[go: up one dir, main page]

KR910008326B1 - 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 제조방법 - Google Patents

메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR910008326B1
KR910008326B1 KR1019880008989A KR880008989A KR910008326B1 KR 910008326 B1 KR910008326 B1 KR 910008326B1 KR 1019880008989 A KR1019880008989 A KR 1019880008989A KR 880008989 A KR880008989 A KR 880008989A KR 910008326 B1 KR910008326 B1 KR 910008326B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
containing polymer
weight
methacrylimide
methyl methacrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
KR1019880008989A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890002280A (ko
Inventor
히사오 안자이
고지 니시다
이사오 사사끼
히데아끼 마끼노
마사미 오따니
Original Assignee
미쯔비시 레이욘 가부시끼가이샤
나가이 야다로오
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미쯔비시 레이욘 가부시끼가이샤, 나가이 야다로오 filed Critical 미쯔비시 레이욘 가부시끼가이샤
Publication of KR890002280A publication Critical patent/KR890002280A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR910008326B1 publication Critical patent/KR910008326B1/ko
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/48—Isomerisation; Cyclisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B41J2/135—Nozzles
    • B41J2/14—Structure thereof only for on-demand ink jet heads
    • B41J2/14201—Structure of print heads with piezoelectric elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 제조방법
[발명의상세한 설명]
본 발명은 우수한 내열성, 투명성 및 성형성을 지니는 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체에 관한것이다.
메타크릴이미드 그룹을 함유하는 메타크릴 중합체수지(이후에서는 "메타크릴이미드 그룹-함유 중합체"로 언급된다)는 공지된 바와 같이 높은 열변형온도 및 높은 투명성을 지니는 열가소성 중합체 수지이다[참조 : 심사된 일본국 특허공보 제 60-38,404호 및 미심사된 일본국 특허 공보 제 59-31,012호].
그러나, 메틸 메타크릴레이트 중합체를 1급 아민과 같이 메타크릴이미드 환 구조단위를 생성시킬 수 있는 제제의 존재하에서 열-처리하여 수득한 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체는 높은 열변형 온도 및 높은 투명성을 지니더라도 성형성이 부족하다. 본 명세서에서 사용된 "성형성"이란 용어는 특히, 고온, 특히 300℃이상의 온도에서 수행도는 사출성형시의 가공성을 의미한다. 상기 언급된 통상의 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체는 용융사출성형시 온도가 300℃이상인 경우, 취입현상이 유발되거나, 수득된 성형품에 은선이 생성되므로 중합체는 불량한 성형성을 지니게된다
메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 성형서을 향상시키기위한 방법으로서, 중합체의 중합정도를 감소시키고 저온에서 성형을 수행하는 방법이 시도되어왔다.
그러나, 상기 방법에서는 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 중합정도를 감소시키기 때문에, 수득된 성형품의 기계적 강도가 감소될 수 밖에 없다.
상기 언급한 배경하에서, 본 발명자들은 우수한 내열성 및 투명성 뿐만 아니라 우수한 성형성을 지니는 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체를 제공하려는 관점에서 연구를 수행하였다. 그 결과, 상기-언급된 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체가 3급 아민의 존재하에서 190 내지 350℃의 온도로 열처리될 경우, 이문제가 해결될 수 있음을 밝혀냈다.
더욱 특히는, 본 발명에 따라, 하기 일반식(I)의 이미드환 구조단위를 지니는 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체를 하기 일반식(Ⅱ)의 3급아민의 존재하에 190 내지 350℃의 온도로 열처리함을 특징으로 하여, 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체를 제조하는 방법이 제공된다.
Figure kpo00001
Figure kpo00002
상기식에서, R은 수소원자, 또는 탄소원자수 1내지 20의 치환되거나 비치화된 알킬, 사이클로알킬, 아릴, 알카릴, 아르알킬 또는 알릴그룹이고, R1, R2및 R3는 서로 독립적으로 탄소원자수 1 내지 20의 알킬, 아릴, 아르알킬 또는 알카릴 그룹이며 R1,R2및 R3중 2개는 질소원자와 함께 연결되어 환율 형성할 수 있다.
일반식(Ⅰ)의 이미드환 구조단위를 지니는 메타크릴 이미드 그룹-함유 중합체는 메타크릴 중합체를 150내지 350℃, 바람직하게는 200 내지 330℃의 온도에서 불활성 용매중의 암모니아, 또는 탄소원자수 1내지 20의 알킬, 사이클로알킬, 아릴, 아르알킬, 알카릴 또는 알릴그룹을 지니는 1급 아민과 반응시켜 제조하는 것이 유리하다. 여기에서 출발 메타크릴성 중합체 및 생성된 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체를 용해시킬 수 있는 용매 또는 이러한 용매 한가지 이상으로 조성된 홉합용매가 불황성 용매로서 바람직하게 사용된다. 예를 들어, 여기에는 언급된 방향족 탄화수소(예 : 벤젠, 톨루엔 및 크실렌), 및 지방족 알콜(예 : 메탄올, 에탄올 및 프로판올)이 포함될 수 있다.
메타크릴이미드환 구조단위 내에서, R은 수소원자 또는 탄소원자수 1내지 20의 치환되거나 비치환된 알킬, 사이클로알킬, 아릴, 알카릴, 아르알킬 또는 아릴그룹을 나타낸다. 수소원자, 메틸, 에틸, n-부틸, n-헥실, 사이클로헥실 및 n-도데실 그룹이 R로서 바람직하다. 따라서, 메타크릴이미드 환 구조단위-생성제로서는 암모니아, 메틸아민, 에틸아민, 사이클로헥실아민, n-부틸아민, n-헥실아민 및 n-도데실아민을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체는 바람직하게는 5중량％이상, 더욱 바람직하게는 20중량％이상의 아미드환 구조단위를 함유한다. 이미드환 구조단위의 함량이 5중량％보다 낮으면, 중합체의 열변형 온도가 낮아진다.
메틸 메타크릴레이트의 단일중합체 및 메틸 메타크릴레이트와 공중합체를 이룰 수 있는 에틸렌계 불포화단량체(예 :이외의 메타크릴산 에스테르, 아크릴산 에스테르, 스티렌 또는 α-메틸스티렌)와의 메틸 메타크릴레이트 공중합체가 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체를 생성하기 위한 메타크릴성 수지로서 사용될수 있다.
메타크릴산 에스테르로서는, 예를 들어, 에틸 메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트,n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트 및 벤질 메타크릴레이트가 언급될 수 있다. 아크릴산 에스테르로선는, 예를 들어, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트 및 벤질 아크릴레이트가 언급될 수 있다.
메타크릴이미드 그룹-함유 중합체 제조에 사용되는 메타크릴성 수지로서는 메틸 메타크릴레이트의 단일 중합체, 메틸 메타크릴레이트/메틸 아크릴레이트 공중합체 및 메틸 메타크릴레이트/스티렌 공중합체가 특히 바람직하다. 상기 언급된 공중합체에서, 메틸 메타크릴레이트 단위의 함량이 특별히 결정적인 것은 아니지만, 메틸 메타크릴레이트 단위의 함량이 70중량％이상인 것이 바람직하다.
일반식(Ⅰ)의 이미드환 구조단위를 지니는 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체를 일반식(Ⅱ)의 3급 아민의 존재하에서 열처리한다. 본 발명에서 사용되는 일반식(Ⅱ)의 3급 아민으로는 예를 들어, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 메틸디에틸아민, 트리-n-프로필아민, 트리-n-부틸아민, 트리-n-옥틸아민, 디메틸아닐린, 트리페닐아민, N-메틸피롤리딘, N-에틸피롤리딘, N,N'-디메틸피페라진, N-메틸피페리딘, N-에틸피페리딘, N,N'-디메틸에탄올아민 및 트리알릴아민이 언급될 수 있다. 트리메틸아민 및 트리에틸아민이 특히 유용하다.
상술한 바와 같이 3급 아민의 존재하에서 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체를 열처리하는 과정은 혼합기, 분출기(혼합이 가능한 경우),또는 고압증기멸균기(교반이 가능한 경우)내의 3급 아민의 존재하에서 가열하는 방법에 따라 수행하는 것이 바람직하다. 여기에서는 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체를 용해시킬 수 있는 용매가 열처리시의 희석제로서 사용될 수 있다. 열처리 온도는 바람직하게는 190내지 350℃, 특히 바람직하게는 200 내지 350℃이다. 열처리 온도가 190℃ 미만인 경우, 충분한 효과를 기대할 수 없으며, 열처리온도가 350℃를 초과하는 경우 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체가 쉽게 열분해를 일으킨다. 온도에 따른 가열시간은 통상 1분 내지 120분이다. 희석제로서, 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소를 사용할 수 있다.
사용되는 3급 아민의 양은 이의 분자량에 따라 다르지만, 통상적으로 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체 100중량부당 1중량부 이상의 3급 아민을 사용하는 것이 바람직하다. 3급 아민은 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 양보다 많은 양으로 사용될 수 있다.
상기 언급된 열처리에 의해 수득된 본 발명의 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체는 사용목적에 따라 아인산염, 황 또는 장애된 페놀형 산화방지제, 자외선 흡수제, 윤활제, 섬유강화제, 착색제 또는 안료와 혼합될 수 있다.
본 발명은 하기 실시예를 참조로하여 상세히 기술될 것이다.
하기의 측정방법은 하기 실시예에 적용된다 :
열변형 온도 : 열 변형온도는 ASTM D-648-56 방법에 따라 측정된다.
인장강도 및 연신율 : 인장강도 및 연신율은 ASTM D-638-61T방법에 따라 측정한다.
굴곡강도 및 굴곡계수 : 굴곡강도 및 연신율은 ASTM D-790-63방법에 따라 측정한다.
성형성 : 20개의 시료를 나선형 주형을 사용하여 성형시키고, 유동의 마지막에서 취입현상이 관찰되는 성형된 수지온도를 기준으로 성형도를 평가한다. 성형된 수지온도보다 높은 온도에서 성형성이 더 우수함을 주목해야 한다. 하기의 조건하에서 사출성형을 수행한다.
사출성형기 : 모델 SJ-35A(Meiki Co., Ltd 에서 제조), 5온스
사출압 : 78kg/㎠
나선회전수 : 80rpm
배압 : 60kg/㎠
사이클 : 60초
주형온도 : 80℃
주형특성 : 두께 2mm, 나선형 주형
[참고실시예]
메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 제조는 본 실시예에서 기술된다.
톨루엔 100중량부, 에탄올 10중량부 및 표1에 나타낸 1급 아민과 함께, 평균분자량이 100,000인 무수메틸메타크릴레이트 중합체 100중량부를 고압증기멸균기에 가하고 250℃에서 3시간 동안 교반시키면서 반응을 수행한다. 수득된 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 특성은 표 1에 나타나 있다.
[표 1]
Figure kpo00003
[실시예 1 내지 4]
용량이 1.5리터인 고압증기멸균기에 톨루엔 100중량부와 함께, 참조실시예에서 제조된 메타크릴아미드 그룹-함유 중합체 100중량부를 가하고, 트리메틸아민 35중량부를 가한다. 혼합물의 열처리는 250℃에서 30분간 교반하면서 수행한다.
수득된 중합체를 건조시키고 압출기를 사용하여 펠렛화한다. 수득된 필렛을 90℃에서 하루종일 건조시키고, 사출성형기를 이용하여 표2에 기재된 수지온도에서 나선형 주형에 적용시킨다. 취입현상이 관찰되면 성형성을 평가한다. 얻어진 결과는 표2에 나타나 있다.
열변형 온도의 측정 및 인장 및 굴곡특성을 측정하기위한 시험재료는 290℃의 수지온도에서 제조하고, 특성을 측정한다. 결과는 표 2에 나타나 있다.
[비교실시예 1 내지 4]
참조실시예에서 제조된 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체를 건조시키고 압출기로 펠렛화한후, 하룻낮 및 밤동안 90℃에서 건조시키고, 실시예 1내지 4에서 기술된 바와 동일한 방법으로 사출성형시키고, 성형성및 특성을 평가한다. 그 결과는 표 2에 나타나 있다.
[표 2]
Figure kpo00004
[실시예 5 내지 14]
용량이 1.5리터인 고압증기 멸균기에 참조실시예에서 제조된 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체 100중량부 및 톨루엔 100중량부를 가하고 표 3에 나타낸 3급 아민을 가한다. 그후 250℃에서 30분간 교반하면서 열처리한다.
수득된 중합체의 성형성은 실시예1에 기술된 바와 동일한 방법으로 평가된다. 그 결과는 표 3에 나타나있다.
[표 3]
Figure kpo00005
실시예에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 방법에 따라 수득된 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체는 탁월한 성형성을 지니며 출발 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 우수한 내열성, 투명성 및 기계적 특성을 유지한다.

Claims (9)

  1. 하기 일반식(Ⅰ)의 이미드환 구조단위를 갖는 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체를 하기 일반식(Ⅱ)의 3급 아민의 존재하에서 190 내지 350℃의 온도로 열처리 함을 특징으로 하여, 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00006
    Figure kpo00007
    상기식에서, R은 수소원자, 또는 탄소원자수 1내지 20의 치환되거나 비치환된 알킬, 사이클로알킬, 아릴, 알카릴, 아르알킬 또는 알릴그룹이고, R1,R2및 R3는 서로 독립적으로 탄소원자수 1 내지 20의 알킬, 아릴, 아르알킬 또는 알카릴 그룹이며, R1,R2및 R3중 2개는 질소원자와 함께 연결되어 환을 형성할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체가 이미드환 구조단위 5중량％ 이상을 갖는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체가 메틸메타크릴레이트 중합체를 불활성 용매중, 150 내지 350℃의 온도에서 암모니아 또는 탄소원자수 1내지 20의 알킬, 사이클로알킬, 아릴, 아르알킬, 알카릴 또는 알릴그룹을 갖는 1급 아민과 반응시킴으로써 제조되는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 메티메타크릴레이트 중합체가 메틸메타크릴레이트의 단일중합체이거나 메틸메타크릴레이트 70중량％이상과 이것과 공중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체 30중량％ 이하로 이루어진 공중합체인 방법.
  5. 제3항에 있어서, 메틸메타크릴레이트 중합체가 메틸메타크릴레이트의 단일중합체이거나 메틸메타크릴레이트 70중량％ 이상과 메틸아크릴레이트 또는 스티렌 30중량％ 이하로 이루어진 공중합체인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 일반식(Ⅱ)의 3급 아민이 트리메틸아민 및 트리에틸아민으로 구성된 그룹중에서 선택되는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 열처리가 혼합기, 압출기 또는 교반기가 장치된 오토클레이브를 사용하여 중합체를 3급 아민과 함께 혼합하거나 교반시킴으로써 수행하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 사용된 3급 아민의 양이 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체100중량부를 기중하여 1중량부 이상인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 열처리가 희석제중에서 수행되는 방법.
KR1019880008989A 1987-07-20 1988-07-19 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 제조방법 Expired KR910008326B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP?62-179169 1987-07-20
JP62179169A JPS6422903A (en) 1987-07-20 1987-07-20 Production of methacrylimide group-containing polymer
JP179169/62 1987-07-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR890002280A KR890002280A (ko) 1989-04-10
KR910008326B1 true KR910008326B1 (ko) 1991-10-12

Family

ID=16061145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880008989A Expired KR910008326B1 (ko) 1987-07-20 1988-07-19 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 제조방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4940778A (ko)
EP (1) EP0300760B1 (ko)
JP (1) JPS6422903A (ko)
KR (1) KR910008326B1 (ko)
AU (1) AU602994B2 (ko)
CA (1) CA1336471C (ko)
DE (1) DE3852850T2 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03195710A (ja) * 1989-12-08 1991-08-27 Dow Chem Co:The 本質的に低復屈折成型重合体
US5140274A (en) * 1990-06-13 1992-08-18 Ball Corporation Apparatus for non-destructively measuring internal coating thickness and exposed metal area in containers and method therefor
DE4124638A1 (de) * 1991-07-25 1993-01-28 Roehm Gmbh Polymethacryl-n-alkylimide und verfahren zu ihrer herstellung
DE4142573A1 (de) * 1991-12-21 1993-06-24 Basf Ag Poly(meth)acrylimide mit unterschiedlicher n-substitution
DE69422062T2 (de) * 1993-09-29 2000-05-25 W.R. Grace & Co.-Conn., New York Zusammensetzung zum verbessern der rheologischen eigenschaften zementbasierter produkte und verfahren zur herstellung davon
JP4768981B2 (ja) * 2004-11-02 2011-09-07 株式会社カネカ 耐熱性イミド樹脂またはこの製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4121028A (en) * 1977-07-05 1978-10-17 Celanese Polymer Specialties Company Pressure sensitive adhesive composition
US4246374A (en) * 1979-04-23 1981-01-20 Rohm And Haas Company Imidized acrylic polymers
US4727117A (en) * 1985-08-27 1988-02-23 Rohm And Haas Company Imide polymers
JPS62172307A (ja) * 1986-01-27 1987-07-29 Mitsubishi Rayon Co Ltd プラスチツク光伝送性繊維

Also Published As

Publication number Publication date
KR890002280A (ko) 1989-04-10
AU602994B2 (en) 1990-11-01
EP0300760A3 (en) 1990-08-01
CA1336471C (en) 1995-07-25
DE3852850T2 (de) 1995-09-28
JPS6422903A (en) 1989-01-25
JPH032441B2 (ko) 1991-01-16
DE3852850D1 (de) 1995-03-09
EP0300760A2 (en) 1989-01-25
US4940778A (en) 1990-07-10
EP0300760B1 (en) 1995-01-25
AU1913488A (en) 1989-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2958673A (en) Graft polymer and method of making
US5548031A (en) Copolymer production process
EP1805232B1 (en) Improved polymers of bromostyrenes having controlled molecular weight
KR910008326B1 (ko) 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 제조방법
DE68922962T2 (de) Thermoplastische Formmasse und Verfahren zu deren Herstellung.
JPS61162509A (ja) 熱可塑性樹脂およびそれを用いて成る熱可塑性樹脂組成物
EP0005947A1 (en) Thermoplastics polymer composition of aliphatic polyamide and modifier
JPS6241973B2 (ko)
US3963807A (en) Polymers of acrylonitrile and aromatic olefins which contain grafted rubber
US3923928A (en) Unsaturated polyesters and compositions based thereon
US4908402A (en) Reinforced resin composition
EP0654486B1 (en) Copolymer production process
JPS61250048A (ja) 樹脂組成物
US4647619A (en) Impact modified polybutylene terephthalate resin molding compositions
EP0247257B1 (en) Polymer composition containing polycarbonate, a styrenic/maleimide/cyclic anhydride terpolymer and a terpolymer grafted to a polymer matrix
DE69230841T2 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung
JP3531190B2 (ja) 共重合体の製造方法
JPS6020905A (ja) 新規熱可塑性重合体
US3632670A (en) Process for modifying polymers
JPS6060111A (ja) 熱可塑性重合体の製造方法
JPH0425303B2 (ko)
JPH0696658B2 (ja) 耐熱性樹脂組成物
JPH01129011A (ja) 成形材料
JP2561043B2 (ja) 耐熱性メタクリル樹脂の製造方法
JPH0517941B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 19880719

A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 19880802

Comment text: Request for Examination of Application

Patent event code: PA02011R01I

Patent event date: 19880719

Comment text: Patent Application

PG1501 Laying open of application
G160 Decision to publish patent application
PG1605 Publication of application before grant of patent

Comment text: Decision on Publication of Application

Patent event code: PG16051S01I

Patent event date: 19910914

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 19920111

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 19920406

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 19920406

End annual number: 3

Start annual number: 1

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19941011

Start annual number: 4

End annual number: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19951011

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19961002

Start annual number: 6

End annual number: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19970830

Start annual number: 7

End annual number: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19981001

Start annual number: 8

End annual number: 8

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19991006

Start annual number: 9

End annual number: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20001007

Start annual number: 10

End annual number: 10

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20011004

Start annual number: 11

End annual number: 11

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20021008

Start annual number: 12

End annual number: 12

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20030924

Start annual number: 13

End annual number: 13

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20041012

Start annual number: 14

End annual number: 14

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20051011

Start annual number: 15

End annual number: 15

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20061011

Start annual number: 16

End annual number: 16

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20071010

Year of fee payment: 17

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20071010

Start annual number: 17

End annual number: 17

EXPY Expiration of term
PC1801 Expiration of term