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MXPA01003097A - Granulos detergen - Google Patents

Granulos detergen

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Publication number
MXPA01003097A
MXPA01003097A MXPA01003097A MXPA01003097A MX PA01003097 A MXPA01003097 A MX PA01003097A MX PA01003097 A MXPA01003097 A MX PA01003097A MX PA01003097 A MXPA01003097 A MX PA01003097A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
surfactant
anionic
granule
sulfate
detergent
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
Richard Timothy Hartshorn
Zayeed Alam
Kevin Norwood
Original Assignee
Zayeed Alam
Richard Timothy Hartshorn
Kevin Norwood
Procter & Gamble
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22267948&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=MXPA01003097(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Zayeed Alam, Richard Timothy Hartshorn, Kevin Norwood, Procter & Gamble, The Procter & Gamble Company filed Critical Zayeed Alam
Publication of MXPA01003097A publication Critical patent/MXPA01003097A/es
Publication of MX227672B publication Critical patent/MX227672B/es

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Abstract

La presente invención provee un gránulo y tabletas detergentes que comprenden un sistema de agente tensioactivo aniónico que comprende un agente tensioactivo aniónico de sulfato y/o un agente tensioactivo aniónico de sulfonato y otros ingredientes activos detergentes, el gránulo comprende al menos un primero y un segundo componente en partículas y opcionalmente un agente aglutinante, caracterizado porque la relación de agente tensioactivo aniónico de sulfato a agente tensioactivo aniónico de sulfonato en los componentes en partículas y en el agente aglutinante opcional es de menos de 1:4 o más de 4:1, preferiblemente incluso menos de 1:5 o más de 5:1;la invención también se refiere a gránulos específicos que comprenden un grado restringido de mezcla de agente tensioactivo aniónico de sulfonato y zeolita, agente tensioactivo aniónico de sulfato y sales de carbonato y/o un grado restringido de mezcla de mejorador de detergencia polimérico y agente tensioactivo aniónico, en particular agentes tensioactivos de sulfa

Description

GRANULOS DETERGENTES CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCION Esta invención se refiere a granulos o tabletas detergentes que comprenden dos o más componentes granulares y agentes tensioactivos aniónicos los cuales están comprendidos en este granulo o tableta de tal manera que se obtiene un suministro mejorado al lavado, una formación reducida de residuo sobre las telas o la máquina lavadora, y se obtiene una apariencia de producto mejorada, mientras que se suministra un buen rendimiento de limpieza.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION Con el fin de satisfacer las necesidades del consumidor, un detergente debe no solamente proveer buena limpieza, sino el producto debe por ejemplo también tener buena estética, buenas propiedades de flujo, buena dispersión y buena disolución en el agua de lavado. Adicionalmente, es importante que la misma calidad de producto y limpieza se suministre durante la vida del producto, y por lo tanto, que el producto sea no solamente estable, sino que también se pueda dosificar de manera uniforme en cada uso. Se ha descubierto que se puede lograr una dosificación más uniforme de activos detergentes si los activos están presentes en granulos de un tamaño de partícula similar. También se ha descubierto que esto contribuye a la apariencia total del producto. En particular, se ha descubierto que cuando el número de componentes granulares de una composición se reduce y que por lo tanto por ejemplo varios componentes detergentes se incorporan en el mismo granulo, se obtiene una dosificación uniforme mejorada al lavado. Sin embargo, los inventores han descubierto que ciertos ingredientes detergentes que se requieren para suministrar un buen rendimiento de limpieza pueden provocar problemas cuando se mezclan juntos en el mismo granulo. Han descubierto en particular que el producto tiende a gelificarse y dejar residuos en la tela y la máquina cuando activos detergentes que se utilizan en general se mezclan juntos para formar un granulo o tableta. Han descubierto de manera sorpresiva que esto ocurre en particular cuando se formulan juntos agentes tensioactivos aniónicos de sulfato y agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato. Los granulos que contienen mezclas de esos agentes tensioactivos tienden a formar geles los cuales no se dispersan o se disuelven bien. Esto no sólo conduce a residuos en la tela y residuos en la máquina lavadora, sino también provoca que los agentes tensioactivos no se suministren de manera eficiente o completa al lavado y también que los otros activos detergentes se puedan atrapar en la mezcla de agente tensioactivo gelificado y por tanto no se suministren al lavado de manera efectiva o completa.
Los inventores han descubierto ahora que cuando se mezclan solamente cantidades pequeñas de agente tensioactivo de sulfato y agente tensioactivo de sulfonato, o preferiblemente no se mezclan para nada, esos problemas se reducen o incluso se evitan. De esta manera, los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato y de sulfato se pueden utilizar en las formulaciones, como se pueden requerir para un rendimiento de limpieza y perfil de formación de espuma mejorados. Han descubierto que esto se puede hacer de manera más efectiva formulando un granulo detergente que comprende componentes en partículas diferentes con un grado reducido de mezcla de agente tensioactivo de sulfato y de sulfonato, o incluso en donde más preferiblemente ningún componente comprende ambos del agente tensioactivo aniónico de sulfato y el agente tensioactivo aniónico de sulfonato. Más aún, los inventores han descubierto que otros ingredientes detergentes tales como mejoradores de detergencia insolubles en agua, sales inorgánicas y mejoradores de detergencia poliméricos también pueden provocar problemas de dispersión o de disolución dependiendo de cómo se mezclan en la formulación. En particular, la zeolita, las sales de carbonato y los policarboxilatos poliméricos se descubrió que provocan problemas. Los inventores también descubrieron una manera de formular esos ingredientes potencialmente problemáticos en el componente del granulo detergente, para optimizar la dispersión, disolución y rendimiento de los activos detergentes individuales.
De esta manera, la presente invención provee un método mejorado para formular activos detergentes conocidos, para proveer rendimiento, suministro, dosificación y aspecto de producto total mejorados.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION La presente invención provee un granulo detergente que comprende un sistema de agente tensioactivo aniónico, que comprende un agente tensioactivo aniónico de sulfato y/o un agente tensioactivo aniónico de sulfonato, y otros ingredientes activos detergentes, el granulo comprende al menos un primero y un segundo componente en partículas y opcionalmente un agente aglutinante, caracterizado porque la relación de agente tensioactivo aniónico de sulfato a agente tensioactivo aniónico de sulfonato en los componentes en partículas y en el agente aglutinante opcional es de menos de 1 :4 o más de 4: 1 , preferiblemente aún menos de 1 :5 o más de 5: 1. Preferiblemente, ningún agente tensioactivo aniónico de sulfato y sulfonato se mezclan íntimamente con el otro en el mismo componente en partícula, y por lo tanto preferiblemente el granulo detergente no comprende componentes en partículas que contienen ambos agentes tensioactivos aniónico de sulfato y agente tensioactivo aniónico de sulfonato. Este granulo se ha descubierto que provoca menos problemas de gelificación o menos problemas de dispersión o disolución y menos problemas de residuo.
La invención también provee granulos detergentes que comprenden componentes en partículas específicos que contienen relaciones específicas de agente tensioactivo aniónico de sulfonato a material polimérico mejorador de detergencia y/o a material mejorador de detergencia ¡nsoluble en agua, y la invención también provee granulos que comprenden componentes que comprenden relaciones específicas de agente tensioactivo aniónico de sulfato a sales de portador inorgánico y/o material mejorador de detergencia polimérico. La invención también provee procedimientos para fabricar el granulo de la invención y composiciones detergentes que consisten sustancialmente del granulo. Los componentes como se describen en la presente también pueden estar presentes en una tableta detergente. Al reducir el grado de mezcla de agente tensioactivo aniónico de sulfato y agente tensioactivo aniónico de sulfonato en los componentes de la tableta, se logra una gelificación reducida y residuo disminuido sobre la tela y disolución o dispersión mejorada de la tableta en el líquido de lavado.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION El granulo o tableta detergente de la invención comprende al menos dos componentes en partículas, los cuales comprenden al menos dos ingredientes activos detergentes. Los componentes en partículas se pueden definir como componentes en partículas preformados, formados a partir de los (al menos dos) activos detergentes en las mismas. Los componentes en partículas preformados adecuados se pueden haber formado mediante procedimiento de secado por aspersión, aglomeración, marumerización, extrusión o compactación, todos lo cuales son métodos bien conocidos en la técnica para combinar ingredientes detergentes. Se puede preferir preprocesar ciertos ingredientes mediante secado por aspersión y otros mediante aglomeración o extrusión, de esta manera, se puede preferir en particular que al menos uno de los componentes en partículas preformados sea una partícula de polvo soplado que se obtiene mediante procedimientos de secado por aspersión, y al menos un componente es un material aglomerado o extruido. Los procedimientos de secado por aspersión adecuados para formar dichos componentes en partículas preformados se describen por ejemplo en EP-A-763594 o EP-A-437888. Los procedimientos adecuados para formar componentes en partículas preformados que son aglomerados se describen por ejemplo en W093/25378, EP-A-367339, EP-A-420317 o EP-A-506184 y los procedimientos adecuados para formar componentes en partículas preformados mediante extrusión se describen por ejemplo en WO91/02047. Para propósitos de la invención, los ingredientes en un componente en partícula individual pueden por lo tanto considerarse en una mezcla íntima uno con otro, mientras que para el propósito de la invención, los ingredientes de un componente en partículas se consideran que no están en mezcla íntima con los ingredientes de otro componente en partícula. El gr nulo o tableta también puede comprender partículas que no son componentes en partículas preformadas como se definen en la presente, sino por ejemplo materiales de abastecimiento en partículas. Se puede preferir que el granulo o tableta comprenda mejoradores de detergencia en partículas, tales como sales orgánicas o inorgánicas o ácidos, en particular ácidos poliméricos o monoméricos o policarboxílicos en partículas o sales de los mismos, silicatos, sales inorgánicas, tales como fuentes de alcalinidad y sales llenadoras y sales mejoradores de detergencia, partículas orgánicas e inorgánicas blanqueadoras, tales como sales de percarbonato y sales de perborato, activadores de blanqueador, y también enzimas y perfumes. También se incluyen de manera preferible componentes de efervescencia, tales como ácidos orgánicos y sales de carbonato. Sin embargo, se pueden preferir que los perfumes, enzimas, pero también los activadores de blanqueador y componentes de efervescencia estén presentes como uno o más componentes en partículas preformados, conteniendo por lo tanto más de un ingrediente. El granulo o tableta también puede comprender componentes líquidos, los cuales pueden ser útiles como agentes aglutinantes, como se describe en la presente. Los componentes en partículas y opcionalmente otros ingredientes en partículas, o materiales de suministro (que contienen no más que ingredientes activos) se pueden formar en el granulo mediante cualquier método conocido pero preferiblemente mediante el uso de un método de granulación en cual solamente se utiliza presión reducida o no se utiliza presión adicional. Los componentes en partículas como se describen en la presente deben por lo tanto mezclarse preferiblemente de tal manera que los ingredientes de un componente no se formen en una mezcla íntima con los ingredientes del otro componente. Por lo tanto preferiblemente el componente no se debe mezclar de tal manera que forme un componente, sino de manera que sustancialmente todos los ingredientes en el núcleo de cada componente en partícula, más preferiblemente en el componente como un todo, permanezcan en ese componente en partícula. Para lograr esto, se prefiere utilizar un procedimiento en el cual se utiliza un mezclador moderado o de bajo esfuerzo cortante. De esta manera, se pueden utilizar los mezcladores de alto esfuerzo cortante como el mezclador Lodige CB, pero preferiblemente se utilizan mezcladores de esfuerzo cortante más bajo, descritos en adelante como mezcladores de esfuerzo corte bajo o moderado. En un procedimiento preferido para fabricar el granulo de la invención, una primera corriente de alimentación de ingredientes detergentes, que puede contener uno o más de los componentes en partículas, se alimenta hacia el mezclador y en adición una segunda corriente de alimentación de ingredientes detergentes, que puede contender uno o más de los componentes en partículas, se alimenta hacia el mezclador, preferiblemente un agente aglutinante también está presente en el mezclador. El agente aglutinante se puede alimentar directamente al mezclador a través de una tercera corriente o se puede poner en contacto con componentes en partículas y otros ingredientes antes de que una o ambas de estas corrientes de alimentación entren al mezclador. En donde el mezclador se divide en zonas diferentes, los tres componentes se pueden alimentar hacia la misma zona u opcionalmente se pueden alimentar hacia zonas diferentes. En un procedimiento preferido, el material en partículas se premezclará antes de la adición del agente aglutinante. El mezclador de esfuerzo cortante medio a bajo que se utilizará para hacer el granulo o la tableta de la presente puede ser por ejemplo un mezclador Lodige KM (marca comercial) (Ploughshare) de velocidad moderada, o un mezclador fabricado por Fukae, Draes Schugi o mezcladores de marca similar los cuales mezclan con fuerza cortante de medía a baja. El mezclador Lodige KM (Ploughshare) de velocidad moderada, el cual es un mezclador preferido para utilizarse en la presente invención, comprende un cilindro estático hueco horizontal que tiene un eje giratorio montado centralmente alrededor del cual están montadas varias cuchillas en forma de arado. Preferiblemente, el eje gira a una velocidad de 15 rpm a 140 rpm, más preferiblemente de 80 rpm a 120 rpm. La trituración o pulverización se logra mediante cortadores, en general de tamaño más pequeño que el eje giratorio, las cuales operan preferiblemente a 3600 rpm. Otros mezcladores similares en naturaleza que son adecuados para utilizarse en el procedimiento incluyen el mezclador Lodige Ploughshare™ y el mezclador Drais ® K-T 160. En general, el esfuerzo cortante no será más grande que el esfuerzo cortante producido por un mezclador Lodige KM con la velocidad de punta de los arados por abajo de 10 m/s o incluso por abajo de 8 m/s o aún más baja. Preferiblemente, el tiempo medio de residencia de los varios ingredientes detergentes de partida en el mezclador de velocidad baja a moderada está preferiblemente en la escala de 0.1 segundos a aproximadamente 30 minutos, más preferiblemente el tiempo de residencia es de 0.1 a 5 minutos. De esta manera, la densidad de los aglomerados detergentes resultantes está al nivel deseado. Otros mezcladores adecuados son mezcladores de esfuerzo cortante bajo o muy bajo tales como aglomeradores de tazón giratorio, aglomeradores de tambor, aglomeradores de charola y aglomeradores de lecho fluido. Se prefieren en particular los aglomeradores de lecho fluido. Los aglomeradores de lecho fluidizado típicos se operan a una velocidad de aire superficial de 0.1 a 3 m/s, ya se bajo presión positiva o negativa. Las temperaturas de entrada de aire están en al escala generalmente de -10 o 5°C hasta 250°C. Sin embargo las temperaturas de entrada de aire son en general por abajo de 200°C, o incluso por abajo de 150°C. El granulador de lecho fluidizado se opera preferiblemente de manera que el número de flujo FN del lecho fluido es de al menos 2.5 a 4.5. El número de flujo (FNm) es una relación de la velocidad de exceso (Ue) del gas de fluidización y la densidad de partícula (pp) en relación al flujo de masa (qpq) del líquido asperjado en el lecho a una distancia normal (D0) del dispositivo de aspersión. El número de flujo provee una estimación de los parámetros operativos de un lecho fluidizado para controlar la granulación dentro del lecho. El número de flujo se puede expresar como el flujo de masa como se determina mediante la siguiente fórmula: FNm= log?0[ {PpUe}/q?¡q] o como el flujo de volumen como se determina mediante la fórmula: FNv= log?o[ {Ue}/qvi¡q] en donde qv?¡q es el volumen de aspersión en el lecho fluido. El cálculo del número de flujo y una descripción de su utilidad se describen completamente en WO 98/58046 la descripción de la cual se incorpora a la presente por referencia. Además, el lecho fluidizado se opera en general a un número de Stokes de menos de 2, o incluso de menos de aproximadamente 1 , más preferiblemente de 0.1 a 0.5. El número de Stokes es una medida de coalescencia de partículas para describir el grado de mezcla que ocurre a partículas en una pieza de equipo tal como el lecho fluido. El número de Stokes se mide mediante la fórmula: número Stokes = 4pvd/9u en la cual p es la densidad de partícula aparente, v es la velocidad en exceso, d es el diámetro de partícula medio y u es la viscosidad del aglutinante. El número de Stokes y una descripción de su utilidad se describen en detalle en WO 99/03964, la descripción de la cual se incorpora a la presente por referencia. De esta manera, en donde el mezclador es un mezclador de lecho fluido, los componentes de partículas detergentes y otros ingredientes en partículas del granulo o tableta se hacen pasar hacia el lecho fluido teniendo opcionalmente múltiples "etapas" o "zonas" internas. Una etapa o zona es cualquier área pequeña dentro del lecho fluido, y esos términos se usan de manera intercambiable en la presente. Las condiciones de procedimiento dentro de una etapa pueden ser diferentes o similares a las otras etapas en el lecho fluido/secador. Se entiende que dos lechos fluidos adyacentes son equivalentes a un solo lecho fluido que tiene etapas múltiples. Las varias corrientes de alimentación de componentes en partículas y otros ingredientes se pueden añadir al mismo tiempo o en etapas diferentes, dependiendo de, por ejemplo, el tamaño de partícula y nivel de humedad de la corriente de alimentación. Las corrientes de alimentación diferentes a diferentes etapas pueden minimizar la carga de calor sobre el lecho fluido, y optimizar el tamaño de partícula e incrementar la uniformidad de la forma de los granulos detergentes producidos. El lecho se fluidiza típicamente con aire caliente con el fin de secar o secar parcialmente la humedad tal como la de los líquidos aglutinantes de los ingredientes en el lecho fluido. En donde el agente aglutinante se asperja en el lecho fluido, la aspersión se logra generalmente a través de boquillas capaces de suministrar un rocío fino o atomizado del agente aglutinante para lograr la mezcla íntima con los componentes en partículas y los otros ingredientes opcionales. Típicamente, el tamaño de gota del atomizador es de menos de 2 veces el tamaño de partícula. Esta atomización se puede lograr ya sea a través de una boquilla de 2 fluidos convencional con aire atomizador, o alternativamente por medio de una boquilla de presión convencional. Para lograr este tipo de atomización, la reología de solución o suspensión puede tener una viscosidad de menos de 500 centipoises, preferiblemente menos de 200 centipoises en el punto de atomización. Aunque la ubicación de la boquilla en el lecho fluido puede ser en casi cualquier ubicación, la ubicación preferida es una posición que permite una aspersión vertical hacia abajo de cualquier componente líquido tal como el aglutinante. Esto se puede lograr por ejemplo, utilizando una configuración de aspersión superior. Para lograr mejores resultados, la ubicación de la boquilla se coloca en o por arriba de la altura fluidizada de las partículas en el lecho fluido. La altura fluidizada se determina típicamente mediante la altura de la exclusa o la compuerta de sobreflujo. La zona de aglomeración/granulación del lecho fluido puede estar seguida por una zona de recubrimiento opcional, seguida por una zona de secado y una zona de enfriamiento. Por supuesto, alguien de habilidad en la técnica reconocerá que también son posibles disposiciones alternas para lograr las partículas resultantes de la presente invención. Las condiciones típicas dentro de un aparato de lecho fluido de la presente invención incluyen: (i) un tiempo de residencia medio de 1 a 20 minutos, (¡i) una profundidad de lecho no fluidizado de 100 a 600 mm, (¡ii) un tamaño de gota de aspersión de 2 veces el tamaño de partícula medio en el lecho, que es preferiblemente de no más de 100 mieras, más preferiblemente no más de 50 mieras, (iv) altura de rocío generalmente de 150 a 1600 mm de altura de rocío desde la placa de lecho fluido o preferiblemente 0 a 600 mm desde la parte superior de lecho fluido, (v) desde 0.1 a 4.0 m/s, preferiblemente 1.0 a 3.0 m/s de velocidad fluidizante y (vi) de 12 a 200°C de temperatura de lecho, preferiblemente 15 a 100°C. Una vez más, alguien de habilidad normal en la técnica reconocerá que las condiciones en el lecho fluido pueden variar dependiendo de un número de factores. Los granulos detergentes de la invención, que se producen preferiblemente en dicho mezclador de esfuerzo cortante bajo a medio, se pueden procesar además añadiendo un agente de recubrimiento para mejorar el color de la partícula, incrementar la blancura de la partícula o mejorar la estabilidad y/o capacidad de flujo de la partícula después de que las partículas detergentes salen del mezclador o secador si se añade un paso de secado opcional de manera subsecuente al mezclador o en una etapa posterior en el mezclador. Dicho paso de procesamiento opcional puede (también) incluir añadir de manera continua un agente de recubrimiento tal como zeolita y sílice humeante al mezclador para facilitar la fluibilidad libre de las partículas detergentes resultantes y para evitar la sobreaglomeración. Dichos agentes de recubrimiento tienen en general un tamaño de partícula medio por abajo de 10 mieras, preferiblemente por abajo de 60 mieras, aún más preferible por abajo de 50 mieras. Otros agentes de recubrimiento adicionales incluyen cualquier agente de recubrimiento convencional que se utiliza para formar una capa protectora, para proteger los ingredientes contra humedad, luz, o temperatura o reactivos externos, incluyendo sales inorgánicas, y también agentes aglutinantes adicionales, abrillantadores, auxiliares de desintegración, tintas, formadores de puntos y otros colorantes o agentes blanqueadores y perfumes. Para formar el granulo o tableta de la invención, los componentes en partículas preformados se pueden añadir en sus estados húmedos o secos, por ejemplo, es común en la formación de granulos o tabletas detergentes que inicialmente los componentes en partículas estén húmedos y pasen por una etapa de secado. El estado húmedo ayudará en la formación del granulo o tableta de la invención, uniendo los componentes en partículas (y opcionalmente otros ingredientes) juntos. En la presente invención, el componente o componentes en partículas preformados pueden ser tales como una partícula preformada antes de que pase por un estado de secado, de manera que una modalidad preferida esté en una forma que se podría describir como un aglomerado en húmedo, un material extruido húmedo o polvo soplado húmedo. En general esto quiere decir que un solvente o agente aglutinante para el procesamiento está presente en una cantidad demasiado alta. Dicho solvente contendrá preferiblemente agua; el componente en partículas puede entonces tener un contenido de agua por ejemplo de hasta 35%, preferiblemente hasta 25% o incluso hasta 15% en peso del componente. Sin embargo, con frecuencia, el componente en partículas ya habrá pasado por un paso de secado antes de la formación del granulo o tableta de la presente, de manera que el contenido de agua puede ser por ejemplo de hasta 20%, preferiblemente hasta 15% o incluso hasta 10% o aún 5% en peso del componente. Se puede preferir más utilizar componentes en partículas secos, ya secos, o parcialmente secos para formar el granulo o tableta de la invención, y utilizar en seguida un agente aglutinante. En general dicho agente aglutinante comprenderá un liquido o estará en una forma líquida o viscosa a temperatura de procesamiento. El agente aglutinante se añadirá en general mediante aspersión ya sea directamente en un mezclador o recipiente que contiene el componente o componentes en partículas del grano o tableta de la invención, o sobre el componente o componentes en partículas conforme se introducen en el paso de mezcla. El agente algutinante se añade para propósitos de mejorar la granulación o aglomeración al proveer un agente aglutinante o de adhesión para componentes detergentes y otros ingredientes en partículas del granulo o tableta. El agente aglutinante se selecciona preferiblemente del grupo consistente de agua, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos no iónicos, polietilenglicol, polivinilpirrolidona y derivados de los mismos, poliacrilatos/maleatos, ácidos orgánicos o sus sales tales como ácido cítrico o sales cítricas, y mezclas de los mismos. Otros agentes aglutinantes adecuados incluyen aquellos que se enlistan en la presente y que esíán descritos en Beerse et al, patente de E.U.A: número 5,108,646 (Procter and Gamble Company), la descripción de la cual se incorpora a la presente por referencia. Si está presente un agente tensioactivo aniónico en el agente aglutinante, este comprende preferiblemente uno o más agentes tensioactivos aniónicos de sulfato y está libre de agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato. Se pueden preferir mezclas de sulfatos de alquilo ramificados y lineales. Los agentes tensioactivos no iónicos, aunque son buenos agentes aglutinantes, pueden no preferirse en todas las ejecuciones, debido a que pueden causar problemas de gelificación y dispersión cuando se ponen en contacto con agua. De hecho, en una modalidad preferida de la invención, el granulo o tableta comprende menos de 3% o aún menos de 3% o incluso menos de 1 % o aún 0% de agentes tensioactivos no ¡ónicos, para ayudar a reducir los problemas de dispersión o de disolución. Debido al excelente rendimiento de los agentes tensioactivos aniónicos, cuando se formulan de acuerdo con la invención, la reducción o eliminación de los agentes tensioactivos no iónicos no tiene impacto negativo sobre el rendimiento de limpieza del granulo o tableta de la invención. Las tabletas de la invención se pueden fabricar mediante cualquier método conocido en la técnica. En general, los componentes en partículas individuales y los otros ingredientes opcionales y opcionalmente los agentes aglutinantes se mezclan mediante cualquiera de los pasos descritos anteriormente, para formar una mezcla que después se forma en una tableta.
Se puede preferir que la tableta se fabrique bajo presión limitada y que opcionalmente se utilice un recubrimiento o aglutinante para formar una tableta estable. Esto asegurará una mezcla reducida de los ingredientes de un componente con ingredientes de otro componente. El tamaño de partícula promedio del granulo detergente de la invención será en general de 300-2,000 mieras, preferiblemente al menos 500 mieras, más preferiblemente al menos 600 mieras. El tamaño de partícula medio será en general por abajo de 1 ,700 mieras o aún por abajo de 1 ,500 o incluso abajo de 1 ,300 mieras. Este tamaño de partícula promedio puede determinarse por ejemplo mediante análisis de tamiz, por ejemplo tamizando una muestra del material en partícula relevante de la presente a través de una serie de tamices, típicamente 5, con tamices de varios diámetros o tamaños de abertura. Obteniendo un número de fracción (por lo tanto que tienen un tamaño de partícula por arriba, por abajo o entre los tamaños de malla de los tamaños de tamiz utilizados) con el cual se determina el peso (fracciones en peso) y después se calcula el tamaño de partícula promedio. Preferiblemente al menos 70% o incluso al menos 80% en peso de dicho granulo tiene un tamaño de partícula 300 a 3,000 mieras, o aún al menos 70% o incluso 80% en peso de dichos granulos tienen un tamaño de partícula de 400 a 2,000 mieras, o aún al menos 70% o incluso 80% en peso de dicho granulos tiene un tamaño de partícula de 500 a 1 ,500 mieras.
La densidad del granulo de acuerdo con la invención estará en general por arriba de 300 g/l, preferiblemente más grande de 400 g/l o aún más grande de 450 g/l o incluso más grande de 500 g/l. El granulo detergente se puede incorporar en cualquier composición detergente, preferiblemente detergentes para lavandería. Se prefiere más que el granulo detergente comprenda la mayoría de los activos detergentes de un detergente completamente formulado y que el granulo de 60% o incluso 70% o aún 80 o 90% o más de la composición detergente completamente formulada. Incluso se puede preferir que el granulo forme aproximadamente 100% de la composición detergente.
Componentes en partículas El granulo o tableta detergente comprende al menos dos componentes en partículas que comprenden más de un activo detergente. El gr nulo o tableta detergente comprende preferiblemente agente tensioactivo aniónico de sulfato y agente tensioactivo aniónico de sulfonato como se describe en la presente. Entonces, la relación de agente tensioactivo de sulfato al de sulfonato en un solo componente debe ser de menos de 1 :4 o aún de menos de 1 :5, o más de 4:1 o incluso más de 1 :5. Se ha descubierto que la reducción del grado de mezcla de agente tensioactivo de sulfato y agente tensioactivo de sulfonato es en particular ventajosa cuando el agente tensioactivo de sulfato es un agente tensioactivo de alquilsulfato o agente tensioactivo de alquilsulfato ramificado.
De esta manera, los sulfatos de alquilo alcoxilados se pueden mezclar con agente tensioactivo de sulfonato en relaciones más altas, por ejemplo 4:1 a 1 :4, que los agentes tensioactivos de sulfato de alquilo o alquilo ramificado. Preferiblemente la relación es aún de menos de 1 :6 o incluso menos de 1 :7 o más de 6:1 o aún más de 7:1 o más preferiblemente menos de 1 :10 a más de 10:1 o aún menos de 1 :15 o más de 15:1. Sin embargo, preferiblemente no hay componente en el granulo o tableta de la invención que comprenda agente tensioactivo aniónico de sulfato y agente tensioactivo aniónico de sulfonato. De esta manera, se prefiere más que al menos un componente en partículas comprenda un agente tensioactivo aniónico de sulfonato y otro ingrediente activo detergente y que al menos otro componente comprenda un agente tensioactivo aniónico de sulfato y otro ingrediente activo detergente. De manera alternativa, o además de, el agente tensioactivo aniónico de sulfato y/o el agente tensioactivo aniónico de sulfonato pueden cada uno estar presentes como ingredientes separados. Por ejemplo el agente tensioactivo de sulfato de alquilo o parte del mismo, puede estar presente como un agente aglutinante para unir los componentes en partículas para formar el granulo o tableta, con la condición de que la relación anterior se satisface con respecto al agente aglutinante. Entonces, preferiblemente no está presente agente tensioactivo aniónico de sulfonato en el agente aglutinante.
Además el agente tensioactivo aniónico de sulfato, pero en particular el agente tensioactivo aniónico de sulfonato puede estar presente como un partícula que consiste esencialmente de dicho agente tensioactivo de sulfato o de sulfonato, por ejemplo en forma de un granulo o escama o material extruido de dicho agente tensioactivo. Consistente esencialmente de medios de manera que la partícula comprende al menos 80% o incluso al menos 90% en peso de la partícula del agente tensioactivo respectivo. Las partículas pueden por lo tanto contener cantidades muy pequeñas de ingredientes que se introducen por ejemplo mediante el procedimiento para fabricar las partículas, en particular esas pueden incluir agua y sal. Se prefiere más que el granulo o tableta detergente de la invención comprenda al menos un primer componente en partícula que contiene el agente tensioactivo aniónico de sulfonato o parte del mismo, y un material portador, y que comprenda un segundo componente en partículas que comprende el agente tensioactivo aniónico de sulfato o parte del mismo, y un material portador. El agente tensioactivo aniónico de sulfato es preferiblemente una mezcla de agentes tensioactivos de sulfato, preferiblemente al menos un agente tensioactivo de sulfato de alquilo lineal y al menos un agente tensioactivo de sulfato de alquilo ramificado, como se describe enseguida en la presente. La relación de sulfatos de alquilo lineales a ramificados es preferiblemente de 1 :10 a 10:1 o más preferiblemente de 1 :5 a 5:1 , preferiblemente de 1 :3 a 1 :1. Se prefiere más que se utilice una premezcla de sulfato de alquilo lineales y ramificados para hacer un componente en partículas o para formar (parte de) el agente aglutinante, preferiblemente estando en forma de una pasta en la cual la relación de sulfato de alquilo lineal a ramificado es de 1 :5 a 5:1 preferiblemente de 1 :3 a 1 :1 , más preferiblemente de 2:3. El componente en partículas del granulo o tableta de la presente comprende preferiblemente un material aglutinante y un material portador. Este material aglutinante (que no comprende necesariamente el mismo material que el agente aglutinante como se define en la presente) puede ser cualquier ingrediente capaz de unir o adherir partículas juntas tales como los agentes tensioactivos aniónicos de la presente, excepto los otros materiales descritos anteriormente, en particular polientilenglicoles, aminas de polivinil acetilo, poliacrilatos y/o maleatos, polivinilpirrolidonas y derivados de los mismos, o mezclas de los mismos. El material portador puede ser cualquier ingrediente en partículas. Los materiales de suministro en partículas útiles incluyen ácidos o sales inorgánicos u orgánicos y materiales mejoradores de detergencia tales como silicatos. Los materiales portadores particularmente útiles incluyen sales de sulfato, sales de carbonato, sales de bicarbonato, sales de peroxigeno inorgánico, ácidos carboxílicos orgánicos y sales de los mismos, silicatos amorfos, silicatos cristalinos estratificados, aluminosilicatos y mezclas de los mismos.
Los inventores también han descubierto que se puede lograr disolución y dispersión mejorada y formación disminuida de residuo sobre las telas, cuando se reduce el grado de mezcla de agente tensioactivo aniónico, en particular agente tensioactivo aniónico de sulfato y sales portadoras inorgánicas, en particular sales de carbonato. De esta manera, para reducir adicionalmente los problemas de residuo en telas, y para mejorar de manera adicional la disolución y dispersión, los componentes en partícula del granulo o tableta de la presente incluyen preferiblemente un componente en el cual la relación del agente tensioactivo aniónico de sulfato a las sales inorgánicas en un componente es de menos de 1 :5 o más de 5:1 , o incluso menos de 1 :6 o aún más de 6:1 , o aún más preferiblemente de 10:1. Esto es en particular el caso para sales de carbonato. Puede preferirse más que un componente que comprende agente tensioactivo de sulfato de alquilo esté sustancialmente libre de sales de carbonato inorgánicas. De esta manera, se puede preferir incorporar parte o todas las sales de carbonato inorgánicas, si su presencia se requiere en el granulo o tableta, en un componente en partículas que comprende agente tensioactivo aniónico de sulfonato, pero solamente cantidades muy pequeñas o preferiblemente nada de agente tensioactivo de sulfato, dentro de las limitaciones de relación que se exponen anteriormente. Los inventores también han descubierto que se puede lograr disolución y dispersión mejorada y formación de residuo sobre telas reducida, cuando se reduce el grado de mezcla de agente tensioactivo aniónico, en particular agente tensioactivo aniónico de sulfonato, y materiales mejoradores de detergencia insolubles en agua, en particular zeolita. De esta manera, para reducir de manera adicional los problemas de residuos en telas, y para mejorar adicionalmente la disolución y la dispersión, también se prefiere que cuando un primer componente en partículas que comprende un agente tensioactivo aniónico, excepto en particular un sulfonato, el material portador comprenda solamente cantidades limitadas de mejorador de detergencia ¡nsoluble en agua. Ejemplos de mejoradores de detergencia insolubles en agua como se definen en la presente incluyen silicatos tales como silicatos amorfos, silicatos cristalinos estratificados y aluminosilicatos. De esta manera, se puede preferir que cuando el material mejorador de detergencia insoluble en agua, está presente en el componente, la relación del agente tensioactivo aniónico de sulfonato al mejorador de detergencia insoluble en agua en dicho componente es de menos de 1 :5 o más de 5:1 , o aún menos de 1 :6 o más de 6:1 o incluso menos de 1 :7 o más de 7:1. Incluso puede preferirse que ningún componente del granulo o tableta de la presente comprenda agente tensioactivo aniónico de sulfonato y material mejorador de detergencia ¡nsoluble en agua, en particular nada de aluminosilicato. En la presente, se puede lograr una dispersión y disolución mejorada de los ingredientes detergentes. El gr nulo a tableta puede comprender en una modalidad preferida, un material mejorador de detergencia polimérico. Los ejemplos preferidos se describen enseguida.
Los inventores también han descubierto que se puede lograr disolución y dispersión mejorada y formación de residuo en telas reducida, cuando se reduce el grado de mezcla de agente tensioactivo aniónico, en particular agente tensioactivo aniónico de sulfato y materiales mejoradores de detergencia poliméricos, en particular ácidos policarboxílicos poliméricos o sales de los mismos. De esta manera, para la presente invención, puede preferirse más que solamente una pequeña cantidad o preferiblemente nada de material mejorador de detergencia polimérico esté presente en un componente en partículas que comprende agente tensioactivo aniónico, pero en particular, agente tensioactivo aniónico de sulfato. Se descubrió que esto es particularmente ventajoso si el material mejorador de detergencia polimérico es un copolímero de ácido acrílico/maléico o polímero de poliacrilato, en particular cuando tiene un peso molecular promedio de más de 3,000 o aún de más de 4,000 o incluso hasta 15,000 o hasta 80,000. Por lo tanto, el material mejorador de detergencia polimérico puede estar en un componente en partículas o agente aglutinante junto con el mejorador de detergencia polimérico pero en la presente se prefiere que la relación del agente tensioactivo aniónico de sulfato, o aún de cualquier agente tensioactivo aniónico, al material mejorador de detergencia polimérico sea de menos de 1 :3 o más de 3:1 , preferiblemente menos de 1 :4. De manera aún más preferible, la relación de agente tensioactivo de sulfato a material mejorador de detergencia polimérico en un componente o en el agente aglutinante es de menos de 5:1 o más de 1 :5 o incluso menos de 7:1 o más de 1 :7. Preferiblemente la relación de agente tensioactivo de sulfonato a material mejorador de detergencia polimérico en un componente es de menos de 3:1 o más de 1 :3 o aún menos de 4:1 o más de 1 :4. Puede ser benéfico que ningún mejorador de detergencia polimérico esté presente en un componente que comprende agente tensioactivo de alquil sulfato. De esta manera, el material mejorador de detergencia polimérico puede estar incorporado preferiblemente en el granulo o tableta como un ingrediente separado, o en un componente que no contiene agente tensioactivo aniónico de sulfato, o aún más preferible en componentes que no contienen sustancialmente ningún agente tensioactivo aniónico. El granulo o tableta comprende preferiblemente de 0.5% a 50% en peso de agente tensioactivo de sulfonato, preferiblemente de 0.5% a 25% o aun de 1.0% a 15% o incluso de 1.5% a 10% o hasta 6% en peso del granulo o tableta. El granulo o tableta comprende preferiblemente de 0.5% a 60% en peso de agente tensioactivo de sulfato, preferiblemente de 1.0% a 45% o aún de 3.0% a 25% o incluso de 5% a 20% o aún de 10% a 18% en peso del granulo o tableta. El granulo o tableta comprende preferiblemente de 1.0% a 70% en peso de mejorador de detergencia insoluble en agua, en particular aluminosilicatos tales como zeolita, y silicatos estratificados cristalinos tales como SKS-6, más preferiblemente de 1.0% a 60% o aún de 5.0% a 50% o incluso de 10% a 45% en peso del granulo o tableta. El granulo o tableta puede comprender de 0.5% a 50% en peso de material mejorador de detergencia polimérico, más preferiblemente de 1.0% a 35% o aún de 3.0% a 25% o incluso de 7% a 20% en peso del granulo o tableta. El granulo o tableta puede comprender de 0.5% a 70% en peso de sales inorgánicas, incluyendo fuentes de alcalinidad, más preferiblemente de 2.0% a 60% o aún de 3.0% a 50% o incluso de 5% a 40% en peso del granulo o tableta. El granulo o tableta comprende preferiblemente de 5% o aún de 107o a 90% o incluso de 80% en peso de un primer componente que comprende agente tensioactivo aniónico de sulfonato, más preferiblemente de 20% a 70% o incluso de 25% a 65%-en peso. El granulo o tableta comprende preferiblemente también de 5% o aún de 10% a 90% o hasta 80% en peso de un segundo componente que comprende agente tensioactivo aniónico de sulfato, más preferiblemente de 20% a 70% o incluso de 25% a 65% en peso. En una ejecución preferida de la invención, los componentes del granulo comprenden al menos un primer componente que es un polvo soplado, preferiblemente hecho mediante secado por aspersión y al menos un segundo componente hecho mediante aglomeración o extrusión o compactación, preferiblemente aglomeración.
El tamaño de partícula del componente en partículas dependerá de los requerimientos y en particular el componente y el tamaño de partícula del granulo final. En general los componentes tienen un tamaño de partícula por arriba de 30 mieras, preferiblemente 60% o aún 80% tiene un tamaño de partículas de más e 50 mieras o aún de más de 100 o incluso 150 mieras. Se puede preferir que el tamaño de partículas de los componentes en partículas sea tal que al menos 60% o aún al menos 80% tenga un tamaño de partícula de más de 250 mieras o incluso más de 300. El tamaño de partícula máximo se determinará por el tamaño de partícula del granulo final, preferiblemente siendo al menos la mitad del tamaño de partícula del granulo final. La densidad volumétrica del primero y segundo componentes en partículas diferirá en general, normalmente por al menos 25 g/l, o aún por al menos 50 g/l o al menos 75 g/l. La densidad volumétrica del primero y segundo componentes en partículas, respectivamente, es generalmente por arriba de 200 g/l y puede ser tan alta como 1500 g/l. Se prefiere en particular que la densidad volumétrica de al menos un componente en partículas será más grande de 700 g/l, preferiblemente más grande de 750 g/l o aún por arriba de 800 g/l. Hablando en general, la densidad volumétrica de polvos soplados producidos mediante procedimiento de secado por aspersión será más baja que la densidad volumétrica de otros componentes tales como aglomerados y otros intermediarios, por ejemplo, la densidad de aglomerados y otros intermediarios puede ser de 500 o aún por arriba de 600 g/l o por arriba de 700 g/l. Por el contrario, la densidad volumétrica de polvo soplado es generalmente de 150 g/l a 500 g/l o 600 g/l. De manera más usual, la densidad volumétrica de polvo soplado es de al menos de 300 g/l pero en general no es más grande que 550 g/l después del secado y maduración durante al menos 24 horas en condiciones ambiente. Por lo tanto, utilizando corrientes de alimentación que comprenden mezclas o polvos soplados y/o aglomerados y/o ingredientes de material de abastecimiento u otras combinaciones co-compactadas de ingredientes detergentes, no variará la composición química de las partículas detergentes producidas, pero variará la densidad. Por ejemplo, los componentes en partículas que comprenden agente tensioactivo y mejorador de detergencia se pueden añadir a materiales de suministro que comprenden mejorador de detergencia y aglutinante que comprende agente tensioactivo de manera que el aglutinante y el material de abastecimiento contienen mejorador de detergencia y agente tensioactivo en la misma relación de peso como en el aglomerado pre-formado, de manera que la composición química del granulo detergente producido finalmente será la misma, pero la densidad será más baja o más alta que la del componente en partículas pre-formado. Por lo tanto, se pueden utilizar combinaciones de los materiales de suministro para dar una densidad volumétrica preestablecida para los granulos detergentes terminados. De esta manera, se puede omitir el control sofisticado del procesamiento.
Agente tensioactivo aniónico El agente tensioactivo aniónico de la presente comprende preferiblemente al menos un agente tensioactivo de sulfato y un agente tensioactivo de sulfonato, que comprende preferiblemente al menos una sal de alquilbencensulfonato de C9-C14. Puede ser altamente preferido que más de un agente tensioactivo de sulfato esté presente, y en la presente se prefiere que al menos esté presente un agente tensioactivo de alquilo ramificado. El agente tensioactivo aniónico de sulfato comprende preferiblemente una o más sales de sulfato de alquilo lineal de C?2-C24 y una o más sales de sulfato de alquilo de C?2-C24 ramificado, preferiblemente en una relación de 1 :5 a 5: 1 , preferiblemente de 1 :3 a 1 :1. Otros agentes tensioactivos aniónicos posibles incluyen los isetionatos tales como los isetionatos de acilo, tauratos de N-acilo, amidas de ácido graso o taururo de metilo, succinatos y sulfosuccinatos de alquilo, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e ¡nsaturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de Ce-Cu saturados e insaturados) N-acilsarcosinatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenada también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados en aceite de sebo.
Agente tensioactivo aniónico de sulfonato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato de acuerdo con la invención incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales o ramificados de Cs-C2o, sulfonatos de éster alquílico, alcanesulfonatos primarios o secundarios de C6-C22, olefinsulfonatos de C6-C2 , ácidos policarboxílicos sulfonados, y mezclas de los mismos. Se prefiere altamente un alquilbencensulfonato lineal de C12-C16. Las sales preferidas son sales de sodio y de potasio. El agente tensioactivo de éster alquílico sulfonado también es adecuado para la invención, preferiblemente aquellos de la fórmula: R1-CH(SO3M) - (A)x - C(O) - OR2 en la cual R1 es un hidrocarbilo de C6-C22, R2 es un alquilo de C-i-Cß, A es un alquileno de C6-C22, alquenileno, x es 0 ó 1 , y M es un catión. El contraión M es preferiblemente sodio, potasio o amonio. El agente tensioactivo de ésteralquílico sulfonado es preferiblemente un éster del alquilo a-sulfo de la fórmula anterior, en la cual por lo tanto x es 0. De manera preferible R1 es un grupo alquilo o alquenilo de 10 a 22, preferiblemente 16 átomos de C y x es preferiblemente 0. R2 es preferiblemente etilo o más preferiblemente metilo. Se puede preferir que R1 del éster se derive de ácidos grasos insaturados, con preferiblemente 1 , 2 ó 3 enlaces dobles. También se puede preferir que R1 del éster se derive de un ácido graso que ocurre de manera natural, preferiblemente ácido palmítico o ácido esteárico o mezclas de los mismos.
Agente tensioactivo aniónico de alquilsulfato El agente tensioactivo aniónico de sulfato en la presente incluye primarios lineales y ramificados, pero también puede comprender sulfatos y disulfatos de alquilo secundarios, etoxisulfatos de alquilo que tienen un número de etoxilación promedio de 3 o más bajo, sulfatos de oleílglicerol grasos, alquilfenol étersulfatos de óxido de etileno, los sulfatos de Cs-C? acilo-N-(C?-C4 alquilo) y -N-(CrC2 hidroxialquilo) glucamina y sulfatos de alquilpolisacáridos. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato primarios se seleccionan preferiblemente de sulfatos de alquilo de C?o-C24 primarios lineales y ramificados, más preferiblemente los sulfatos de alquilo de cadena lineal o ramificada de Cn-C-iß, o aún los sulfatos de alquilo de C-?2-C?4 de cadena lineal. El agente tensioactivo de alquilsulfato secundario es de la fórmula: R3CH(S04M)-R4 en la cual R3 es un hidrocarbilo de Cs-C2o, R4 es un hidrocarbilo y M es un catión.
Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo consistente de los sulfatos de alquilo de C10-C18 que han sido etoxilados con 0.5 a 3 moles de óxido de etileno por molécula. De manera más preferible, el agente tensioactivo de alquiloetoxisulfato es un sulfato de alquilo de Cp-C-iß, más preferiblemente de C11-C15 que ha sido etoxilado con 0.5 a 3, preferiblemente de 1 a 3, moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención utiliza mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y alquiletoxisulfato preferidos. Las sales preferidas son sales de sodio y de potasio. Agentes tensioactivos aniónicos ramificados Los agentes tensioactivos de alquilsulfato primarios ramificados preferidos para utilizarse en la presente son de la fórmula: R R1 R2 CH3Cri)(CH2)w ..CCHH((CCHH2oy)?.CCHH((CCHH2). CCrH(CH2)zOS03M ~ Esos agentes tensioactivos tienen una estructura de base de cadena de sulfato de alquilo primario lineal (es decir la cadena de carbono lineal más grande que incluye el átomo de carbono sulfatado) que comprende preferiblemente de 2 a 19 átomos de carbono y sus porciones de alquilo primarias ramificadas comprenden preferiblemente un total de al menos 14 y preferiblemente no más de 20 átomos de carbono. En el sistema de agente tensioactivo que comprende más de uno de esos agentes tensioactivos de sulfato, el número total promedio de átomos de carbono para las porciones de alquilo primario ramificadas está preferiblemente dentro de la escala de más grande de 14.5 a aproximadamente 17.5. De esta manera, el sistema de agente tensioactivo comprende preferiblemente al menos un agente tensioactivo de sulfato de alquilo primario ramificado compuesto que tiene una cadena de carbono lineal más larga de no menos de 12 átomos de carbono o no más de 19 átomos de carbono, y el número total de átomos de carbono incluyendo la ramificación debe ser al menos 14, y además el número total promedio de átomos de carbono para la porción alquilo primaria ramificada está dentro de la escala de más grande de 14.5 a 17.5. R, R1 y R2 se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno y grupo alquilo de C1-C3 (preferiblemente hidrógeno o alquilo de d- C2, más preferiblemente hidrógeno o metilo, y más preferiblemente metilo), con la condición de que R, R1 y R2 no son todos hidrógeno. Además, cuando Z es 1 , al menos R o R1 no es hidrógeno. M es hidrógeno o una sal que forma cationes dependiendo del método de síntesis. w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de al menos 1 ; y w + x + y + z es un entero de 8 a 14. Un agente tensioactivo de alquil sulfato primario ramificado en la parte media de su cadena preferido, es un agente tensioactivo de sulfato de alquilo primario de carbono total de C16 que tiene 13 átomos de carbono en la estructura de base y que tiene 1 , 2 ó 3 unidades de ramificación (es decir R, R1 y/o R2) de en total 3 átomos de carbono, (con lo cual por lo tanto el número total de átomos de carbono es al menos 16). Las unidades de ramificación preferidas pueden ser una unidad de ramificación de propilo o tres unidades de ramificación de metilo. Otro agente tensioactivo preferido son los sulfatos de alquilo primario ramificados que tienen la fórmula: R1 R2 CH3CH2(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)zOS03M en la cual el número total de átomos de carbono, incluyendo ramificación, es de 15 a 18, y cuando más de uno de esos sulfatos está presente, el número total promedio de átomos de carbono en las porciones alquilo primario ramificadas que tienen la fórmula anterior está dentro de la escala de más grande de 14.5 a 17.5; R1 y R2 son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C3; M es un catión soluble en agua; x es de 0 a 11 ; y es de 0 a 11 ; z es al menos 2; y x + y + z es de 9 a 13; con la condición de que R1 y R2 no son ambos hidrógeno.
Agentes tensioactivos díaniónicos Los agentes tensioactivos dianiónicos también son agentes tensioactivos aniónicos útiles para la presente invención, en particular aquellos de la fórmula: en donde R es un grupo alquilo, alquenilo, arilo, alcarilo, éter, éster, amina o amida opcionalmente sustituido de longitud de cadena de Ci a C28, preferiblemente de C3 a C24, más preferiblemente de C8 a C20 o hidrógeno; A y B se seleccionan independientemente de grupos alquileno, alquenileno, (poly) alcoxileno, hidroxialquileno, arilalquileno o amido alquileno de longitud de cadena C1 a C2s preferiblemente de C1 a C5, más preferible de C1 o C2 o un enlace covalente, y preferiblemente A y B contienen en total al menos dos átomos; A, B y R contienen en total de 4 a 31 átomos de carbono; X e Y son grupos aniónicos seleccionados del grupo consistente de carboxilato, y preferiblemente sulfato y sulfonato, z es 0 o preferiblemente 1 ; y M es una porción catiónica, preferiblemente un ion de amonio sustituido o no sustituido, o un ¡on de metal alcalino o alcalinotérreo. El agente tensioactivo dianiónico más preferido tiene la fórmula como la anterior en donde R es un grupo alquilo de longitud de cadena de C10 a Cíe, A y B son independientemente Ci o C2, tanto X e Y son grupos sulfato, y M es un ion de potasio, de amonio o de sodio. Los agentes tensioactivos dianiónicos preferidos en la presente incluyen: a) compuestos de 3-disulfato, preferiblemente 1 ,3 disulfato de alquilo o alquenilo de C7-C23 (es decir, el número total de carbonos en la molécula) de cadena recta o ramificada, más preferiblemente que tiene la fórmula: en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de cadena recta o ramificada de longitud de cadena de C4 a C2o; b) compuestos de 1 ,4-disulfato, preferiblemente 1 ,4 disulfato de alquilo o alquenilo de C8-C22 de cadena recta o ramificada, más preferiblemente que tiene la fórmula: en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de cadena recta o ramificada de longitud de cadena de C4 a C-is; la R preferida se selecciona de octanilo, nonanilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, y mezclas de los mismos; y c) compuestos de 1 ,5-disulfato, preferiblemente 1 ,5 disulfato de alquilo o alqueniJo de C9-C23 de cadena recta o ramificada, más preferiblemente que tiene la fórmula: en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de cadena recta o ramificada de longitud de cadena C4 a C-iß. Se puede preferir que los agentes tensioactivos dianiónicos de la invención sean agentes tensioactivos dianiónicos alcoxilados. Los agentes tensioactivos dianiónicos alcoxilados de la invención comprenden un esqueleto estructural de al menos cinco átomos de carbono, a los cuales dos grupos sustituyentes aniónicos espaciados al menos tres átomos a parte están adheridos. Al menos uno de dichos grupos sustituyentes aniónicos es un grupo de sulfato o sulfonato encadenado a alcoxi. Dicho esqueleto estructural puede por ejemplo comprender cualquiera de los grupos que consisten de grupos alquilo, alquilo sustituido, alquenilo, arilo, alcarilo, éter, éster, amina y amida. Las porciones alcoxi preferidas son etoxi, propoxi, y combinaciones de las mismas. El esqueleto estructural comprende preferiblemente de 5 a 32, preferiblemente 7 a 28, más preferiblemente de 12 a 24 átomos. De manera preferible el esqueleto estructural comprende solamente grupos que contienen carbono y más preferiblemente comprende solamente grupos hidrocarbilo. De manera más preferible el esqueleto estructural comprende solamente grupos alquilo de cadena recta o ramificada. El esqueleto estructural está preferiblemente ramificado.
Preferiblemente al menos 10% en peso del esqueleto estructural está ramificado y las ramificaciones son preferiblemente de 1 a 5, más preferiblemente de 1 a 3, más preferible de 1 a 2 átomos de longitud (sin incluir el grupo sulfato o sulfonato adherido a la ramificación). Un agente tensioactivo dianiónico alcoxilado preferido tiene la fórmula: en donde R es un grupo alquilo, alquenilo, arilo, alcarilo, éter, éster, amina o amida opcionalmente sustituido, de longitud de cadena Ci a C28> preferiblemente de C3 a C24, más preferiblemente de Cs a C2o o hidrógeno; A y B se seleccionan de manera independiente de, grupo alquilo y alquenilo opcionalmente sustituido, de longitud de cadena de C C28, preferiblemente Ci a C5, más preferible de Ci a C2 o un enlace covalente; EO/PO son porciones alcoxi seleccionadas de grupos etoxi, propoxi y etoxi/propoxi mezclados, en los cuales n y m están de manera independiente dentro de la escala de 0 a 10, con al menos m o n siendo al menos 1 ; A y B contienen en total al menos dos átomos; A, B y R contienen en total de 4 a 31 átomos de carbono; X e Y son grupos aniónicos seleccionados del grupo consistente de sulfato y sulfonato, con la condición de que al menos uno de X o Y es un grupo sulfato; y M es una porción catiónica, preferiblemente un ion de amonio sustituido o no sustituido, o un ion de metal alcalino o alcalinotérreo. El agente tensioactivo dianiónico alcoxilado más preferido tiene la fórmula como la anterior en donde R es un grupo alquilo de longitud de cadena de Cío a Cíe; A y B son independientemente Ci o C2, n y m son ambos 1 , ambos de X e Y son grupos sulfato, y M es un ion de potasio, de amonio o de sodio. Los agentes tensioactivos dianiónicos alcoxilados preferidos en la presente incluyen: compuestos de disulfato etoxilados y/o propoxilados, preferiblemente disulfatos de alquilo o alquenilo etoxilados y/o propoxilados de C10-C14 de cadena recta o ramificada, más preferiblemente que tienen la fórmula: en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de cadena recta o ramificada de longitud de cadena de C6 a C18; EO/PO son porciones alcoxi seleccionadas de grupos etoxi, propoxi y etoxi/propoxi mezclados; y n y m están independientemente dentro de la escala de 0 a 10 (preferiblemente de 0 a 5), con al menos m o n siendo 1.
Agente tensioactivo aniónico de carboxilato Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato adecuados incluyen los alquiletoxicarboxilatos, los agentes tensioactivos de alquil-polietoxi-policarboxilato y los jabones ("alquilcarboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como se describen en la presente. Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen aquellos con la fórmula RO(CH2CH2?)xCH2COO-M+ en la cual R es un grupo alquilo de CQ a C-|8. ? varía de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en una base de peso, la cantidad de material en donde x es 0 es menor del 20% y M es un catión. Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR-|-CHR2-0)-R3 en la cual R es un grupo alquilo de CQ a C-J S. * es de 1 a 25, R-j y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical de ácido metílico, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccíníco, y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo substituido o no substituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactívos de jabón adecuados incluyen los agentes tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferidos para usarse en la presente son los miembros hidrosolubles seleccionados del grupo que consiste de las sales hidrosolubles de ácido 2-metil-1 -undecanoico, ácido 2-etil-1 -decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-1 -octanoico y ácido 2-pentil-1 -heptanoico. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espumas.
Agente tensioactivo de sarcosinato de metal alcalino Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CON(Rl)CH2COOM, en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de C5-C17 lineal o ramificado, R1 es un grupo alquilo de C-1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los metilsarcosinatos de miristilo u oleoilo en forma de sus sales de sodio.
Aluminosilicato Los aluminosilicatos adecuados en la presente son zeolitas que tienen la fórmula de célula unitaria Naz[(Al?2)z(Si?2)y]-xH2?, en la cual z e y son por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. Los aluminosilicatos se encuentran en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma ligada. Sin embargo, puede ser útil incorporar aluminosilicatos sobreséeos.
Los aluminosilicatos pueden ser materiales que ocurren naturalmente, pero preferiblemente se derivan en forma sintética. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicatos cristalinos sintéticos están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeolita A tiene la fórmula: Na<|2[(Al?2)i2(Si?2)-|2]-xH2? en la cual x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula: Na86[(AI02)86(Si02)i 06?-276H2O. El silicato cristalino estratificado preferido en la presente tiene la fórmula general: NaMSi?02?+?.yH20 en la cual M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, e y es un número de 0 a 20. Los silicatos cristalinos estratificados de sodio de este tipo se describen en el documento EP-A-0164514 y los métodos para su preparación están descritos en los documentos DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Para los propósitos de la presente invención, x en la fórmula general anterior tiene un valor 2, 3 o 4 y es de preferencia 2. M es preferiblemente H, K o Na o mezclas de los mismos, preferiblemente Na. El material más preferido es o.-Na2SÍ2?5, ß-Na2Si205, o d-Na2Si205, o mezclas de los mismos, preferiblemente siendo al menos 75% -Na2Si205, por ejemplo disponible de Clariant como NaSKS-6. El material de silicato estratificado cristalino, en particular de la fórmula -Na2SÍ2?5, puede comprender opcionalmente otros elementos tales como B, P, S, que se obtienen mediante procedimientos como se describen en EP 578,986-B. El silicato estratificado cristalino puede estar en mezcla íntima con otros materiales, incluyendo uno o más agentes tensioactivos del sistema de agentes tensioactivos de la presente. También se pueden preferir niveles pequeños de otro material de silicato, incluyendo silicato amorfo, meta silicatos, como se describe en la presente.
Mejoradores de detergencia hidrosolubles Los granulos de detergente de la presente invención pueden comprender uno o más mejoradores de detergencia hidrosolubles o parcialmente hidrosolubles. Los compuestos mejoradores de detergencia hidrosolubles adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos hidrosolubles, o sus formas acidas, los ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono y mezclas de cualquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento. Además de esos mejoradores de detergencia hidrosolubles, pueden estar presentes policarboxilatos poliméricos incluyendo homo y copolímeros de ácido maléico y ácido acrílico y sus sales. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)d¡acético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos hidrosolubles, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,389,732 y los aminosuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873 y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1 ,1 ,3-propantricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etantetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propantetracarboxilatos y los 1 ,1 ,2,3-propan-tetracarboxiíatos. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y la patente de E.U.A. No. 3,936,448 y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente los citratos. Los más preferidos pueden ser ácido cítrico, ácido málico, y ácido fumárico, o sus sales o mezclas de los mismos. Los ácidos originales de los agentes quelatadores de policarboxilato moriomérico u oligomérico o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo, mezclas de ácido cítrico o de citrato/ácido cítrico también se contemplan como ingredientes mejoradores de detergencia útiles.
Sistema de efervescencia Preferiblemente, está presente una fuente de efervescencia en el granulo o tableta de la invención. Cualquier sistema de efervescencia conocido en la técnica puede ser útil en el granulo o tableta o ingrediente de la invención para proveer aún mejor dispersión y disolución del granulo o tableta. Un sistema de efervescencia preferido comprende una fuente de ácido, capaz de reaccionar con una fuente de álcali en presencia de agua para producir un gas. La fuente de ácido está presente preferiblemente a un nivel 0.5% a 35%, más preferiblemente de 1.0% o aún de 2% a 20% o incluso de 4% a 20% en peso del granulo o tableta. Se puede preferir que la fuente de ácido o parte de la misma y la fuente de álcali o parte de la misma estén comprendidos en una mezcla intima, por ejemplo en forma de una partícula compacta.
La relación molecular de la fuente de ácido a la fuente de álcali, es preferiblemente de 50:1 a 1 :50, más preferiblemente de 20:1 a 1 :20 más preferiblemente de 10:1 a 1 :10, con lo cual cuando una mezcla intima de la fuente de ácido y la fuente de álcali está presente, esta relación es más preferiblemente de 5:1 a 1 :3, más preferiblemente 3:1 a 1 :2, más preferiblemente de 2:1 a 1 :2. La fuente de ácido puede ser cualquier ácido orgánico, mineral o inorgánico, o un derivado de los mismos. Preferiblemente la fuente de ácido comprende un ácido orgánico. El compuesto de ácido es preferiblemente sustancialmente anidro o no higroscópico y el ácido es preferiblemente soluble en agua. Se puede preferir que la fuente de ácido esté sobreseca. Las fuentes de ácidos adecuadas incluyen ácido cítrico, málico, maleico, fumárico, aspártico, glutárico, tartárico, succínico, o adípico, fosfato de monosodio, ácido bórico, o derivados de los mismos. El ácido cítrico, maléico o ácido málico son especialmente preferidos. De manera más preferible, la fuente de ácido provee compuestos ácidos que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de 75 mieras a 1180 mieras, más preferible de 150 mieras a 710 micas, calculado tamizando una muestra de la fuente de acidez sobre una serie de tamices Tyler. Como se discutió anteriormente, el sistema de efervescencia comprende preferiblemente una fuente de álcali, sin embargo, para el propósito de la invención, se debe entender que la fuente de álcali puede ser parte de la partícula efervescente o puede estar incorporada en el granulo o tableta de la invención por separado. Cualquier fuente de álcali que tiene la capacidad de reaccionar con la fuente de ácido para producir un gas puede estar presente en la partícula, que puede ser cualquier gas conocido en la técnica, incluyendo nitrógeno, oxígeno., y gas de dióxido de carbono. Los preferidos pueden ser blanqueadores de peridrato, incluyendo perborato, y material de silicato. La fuente de álcali es preferiblemente sustancialmente anhidra o no higroscópica. Se puede preferir que la fuente de álcali esté sobreseca. Preferiblemente este gas es dióxido de carbono, y por lo tanto la fuente de álcali es preferiblemente una fuente de carbonato, la cual puede ser cualquier fuente de carbonato conocida en la técnica. En una modalidad preferida, la fuente de carbonato es una sal de carbonato. Ejemplos de carbonatos preferidos son los carbonatos alcalinotérreos y metalalcalinos, incluyendo carbonato de sodio o de potasio, bicarbonato y sesqui-carbonato, y cualesquier mezclas de los mimos con carbonato de calcio ultra fino tales como se describen en la solicitud de patente Alemana No. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Las sales de percarbonato de metal alcalino también son fuentes adecuadas de especies de carbonato, las cuales pueden estar presentes combinadas con uno o más de otras fuentes de carbonato.
El carbonato y bicarbonato tienen preferiblemente una estructura amorfa. El carbonato y/o bicarbonato pueden estar recubiertos con materiales de recubrimiento. Se puede preferir que las partículas de carbonato y bicarbonato puedan tener un tamaño de partícula medio de 75 mieras o preferiblemente 150 µm o más grande, más preferible de 250 µm o más grande, preferiblemente 500 µm o más grande. Se puede preferir que las sales de carbonato sean tales que menos de 20% (en peso) de las partículas tengan un tamaño de partícula por abajo de 500 µm, calculado tamizando una muestra del carbonato o bicarbonato en una serie de tamices Tyler. De manera alternativa o además de la sal de carbonato previa, se puede preferir que menos de 60% o incluso 25% de las partículas tengan un tamaño de partícula por abajo de 150 µm, mientras que menos de 5% tienen un tamaño de partícula de más de 1.18 mm, más preferible menos de 20% tienen un tamaño de partícula de más de 121 µm, calculado tamizando una muestra del carbonato o bicarbonato sobre una serie de tamices Tyler.
Ingredientes adicionales El granulo o tableta y los componentes de la misma pueden contener activos detergentes adicionales. La naturaleza precisa de esos ingrediente adicionales, y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física del granulo o tableta que comprenden el ingrediente mejorador de detergencia y la naturaleza precisa de la operación de lavado para la cual se va a utilizar.
Los ingredientes adicionales incluyen mejoradores de detergencia adicionales, agentes tensioactivos adicionales, blanqueador, enzimas, supresores de espumas, jabón de cal, dispersantes, agentes de suspensión de suciedad y de anti-redeposición de suciedad, agentes de liberación de suciedad, perfumes, abrillantadores, agentes fotoblanqueadores e inhibidores de corrosión adicionales. Los auxiliares de desintegración son altamente preferidos, tales como polímeros o arcillas inflamables en agua y agentes de formación de pasta, los cuales ayudan a la ruptura de la estructura de la tableta o granulo.
Agente tensioactivo no iónico alcoxilado Esencialmente, cualquier agente tensioactivo no iónico alcoxilado es adecuado en la presente. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Sin embargo, como se expone anteriormente se puede preferir que solamente se utilicen cantidades limitadas de agentes tensioactivos no iónicos en los granulos o tabletas de la presente. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de los condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes etoxilados no ¡ónicos, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos etoxilados/propoxilados con propilenglicol y los productos de condensación etoxilados no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina.
Agente tensioactivo no iónico de alcohol alcoxilado Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno, son adecuados para usarse en la presente. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso polihidroxílica Las amidas de ácido graso polihidroxílicas adecuadas para usarse en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural R2CONR1Z, en la cual: R1 es H, hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C-1-C4, más preferiblemente alquilo de C-] o C2, muy preferiblemente alquilo de C-j (es decir, metilo); y R2 es un hidrocarbilo de C5- C31 , preferiblemente alquilo o alquenilo de C5-C19 de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de CI <]-C<| 7 de cadena recta o una mezcla de los mismos, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se derivará preferiblemente a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; más preferiblemente Z es un glicitilo.
Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula: R^CON(R^)2 en la cual Rß es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21 , preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R7 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-1-C4, hidroxialquilo de C?-C4, y -(C2H4?)xH, en donde x está en la escala de 1 a 3.
Agente tensioactivo no iónico de alquilpolisacárido Los alquilpolisacáridos adecuados para utilizarse en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, y un polisacárido, por ejemplo, un poliglicósido, un grupo hidrófilo que contiene de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula R20(CnH2nO)t(glucosilo) x en la cual R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa.
Agentes tensioactivos catiónicos Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados para utilizarse en el detergente presente incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario. Preferiblemente, el agente tensioactivo de amonio cuaternario es un agentes tensioactivos de mono N-alquil o alquenilamonio de CQ-C-\ Q, preferiblemente C5-C10. en los que las posiciones N restantes son substituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Se prefieren también los agentes tensioactivos de amina mono-alcoxilada y bis-alcoxilada. Otro grupo adecuado de agentes tensioactivos catiónicos que se pueden utilizar en el granulo o tabletas detergentes o componentes de los mismos en la presente son agentes tensioactivos catiónicos de éster. El agente tensioactivo catiónico de éster es preferiblemente un compuesto, dispersable en agua, que tiene propiedades de agente tensioactivo que comprenden al menos un enlace éster (es decir, -COO-) y al menos un grupo cargado catiónicamente. Los agentes tensioactivos de éster catiónicos, incluyendo los agentes tensioactivos de éster de colina, han sido descritos por ejemplo en las patentes de E.U.A. Nos. 4,228,042, 4,239,660 y 4,260,529.
En un aspecto preferido el enlace de éster y el grupo cargado catiónicamente están separados uno de otro en la molécula de agente tensioactivo por un grupo espaciador que consiste de una cadena que comprende al menos tres átomos (es decir longitud de cadena de tres átomos), preferiblemente de tres átomos a ocho átomos, más preferible de tres a cinco átomos, más preferiblemente tres átomos. Los átomos que forman la cadena del grupo espaciador se seleccionan del grupo consistente de átomos de carbono, nitrógeno y oxigeno y cualesquier mezclas de los mismos, con la condición de que ningún átomo de nitrógeno u oxigeno en dicha cadena se conecta solamente con átomos de carbono en la cadena. De esta manera los grupos espaciadores que tienen, por ejemplo enlaces -O-O- (es decir peróxido), N-N-, y -N-O- están excluidos, mientras que los grupos espaciadores que tienen, enlaces, por ejemplo -CH2-0-CH2- y -CH2-NH-CH -están incluidos. En un aspecto preferido la cadena del grupo espaciador « comprende solamente átomos de carbono, más preferiblemente la cadena es una cadena de hidrocarbilo.
Agentes tensioactivos catiónicos de amina mono-alcoxilada Los más preferidos en la presente son los agentes tensioactivos catiónicos de amina mono-alcoxilada preferiblemente de la formula general I: (O En la cual R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de 6 a 18 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 16 átomos de carbono, más preferiblemente de 6 a 14 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente grupos alquilo que contienen de uno a tres átomos de carbono, preferiblemente metilo, más preferiblemente ambos R2 y R3 son grupos metilo; R4 se selecciona de hidrogeno (preferido), metilo y etilo; X" es un anión tal como cloro, bromo, sulfato de metilo, sulfato, o similar, para proveer neutralidad eléctrica; A es un grupo alcoxi, especialmente un grupo etoxi, propoxi o butoxi; y p es de 0 a 30, preferiblemente de 2 a 15, más preferiblemente de 2 a 8. Preferiblemente el grupo ApR4 en la formula I tiene p=1 y es un grupo hidroxialquilo, que no tiene más de 6 átomos de carbono con lo cual el grupo — OH se separa del átomo de nitrógeno de amonio cuaternario por no más de tres átomos de carbono. Se prefieren en particular los grupos ApR4 que son — CH2CH2OH, — CH2CH2CH2OH, — CH2CH(CH3)OH y — CH(CH3)CH2OH, con — CH2CH2OH siendo particularmente preferido. Los grupos R1 preferidos son grupos alquilo lineales. Los grupos R1 lineales que tienen de 8 a 14 átomos de carbono son preferidos. Otros agentes tensioactivos catiónicos de amina mono alcoxilada altamente preferidos para utilizarse en la presente son de la formula: En la cual R1 es hidrocarbilo de C10-C18 y mezclas de los mismos, especialmente alquilo C10-C14, preferiblemente alquilo C10 y C12, y X es cualquier anión conveniente para proveer equilibrio de carga, preferiblemente cloro o bromo. Como se anotó, los compuestos del tipo mencionado anteriormente incluyen aquellos en los cuales las unidades etoxi (CH2CH2O) (EO) están remplazadas por unidades butoxi, isopropoxi [CH(CH3)CH2?] y [CH2CH(CH30] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr. Los niveles de los agentes tensioactivos catiónicos de amina mono-alcoxilada que se utilizan en los granulos o tabletas detergentes de la invención son preferiblemente de 0.1% a 20%, más preferiblemente de 0.2% a 7%, más preferiblemente de 0.3% a 3.0% en peso del granulo o tableta.
Agente tensioactivo catiónico de amina bis-alcoxilada El agente tensioactivo catiónico de amina bis-alcoxilada tiene preferiblemente la formula general II: (II) En la cual R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de 8 a 18 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono, más preferiblemente de 10 a 14 átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, preferiblemente metilo; R3 y R4 pueden variar de manera independiente y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo, X" es un anión tal como cloro, bromo, sulfato de metilo, sulfato o similar, suficiente para proveer neutralidad eléctrica. A y A' pueden variar independientemente y cada uno se selecciona de alcoxi de Cr C4 especialmente etoxi, (es decir,-CH2CH2?-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; p es de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 4 y q es de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 4, y más preferiblemente p y q son 1. Los agentes tensioactivos catiónicos de amina bis-alcoxilada altamente preferidos para utilizarse en la presente son de la fórmula: En la cual R1 es hidrocarbilo de C10-C18 y mezclas de los mismos, preferiblemente alquilo de C10, C?2, C14 y mezclas de los mismos. X es cualquier anión conveniente para proveer equilibrio de carga, preferiblemente cloro. Con referencia a la estructura general de la amina catiónica bis-alcoxilada anotada anteriormente, debido a que en un compuesto preferido R1 se deriva de una fracción de ácido graso de (coco) alquilo de C12-C14, R2 es metilo y ApR3 y A'qR4 son cada uno monoetoxi. Otros agentes tensioactivos catiónicos de amina bis-alcoxilada útiles en la presente incluyen compuestos de la fórmula: En la cual R1 es hídrocarbilo de C10-C18, preferiblemente alquilo de C10-C14, independientemente p es de 1 a 3 y q es de 1 a 3, R2 es alquilo de C1-C3, preferiblemente metilo, y X es un anión, especialmente cloro o bromo. Otros compuestos del tipo mencionado anteriormente incluyen aquellos en los cuales las unidades etoxi (CH2CH2O) (EO) están remplazadas por unidades butoxi (Bu), isopropoxi [CH(CH3)CH20] y [CH2CH(CH30] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr) o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr.
Blanqueadores de peridrato Un ingrediente adicional altamente preferido del granulo o tabletas o componente de la presente es un blanqueador de oxígeno, preferiblemente que comprende una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de blanqueador o activador. Una fuente preferida de peróxido de hidrógeno es un blanqueador de perhidrato, tal como perborato de metal, más preferiblemente percarbonatos de metal, particularmente las sales de sodio. El perborato puede ser mono o tetra hidratado. El percarbonato de sodio tiene la fórmula que corresponde a 2Na2C03»3H2?2, y está disponible comercialmente como un sólido cristalino.
En particular las sales de percarbonato están preferiblemente recubiertas. Los agentes de recubrimiento adecuados son conocidos en la técnica, e incluyen silicatos, sales de magnesio y sales de carbonato. El peroximonopersulfato de potasio, persulfato de sodio, es otra sal de perhidrato inorgánica opcional para utilizarse en el granulo o tableta detergente de la presente.
Sistema blanqueador de peroxiácido orgánico Una característica preferida del granulo o tableta o incluso componentes de la presente es un sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico. En una modalidad preferida, el sistema de blanqueo contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico ocurre mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores de perhidrato inorgánicos, tales como el blanqueador de perborato de la invención que se reivindica. En una modalidad preferida y alternativa, se incorpora un peroxiácido orgánico preformado directamente en el granulo o tableta. También se contemplan granulos o tabletas o componentes en partículas que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y de un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.
Precursor de blanqueador de peroxiácido Los precursores de blanqueador de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Los precursores de blanqueador de peroxiácido pueden representarse generalmente como: O II X-C-L en donde L es un grupo residual, y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal forma que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es: O II X-C-OOH Los compuestos precursores de blanqueador de peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de 0.5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 15% en peso, muy preferiblemente de 1.5% a 10% en peso de los granulos o tableta detergentes. Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- u O- acilo, los cuales pueden seleccionarse de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de esas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1147871 , 2143231 y EP-A-0170386.
Grupos residuales El grupo residual, en adelante grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo como para que ocurra la reacción de perhidróllsis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en un granulo o tableta de blanqueo.
Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: A o II -N-C-R1 — N N — N-C-CH— R4 I I R3 I Y R3 I -0-CH=C-CH=CH, — 0-CH=C-CH=CH, R3 O Y 1 ^L I ' I ^A — 0-C=CHR4 ,y — N— S-CH-R4 I , II R3 O y mezclas de los mismos, en los cuales Rl es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R^ es H o R3 e Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de R1 , R^ y R4 puede substituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio. Los grupos solubilizantes preferidos son -S?3"M+, -C?2"M+, - S?4"M+, -N+(R3)4?- y 0<-N(R3). y más preferiblemente -S?3"M+ y -CO2" M+, en los que R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un catión ele metal alcalino, de amonio o de amonio substituido, prefiriéndose más sodio y potasio, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, metiisulfato o acetato.
Precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico forman ácidos percarboxílicos en la perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico preferidos del tipo ¡mida incluyen las alquilendiaminas N-.N.N^ Nl tetraacetiladas en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED). La TAED preferiblemente no está presente en la partícula aglomerada de la presente invención, sino que preferiblemente está presente en el granulo o tableta detergente, que comprende la partícula. Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-trimetlhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS), nonailoxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa.
Precursores de alquilperoxiácido substituido con amida Los compuestos precursores de alquilperoxiácido substituido con amida son adecuados en la presente, incluyendo aquellos que tienen las siguientes fórmulas generales: Rt 0-N~ R2- C-L R1-N- C~ R2™ C- L ff I c H t ^ || O R° O o R--> o 6 en las que R1 es un grupo alquilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^ es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser • esencialmente cualquier grupo residual. Los compuestos activadores de blanqueo substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.
Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico O-acilado adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo substituidos y no substituidos y los productos de la benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo imida que incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoiletllendiamina y las ureas N-benzoil substituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil ¡midazol y N-benzoil bencimidazol. Otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil plroglutámico.
Peroxiácido orgánico preformado El granulo o tableta detergente puede contener, además de, o como una alternativa para, un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de 1 % a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso del granulo o tableta. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos substituidos con amina de las siguientes fórmulas generales: R1—C—N— 2— C-OOH II l e II O R5 O R1— N— C— R2— C— OOH l ? II II R5 O O en las que R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, ariio o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos de peroxiácido orgánico substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecano-dioico. También son adecuados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilamlnoperoxicaproico.
Secuestrante de ion de metal pesado Los secuestrantes de ¡on de metal pesado también son ingredientes adicionales útiles en la presente. Por secuestrante de ion de metal pesado se intenta decir en la presente ingredientes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Estos ingredientes pueden tener también capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para aglutinar ¡ones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Por lo tanto no se consideran como mejoradores de detergencia para propósitos de la invención. Los secuestrantes de ion de metal pesado están presentes generalmente a un nivel de 0.005% a 10%, preferiblemente de 0.1 % a 5%, más preferiblemente de 0.25% a 7.5% y muy preferiblemente de 0.3% a 2% en peso del granulo o tabletas. Los secuestrantes de iones de metal pesado adecuados para usarse en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli-(alquilenfosfonatos), etan-1-hidroxidifosfonatos de metal alcalino, y nitrilotrimetilenfosfonatos. Preferidos entre las especies anteriores son d¡etilentriamlnopenta(met¡lenfosfonato), etilendiaminotri-(metilenfosfonato), hexametilendiaminotetra(metilenfosfonato) e hidroxietilen-1 ,1-difosfonato, ácido 1 ,1 hidroxietanedifosfónico y ácido 1 ,1 hidroxietanedimetilenfosfónico. Otro secuestrante de ion de metal pesado adecuado para usarse en la presente incluye ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilentriaminopentaacético, ácido etilendiaminodisuccínico, ácido etilendiamino-diglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiaminodisuccínico, o cualquier sal de los mismos. Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para usarse en la presente son los derivados de ácido ¡minodiacético tales como ácido 2-hídroxietildiacético o ácido gliceriliminodiacético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secuestrantes de ácido iminodiacético-ácido N-2-hidroxipropilsulfónico y de ácido aspártico-ácido N-carboximetilN-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en EP-A-516,102, también son adecuados en la presente. Los secuestrantes de ácido ß-alanin-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509,382, son también adecuados. El documento EP-A-476,257 describe secuestrantes a base de amino adecuados. El documento EP-A-510,331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágena, queratina o caseína. El documento EP-A-528,859 describe un secuestrante de ácido alquil iminodiacético adecuado. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutan-1 ,2,4-tricarboxílico. El ácido glicinamlda-N-N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamin-N-N'diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamin-N-N'-disuccínico (HPDDS) son también adecuados. Especialmente preferidos son el ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS) y el ácido 1 ,1 hidroxietanedifosfónico o las sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio o de amonio substituido de los mismos, o mezclas de los mismos.
Enzima Otro ingrediente preferido útil en los granulos de detergente de la invención, es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales que se prefieren incluyen lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles comercialmente e incorporadas en forma convencional en granulos o tabletas detergentes. Enzimas adecuadas se describen también en las patentes de E.U.A. Nos. 3,519,570 y 3,533,139.
Compuesto polimérico orgánico Los compuestos poliméricos orgánicos, no siendo el ácido polimérico policarboxílico o sus sales descritos anteriormente, son componentes adicionales preferidos de los granulos o tabletas de la presente. Por compuesto polimérico orgánico se intenta decir en la presente esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico comúnmente usado como agente aglutinante, dispersante y agentes de anti-redeposición y suspensión de suciedades en los granulos o tabletas detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente, incluyendo agentes de anti-redeposición/remoción de suciedad-arcilla de (poli)amina cuatemizada etoxilada. El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en los granulos o tabletas detergentes de la invención a un nivel de 0.01% a 30%, preferiblemente de 0.1 % a 15%, más preferiblemente de 0.5% a 10% en peso del granulo o tableta. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para incorporarse en los granulos o tabletas detergentes de la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa.
Compuestos poliméricos orgánicos útiles adicionales son los polietilenglicoles, particularmente aquellos con un peso molecular de 1000 a 10000, más particularmente de 2000 a 8000, y muy preferiblemente de alrededor de 4000. Los ingredientes poliméricos altamente preferidos en la presente son polímeros de liberación de suciedad de algodón y no de algodón de conformidad con la patente de E.U.A. No. 4,968,451 , Scheibel et al, y la patente de E.U.A. No. 5,415,807, Gosselink et al, y en particular de acuerdo con la solicitud de E.U.A. No. 60/051517. Otro compuesto orgánico, el cual es un agente anti-redeposición/dispersante de arcilla preferido para usarse en la presente, pueden ser las monoaminas y diaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula: en donde X es un grupo no ¡ónico seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo de C1-C4 o o grupos éter o éster hidroxialquílicos, y mezclas de los mismos, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (por ejemplo, etileno, propileno, hexametileno), b es 1 ó 0; para monoaminas catiónicas (b=0), n es de por lo menos 16, con una escala típica de 20 a 35; para diaminas catiónicas (b=1 ), n es de por lo menos aproximadamente 12, con una escala típica de alrededor de 12 a aproximadamente 42.
Otros agentes dispersantes/anti-redeposición útiles para usarse en la presente, se describen en los documentos EP-B-011965, U.S.A. 4,659,802 y U.S.A. 4,664,848.
Sistema de supresión de espumas Los granulos o tabletas detergentes o componentes de los mismos, cuando se formulan para usase en granulos o tabletas para el lavado en máquina, comprenden preferiblemente un sistema de supresión de espumas presente a un nivel de 0.01% a 15%, preferiblemente de 0.02% a 10% y más preferiblemente de 0.05% a 3% en peso del granulo o tableta. Los sistemas de supresión de espumas adecuados para usarse aquí pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumas conocido incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumas de silicón y compuestos antiespumas de 2-alquil alcanol. Por compuesto antiespumas se intenta decir en la presente cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúen para deprimir la espumación producida por una solución de un granulo o tableta detergente, particularmente en presencia de la agitación de esa solución. Los compuestos antiespumas particularmente preferidos para usarse en la presente son los compuestos antiespumas de silicón definidos en la presente como cualquier compuesto antiespumas que incluya un componente de silicón. Dichos compuestos antiespumas de silicón contienen también típicamente un componente de sílice. El término "silicón", según se usa en la presente y en general en la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y un grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumas de silicón que se prefieren son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloqueo de extremos de trimetilsililo. Otros compuestos antiespumas adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de los mismos. Estos materiales se describen en la patente de E.U.A. No. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales de los mismos para usarse como supresores de espumas tienen típicamente cadenas de hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como las sales de sodio, potasio y litio, y las sales de amonio y alcanolamonio. Otros compuestos antiespumas adecuados Incluyen, por ejemplo, esteres grasos de alto peso molecular (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas de C18-C40 alifáticas (por ejemplo, estearona), aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- o hexa-alquilmelaminas o di- a tetraalquildiaminoclortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contenga 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis esteárico y los monoestearilfosfatos de metal di-alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio) y esteres de fosfato. Un sistema supresor de espumas preferido comprende: (a) un compuesto antiespumas, preferiblemente un compuesto antiespumas de silicón, más preferiblemente un compuesto antiespumas de silicón que comprenda en combinación: (i) polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente de 75% a 95% en peso del compuesto antiespumas de silicón; y (ii) sílice, a un nivel de 1 % a 50%, preferiblemente de 5% a 25% en peso del compuesto antiespumas de silicón/sílice; en el cual dicho compuesto antiespumas de sílice/silicón se incorpora a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente de 10% a 40% en peso; (b) un compuesto dispersante, más preferiblemente que comprenda un copolímero de rastra de silicón glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de 1 :0.9 a 1 :1.1 , a un nivel de 0.5% a 10%, preferiblemente de 1 % a 10% en peso; un copolímero de rastra de silicón glicol particularmente preferido de este tipo es DC0544, disponible comercialmente de DOW Corning bajo el nombre comercial de DC0544; (c) un compuesto de fluido de vehículo inerte, más preferiblemente comprendiendo un alcohol de C-i ß-Ci s etoxilado con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente de 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente de 10% a 70% en peso. Un sistema supresor de espumas en partículas altamente preferido se describe en EP-A-0210731 y comprende un compuesto antiespumas de silicón y un material portador orgánico que tiene un punto de fusión en la escala de 50°C a 85°C, en el que el material portador orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de espumas en partículas preferidos en los que el material portador orgánico es un ácido graso o alcohol que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono, o una mezcla de los mismos, con un punto de fusión de 45°C a 80°C. Otros sistemas supresores de espumas altamente preferidos comprendenpolidimetilsiloxano o mezclas de silicón, tal como polidimetilsiloxano, aluminosilicato y polímeros policarboxílicos, tales como copolímeros de ácido laico y acrílico.
Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Los granulos o tabletas o componentes de la presente pueden comprender adicionalmente de 0.01 % a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes.
Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, o combinaciones de los mismos, en los cuales esos polímeros pueden ser polímeros entrelazados.
Abrillantador Óptico Los granulos o tabletas de la presente también contienen opcionalmente de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos., como se conoce en la técnica. Se puede preferir utilizar una mezcla de abrillantadores, por ejemplo un abrillantador sobre la superficie de la tableta o granulo y otro en el núcleo de la tableta o granulo.
Agente polimérico de liberación de suciedad Los agentes de liberación de suciedad poliméricos, de aquí en adelante "SRA" se puede utilizar opcionalmente en los granulos o tabletas de la presente. Si se utilizan, los SRA's comprenderán en general de 0.01% a 10.0%, tipicamente de 0.1% a 5%, preferiblemente de 0.2% a 3.0% en peso del granulo o tabletas. Los SRA's preferidos tienen típicamente segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas hasta completar los ciclos de lavado y enjuague, sirviendo por lo tanto como una ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto puede permitir que manchas que ocurren de manera subsecuente al tratamiento con los SRA se limpien más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores. Los SRA's incluyen esteres de tereftalato oligométicos, preparados típicamente mediante procedimientos que involucran al menos una gran esterificación/oligomerización, con frecuencia con un catalizador de metal tal como un alcóxido de titanio (IV). Dichos esteres se pueden elaborar utilizando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura del éster a través de una, dos, tres, cuatro o más posiciones sin formar, por supuesto, una estructura total densamente entrelazada. Los SRA's adecuados incluyen un producto sulfonatado de un oligomero de éster sustancialmente lineal que comprende una estructura de base de éster oligomérico de unidades de repetición de tereftaloilo y oxiaiquilenoxi y porciones terminales sulfonadas derivadas de alilo adheridas de manera covalente a la estructura de base, por ejemplo como se describe en E.U.A. 4,968,451 , del 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Dichos oligómeros de éster se pueden preparar mediante: (a) etoxilando alcohol alílico; (b) haciendo reaccionar el producto de (a) con dimetil tereftalato ("DMT") y 1 ,2-propilen glicol ("PG") en un procedimiento de dos etapas de transesterificación/oligomerización; y (c) haciendo reaccionar el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua. Otros SRA's incluyen los poliésteres de 1 ,2-propilen/polioxietilen tereftalato de extremo bloqueado de E.U.A. 4,711 ,730 del 8 de diciembre de 1987 a Gosselink et al, por ejemplo aquéllos producidos mediante transesterificación/oligomerización de éter metílico de poli(etilenglicol), DMT, PG y poli(etilenglicol) ("PEG"). Otros ejemplos de SRA's Incluyen: los esteres oligoméricos parcialmente y completamente aniónicos de extremo bloqueado de E.U.A. 4,721 ,580, del 26 de enero de 1988 a Gosselink, tales como oligómeros a partir de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctanosulfonato; los compuestos de bloque de poliéster oligomérico no iónicos-bloqueados de E.U.A. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 a Gosselink, producidos por ejemplo a partir de DMT, PEG bloqueado por metilo (Me) y EG y/o PG, o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG bloqueado por Me y Na-dimetil-5-sulfoisoftalato; y los esteres de tereftalato aniónicos, especialmente sulfoaroilo, de extremo bloqueado de E.U.A. 4,877,896, del 31 de octubre de 1989 a Maldonado, Gosselink et al, los últimos siendo típicos de SRA's útiles en productos para lavandería y de acondicionamiento de telas, un ejemplo siendo un granulo o tableta de éster fabricado a partir de sal de monosodio de ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, opcionalmente pero preferiblemente comprendiendo además PEG añadido, por ejemplo PEG 3400. Los SRA's también incluyen: bloques copoliméricos sencillos de etilentereftalato o propilentereftalato con óxido de polietileno u óxido de polipropilentereftalato, consultar E.U.A. 3,959,230 a Hays, del 25 de mayo de 1976 y E.U.A. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975; derivados celulósicos tales como los polímeros de hidroxieter celulósicos disponibles de METHOCEL de Dow; las celulosas de alquilo de C1-C4 y celulosas de hidroxialquilo de C4, consultar E.U.A. 4,000,093 del 28 de diciembre de 1976 a Nicol et al; y los éteres de metilcelulosa que tienen un grado promedio de sustitución (metilo) por unidad de anhidro glucosa de 1.6 a 2.3 y una viscosidad de solución de 80 a 120 centipoise medido a 20°C como una solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200 los cuales son los nombres comerciales de éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Las clases adicionales de SRA's incluyen: (I) tereftalatos no iónicos que utilizan agentes de acoplamiento de diisocianato para encadenar estructuras de éster poliméricas, consultar E.U.A. 4,201 ,824, Violland et al. y E.U.A. 4,240,918 Lagasse et al. y (II) SRA's con grupos carboxilato terminales fabricando añadiendo anhídrido trimelítico a SRA's conocidos para convertir los grupos hidroxilo terminales a esteres de trimelitato. Con la selección adecuada de catalizadores, el anhídrido trimelítico forma enlaces con las terminales del polímero a través de un éster del ácido carboxílico aislado de anhídrido trimelítico en vez de mediante abertura del enlace de anhídrido. Los SRA's no ¡ónicos o aniónicos se puede utilizar como materiales de partida siempre y cuando tengan grupos hidroxilo terminales que se pueden esterificar. Consultar E.U.A. 4,525,524 Tung et al. Otras clases incluyen: (lll) SRA's aniónicos basados en tereftalato de la variedad enlazado a uretano, consultar E.U.A. 4.201 ,824 Violland et al.
Otros ingredientes opcionales Otros ingredientes opcionales adecuados para inclusión en el granulo o tableta de la invención incluyen perfumes, detectores de manchas, colorantes y tintas. Además, pueden estar presentes pequeñas cantidades (por ejemplo, menos de 20% en peso) de agentes neutralizantes, agentes reguladores de pH , reguladores de fase, hidrotrópos, agentes estabilizadores de enzima, poliácidos, reguladores de espuma, opacificadores, anti-oxidantes, bactericidas y colorantes, tales como aquéllos que se describen en la patente de E.U.A. 4,285,841 a Barrat et al, expedida el 25 de agosto de 1981 (incorporada a la presente por referencia). Los perfumes encapsulados son altamente preferidos, que comprenden preferiblemente un almidón encapsulado.
Abreviaturas usadas en los ejemplos En los granulos o tabletas detergentes, las identificaciones de componentes abreviadas tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C^ _? 3 LAS (I): Escama que contiene Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C1 _ 3 (9u%) y sulfato de sodio y humedad .
LAS (II): Alquilbencensulfonato de potasio lineal de C-i _ 3 MES: a-sulfometiléster de ácido graso de C18 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio CxyAS: Alquilsulfato de sodio de C-jx-C<|y C46SAS: (2,3) Alquilsulfato de sodio de C14-C16 secundario CxyEzS: Alquilsulfato de sodio de C-|x-C«|y condensado con z moles de óxido de etileno CxyEz: Alcohol primario predominantemente lineal de C?x-C<|y condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C<|2-Cl4 QAS 1 : R2.N+(CH3)2(C2H4?H) con R2 = Cs-C-] -| SADS: Alquildisulfato de sodio de C14-C22 de fórmula 2-( R).C4H .- 1 ,4-(S0 -)2 en donde R= C10-C18. SADE2S: Alquildisulfato de sodio de C14-C22 de fórmula 2-( R).C4H7.- 1 ,4-(S04-)2 en donde R= C10-C?8 condensado con z moles de óxido de etileno APA: Amidopropil dimetilamina de Cs-Cio. Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de ácidos grasos de sebo y de coco STS: Toluensulfonato de sodio CFAA: (coco)alquil N-metilglucamida de C12-C14. TFAA: N-metilglucamida de alquilo de C<\ Q-C] Q TPKFA: Ácidos grasos cortados enteros de C-|6_Ci8 STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro TSPP: Pirofosfato de tetrasodio Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai2(A1?2S¡?2)i2- 27H20, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras, (peso expresado en base anhidra). NaSKS-6 (I): Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2S¡2?s de tamaño de partícula promedio en peso de 18 mieras y al menos 90% en peso siendo de tamaño de partícula de por abajo de 65.6 mieras. NaSKS-6 (ll): Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2S¡2?5 de tamaño de partícula promedio en peso de 18 mieras y al menos 90% en peso siendo de tamaño de partícula de por abajo de 42.1 mieras. Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Borato: Borato de sodio Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula promedio entre 200µm y 900µm Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400µm y 1200µm Silicato: Silicato de sodio amorfo (Si?2:Na2? = 2.0) Sulfato: Sulfato de sodio anhidro Sulfato de Mg: Sulfato de magnesio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula entre 425µm y 850µm MA/AA: Copolímero de 1 :4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 MA/AA (1 ): Copolímero de 4:6 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 10,000 AA: Polímero de poliacrilato de sodio de peso molecular promedio de 4,500 CMC: Carboximetilcelulosa de sodio Éter de celulosa: Etermetilcelulosa con un grado de polimerización de 650 disponible de Shin Etsu Chemicals Proteasa: Enzima proteolítica que tiene 3.3% en peso de enzima activa comercializada por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial de Savinase. Proteasa I: Enzima proteolítica que tiene 4% en peso de enzima activa como se describe en WO 95/10591 , vendida por Genecor Int. Inc.
Alcalasa: Enzima proteolítica que tiene 5.3% en peso de enzima activa comercializada por Novo Industries A/S Celulasa: Enzima celulítica que tiene 0.23% en peso de enzima activa comercializada por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial de Carezyme Amilasa: Enzima amilolítica que tiene 1.6% en peso de enzima activa comercializada por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial de Termamyl 60T Amilasa II: Enzima amilolítica, como se describe en PCT/US9703635 Lipasa: Enzima lipolítica que tiene 2.0% en peso de enzima activa comercializada por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial de Lipolase Ultra Endolasa: Enzima endoglunasa que tiene 1.5% en peso de enzima activa comercializada por Novo Industries A/S PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 PB1 : Blanqueador de perborato de sodio anhidro monohidratado de fórmula nominal NaB?2-H2?2 Percarbonato: Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2C?3.3H2?2 DOBS: Decanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio DPDA: Acido diperoxidodecanedioico NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio NACA-OBS: (6-nonamidocaproil)oxibencensulfonato LOBS: Dodecanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio DOBS: Decanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio DOBA: Acido decanoil oxlbenzoico TAED: Tetraacetiletilendiamina DTPA: Acido dietelentriamine pentaacético DTPMP: D¡et¡lentr¡am¡nopenta(met¡lenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial de Dequest 2060.
EDDS: Acido etilenediamine-N.N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de su sal de sodio Blanqueador fotoactivado: Ftalocianina de zinc sulfonada o ftalocianina de aluminio sulfonada encapsulada en o portada mediante un polímero soluble Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)b¡fenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin- 2-il)amino)est¡lben-2:2,-disulfonato disódico HEDP: Acido 1 ,1 -hidroxietandifosfónico PEGx: Polietilenglicol, con un peso molecular de x (típicamente 4,000). PEO: Oxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50,000. TEPAE: Tetraetilenepentaamina etoxilada PVI: Polivinilimidozol, con un peso molecular promedio de 20,000. PVP: Polímero de Polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60,000. PVNO: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina con un peso molecular promedio de 50,000. PVPVI: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol con un peso molecular promedio de 20,000. QEA: bis((C2H5?)(C2H4?)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) b¡s((C2H50)-(C2H4?))n, en la cual n= de 20 a 30 SRP 1 : Poliésteres de extremos bloqueados aniónicamente SRP 2: Polímero de bloque corto de poli(1 ,2-propilen- tereftalato) dietoxilado PEÍ: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos etilenoxl por nitrógeno. Antiespumas de Silicón: Controlador de espumas de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxlalquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espumas a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1. Opacificador: Mezcla de látex de monoestireno basada en agua, comercializada por BASF Aktiengesellschaft bajo la marca comercial Lytron 621 Cera: Cera de parafina EJEMPLO 1 El siguiente ejemplo se refiere a un granulo o tableta el cual se forma de los polvos soplados y aglomerados y añadidos secos listados de manera individual mezclados juntos y revueltos con los ingredientes aglutinantes ilustrados, siguiendo cualquiera de los procedimientos como se describen en la presente. Los granulos se fabrican preferiblemente mediante aglomeración de lecho fluidisado. El ingrediente que se asperja se asperja sobre el granulo o tableta. Además de los Ingredientes enseguida, las tabletas y granulos ilustrados se pueden recubrir con un agente de recubrimiento para protegerlos de rompimiento o abrasión, agua, cambios de temperatura y/o para ayudar a la desintegración de la tableta o granulo

Claims (17)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES
1.- Un granulo o tableta detergente que comprende un sistema de agente tensioactivo aniónico que comprende un agente tensioactivo aniónico de sulfato y un agente tensioactivo aniónico de sulfonato y otros ingredientes activos detergentes, el granulo comprende al menos un primero y un segundo componentes en partículas y opcionalmente un agente aglutinante, caracterizado porque la relación de agente tensioactivo aniónico de sulfato al agente tensioactivo aniónico de sulfonato en los componentes en partículas y cuando está presente, en el agente aglutinante, es de menos de 1 :4 o más de 4:1 o incluso menos de 1 :5 o aún más de 5:1.
2.- El granulo o tableta detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque ningún componente en partículas contiene ambos del agente tensioactivo aniónico de sulfato y el agente tensioactivo aniónico de sulfonato.
3.- El granulo o tableta detergente de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque el primer componente en partículas comprende un agente tensioactivo aniónico de sulfonato y un material portador y el segundo componente en partículas comprende un material portador y un agente tensioactivo aniónico de sulfato, preferiblemente una mezcla de agente tensioactivo aniónico de alquilsulfato ramificado y un agente tensioactivo de alquilsulfato lineal.
4.- El granulo o tableta detergente de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque el primer componente en partículas comprende un material portador seleccionado de sales inorgánicas, material mejorador de detergencia soluble en agua y material mejorador de detergencia no soluble en agua o mezclas de los mismos, con la condición de que la relación de agente tensioactivo aniónico de sulfonato al material mejorador de detergencia no soluble en agua en el componente es de menos de 1 :5 o de más de 5:1 , o incluso de menos de 1 :6 o más de 6:1.
5.- El granulo o tableta detergente de conformidad con la reivindicación 3 o 4, caracterizado además porque el segundo componente en partículas comprende un material portador seleccionado de sales inorgánicas, material mejorador de detergencia soluble en agua y material mejorador de detergencia no soluble en agua o mezclas de los mismos, con la condición de que la relación del agente tensioactivo aniónico de sulfato a la sal inorgánica en el componente es de menos de 1 :5 o más de 5:1 , preferiblemente más de 10:1.
6.- El granulo o tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además un material mejorador de detergencia polimérico con la condición de que cuando el material mejorador de detergencia polimérico está presente en un componente en partículas o agente aglutinante que comprende un agente tensioactivo aniónico de sulfato o incluso cualquier agente tensioactivo aniónico, la relación del agente tensioactivo aniónico o agente tensioactivo aniónico de sulfato al material mejorador de detergencia polimérico es de menos de 1 :3 o de más de3:1 , preferiblemente menos de 1 :4.
7.- El granulo o tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el agente aglutinante comprende un agente tensioactivo aniónico de sulfato, material polimérico o agente tensioactivo no ¡ónico o mezclas de los mismos.
8.- El granulo o tableta detergente de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado además porque comprende un componente en partículas que comprende al menos 90% en peso del componente de un agente tensioactivo aniónico de sulfonato.
9.- El granulo o tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el agente tensioactivo aniónico de sulfonato comprende una sal de un alquilbencensulfonato lineal o ramificado de C9-C14.
10.- El granulo o tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el agente tensioactivo aniónico de sulfato comprende una o más sales de sulfato de alquilo lineal de C?2-C24 y una o más sales de sulfato de alquilo ramificado de C12-C24 en una relación de 1 :5 a 5:1 , preferiblemente de 1 :3 a 1 :1.
11.- El granulo o tableta detergente de conformidad con cualquiera de la reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque comprende uno o más componentes en partículas adicionales o ingredientes de materiales de partida, seleccionados de enzimas, perfumes, agente blanqueador, sistemas de efervescencia, supresores de espumas, abrillantadores y agentes de recubrimiento.
12.- Un procedimiento para fabricar un granulo o tableta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque al menos dos componentes en partículas se mezclan con un agente aglutinante, caracterizado porque la relación de agente tensioactivo aníónico de sulfato a agente tensioactivo aniónico de sulfonato en los componentes en partículas, y cuando está presente, en el agente aglutinante, es de menos de 1 :4 o más de 4:1 , o incluso menos de 1 :5 o más de 5:1.
13.- El procedimiento para fabricar un material granular de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el cual al menos dos componentes en partículas y opcionalmente un agente aglutinante se mezclan en un paso de mezcla de esfuerzo cortante moderado a bajo, caracterizado además porque la relación de agente tensioactivo aniónico de sulfato a agente tensioactivo aniónico de sulfonato en los componentes en partículas y, cuando está presente, en el agente aglutinante, es de menos de 1 :4 o de más de 4:1 o incluso menos de 1 :5 o más de 5:1.
14.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque el paso de mezcla es un paso de mezcla de bajo esfuerzo cortante el cual tiene lugar en un granulador de charola, mezclador de tambor o lecho fluidizado o un paso de mezcla de esfuerzo cortante moderado el cual tiene lugar en un mezclador Km.
15.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 o 14, caracterizado además porque se añade un agente aglutinante durante o inmediatamente precediendo al paso de mezcla.
16.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15 caracterizado además porque el agente aglutinante o parte del mismo está presente en la partícula detergente y comprende agua o una solución acuosa de agente tensioactivo que tiene una concentración por abajo de 25% en peso.
17.- Una composición detergente que comprende de 80-100% en peso de la composición del granulo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
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