MX2007009197A - Unidades de aminonitrilo hidrofobicas polimericas para activacion blanqueadora. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a un polimero para usarse como un activador blanqueador, que comprende las unidades monomericas (ver formula) en donde n es un entero de 1 a 4 y R es un radical de hidrocarbilo ramificado o no ramificado, saturado, teniendo de 1 a 20 atomos de carbono, a procesos para la preparacion y al uso del mismo como detergentes de lavanderia, composiciones de limpieza y composiciones desinfectantes, y tambien en blanqueo de textiles y blanqueo de papel.

Description

UNIDADES DE AMINONITRILO HIDROFÓBICAS POLIMÉR CAS PARA ACTIVACIÓN BLANQUEADORA DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un polímero para usarse como un activador b anqueador con unidades de aminonitrilo, a procesos para la preparación y al uso de los mismos como detergentes de lavandería, composiciones de limpieza y composiciones desinfectantes, y también en el blanqueo de textiles y blanqueo de papel. Por algún tiempo se conocen los activadores blanqueadores que tienen unidades de aminonitrilo ("quats" de aminonitrilo). En comparación con otros activadores blanqueadores, dichas unidades de nitrilo tienen el aspecto particular de que pueden permitir actividad blanqueadora continua sobre una ventana de temperatura amplia ce 20 a 60°C. Además, se pueden manejar eficientemente, ya que por lo general son sólidos, solubles en agua y bajos en olor. Las unidades de nitrilo tienen actividad alta. Usualmente exhiben una actividad realzada por un factor 5 en comparación con TAED a 20°C. Además, su dependencia de pH baja se debe señalar.

Las comparaciones de activadores blanqueadores usados en la actualidad en relación a su actividad blanqueadora y daño de color se han investigado por Reinhardt y otros en Tenside Surf. Det. 34 (1997) 6, 404-409. En estas investigaciones, las unidades de nitrilo mostraron buenos resu tados. Las unidades de nitrilo que se mencionan con frecuencia en la literatura son sales de amonioacetonitrilo monoméricas de la fórmula R1R2R3N+-CH2-CN X", en donde R1 a R3 son por lo general grupos alquilo. DE-A 102 11 389 asimismo describe dichas sales en donde al menos dos radicales representan una cadena de hidrocarburo teniendo al menos 4 átomos de carbono. DE-A 196 05 526 asimismo describe sales del tipo antes mencionado para usarse como activadores blanqueadores, excepto que dos radicales en el nitrógeno junto con el nitrógeno al que se unen forman un heterociclo. DE-A 100 38 844 describe activadores blanqueadores en analogía a la fórmula especificada antes, el anión siendo un cumenosulfonato. Finalmente, DE 100 57 045 describe activadores blanqueadores particulares con base en acetonitrilos de la fórmula anterior. Los benzonitrilos amonio sustituidos son el sujeto de US-A 5,7007,542. Los blanqueadores que tienen polímeros de peso molecular bajo lineal con base en aminoacetonitrilo se describen en EP-A 303 520. No obstante, las unidades de nitrilo como son conocidas de la técnica anterior también tienen algunas desventajas.

Se ha descubierto que, supuestamente como un resultado de la naturaleza polimérica del activador blanqueador inventivo y en particular como un resultado de la presencia adicional de la unidad de monómero A1, se pueden lograr propiedades mejoradas. Por ejemplo, es posible p revenir los efectos dañinos a la salud de unidades de nitrilo o re ducir su acción desventajosa en virtud de una penetración menor, por ejemplo, a través de compartimentos de la piel. Una densidad de catión menor de preferencia también se puede establecer en el polímero inventivo, lo que puede conducir a afinidad a fibra reducida y daño de color y fibra. En particular, el p olímero de la presente invención es adecuado para eliminar suciedades especialmente hidrofóbicas, en especial en el caso de grasas o aceites corporales (nativos o sintéticos), muy particularmente a temperaturas bajas, de preferencia de 0°C a 25°C.

En A1, A2 y A3, n reporta el número de los grupos metileno adicionales al grupo que ya está presente en cada caso, n puede suponer los valores de 1, 2, 3 ó 4. Preferiblemente, n = 1. En A1, A2 y A3, R representa un radical de hidrocarbilo opcionalmente de interrumpido con oxígeno ramificado o no ramificado, saturado o insaturado, teniendo de 1 a 20 átomos de carbono. El radical de hidrocarbilo es de preferencia un radical de hidrocarbilo alifático ac clico. Un radical de hidrocarbilo interrumpido con oxígeno tiene de preferencia, exclusivamente o en parte, unidades de etoxi y p ropoxi, butoxi o pentoxi. En particular, el radical de hidrocarbilo es una cadena de alquilo de C1-C20. R es muy preferible metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo o ter-butilo. El polímero de la presente invención se basa de preferencia en polialquileniminas, o se prepara de ellas. En especial se prefieren polietileniminas como compuestos de partida. Sin embargo, los compuestos de partid a también pueden ser otros polímeros o copolímeros o polímer os en bloque, en cuyo caso al menos un componente es de preferencia una polialquilenimina. Otros componentes útiles son, por ejemplo, poliéteres alifáticos o aromáticos, polímeros terminados en amina, por ejemplo, Jeffamine® de Huntsman (The Woodlands, EUA), o mezclas físicas de los mismos. Además, otras unidades de monómero pueden ocurrir en el polímero. Por ejemplo, pueden ocurrir derivados no cargados de A1, A2 y A3 en donde el grupo R está ausente. Los derivados de A2 y A3 en donde uno o ambos g rupos cianometilo han sido reemplazados por R, también pueden estéi r presentes como unidades de monómero en el polímero de la preser te invención. R está presente dos o tres veces, de preferencia a lo mucho en 25%, preferiblemente ac emás a lo mucho en 50%, más preferible a lo mucho en 75%, de la s unidades de monómero presentes en el polímero de la presente invención. La relación de unidades de monómero positivamente cargadas a unidades de monómero no cargadas asimismo es de preferencia al menos 0.25, más prefe rible al menos 5, todavía más preferible al menos 10, incluso más preferible 20, muy preferible 100. El valor logP del polímero de la presente invención es de preferencia de -3 a 6. 5, más preferible de -2 a 4 y en particular preferiblemente de -1 a 2.5. El logP se define como el logaritmo del coeficiente de división de una sustancia en una mezcla de octanol-agua. El valor logP normalmente está debajo de -1 en el caso de actividad baja y un valor arriba de 1 se observa en el caso de actividad superior. Como el contra ion a los grupos positivamente cargados en el polímero, se pueden usar aniones conocidos por sí mismos a aquellos expertos en la técnica. Ejemplos de los mismos son cloruro, bromuro, yoduro, flu oruro, sulfato, hidrogensulfato, carbonato, hidrogencarbonato, fosfato, mono- y dihidrogenfosfato, pirofosfato, meta-fosfato, nitrato, metasulfato, dodecilsulfato, dodecilbenceno-sulfonato, fosfonat o, metilfosfonato, metanodisulfonato, metiisulfonato, etanosulfonato, toluensulfonato, bencenosulfonato o cumenosulfonato. Las unidades de j mnonómero A1, A2 y A3 y cualquier otra unidad si es apropiado en cada caso se pueden distribuir aleatoriamente o en bloques en el polím ero. La proporción (molar) de cada una de las unidades de monóme ro A1, A2 y A3 en el polímero está de preferencia en cada ca so independientemente en la escala de 0.01 a 0.5, más preferible en a escala de 0.05 a 0.4. La masa molecular promedio del polímero de la presente nvención está de preferencia en la escala de 500 g/mol a 500 000 El polímero de la presente invención es adecuado para usarse en composiciones blanqueadoras, composiciones detergentes y composiciones desinfectantes, y en particular en el blanqueo de textiles y blanqueo de papel. El polímero de la presente invención también se puede revestir y usar en combinación con otros activadores blanqueadores. Estos son, por ejemplo, comp uestos que, bajo condiciones de perhidrólisis, dan auge a ácidos peroxocarboxílicos alifáticos teniendo de preferencia de 1 a 10 átomos de carbono, en particular de 2 a 4 átomos de carbono, y/i opcionalmente ácido perbenzoico sustituido.

Con frecuencia son activadores blanqueadores que comprenden uno o más grupos N- u O-a cilo y/o llevan grupos benzoilo opcionalmente sustituidos, tales como sustancias de la clase de anhídridos, de los esteres, de las imida s y de los imidazoles acilados u oximas. Ejemplos de los mismos son tetraacetiletilendiamina (TAED), tetraacetilmetilendiamir a (TAMD), tetraacetilglicoluril (TAGU), tetraacetilhexilendiamir a (TAHD), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonatos (n- e iso-NOBS respectivamente) lau roiloxiben ce nosulfo natos ( OBS), pentaacetilglucosa (PAG), 1 ,5-diacetil-2,2-dioxohexahidro-1 ,3,5-triazina (DADHT) y anh drido isatoico (ISA). En combinación con el polímero de la presente ¡nvención, también es posible usar activadores blanqueadores a partir del grupo que consiste de anhídridos carboxílicos, en particular anhídrido ftálico, alcoholes poli hídricos acilados, en particular triacetina, diacetato de etilen glicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y los esteres de enol conoc idos a partir de las solicitudes de patente alemanas DE 196 16 693 y DE 196 16 767, y también sorbitol acetilado y manitol o su s mezclas descritas en la solicitud de patente europea EP 0 525 239 (SORMAN), derivados de azúcar acilada, en particular pentaaceti glucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa, y glutamina acilada, opcionalmente N-alqui ada y gluconolactona, y/o lactamas N-aciladas, por ejemplo, N-benzoilcaprolactama y carbonilbi caprolactama, que son conocidas a partir de las solicitudes de patente internacio nales WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/006 26, WO 95/14759, WO 95/17498 y WO 96/36686, y también b ¡(2-propilimino)carbonato; ver DE-A 195 18 039, 19541 012, 19647012 t 197 04 149. También son adecuados en combinación con el polímero de la presente invención los acil acétales hidrofílicamente sustituidos conocidos a partir de la solicitud de patente alemana DE 196 16 769, y las acil lactamas descritas en la solicitud de patente alemana DE 196 16 770, y la solicitu d de patente internacional WO 95/14075. Además de los ac tivadores blanqueadores listados antes o en su lugar, también es posible combinar las sulfoniminas conocidas a partir de las patentes europeas EP-A 0446 982 y EP-A 0453003 y/o sales metálicas de trarsición impulsoras de blanqueo o complejos metálicos de transición, como lo que son conocidos como catalizadores blanqueadores, con el polímero de la presente invención. Los posibles compuestos metálicos de transición incluyen en particular los complejos de manganeso-, hierro-, cobalto-, rutenio-o molibdeno-solución salina conocidos a partir de la solicitud de patente alemana DE 195 29 905 y sus compuestos N-análogos conocidos a partir de la solicitud de patente alemana DE 196 20 267, los complejos de manganeso-, hierro-, cobalto-, rutenio- o molibdeno-carbonilo co nocidos a partir de la solicitud de patente alemana DE 195 36 082, los complejos de manganeso, hierro, cobalto, rutenio, molibdeno, titanio, vanadio y cobre que tienen ligandos trípodes que contienen nitrógeno y se describen en la solicitud de patente e emana DE 196 05 688, los complejos de cobalto-, hierro-, cobre- y rutenio-amina conocidos a partir de la solicitud de patente elemana DE 196 20 411, los complejos de manganeso, cobre y cobalto descritos en la solicitud de patente alemana DE 44 16 438, los complejos de cobalto descritos en la solicitud de patente europea EP-A 0 272 030, los complejos de manganeso conocidos a partir de la solicitud de patente europea EP- A 0693 550, los comp ejos de manganeso, hierro, cobalto y cobre conocidos a partir de la patente europea EP-A 0 392 592, y/o los complejos de manganeso descritos en la patente europea EP-B 0443 651 o las solicitudes de patente europeas EP-A 0 458 397, EP-A 0 458 398, EP-A 0 549 271, EP-A 0 549 272, EP- 0 544 490 y EP-A 0 544 519. En combinación con el polímero de la presente ¡nvención, se pueden seleccionar complejos metálicos de transición impulsores de blanqueo, en particular con los átomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, seleccionados de preferencia a partir del grupo que consiste de las sales y complejos de manganeso y cobalto, más preferible los complejos de cobalto(amina), los complejos de cobalto(acetato), los complejos de cobalto(carbonilo), los cloruros de cobalto y de manganeso y de manganeso sulfato. Estos complejos metálicos de transiciór impulsores de blanqueo se pueden usar en cantidades de costumb re, de preferencia en una cantidad hasta 5% en peso, en particular de 0.0025% en peso a 1% en peso y más preferible de 0.01% en peso a 0.25% en peso, con base en cada caso en la formulación detergente globa Se da preferenc a a usar alquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetileti endiamina (TAED), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), y también pentaacetato de glucosa (GPA), tetraacetato de xilosa (TAX), 4-benzoiloxibencenosulfonato de sodio (STHOBS), tetraacetilglucoluril (TAGU), ácido tetraacetilcinaoico (TACA), di-N-acetildimetilglioxima (ADMG), 1-fenil-3-acetilhidantoin (PAH), fenolsulfonatos acilados, nonanoilbencenosulfonatos (NOBS), isononanoilbencenosulfonatos (isoNOBS), lauroilbencenosulfonatos (LOBS), carbonilbicaprolactama y bi(2-propilimino)carbonato. El polímero de la presente invención se usa por lo general en combinación con los blanqueadores listados en lo siguiente. Perboratos de metal alcalino y sus hidratos y percarbonatos de metal alcalino, dando preferencia a usar perborato de sodio en la forma del mono- o tetrahidrato, o percarbonato de sodio y sus hidratos, Asimismo, es posible usar persulfatos y peróxido de hidrógeno y blanqueadores de oxígeno típicos tales como perecidos orgánicos, por ejemplo ácido pe rbenzoico, ácido peroxi-alfa-naftoico, ácido peroxilaurico, ácido peroxiestearico, ácido ftalimidoperoxicaproico, ácido nonilimidaperoxisuccínico, ácido nonilimidaperoxiadípico, ácido 1 ,12-diperoxidodecanoclioico, ácido 1 ,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxoisoftálico y ácido 2-decildiperoxibutano-1 ,4-dioico. También son adecuados los peroxi ácidos catiónicos, como se describe en las solicitudes de patente US 5 22 028, US 5 294 362 y US 5 292 447, y sulfonil peroxi ácidos, como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente US 5 039 447. La adición de cantidades pequeñas de estabilizadores de bl lanqueo, por ejemplo, fosfonatos, boratos, metaboratos, metasilicatos y sales de magnesio, también pueden ser sensibles. El blanqueador que contiene peroxi ácido se usa en cantidades que dan auge a un aumento de oxígeno disponible de alrededor de 0.1% a aproximadamente 10%, de preferencia de alrededor de 0.5% a aproximadamente 5%, en particular de alrededor de 1% a 4%. Los porcentajes se basan e n el peso total de la composición detergente.

La proporción del blanqueador que contiene peróxido en las composiciones detergentes inventivas es de alrededor de 0.1% en peso a aproximadamente 95% en peso y de preferencia de alrededor de 1% en peso a aproximadamente 60% en peso. Cuando la composición blanquead ora también es una composición detergente completamente formulada, se prefiere cuando la proporción del blanqueador que contie ne peróxido sea de alrededor de 1% en peso a aproximadamente 20% en peso. El polímero de la presente invención también se puede usar en combinación con lo que son conocidos como potenciadores de poder blanqueador. Estas so n sustancias que realzan la acción de los blanqueadores conocid os aún más. Los activadores blanqueadores adecuados son en parti cular diaminas que se describen en DE-A 196 11 992. Estos son compuestos que comprenden grupos amina secundaria -NHR1 y tienen un peso molecular bajo, o son oligoméricos o poliméricos. En particular, son aminas secundarias de la fórmula general R1NH-[(CR3R4)m-NH]n-R2 (II) en donde n es un entero de 0 a 20 y m es un entero de 2 a 4, los radicales R3 y R4 son independientemente r¡_ dicales de hidrocarbilo de CÍ-CJIO, de preferencia de C?-C15 y los radicales R1 y R2 son cada uno independientemente radicales de hidrocarbilo de C^Cso, de preferencia d-Cis, o si es apropiado juntos forman un ciclo. Los potenciadores de poder blanqueador descritos en DE-A 196 11 992 son una parte integral de la presente invención y se incorporan a la presente por referencia El polímero de la presente invención se puede usar como un activador blanqueador para aplicación en detergentes de lavandería, composiciones de limpieza, composición de lavado de platos, sales eliminadoras de manchas, composiciones desinfectantes, limpiadores de dentadura, blanqueo de fibra, por ejemplo, blanqueo de celulosa, blanqueo de pulpa de madera o en blanqueo de fibra de algodón y también blanqueo de cabello. Los campos preferidos de uso de aquellos mencionados antes son detergentes de lavandería y composiciones de lavac o de platos. El polímero de la presente invención como un activador blanqueador se usa en las formulaciones destinadas en cada caso para estos campos de uso de preferencia en cantidades de hasta 10% en peso, en part icular de 0.1% en peso a 8% en peso, en particular de 0.5% a 8 0 en peso y más preferible de 0.8% a 5% en peso, con base en la formulación global. Los campos de uso principales son detergentes de lavandería de textiles domésticos e industriales, y formulaciones de lavado de platos domésticos e industriales. Las formu aciones en donde el polímero de la presente invención se puede usa r se describen por medio de ejemplo para los campos de uso de detergentes de lavandería de textiles y detergentes de lavado de platos a máquina Composición detergente de lavandería de textiles domésticos Las formulacione s detergentes de lavandería en donde el polímero de la presente invención se puede usar son en forma de polvo, granulo, pasta o gel, o son tabletas detergentes sólidas, Dependiendo de su uso destinado, las composiciones de las formulaciones se deben adaptar al tipo de textiles a lavarse. Comprenden ingredient es detergentes de lavandería convencionales que corresponden a la técnica anterior. Ejemplos representativos de dichos ingredientes detergentes de lavandería y de composición de impieza se describen más adelante. La concentración total de agentes tensioactivos en la formulación detergente de lavandería terminada puede ser de 1 a 99% en peso, de pre erencia de 5 a 80% en peso. Los agentes tensioactivos usados pueden ser aniónicos, no iónicos, anfotéricos o catiónicos. También es posible usar mezclas de los agentes tensioactivos mención a. dos. Las formulaciones detergentes de lavandería preferidas comprenden agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos y mezc as de los mismos con agentes tensioactivos adicionales. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados son sulfatos, sulfonatos, carboxilatos, fosfatos y mezclas de los mismos. Cationes adecuados son metales alcalinos, por ejemplo, metales de sodio o potasio o alcalino térreos, tales como calcio o magnesio, y también amonio, compuestos de amonio sustituidos, incluyendo, cationes de mono-, di- o trietanolamonio y mezclas de los mismos. Entre los agentes tensioactivos aniónicos, se da preferencia a alquil éster sulfonatos, alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos secundarios y jabones. Estos de describen más adelante. Los alquil éster sulfonatos incluyen esteres lineales de ácidos carboxílicos de C18-C20 (ácidos grasos) que son sulfonatos por medio de SO3 gaseoso, como se describe, por ejemplo, en "The Journal of the American Oil Che mists Society" 52 (1975), p. 323-329. Los materiales de partida adecuados son grasas naturales, tales como cebo, aceite de coco aceite de palmera, pero también grasas de una naturaleza sintétic a. Los alquil éster sulfonatos preferidos son compuestos de la fórmu la en donde R es un radical de hidrocarbilo de C8-C20, de preferencia alquilo, y R es un radical de hidrocarbilo de C?-C6, de preferencia alquilo. M es un catión que forma una sal soluble en agua con el alquil éster sulfonato. L os cationes adecuados son cationes de sodio, potasio, litio y amonio, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Prefe riblemente, R1 es alquilo de C10-C16 y R es metilo, etilo o isopropilo. Muy preferido son metil éster sulfonatos en donde R1 es alquilo de C10-C16. Los alquil sulfatos son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO3M en do nde R es un radical de hidrocarbilo de C10-C24, preferiblemente u n radical de alquilo o hidroxialquilo con componente de alquilo de C10-C20, más preferible un radical de alquilo o hidroxialquilo de C12-C18. M es hidrógeno o un catión adecuado, por ejemplo, un catión metálico alcalino, preferiblemente, catión de sodio, potasio, litio o un catión de amonio o amonio sustituido, de preferencia un catión de metilo, dimetilo o trimetilamonio, o un catión de amonio cuaternario, por ejemplo, los cationes de tetrametil amonio y dimetilpiperidinio, y cationes de amonio cuaternario der vados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos. Las cadenas de alquilo con C12-C16 se prefieren para temperaturas de lavado bajas (por ejemplo, debajo de aproximadamente 50°C) y la cadenas de alquilo con C16-C?8 se prefieren para temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, arriba de aproximadamente 50°C). Los alquil éter su fatos son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula RO(A)mSO3M en donde R es un radical de alquilo o hidroxialquilo de C10-C; no sustituido, de preferencia un radical de alquilo o hidroxialquilo de C12-C20, más preferible un radical de alquilo o hidroxialquilo de C12-C18. A es una unidad de etoxi o propoxi, m es un número mayor de 0, de preferencia entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 6, más preferible entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 3, y M es un átomo de hidrógeno o un catión, por ejemplo, catión de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, amonio o amonio sustituido. Ejemplos de cationes de amonio sustituido comprenden metil-, dimetil-, trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario, tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio, y tam bien aquellos que se derivan de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina o mezclas de las mismas. Ejemplos incluyen éter sulfatos de alcohol graso de C12-C18 en donde el contenido de unidades de óxido de etileno es 1, 2, 2.5, 3 ó 4 moles por mol del éter sulfato de alcohol graso y M es sodio o potasio.

En alcanosulfonatos secundarios, el grupo alquilo puede ser saturado o insaturado ramificado o lineal, y se puede sustituir opcionalmente por un g rupo hidroxilo. El grupo sulfo puede estar en cualquier posición en la cadena de carbono, pero los grupos metilo primarios al inicio de a cadena y al final de la cadena no tienen ningún grupo sulfonato. Los alcanosulfonatos secundarios preferidos comprenden cadenas de alquilo lineal teniendo de alrededor de 9 a 25 átomos de carbón o, de preferencia de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y más preferible de alrededor de 13 a 17 á tomos de carbono. El catión es, por ejemplo, sodio, potasio, amonio, mono-, di- o trietanolamonio, calcio o magnesio y mezclas de los mismos. Sodio es el catión preferido. Otros agentes ten sioactivos aniónicos adecuados son alquenilo alquilbencenosulfona os. El grupo alquenilo o alquilo puede ser ramificado o lineal y sc¡ puede sustituir opcionalmente por un grupo hidroxilo. Los alquil bencenosulfonatos preferidos comprenden cadenas de alquilo line ales teniendo de alrededor de 9 a 25 átomos de carbono, de preferen cia de alrededor de 10 a aproximadamente 13 átomos de carbono, y e catión es sodio, potasio, amonio, mono-, di-o trietanolamonio, calci o o magnesio y mezclas de los mismos. Para sistemas de agente tensioactivo suaves, magnesio es el catión preferido, mientras que sodio se prefiere para aplicaciones de lavado estándar. Lo mismo apli ca a alquenilbencenosulfonatos. El término agen te tensioactivo aniónico también incluye olefinsulfonatos que se obtienen por sulfonación de a-olefinas de C?2-C24, de preferencia a-olefinas de C1 -C?6, con trióxido de sulfuro y neutralización posterior. Como resultado del proceso de preparación, estos olefinsulfonatos pueden comprender cantidades relativamente pequ ñas de hidroxialcanosulfonatos y alcanodisulfonatos. Se describen mezclas específicas de a-olefinsulfonatos en US 3,332,880. Otros agentes tensioactivos aniónicos preferidos son carboxilatos, por ejemplo, jabones de ácido graso y agentes tensioactivos comparables. Los jabones pueden ser saturados o insaturados y pueden comprender varios sustitutos, tales como grupos hidroxilo o grup os a-sulfonato. Se da preferencia a radicales de hidrocarbilo lineal saturado o insaturado como la porción hidrofóbica teniendo de alrededor de 6 a aproximadamente 30, de preferencia de alreded or de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Otros agentes ten sioactivos aniónicos útiles incluyen: sales de ácidos acilaminocarbox ílicos; los acil sarcosinatos que se forman al hacer reaccionar cloruros de ácido graso con sarcosinato de sodio en un medio alcalino; productos de condensación de ácido graso/proteína que se obtienen al hacer reaccionar cloruros de ácido graso con oligopéptidos; sales de ácidos alquilsulfamidocarboxílicos; sales de ácidos carboxílicos de éter de alquilo y alquilarilo; olefinsulfonatos de C8-C24; ácidos policarboxílicos sulfonados que se preparan por sulfonación de los productos de pirólisis de citratos de metal alcalino terreo, como se describe, por ejemplo, en GB- 1,082,179; alquil glicerjol sulfatos; oleil glicerol sulfatos; alquilfenol éter sulfatos; parafinsu Ifonatos primarios; alquil fosfatos; alquil éter fosfatos; isetionatos tales como acil isetionatos; N-aciltauridas; alquil succinatos; sulfosuccinatos; monoéteres de sulfosuccinatos (monoéteres de particularmente saturados e insafurados) y diésteres de sulfosucc ¡natos (diésteres de C12-C?8 particularmente saturados e insaturádos); acil sulfosuccinatos; sulfafos de alquilpolisacáridos, po r ejemplo, sulfatos de alquilpoliglicosidas, alquilsulfatos primario s ramificados y alquilpolietoxicarboxilatos, tales como aquellos de la fórmula RO(CH2CH2)kCH2COO"M + en donde R es alquilo de C8-C22, k es un número de 0 a 10 y M es un catión; ácidos de resina o ácid os de resina hidrogenada, por ejemplo resina o resina hidrogenada o resinas de tall oil y ácidos de resina de tall oil. Otros ejemplos se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II, Schwartz, Perry y Berch). Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos útiles son, por ejemplo, los siguientes compuestos: Condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles. Estos compuestos comprenden los productos de condensación de alquilfenoles teniendo un grupo alquilo de C6-C20 que puede ser lineal o ramificado con óxidos de alqueno. Se da preferencia a compuestos que contienen de alrededor de 5 a 25 moles de óxido de alqueno por mol de alqulfenol. - Productos de condensación de alcoholes alifáticos con de alrededor de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno. La cadena de a quilo de los alcoholes alifáticos puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y por lo general comprende de alreded or de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se da pa rticular preferencia a los productos de condensación de alcoholes de C10-C20 con de alrededor de 2 a aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

La cadena de alquilo puede ser saturada o insaturada. Los etoxilatos de alcohol pueden tener una distribución homologa estrecha ("etoxilatos de rango e ¡strecho") o una distribución homologa amplia del óxido de etileno ("e iloxilatos de rango amplio"). Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo son, por ejemplo, las marcas Lutensol® de BASF Aktiengesellschaft. Productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica, forméidos por condensación de óxido de propileno con propiien giico La porción hidrofóbica de estos compuestos tiene de preferencia un peso molecular entre alrededor de 1500 y aproximadamente 1800. La adición de óxido de etileno a esta porción hidrofóbica conduce a una mejora en la solubilidad en agua. El producto es líquido hasta un contenido de polioxietileno de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, que corresponde con h asta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos comercialmente disponibles de esta clase de producto son, por ejemplo, las marcas Pluronic® de BASF Aktiengesellschaft. Productos de condensación de óxido de etileno con un producto de reacción de óx ido de propileno y etilendiamina. La unidad hidrófóbica de estos compuesto consiste del producto de reacción de etilendiamina con óxido de propileno en exceso y por lo general tiene un peso molecular de alrededor de 2500 a 3000. Se agrega óxido de etileno en esta unidad hidrofóbica hasta que el producto tenga un contenido de alrededor de 40 a aproximadamente 80% en peso del polioxietileno y un peso molecular de alrededor de 5000 a 11 000. Ejemplos comercialmente disponibles de esta clase de compuesto son, por ejemplo, los productos Tetronic® de BASF Corp. - Agentes tensioactivos no iónicos semipolares. Esta categoría de compuestos no iónicos comprende óxidos de amia solubles en ag ua, óxidos de fosfina solubles en agua y sulfóxidos solubles en agua, cada uno teniendo un radical de alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares también son óxidos de amina de la fórmula (IV) en donde R es un grup o alquilo, hidroxialquilo o alquilfenol con una longitud de cadena de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. R2 es un cirupo alquileno o hidroxialquileno teniendo de alrededor de 2 a 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos, cada radical R1 es un grupo alquilo o hidroxialquilo teniendo de alrededor de 1 a aproximadamen ite 3 átomos de carbono o un grupo óxido de polietileno teniendo de alrededor de 1 a aproximadamente 3 unidades de óxido de etileno, y x es un número de 0 a aproximadamente 10.

Los grupos R1 se pueden unir juntos vía un átomo de oxígeno o nitrógeno y así formar un anillo. Los óxidos de amina de este tipo son particularmente óx dos de alquildimetilamina de C10-C18 y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C12. Amidas de ácido graso. Las amidas de ácido graso tienen la fórmula en donde R es un g rupo alquilo teniendo de alrededor de 7 a aproximadamente 21, de preferencia de alrededor de 9 a aproximadamente 17 átomos de carbono, y R1 en cada caso independientemente hi drógeno, alquilo de Ci-C, hidroxialquilo de d-C o (C2H40)xH en donde x varía de alrededor de 1 a aproximadamente 3. Se da preferencia a amidas de C8-C20, monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas. Otros agentes tensioactivos no iónicos adecuados son alquil- y alqueniloligoglicosidas, y también esteres de poliglicol de ácido graso o esteres de poliglicol de amina grasa cada uno teniendo de 8 a 20, de preferencia de 12 a 18 átomos de carbono en el radical de alquilo graso, triglicamidas alcoxiladas, éteres mixtos y formales mixtos alquiloligoglicosidas, alqueniloligoglicosidas, N-alquilglucamidas de ácido graso, óxidos de fosfina, sulfóxidos de dialquilo y hidrozilatos de proteína. Ejemplos típicos de agentes tensioactivos anfotéricos o zwitteriónicos son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, amínoglicinatos o compuestos de imidazolinio anfotérico de la fórmula ?ONÍCHJÍ -CKL; ftß (VI) en donde R1 es alqu .:i?lo o alquenilo de C8-C22, R2 es hidrógeno o CH2CO2M, R3 es CH2CH2OH o CH2CH2OCH2CH2CO2M, R4 es hidrógeno, CH2CH2OH o CH2CH2COOM, Z es CO2M o CH2CO2M, n es 2 ó 3, preferiblemente 2, M es hidrógeno o un catión tal como un metal alcalino, metal alcalino terreo, catión de amonio o alcanolamonio. Los agentes ter sioactivos anfotéricos preferidos de esta fórmula son monocarb oxilatos y dicarboxilatos. Ejemplos de los mismos son cocoanfocarboxipropionato, ácido cocoamidocarboxi- propiónico, cocoanfocarboxiglicinato (también referido como cocoanfodiacetato) y cocoanfoacetato. Otros agentes tensioactivos anfotéricos preferidos son alquildimetilbetaínas y alquildipolietoxibetaínas con un radical de alquilo que tiene de alr ededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono que puede ser ineal o ramificado, de preferencia teniendo de 8 a 18 átomos de c arbono y más preferible teniendo de 12 a 18 átomos de carbono. Los agentes tensibactivos catiónicos adecuados son susfituidos o no sustituidos, de cadena recta o ramificada, sales de amonio cuaternario del tipo R1 N(CH3)3+?-, R1R N(CH3)2+?-, R1R2R3N(CH3)+X" o R1R2R3R4N + X". Los radicales R1, R2, R3 y R4 son cada uno independientemente de preferencia alquilo no sustituido teniendo una longitud de cadena de 8 a 24 átomos de carbono, en particular de 10 a 18 átomos de carbono, hidroxialquilo teniendo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, alquen lo de C2-C?8, aralquilo de C7-C24, (C2H4O)xH en donde x es un entero de 1 a 3, radicales de alquilo que comprenden uno o más grupos éster, o sales de amonio cuaternario cíclico. X es un anión adecuado conocido a aquellos expertos en la técnica. Otros ingredientes de composición detergente de lavandería y limpieza que se puecen comprender en la presente invención comprenden constructores inorgánicos y/u orgánicos a fin de reducir la dureza del agua. Estos constructores pueden estar comprendidos en proporciones en peso d e alrededor de 5% a aproximadamente 90% en las composiciones det ergentes de lavandería y de limpieza. Los constructores inorgán icos comprendieron, por ejemplo, metal alcalino, sales de amonio y alcanolamonio de polifosfatos, por ejemplo, tripolifosfatos , pirofosfatos y metafosfatos poliméricos de tipo vitreo, fosfonatos, silicatos, carbonatos incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos, su fatos y aluminosilicatos. Ejemplos de cons tructores de silicato son los silicatos de metal alcalino, en particular aquellos que tienen una relación de SiO2:Na O entre 1.6:1 y 3.2:1, y también silicatos de hoja, por ejemplo, los silicatos de hoja de sodio descritos en US 4,664,839, disponibles de Clariant GMBH bajo la marca SKS®. SKS-6® es un constructor de silicato de hoja particul ármente preferido. Los constructore s de aluminosilicato son particularmente preferidos para la pree ente invención. Estos están en particular en zeolitas de la fórmula NAz[(AIO2)z(SiO2)?] -xH2O en donde z e y son enteros de al menos 6, la relación de z a y es de alrededor de 1.0 a 0.5, y x es un entero de 15 a 264. Los intercambiadores de iones adecuados con base en aluminosilicato están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos puede n ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ocurrir de man era natural o de lo contrario ser producidos sintéticamente. Los pro cesos para la producción de intercambiadores de iones con base en aluminosilicato, por ejemplo, se describen en US 3,985,669 y US 4,605,509. Los intercambiadores de iones preferidos con base en aluminosilicatos cristalinos sintéticos están disponibles bajo el nombre zeolita A, zeolita P (B) (incluyendo aquellos descritos en EP-A-0 384 070) y zeolita X. Se da preferencia a aluminosilicatos teniendo un diámetro de partícula entre 0.1 y 10 µm. Los constructores orgánicos adecuados comprenden compuestos de policarboxilo, por ejemplo policarboxilatos de éter y oxidisuccinatos, como se describe, por ejemplo, en US 3,128,287 y US 3,635,830. Asimismo, son adecuados los constructores de T TMMSS//TTDDSS ccoonnoocciiddooss ddee US 4,663,071. Otros constru ctores adecuados comprenden los hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maleico con éter de etileno y vini metilo, ácido 1 ,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico y ácido c arboximetiloxisuccínico, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos, por ejemplo, ácido etilend iamintetraacético y ácido nitrilotriacétíco, y ácidos policarboxílicos tales como ácido melifico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benceno-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido ca •boximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los constructores con base en citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sus sales solubles, en particular la sal de sodio, son constructores de acide policarboxílico preferidos, que también se pueden usar en formu aciones granuladas, en particular junto con zeolitas y/o silicatos de hoja.

Otros constructores adecuados son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados que se describen en US 4,566,984. Cuando se puede |n usar constructores basados en fósforo y en particular cuando la intención es formular jabones en barra para lavar a mano, es posib le usar varios fosfatos de metal alcalino, por ejemplo tripolifosfato de sodio, pirofosfato de sodio y fosfatos de sodio. Asimismo, es p osible usar constructores de fosfonato tales como etano-1-hidroxi-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos, como se describe, por ejemplo, en US 3,159,581, US 3,213.030, US 3,422,021, US 3,400,148 y US 3,422,137. En general, los ingredientes detergentes usados con el polímero de la prese nte invención se seleccionan a partir de componentes típicos p ara composiciones detergentes, tales como sustancias de agente tensioactivo y constructores. Si es apropiado, los ingredientes déte ¡rgentes pueden comprender uno o más auxiliares detergentes u otros materiales que realzan la acción limpiadora, sirven para el tratamiento o cuidado del artículo a ser limpiado o cambian las propiedades de uso de la composición detergente. Los auxiliares detergentes en composiciones detergentes comprenden, por ejemplo, las sustancias especificadas en US 3,936,537. Los auxiliares detergentes que se pueden usar en las composiciones detergen ites de la presente invención comprenden, por ejemplo, enzimas, en particular proteasas, lipasas y celulasas, impulsores de espuma, supresores de espuma, inhibidores de decoloración y/o corrosión, medios de suspensión, colorantes, llenadores, abrillanta idores ópticos, desinfectantes, alcalinos, compuestos hidrotrópic :os, antioxidantes, estabilizadores de enzima, perfumes, solventes, solubilizantes, inhibidores de redeposición, dispersores, inhibidore ?S de transferencia colorante, por ejemplo N-óxidos de poliamina, por ejemplo poli(4-vinipiridina N-óxido), polivinilpirrolidona, po i-N-vinil-N-metil-acetamida y copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona, auxiliares de procesamiento, suavizantes y auxiliares; antiestáticos. Además del polímero de la presente invención, las composiciones detergentes pueden comprender una o más enzimas convencionales, tales como proteasas, amilasas, lipasas y celulasas.

Una enzima particularm ente preferida es celulasa. La celulasa usada aquí se puede obtener de bacteria u hongo y debe tener un rango de pH óptimo entre 5 y 9 .5. Se describen celulasas adecuadas en US 4,435,307. Esta es ce ulasa producida de una cepa de Humicola insolens, en particular de la cepa Humicola DSM 1800 u otro hongo productor de celulasa-212 que pertenece al genero Aeromonas, y también celulasa que ha sido extraída del hepatopáncreas de ciertos moluscos marinos. Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2,075,028, GB-A-2,085,275 y DE-A-2,247,832. Se describen ce lulasas preferidas en WO-91/17243. Las composiciones deterge ¡ntes inventivas comprenden enzimas en cantidades de hasta aproximadamente 50 mg, preferiblemente de alrededor de 0.01 mg a aproximadamente 10 mg, por gramo de la composición detergente. Con base en el peso de las composiciones detergentes, la proporción de las enzimas es al menos 0.001% en peso, preferiblemente de alrededor de 0.001% en peso a aproximadamente 5% e ¡n peso, en particular de alrededor de 0.001% en peso a aproximadarr ente 1% en peso, especialmente de alrededor de 0.01% en peso a aproximadamente 1% en peso.

Composición detergente para máquina lavadora de platos C o nstructores : E s posible usar constructores solubles en agua e insolubles en agua cuya tarea consiste en la unión de calcio y magnesio. Los constructores de costumbre, que pueden estar presentes es cantidades entre 10 y 90% en peso, con base en la preparación global, se listan más adelante. Los fosfatos, por ejemplo fosfatos de metal alcalino y fosfatos de metal alcalino polimérico, que pueden estar en la forma de sus sales alcalinas, neutrales o de sodio o potasio ácido. Ejemplos de los mismos son fosfato de trisodio, difosfato de tetrasodio, dihidrogenfosfato de di ¡sodio, tripolifosfato de pentasodio, que es conocido como hexarr etafosfato de sodio, fosfato de trisodio oligomérico teniendo g irados de oligomerización de 5 a 1000, en particular de 5 a 50, y las sales de potasio correspondientes y mezclas de hexametafosfato de sodio y las sales de potasio correspondientes o mezclas de sales de sodio y potasio. Estos fosfatos se usan de pre erencia en la escala de 25% en peso a 65% en peso, con base en la formulación global y calculados como sustancia activa anhídr ida. Los ácidos carboxílicos de peso molecular bajo y sus sales, por ejemplo citratos de metal alcalino (por ejemplo citrato de trisodio anhídrido o dihidrato de citrato de trisodio), succinatos de metal alcalino, malonatos de metal alcalino, sulfonatos de ácido graso, oxidisuccinatos, alquil o alquenil disuccinatos, ácidos glucónicos, oxadiacetatos, carbox imetiloxisuccinatos, tartrato monosuccinato, tartrato disuccinato, tartrato monoacetato, tartrato diacetato, ácido a-hidroxipropiónico, a midones oxidados, polisacáridos oxidados; ácidos policarboxílicos homo- y copoliméricos y sus sales, por ejemplo ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico, copolímero de ácido maleico/ácido acrílico, copolímero de ácido maleico/ácido acrílico/acetato vinílico; polímeros de injerto de ácidos mono- y/o dicarboxílicos monoe ilénicamente insaturados, oligosacáridos, polisacáridos o ácido poliaspártico; aminopolicarboxilatos y ácido poliaspártico; carbona tos, por ejemplo, carbonato de sodio y bicarbonato de sodio. Agentes compleja intes y fosfonatos y sales de los mismos, por ejemplo, ácido nitrilotri¡acético, ácido etilendiamintetraacético, ácido dietilentriaminpentaacético, ácido hid roxietiletilendiamintri acético, ácido metilglicindiacético, ácido 2-fosfono-1 ,2,4-butanotricarboxílico, ácido aminotrimetilenfosfónico, ácido 1 -hidroxietilen(1 ,1-difosfónico), ácido etilendiamintetrametilenfosfónico, ácido hexametilendiamin-tetrametilenfosfónico y ácido dietilentriaminpentametilenfosfónico. Silicatos, por ejemplo, disilicato de sodio y metasilicato de sodio. Constructores insolubles en agua incluyen las zeolitas y silicatos de hoja crista ina, los últimos correspondientes en particular a la fórmula NaMSixO2 + ryH2O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 22, de preferencia de 1.9 a 4, e y es un número de 0 a 33. Ejemplos conocidos de los mismos son en particular a-Na2Si2O5, ß-Na2Si2O5, d-Na2Si2O5. Asimismo, incluyen mezclas de las sustan cias constructoras antes mencionadas. Se da preferencia a usar citrato de trisodio y/o tripolifosfato de pentasodio y/o carbonato de sodio y/o bicarbonato de sodio y/o gluconatos y/o constructores silicáticos de la clase de disilicatos y/o metasilicatos.

Portadores alcalinos: Otros constituyentes que pueden estar presentes son portadores alcalinos. Los portadores alcalinos usados son hidróxidos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino, hidrogencarbonatos de metal alcalino, sesquicarbonatos de metal alcalino, silicatos de metal alcalino, metasilicatos de metal alcalino y mezclas de las sustancias anteriores, dando preferencia a usar los carbonatos de metal alcalino, en particular carbonato de sodio, hidrogencarbonato de sodio o sesquicarbonato de sodio. Las combinaciones preferidas de constructor y portador alcalino son mezclas de tripolifosfato y carbonato o tripolifosfato de sodio, carbonato de sodio y disilicato de sodio.

Agentes tensioactivos: Se da preferencia a usar agentes tensioactivos no iónicos débilmente espumantes o de baja espumación en cantidades de 0.1 a 20% en peso (preferiblemente 0.1 - 10% en peso, 0.25 - 4% en peso). Estos son, por ejemplo, agentes tensioactivos del grupo de etoxilatos de alcohol g iraso, como están comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo les nombres de producto Plurafac® (BASF Aktiengesellschaft) o Dehypon® (Cognis). También es posible usar copolímeros en di- y multibloque formados de óxido de etileno y óxido de propileno, como están comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo el nombre Pluronic® (BASF Aktiengesellschaft) o Tetronic® (BASF Corpo ration). También es posible usar productos de reacción de esteres de sorbitán con óxido de etileno y/u óxido de propileno. Los óxidos de amina y alquilglicosidas son asimismo adecuados. Se da una revisión general de agentes tensioactivos no iónicos adecuados, por ejemplo, en EP-A 0 851 023 y DE-A 198 19 187. La formulación también puede comprender agentes tensioactivos aniónicos o zwitteriónicos, preferiblemente en una mezcla con agentes tensioactivos no iónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos y zwitteriónicos asimismo se mencionan en las especificaciones EP A 0851 023 y DE 198 19 187.

Inhibidores de corrosión! En particular, es posible usar protectores de plata a parfir del grupo de triazoles, benzotriazoles, bibenzotriazoles, aminotriazoles, alquilaminotriazoles y las sales o complejos de metal de transición. Se da particular preferencia a usar benzotriazol y/o alquilaminotriazol. Además, con frecuencia se encuentran agentes que contienen cloruro activo en formulaciones detergentes y son capaces de reducir sig indicativamente la corrosión en superficies de plata. En detergentes sin cloro, se da preferencia a usar compuestos activos con redox orgánicos conteniendo nitrógeno, tales como fenoles di- y trifuncionales, por ejemplo, hidroquinona, pirocatecol, hidroxihidroquinona, ácido gálico, floroglucina, pirogalol, y derivados de estas clases de compuesto. Compuestos inorgánicos como sal y complejo, tales como siales de los metales Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce con frecuencia también encuentran uso. Se da preferencia aquí a sales de metal de trans lición que se seleccionan a partir del grupo de sales de manganeso y cobalto y complejos de los mismos, dando particular preferencia á complejos de cobalto(amina), complejos de cobalto(acetato), complejos de cobalto(carbonilo), cloruros de cobalto y de manganeso y de sulfato de manganeso. También es posible usar compuestos de zinc o compuestos de bismuto para prevenir corrosión en los utensilios.

Enzimas: ¡ Entre 0 y 5% en peso de enzimas, con base en la preparación global, se puede agregar a la composición detergente a fin de aumentar el funcionamiento de las composiciones detergentes o, bajo condiciones más suav tes, asegurar funcionamiento de limpieza en calidad igual. Las encimas usadas con mayor frecuencia incluyen lipasas, amilasas, celulasas y proteasas. También es posible usar esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas. Las proteasas preferidas son, por ejemplo, BLAP® 140 de Biozym, Optimase® M- 440 y Opticlean® M 250 de Solvay Enzymes; Maxacal® CX y Maxapem® o Esperase i® de Gist Brocades o Savinase® de Novo o Purafect OxP de Genencor. Son particularmente adecuadas las celulasas y lipasas de Celluzym® 0.7T y Lipolase® 30 T de Novo Nordisk. Las amilasas que se usan en particular son Duramyl® y Termamyl® 60 T, y Termamyl® 90 T de Novo, Amylase-LT® de Solvay Enzymes, Maxamyl® P5000 de Gist Brocades o Purafect® OxAm de Genencor. También es posible usar otras enzimas.

Otros aditivos: Opcionalmente se pueden usar aceites de parafina y aceites de silicona como antiespumantes y para la protección de superficies de plástico y metal. Por lo general se agregan antiespumantes en cantidades de 0.001% a 5%. El polímero de la presente invención se puede usar en formulaciones detergentes tanto para el sector doméstico como también para el sec tor industrial. Los tipos industriales de detergente en su mayor a comprenden un sistema constructor basado en trifosfato de pentásodio, y/o citrato de sodio y/o agentes complejantes, por eje mplo, nitrilotriacetato. En contraste con detergentes domésticos, con frecuencia se usan con solución de hidróxido de sodio o solución de hidróxido de potasio como portador alcalino. El polímero de la presente invención se puede usar en detergentes para lava dora de platos en la forma de gel, polvo, granulos o tabletas. Es posible incorporar el polímero de la presente invención, si es aprop ado con otros constituyentes de formulación, en compartimentos particulares, por ejemplo, microcápsulas, cápsulas de gel. Ade más, el polímero de la presente ¡nvención también se puede ¡neo' rporar en compartimentos específicos dentro de tabletas detergentes para lavadora de platos que pueden exhibir comportamiento de dis plución diferente al de otros compartimentos de tableta. Estos pueden ser capas de tableta particulares, o moldes particulares incorporad] os en la tableta, unidos con adhesivo a la tableta o rodeados por a tableta. La invención ahora será ilustrada en detalle con referencia a los ejemplos a continua cíon.

Ejemplos Se convierten pol ietileniminas (peso molecular 800 g/mol) en donde la proporción de A1, A2 y A3 están en cada caso 0.33 al aducto de nitrilo y se cuaternizan posteriormente por medio de dimetil sulfato. Posterio rmente, las características blanqueadoras en comparación con tetraacetiletilendiamina (TAED) y metilmorfolinioacetonitrilo hidrogensulfato (Sokalan® BMG, BASF AG) es investigado en experimentos de lavado a 25°C y 50°C). Específicamente, 113 g (1.67 mol) de Lupasol FG (AN = 829.9 mg KOH/g) junto con 110 g de agua se cargan al inicio. Con enfriamiento, 57.2 g 2.12 moles) de ácido cianhídrico y 221.3 g (2.11 moles) de 30% de solución de formaldehído en agua se agregan posteriormente en forma de gotas en paralelo a temperatura ambiente dentro de aproximadamente 30 minutos. Posteriormente, la mezcla se agita a temp leratura ambiente durante 60 minutos. El ácido cianhídrico en exceso se elimina con N2 a temperatura ambiente durante 30 minutos y un pH de 6.9 entonces se establece con 11 g de 50% de ácido sulfúrico. Análisis: 1.9% de componente secundario de cianohidrina formaldehído; <0.1% de ácido cianhídrico libre La producción es 492 g. La mezcla se divide y reacciona con 50% molar [1], 75% molar [2], 100% molar [3] y 120% molar [4], de dimetilsulfato. Esto se hace al calentar la carga inicial a 30°C y agregar la cantidad apropiada de dimetilsulfato en forma de gotas a 28-32°C con enfriamiento en baño de hielo. El pH se mantiene a de 3.7 a 3.9 con 50% de NaOH. Posteriormente, la mezcla se agita durante 30 minutos adicionales. La prueba estándar en un launderómetro con 5% de adición de activación a 25°C y 50°C de tela manchada con té, vino tinto, pasto y curry. Además, se investiga la remoción de manchas de trioleína y aceite de olivo de tela de algodón. A este extremo, se entintan trioleína y aceite de a livo con 0.1% de rojo Sudan 7 B (= solvente rojo 10). Este colorant e se disuelve y homogeniza de antemano con calentamiento ligero. L a preparación se realiza al agregar en forma de gotas con una pipe ta, en lo que la tela se estira. Se agrega en forma de gotas 0.1 g d e la solución y se extiende en la tela durante la noche. Todos los especímenes de prueba se determinan dos veces. A este extremo, 5% en peso de blanqueador (percarbonato de sodio) y 1.2 y 5% en peso del activador apropiado se mezclan en un detergente de lavander ía de color comercial que se homogeniza en forma seca. Los experimento 3 de blanqueo en el launderómetro son evaluados por medici ón de reflexión y cálculo de la acción blanqueadora en las m anchas que se pueden blanquear usadas (té, vino tinto, pasto, curry , trioleína y aceite de olivo). La desviación estándar de la reflexión R es <1%.

Condiciones de lavado Máquina lavadora Launder-O-meter Dureza de agua 3 mmoles Ca + + + Mg ++/I = 16.8°GH Relación Ca:Mg:NaHCO3 4:1 :8 moles Temperatura de lavado 1 25°C Temperatura de lavado 2 50°C Tiempo de lavado 30 min Ciclos de lavado 1 en cada caso Dosis detergente para r4.5 g/l Relación de licor 1:20 Total licor 250 ml Tela 2.5 g de algodón/té 2.5 g de algodón/vino tinto (EMPA 114) 2.5 de algodón/pasto (CFT-AS 4, clorofila/aceite vegetal) Preparación de tela Para la tela blanqueadora EMPA 114, una carga de tela se tiene que aplicar en el programa de evaluación (CGTec). Se pre-midieron individualmente manchas comercialmente disponibles de té, clorofila.

Dureza Se mezcla dureza de material 1 (Ca++ + Mg + + ) y dureza de material 2 (NaHCO3), ambos 0.8 mol/l en cada caso. Se prueba el agua dura antes de usarse. La dureza de agua se determina al usar solución Titriplex.

Dureza de material 1 94 .09 g de cloruro de calcio • 2 H2O y 3 .53 g de cloruro de magnesio • 6 H2O, fo rman hasta 1 litro con agua desmineralizada en un frasco estándar Dureza de material 2 67.2 g de hidrogencarbonato de sodio, forman hasta 1 litro con agua desmineralizada en un frasco estándar Agua dura 1: 39.06 g de dureza de material 1, forman hasta 1 litro con agua desmineralizada Agua dura 2: 62.50 g de dureza de material 2, forman hasta 1 litro con ag ua desmineralizada Agua de enjuague es agua potable.

Lavado Lavado a 25°C: Temperatura de inicio 25°C Temperatura de lavado 25°C durante 30 minutos Temperatura final 25°C Lavado a 25°C: Temperatura de inicio 25°C, tiempo de calentamiento 10 minutos (2.5°C/min) Temperatura de lavado 50°C durante 20 minutos Temperatura final 25°C, aproximadamente 6 minutos tiempo de enfriamiento En la tabla 1 a co tinuación, se recopilaron de los resultados, Para todas las t las de prueba de blanqueo, una acfividad A 50°C, se encuentran activaciones de blanqueo comparables en relación a TAED y BMG.