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KR960701699A - 암모산화 반응 촉매 조성물 및 그를 사용한 아크릴로니트릴 또는 메트아크릴로 니트릴의 제조 방법(Ammoxidation catalyst composition, and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile using the same) - Google Patents

암모산화 반응 촉매 조성물 및 그를 사용한 아크릴로니트릴 또는 메트아크릴로 니트릴의 제조 방법(Ammoxidation catalyst composition, and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile using the same)

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Publication number
KR960701699A
KR960701699A KR1019950704427A KR19950704427A KR960701699A KR 960701699 A KR960701699 A KR 960701699A KR 1019950704427 A KR1019950704427 A KR 1019950704427A KR 19950704427 A KR19950704427 A KR 19950704427A KR 960701699 A KR960701699 A KR 960701699A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
catalyst composition
formula
propylene
butanol
rubidium
Prior art date
Application number
KR1019950704427A
Other languages
English (en)
Inventor
히데오 미도리까와
겐 소메야
Original Assignee
유미꾸라 레이이찌
아사히가세이고오교 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 유미꾸라 레이이찌, 아사히가세이고오교 가부시끼가이샤 filed Critical 유미꾸라 레이이찌
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
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Abstract

프로필렌, 또는 이소부틴 또는 t-부탄올의 암모산화 반응에 의한 프로필렌으로부터 아크릴로니트릴, 이소부틴 또는 t-부탄올로부터 메트아크틸로니트릴의 제조에 사용되는 하기식으로 표시되는 산화물 촉매 조성물을 함유하는 암모산화 반응 촉매 조성물이 개시되었다 :
Mo12(Bi1-aCea)bFecNidXeYfOg
[상기 식중, X는 마그네슘 및 아연으로 부터 선택된 하나 이상의 원소이고, Y는 칼륨, 루비듐 및 세슘으로부터 선택된 하나 이상의 원소이고, a는 0.6 내지 0.8의 수이며, b는 0.5 내지 2의 수이고, c는 0.1 내지 3의 수이며, d는 4 내지 10의 수이고, e는 0 내지 3의 수이며, f는 0.01 내지 2의 수이고, 및 g는 존재하는 다른 원소의 요구 원자가에 의하여 결정되는 수이다.] 본 발명의 암모산화 반응 촉매 조성물을 사용함으로 고 수율로 아크릴로 니트릴 또는 메트아크릴로니트틸을 제조할 수 있을 뿐만 아니라, 제조공정의 수행이 연장된 시간동안 수행된 이후 조차도 아크릴로니트릴 또는 메트아크릴로니트릴의 수율 저하를 매우 효과적으로 억제할 수 있다.

Description

암모산화 반응 촉매 조성물 및 그를 사용한 아크릴로니트릴 또는 메트아크릴로니트릴의 제조 방법 (Ammoxidation catalyst composition, and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile using the same)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (19)

  1. 프로필렌, 또는 이소부텐 또는 t-부탄올의 암모산화 반응에 의한 프로필렌으로부터 아크릴로니트릴, 이소부텐 또는 t-부탄올로부터 메트아크릴로니트릴의 제조에 사용되는 하기 식(Ⅰ)로 표시되는 신화물 촉매조성물을 함유하는 암모산화 반응 촉매 조성물 :
    Mo12(Bi1-aCea)bFecNidXeYfOg(Ⅰ)
    [상기 식중, X는 마그네슘 및 아연으로부터 선택된 하나 이상의 원소이고, Y는 칼륨, 루비듐 및 세슘으로부터 선택된 하나 이상의 원소이며, a는 비스무스 및 세륨의 총합에 대한 세륨의 원자비이고, b는 12개의 몰리브덴 원자에 대한비스무스 및 세륨의 총합의 원자이이고, c, d, e, f 및 g는 각각 12개의 몰리브덴 원자에 대한 철, 니켈, X, Y 및 산소의 원자비이며; a는 0.6 내지 0.8의 수이며, b는 0.5 내지 2의 수이고, c는 0.1 내지 3의 수이며, d는 4 내지 10의 수이고, e는 0 내지 3의 수이며, f는 0.01 내지 2의 수이고, 및 9는 존재하는 다른 원소의 요구 원자가에 의하여 결정되는 수이다.]
  2. 제1항에 있어서, 식(Ⅰ)의 b, c, d 및 f가 12개의 몰리브덴 원자에 대하여 각각 0.7 내지 1.8, 0.5 내지 2.5, 5 내지 8 및 0.02 내지 1임을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  3. 제1항 또는 2항에 있어서, 식(Ⅰ)의 e가 12개의 몰리브덴 원자에 대하여 0.1 내지 2.5임을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  4. 제1항 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서, 식(Ⅰ)의 Y가 칼륨임을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  5. 제1항 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서, 식(Ⅰ)의 Y가 루비듐임을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  6. 제1항 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서, 식(Ⅰ)의 Y가 세슘임을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  7. 제1항 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서, 식(Ⅰ)의 Y가 칼륨, 루비듐 및 세슘으로 이루어지는 군으로부터 선택된 둘 이상의 원소의 혼합물임을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  8. 제1항 내지 7항 중 어느 한 항에 있어서, 산화물 촉매 조성물이 담지된 담체로서, 상기 산화물 촉매 조성물 및 실리카 담체의 총량을 기준으로 30 내지 70중량%의 양으로 실리카를 더 함유함을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  9. 하기 식(Ⅰ)로 표시되는 산화물 촉매 조성물을 함유하는 암모산화 반응 촉매 조성물의 존재하에서, 대기압 내지 3atm의 압력으로, 350 내지 550℃의 온도로 프로필렌올, 또는 이소부텐 또는 t-부탄올을 산소 분자함유 기체 및 암모니아와 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 프로필렌, 또는 상기 이소부텐 또는 t-부탄올의 암모산화 반응에 의하여, 프로필렌으로부터 아크릴로니트릴, 이소부텐 또는 t-부탄올로부터 메트아크릴로니트릴을 제조하는 방법 :
    Mo12(Bi1-aCea)bFecNidXeYfOg(Ⅰ)
    [상기 식중, X는 마그네슘 및 아연으로부터 선택된 하나 이상의 원소이고, Y는 칼륨, 루비듐 및 세슘으로부터 선택된 하나 이상의 원소이고, a는 비스무스 및 세륨의 총합에 대한 세륨의 원자비이고, b는 12개의 몰리브덴 원자에 대한 비스무스 및 세륨의 총합의 원자비이고, c, d, e, f 및 g는 각각 12개의 몰리브덴 원자에 대한 철, 니켈, X, Y 및 산소의 원자이이며; a는 0.6 내지 0.8의 수이며, b는 0.5 내지 2의 수이고, c는 0.1 내지 3의 수이며, d는 4 내지 10의 수이고, e는 0 내지 3의 수이며, f는 0.01 내지 2의 수이고, 및 g는 존재하는 다른 원소의 요구 원자가에 의하여 결정되는 수이다.]
  10. 제9항에 있어서, 식(Ⅰ)의 b, c, d 및 f가 12개의 몰리브덴 원자에 대하여 각각 0.7 내지 1.8, 0.5 내지 2.5, 5 내지 8 및 0.02 내지 1임을 특징으로 하는 방법.
  11. 제9항 또는 10항에 있어서, 식(Ⅰ)의 e가 12개의 몰리브덴 원자에 대하여 0.1 내지 2.5임을 특징으로 하는 방법.
  12. 제9항 내지 11항 중 어느 한 항에 있어서, 식(Ⅰ)의 Y가 칼륨임을 특징으로 하는 방법.
  13. 제9항 내지 11항 중 어느 한 항에 있어서, 식(Ⅰ)의 Y가 루비듐임을 특징으로 하는 방법.
  14. 제9항 내지 11항 중 어느 한 항에 있어서, 식(Ⅰ)의 Y가 세슘임을 특징으로 하는 방법.
  15. 제9항 내지 11항 중 어느 한 항에 있어서, 식(Ⅰ)의 Y가 칼륨, 루비듐 및 세슘으로 이루어지는 군으로부터 선택된 둘 이상의 원소의 혼합물임을 특징으로 하는 방법.
  16. 제9항 내지 15항 중 어느 한 항에 있어서, 산화물 촉매 조성물이 담지된 담체로서, 상기 산화물 촉매조성물 및 실리카 담체의 총량을 기준으로 30 내지 70중량%의 양으로 상기 실리카를 더 함유함을 특징으로 하는 방법.
  17. 제9항 내지 16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산소 분자 함유 기체가 공기임을 특징으로 하는 방법.
  18. 제9항 내지 17항 중 어느 한 항에 있어서, 프로필렌, 이소부텐 또는 t-부탄올 : 암모니아 : 산소의 몰비가 1 : 0.8∼1.4 : 1.4∼2.4 범위임을 특징으로 하는 방법.
  19. 제9항 내지 18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반응이 유동상 베드 반응기에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019950704427A 1993-08-10 1994-08-09 암모산화 반응 촉매 조성물 및 그를 사용한 아크릴로니트릴 또는 메트아크릴로 니트릴의 제조 방법(Ammoxidation catalyst composition, and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile using the same) KR960701699A (ko)

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