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KR920016473A - 에틸렌(공)중합용 촉매의 고체 성분의 제조방법 - Google Patents

에틸렌(공)중합용 촉매의 고체 성분의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음

Description

에틸렌(공)중합용 촉매의 고체 성분의 제조방법.
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (14)

  1. (I)다공질의 입상 고체 담체를 하프늄, 지르코늄 또는 바나듐에서 선택된 금속M의 유기 용매중 용액과 접촉시킨 다음 용매를 증방시킴으로써 상기 금속M의 화합물을 상기 담체상에 흡착시키고;(Ⅱ)단계 (I)에서 처리된 고체 담체를 마그네슘 디알킬 또는 마그네슘 알킬 할라이드의 유기 용매중 용액과 접속시킨 다음 용매를 증발시킴으로써 함침시키고; (Ⅲ)단계(Ⅱ)에서 처리된 고체 담체를 염화 구소와 접촉시키고 상호 작용시킨 다음; (Ⅳ)단계(Ⅲ)에서 처리된 고체 담체를 티타늄 화합물과 접촉시키고 상호 작용시켜, 촉매의 고체 성분을 수득하는 것으로 구성되며, 상기 촉매의 고체 성분중의 담체량이 30~90중량%이고, 또한 반응물중의 티타늄, 금속M, 마그네슘 및 규소간의 원자비가 Ti:M:Mg:Si=1:0.1~3;1~20:0.1~50 의 범위내임을 특징으로 하는, 입상 고체 담체상에 마그네슘, 염소, 규소, 티타늄, 및 하프늄 지르코늄 및 바나듐에서 선택된 적어도 하나의 금속을 함유하는 에틸렌(공)중합용 촉매의 고체 성분의 제조방법.
  2. 제1항에 잇어서, 입자크기가 2~100㎛이고, 표면적 BET은 150~400m2/g이며, 총 다공도는 60%이상이고, 공극 반경이 50~200A인 미소구형 실리카를 단계(I)에서 사용함을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 클로라이드, 옥시클로라이드 및 알콕시드, 바람직하게는 클로라이드에서 선택된 바나듐 지르코늄, 또는 하프늄 화합물을 단계(I)에서 사용함을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 내지 3항중 어느 한항에 있어서, 단계(I)에서, 지방족 또는 방향족 카르복실산의 알킬 에스테르및 지방족 에테르, 특히 고리형 에테르에서 선택된 유기 용매중의 금속 M의 용액을 제조하고, 담체와 금속 M의 화합물간의 중량비를 적어도 2/1로 유지시키면서 상기 수득된 용액에 임상 담체를 첨가하고, 얻어진 현탁액을 실온 이상의 온도, 바람직하게는 70~80℃의 온도에서 0.5~2시간, 바람직하게는 약 1시간 동안 가열함으로써 담체의 함침을 수행함을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 단계(Ⅱ)에서,식 MgR′R″및 MgRX〔식중 R′,R″및 R은 각각 독립적으로 탄소수1~10의 직쇄 또는 측쇄 알킬기를 나타내고 X은 할로겐 원자, 바람직하게는 염소를 나타냄〕로 정의될 수 있는 화합물에서 선택된 마그네슘 디알킬 또는 마그네슘 알킬 클로라이드를 사용하며, 이러한 마그네슘 화합물은 바람직하게는 마그네슘 디에틸, 마그네슘 에틸부틸, 마그네슘 디헥실, 마그네슘 부틸옥틸 및 마그네슘 디옥틸, 및 상응하는 클로로유도체임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항내지 5항중 어느 한 항에 있어서, 상기 마그네슘 디알킬 또는 마그네슘 알킬 할라이드를 탄화수소 용매에 용해시키고, 마그네슘 화합물과 금속M의 하합물간의 몰비를 1/1또는 그 이상으로 유지시키면서 상기 용액에 단계(I)에서 함침된 담체를 첨가하고, 얻어진 현탄액을 실은 (20~25℃) 내지 사용 용매의 비점사이의 온도에서 약 10분~약2시간동안, 바람직하게는 약 50~70℃에서0.5~1시간동안 유지시킴을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 사염화규소, 클로로실란, 바람직하게는 사염화규소에서 선택된 염화규소를 단계(Ⅳ)에서 사용함을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항 내지 7항중 어느 한 항에 있어서, 단계(Ⅳ)에서 단계(Ⅱ)로 수득된 고체를 탄화수소 용매에 현탁시키고 얻어진 현탁액에 염화규소를 첨가하고, 이 전체를 40~100℃의 온도에서 0.5~5시간동안, 바람직하게는 70-~95℃의 온도에서 1~2시간동안 가열함을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 단계(Ⅳ)에서, 티타늄의 클로라이드, 알콕시드및 클로로악콕시드, 바람직하게는 티타늄, 테트라클로라이드, 티타늄 테트라-n-프로필레이트, 티타늄 테트라-n-부틸레이트, 티타늄 테트라-i-프로필레이트, 티타늄 테트라 -i-부틸레이트 및 상응하는 티타늄 모노 -또는 디-클로로알콕시드에서 선택된 화합물을 사용함을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항내지 9항중 어느 한 항에 있어서 단계(Ⅳ)에서, 단계(Ⅲ)에서 수득된 고체를 탄화수소 용매에 현탁시키고, 티타늄 화합물을 티타늄 대 규고(단계(Ⅲ)에서의 염화규소)의 원자비가 Ti:Si=1:3~40 인 정도의 양으로 상기 현탁액에 첨가하고, 이것을 50~100℃, 바람직하게는 60~90℃에서 0.5~5시간 바람직하게는 1~2시간동안 유지시킴을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 촉매의 고체 성분이 40~70중량%의 담체로 구성되고, 촉매적 활성 부위에서의 원자비가 Ti:M:Mg=1:0.5~2:2~8임을 특징으로 하는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 알루미늄 알킬 클로라이드 중의 염소원자와 티타늄 알콕시드 또는 클로로알콕시드의 알콕시기간의 비율을 0.1/1~10/1로 유지하여, 10~100℃의온도에서 10분~5시간동안 탄화수소 용매중의 현탁액에서, 단계(Ⅳ)의 마지막에 수득된 촉매의 고체 성분을 알루미늄 알킬 클로라이드와 접촉시켜 활성화시킴을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항 내지 12항중 어느 한 항에 기재된 방법에 따라 제조되는 촉매의 고체 성분 및 알루미늄 유기 금속화합물, 바람직하게는 알루미늄 트리알킬로 구성되며, 상기 유기금속 알루미늄 화합물중의 알루미늄 대 상기 촉매 고체 성분중의 티타늄의 원자비가 0.5:1~1000:1, 바람직하게는 50:1~200:1임을 특징으로 하는 에틸렌의 중합 및 에틸렌과 α-올레핀의 공중합용 촉매.
  14. 제13항에 기재된 촉매를 사용함을 특징으로 하는, 현탄액 또는 기체상으로 수행되는 에틸렌의 중합 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합용 촉매.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개되는 것임.
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