonato , ácido polimetacrílico y esteres de metilo y etilo, poliamidas como los nylons, poliésteres como el poli (tereftalato de etileno) (PET) , poliimidas, poliéteres, cloruro de polivinilo, politetrafluoroetileno, fluoruro de polivinilideno o polisulfonamidas .

30. El sistema de medios de registro de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el soporte es papel o tereftalato de poli (etileno) transparente.

31. Una tinta de chorro de tinta, caracterizada porque comprende el copolimero de conformidad con la reivindicación 15.

32. Un método para preparar un sistema de medios de registro de chorro de tinta, el cual se caracteriza porque comprende aplicar una o más. capas de recubrimiento sobre un soporte, donde al menos una de las capas de recubrimiento comprende el copolímero de conformidad con la reivindicación 15.

33. El copolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es s + 1 =z a = 6 s + t = z H-0 0-N s + t = z s + t = z a = 1 or 3 s + 1 =z 5 s + t = z 98 RESUMEN DE LA INVENCION La invención se relaciona con copolímeros de poli (alcohol vinílico) -co-poli (vinilamina) que son representados como ( COPOLI ERO \) · (|_) / ENTIDAD V FUNCIONAL (A] donde b es mayor que 1 o igual a 1 , L es independientemente entre sí un grupo enlazante químico el cual es -NH-, -N=, >N-, >N+<, -O- o -CO, COPOLIMERO es derivado de un prepolímero de la fórmula donde Ri y R3 son independientemente H; ácido 3-propiónico o éster de alquilo de Cx-Cg del mismo; o es ácido 2-metil-3-propiónico o éster de alquilo de Ci-C6 del mismo, R2 y R4 son independientemente H o alquilo de Ci-C6, x+y+z es entre aproximadamente 3 y aproximadamente mol por ciento q, n y m juntos constituyen al resto, de mol por ciento, índices n, m y q pueden ser independientemente 0 , si q no es 0, b también puede ser 0, y donde ENTIDAD FUNCIONAL (A) es derivada de al menos un compuesto que contiene la entidad funcional, compuestos los cuales contienen al menos una entidad funcional seleccionada del grupo que consiste del fotoestabilizador, agente reticulante, modificador polimérico, desvanecimiento antigás, fijador de tinte, compatibilizador, amortiguador y entidades solubilizadores de glicol y donde ENTIDAD FUNCIONAL (B) es derivada de al menos un compuesto que contiene ur.a entidad funcional etilénicamente insaturada, compuestos les cuales contienen al menos una entidad funcional seleccionada del grupo que consiste del fotoestabilizador, agente reticulante, modificador polimérico, desvanecimiento antigás, fijador de tinte, compatibilizador, amortiguador, y entidades solubilizantes de glicol.