[go: up one dir, main page]

KR940000483A - 촉매고체의 제조방법, 촉매고체와 이 촉매고체에 의한 올레핀의 (공)중합법 - Google Patents

촉매고체의 제조방법, 촉매고체와 이 촉매고체에 의한 올레핀의 (공)중합법 Download PDF

Info

Publication number
KR940000483A
KR940000483A KR1019930010335A KR930010335A KR940000483A KR 940000483 A KR940000483 A KR 940000483A KR 1019930010335 A KR1019930010335 A KR 1019930010335A KR 930010335 A KR930010335 A KR 930010335A KR 940000483 A KR940000483 A KR 940000483A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
magnesium
compound
catalyst
process according
halogenating agent
Prior art date
Application number
KR1019930010335A
Other languages
English (en)
Inventor
잔도나 니콜라
Original Assignee
피. 안토니
솔베이(소시에떼 아노님)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 피. 안토니, 솔베이(소시에떼 아노님) filed Critical 피. 안토니
Publication of KR940000483A publication Critical patent/KR940000483A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

염화물 또는 마그네슘 알코올레이트와 같은 마그네슘 화합물과, 일반식 MYx(O-R′)t-x와 M′OY(O-R″)s-2y의 하나로 표시되는 화합물을 제조하고 생성된 혼합물을 일반식 M″(A)Al2(X′,X)8(X′와X″는 할로겐을 나타내고, M와 M′는 IVB와 VB족의 전이금속이고, M″는IVB의 전이금속이고, A는 방향족 탄화수소이고, y는 할로겐 또는 (O-R″)기이고,R′,R″와 R″는 알킬, 아릴 또는 시클로알킬이다)의 착체로 처리하여서 하는 방법에 의하여 얻는 마그네슘과 최소한 하나의 전이금속의 혼성침전물을 함유하는 최소한 하나의 올레핀(공)중합용 촉매고체.

Description

촉매고체의 제조방법, 촉매고체와 이 촉매고체에 의한 올레핀의 (공)중합법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (29)

  1. a)한편으로 Mg 산화물에서 선택한 최소한 하나의 마그네슘 화합물과 일반식 MgXn(O-R)2-n의 화합물을, 다른 한편으로는 일반식 MYx(O-R′)t-x와 M′OY(O-R″)s-2y의 화합물에서 선택한 최소한 하나의 전이금속 화합물을 함유하는 혼합물을 제조하고, 상기 식에서, -X는 할로겐을 나타내고, -M와 M′는 각각 주기율 IVB와 VB족의 전이금속을 나타내며, 이의 원자가는 4이상이며, -Y는 할로겐 또는 (O-R''')기를 나타내며, -R,R′,R″와R'''는 각각 임의로 치환되는 알킬, 아릴 또는 시클로알킬기를 나타내고, -0≤n≤2, -0≤x≤t, t는 M의 원자가이다.-0≤y≤s/2, s는 M′의 원자가이다. b) 여기서 얻은 화합물을 환원-할로겐화제에 의하여 환원하고 할로겐화하고, c) 여기서 얻은 침전된 촉매고체를 반응혼합물과 단리시켜서 하는 촉매고체의 제조방법에 있어서,환원-할로겐화제가 실험식 M″(A)Al2(X′X″)8의 최소한 하나의 착제, 이 식에서,- M″는 주기율표 IVB족의 전이금속을 나타내고, -A는 방향족 탄화수소를 나타내며, -X′와X″는 각각 할로겐을 나타낸다. 로 이루어짐을 특징으로 하는 상기 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 알킬, 아릴 도는 시클로알킬기를 20개 이하의 탄소원자를 갖는 것에서 선택함을 특징으로 하는 제조방법.
  3. 제1항 또는 제항에 있어서, 전이금속 M또는 M′의 화합물, 마그네슘 화합물과 착제 M″(A)Al2(X′X″)8을 몰비(M 또는 M′)Mg가 1-20이 되고 몰비 M″/(M또는 M′)가 0.3-1이 되는 양으로 사용함을 특징으로 하는 제조방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합물을 톨루엔과 헥산에서 선택한 최소한 하나의 유기요매에서 제조하고 착체M″(A)Al2(X′X″)8를 톨루엔의 용액형태로 사용함을 특징으로 하는 제조방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합물을 50-135℃의 온도에서 숙성시킴을 특징으로 하는 제조방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매고체를 최소한 한시간동안 45-80℃의 온도에서 숙성시킴을 특징으로 하는 제조방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매고체를 지방족 탄화수소에서 선택된 유기액체로 세척함을 특징으로 하는 제조방법.
  8. 제7항에 있어서, 촉매고체를 숙성하는 경우에 숙성후 세척함을 특징으로 하는 제조방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 환원-할로겐화제를 실험식 Ti(톨루엔)Al2Cl8과 Zr(톨루엔)Al2Cl8에 해당하는 것에서 선택함을 특징으로 하는 제조방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 환원-할로겐화제를 무기지체상에 석출시킴을 특징으로 하는 제조방법.
  11. 제10항에 있어서, 환원-할로겐화제를 무기지지체상에 석출시키기 위하여, 무기지지체를 방향족 탄화수소에서 선택한 희석제를 용해한 환원-할로겐화제 용액에 함침시킴을 특징으로 하는 제조방법.
  12. 제10항 또는 제12에 있어서, 무기지지체가 탈히드록실화 실리카임을 특징으로 하는 제조방법.
  13. 제1항 내지 제12항중 어느 한 항에 있어서, 일반식 MYx(O-R′)t-x와 M′OY(O-R″)s-2y
    중 하나에 해당하는 화합물을 M 또는 M′가 Ti, V또는 Zr인 것에서 선택함을 특징으로 하는 제조방법.
  14. 제13항에 있어서, 화합물 MYx(O-R)t-x를 티타늄 테트라부틸레이트와 바나듐 테트라부틸레이트에서 선택함을 특징으로 하는 제조방법.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 MgXn(O-R)2-n가 (M 또는 M′)Mg 몰비를 1 내지 2로 하는 양으로 사용되는 마그네슘 알코올레이트임을 특징으로 하는 제조방법.
  16. 제15항에 있어서, 반응혼합물에서 침전된 촉매고체를 분리한 후, 이 촉매고체를 할로겐이 사용된 환원-할로겐화제와 동일한 사할로겐화 티타늄으로 처리함을 특징으로 하는 제조방법.
  17. 제16항에 있어서, 침전된 촉매고체를 사염화 티타늄으로 처리함을 특징으로 하는 제조방법.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서, 촉매고체를 사하로겐화 티타늄으로 처리한 후, 지방족 탄화수소에서 선택한 유기액체로 세척함을 특징으로 하는 제조방법.
  19. 제7항 내지 제18항중 어느 한 항에 있어서, 유기 세척액이 헥산임을 특징으로 하는 제조방법.
  20. 제1항 내지 제9항중 어느 한 항에 있어서, 마그네슘 화합물을 이염화 마그네슘과 마그네슘 디에틸레이트에서 선택함을 특징으로 하는 제조방법.
  21. 제14항에 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 MYx(O-R′)t-x가 티타늄 테트라부틸레이트이고 마그네슘 화합물이 이염화 마그네슘인 경우에, 몰비가 최소한 2인 Ti(O-C4H9)4/MgCl2를 사용함을 특징으로 하는 제조방법.
  22. 제14항에 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 MYx(O-R′)t-x가 바나듐 테트라부틸레이트이고, 마그네슘 화합물이 이염화 마그네슘이고, 모비가 2-20인 V(O-C4H9)4/MgCl2를 사용함을 특징으로 하는 제조방법.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 일반식 M″(A)Al2(X′,X″)8의 환원-할로겐화제를 다음 화합물-M″X′4,-ALX″3,-A(상기 식들에서 -M″는 주기율표 IVB족의 전이금속을 나타내고, -A는 방향족 탄화수소를 나타내고, -X′와 X″는 각각 할로겐을 나타낸다)과 마그네슘을 반응시켜서 제조함을 특징으로 하는 제조방법.
  24. 90중량%이상이 무정형구조를 갖는, 주기욜표 IVB 와 VB족에서 선택한 두개 이상의 다른 전이금속의 할로겐화물과 할로겐화 마그네슘의 혼성침전물로 이루어지는 촉매고체.
  25. 제24항에 있어서, 촉매고체 중량중 5-30%가 전이금속의 함량이고, 촉매고체 중량중 0.5-20중량%가 마그네슘 함량이고, 촉매고체 함량중 0.5-10%가 알루미늄 함량임을 특징으로 하는 촉매고체.
  26. 제24항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 두 전이금속의 할로겐화물이 염화물임을 특징으로 하는 촉매고체.
  27. 제24항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 두 전이금속의 할로겐화물이 염화물임을 특징으로 하는 촉매고체.
  28. 제24항 내지 제27항 중 어느 한 항에 따른 촉매고체를 사용하여서 함을 특징으로 하는 최소한 하나의 올레핀의 제조방법.
  29. 제28항에 있어서, 올레핀이 에틸렌임을 특징으로 하는 제조방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019930010335A 1992-06-09 1993-06-08 촉매고체의 제조방법, 촉매고체와 이 촉매고체에 의한 올레핀의 (공)중합법 KR940000483A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9200532A BE1005982A3 (fr) 1992-06-09 1992-06-09 Procede de fabrication d'un solide catalytique, solide catalytique et procede de (co)polymerisation d'olefines au moyen de ce solide catalytique.
BE9200532 1992-06-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR940000483A true KR940000483A (ko) 1994-01-03

Family

ID=3886310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930010335A KR940000483A (ko) 1992-06-09 1993-06-08 촉매고체의 제조방법, 촉매고체와 이 촉매고체에 의한 올레핀의 (공)중합법

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5631334A (ko)
EP (1) EP0574067B1 (ko)
JP (1) JPH06293807A (ko)
KR (1) KR940000483A (ko)
AT (1) ATE157994T1 (ko)
BE (1) BE1005982A3 (ko)
CA (1) CA2097890A1 (ko)
DE (1) DE69313728T2 (ko)
ES (1) ES2109420T3 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1009443A5 (fr) * 1995-06-29 1997-03-04 Solvay Systeme catalytique et procede de polymerisation d'olefines en presence de ce systeme.
US6486274B1 (en) 1997-01-28 2002-11-26 Fina Technology, Inc. Hydrogen response Ziegler-Natta catalyst for narrowing MWD of polyolefin, method of making, method of using, and polyolefins made therewith
US6734134B1 (en) * 1997-01-28 2004-05-11 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst for tuning MWD of polyolefin, method of making, method of using, and polyolefins made therewith
US6693058B1 (en) 1997-01-28 2004-02-17 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst for narrow to broad MWD of polyoefins, method of making, method of using, and polyolefins made therewith
US6174971B1 (en) * 1997-01-28 2001-01-16 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization
US7655590B2 (en) * 2007-12-20 2010-02-02 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst for particle size control
IT1403290B1 (it) * 2010-12-27 2013-10-17 Polimeri Europa Spa Componente solido di catalizzatore, catalizzatore comprendente detto componente solido, e procedimento di (co)polimerizzazione delle alfa-olefine

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1256424B (de) * 1965-01-20 1967-12-14 Vickers Zimmer Ag Planung Verfahren zur Polymerisation von olefinisch ungesaettigten Kohlenwasserstoffen
GB1551016A (en) * 1975-11-25 1979-08-22 Ici Ltd Supported transition metal-arene compounds
IT1078995B (it) * 1977-05-24 1985-05-08 Montedison Spa Catalizzatori per la polimeriazzazione di olefine
GB1580979A (en) * 1977-05-25 1980-12-10 Ici Ltd Transition metal composition suitable for use an olefine polymerisation catalyst or component thereof
JPH0725827B2 (ja) * 1987-06-02 1995-03-22 出光石油化学株式会社 エチレン重合体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0574067B1 (fr) 1997-09-10
JPH06293807A (ja) 1994-10-21
ATE157994T1 (de) 1997-09-15
DE69313728T2 (de) 1998-04-02
BE1005982A3 (fr) 1994-04-12
CA2097890A1 (fr) 1993-12-10
US5631334A (en) 1997-05-20
DE69313728D1 (de) 1997-10-16
EP0574067A1 (fr) 1993-12-15
ES2109420T3 (es) 1998-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69110579T2 (de) Katalysator für die olefinpolymerisation.
DE3876585T2 (de) Katalysator fuer olefinpolymerisation.
US4517345A (en) Polymerization process
SE441273B (sv) Etenpolymerisationskatalysator omfattande ett uppburet silylkromat, forfarande for dess framstellning samt anvendning derav
KR880013987A (ko) 분자량 분포가 좁은 입체규칙성 중합체의 제조방법
KR940014452A (ko) 촉매계, 올레핀 (공)중합을 위한 이 촉매계의 용도, 촉매계의 제조 방법과 올레핀 (공)중합법
KR930002384A (ko) 에틸렌 (공)중합용 지지촉매
GB873225A (en) Improvements in or relating to olefine polymerisation processes
US2907805A (en) Process for the preparation of liquid ethylene polymers
EP0584586A2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Polypropylenwachses
US3032513A (en) Catalyst preparation process
KR940000483A (ko) 촉매고체의 제조방법, 촉매고체와 이 촉매고체에 의한 올레핀의 (공)중합법
JPS5830323B2 (ja) オレフインノ ジユウゴウホウホウ
KR930002386A (ko) 에틸린 및 α-올레핀의 (공)중합을 위한 고체 성분의 촉매
DE69030404T2 (de) Fester Katalysatorbestandteil für die Olefinpolymerisation
KR950704372A (ko) 알파-올레핀의 중합 방법(process for polymerizing alpha-olefin)
JPH01115908A (ja) 改良されたオレフィン重合触媒、その製造及び用途
JPS63117009A (ja) マグネシウムアルコキシアルコキシドを含む遷移金属触媒成分
DE69321608T2 (de) Olefinpolymerisatiionskatalysator
KR960007625A (ko) 올레핀의 중합에 유용한 고체 촉매를 생성하기 위한 방법
KR860007293A (ko) 올레핀의 중합방법
JPS6187710A (ja) 重合用触媒
KR940009214A (ko) 미립자 티타늄-함유 올레핀 중합 촉매 제조방법
KR900003214A (ko) 고형 알켄 중합 촉매 성분 및 그 제조방법
US3707530A (en) Method for producing polymers of ethylene

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 19930608

PG1501 Laying open of application
N231 Notification of change of applicant
PN2301 Change of applicant

Patent event date: 19971114

Comment text: Notification of Change of Applicant

Patent event code: PN23011R01D

A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 19980526

Comment text: Request for Examination of Application

Patent event code: PA02011R01I

Patent event date: 19930608

Comment text: Patent Application

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20000426

Patent event code: PE09021S01D

E601 Decision to refuse application
PE0601 Decision on rejection of patent

Patent event date: 20000719

Comment text: Decision to Refuse Application

Patent event code: PE06012S01D

Patent event date: 20000426

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event code: PE06011S01I