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KR900003350B1 - 보틀용의 동시압출한 복수층 시이트와 슬리브 라벨 - Google Patents

보틀용의 동시압출한 복수층 시이트와 슬리브 라벨 Download PDF

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KR900003350B1
KR900003350B1 KR1019850009553A KR850009553A KR900003350B1 KR 900003350 B1 KR900003350 B1 KR 900003350B1 KR 1019850009553 A KR1019850009553 A KR 1019850009553A KR 850009553 A KR850009553 A KR 850009553A KR 900003350 B1 KR900003350 B1 KR 900003350B1
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container
polystyrene
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KR1019850009553A
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Inventor
에럼 캐러베디언 제임즈
Original Assignee
오오엔즈-이리노이 인코포레이팃드
죤 아아르 넬슨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by 오오엔즈-이리노이 인코포레이팃드, 죤 아아르 넬슨 filed Critical 오오엔즈-이리노이 인코포레이팃드
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Abstract

내용 없음.

Description

보틀용의 동시압출한 복수층 시이트와 슬리브 라벨
제 1 도는 본 발명에 따른 유리용기와 열수축 동시압출한 복수층 플라스틱 슬리브 라벨의 입면도.
제 2 도는 용기 주위를 부분적으로 둘러싼 동시압출한 복수층 라벨을 가진 제 1 도 용기의 사시도.
제 3 도는 열수축 동시압출한 복수층 시이트 슬리브 라벨의 확대 부분 단면도.
제 4 도는 목부위에서 주름이 없는 열수축 라벨을 예시하는 유리용기와 열수축 동시압출한 복수층 플라스틱 라벨의 투시도.
제 5 도는 표피층이 파열 부위 근처까지 인장되었을 지라도, 깨지기 쉬운 발포층에서는 작은 파열을 보여주지만, 전체의 라벨 구조는 손상이 가지 않은체 유지되는 견고성을 보여주는 동시압출한 복수층 라벨의 확대 부분 사시도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
8 : 용기 9 : 몸통부
9a : 직경이 더 작은 하부 10 : 슬리브 라벨
12 : 봉합 밀봉면 15 : 표피 분자층
20 : 폴리스티렌 발포층 22 : 발포층 하부
25 : 라벨의 선두 모서리 27 : 라벨의 말단 모서리
65 : 유한 면적 66 : 유한 면적
67 : 유리용기 70 : 파열 부위
75 : 접촉면 85 : 스티렌 자리(styrenic site)
본 발명은 초음파, 고온공기, 및 열 밀봉뿐 아니라 용매밀봉에 의해서 고속으로 용이하게 밀봉할 수 있고 견고한, 용기용의 슬리브 라벨을 형성하기에 적합한 동시압출한 복수층 시이트에 관한 것이다. 특히 본 발명은 용기 옆의 슬리브 내부용의 폴리스티렌 발포층과 단단한 표피층으로 구성되는 동시압출한 복수층 시이트에 관한 것이며, 이 발포 및 표피층은, 표피층이 발포층 및 표피층의 접촉면에서 소요한계의 양립성과 부착력을 이 양층에 부여할 수 있는 폴리올레핀 및 폴리스티렌과 스티렌 블록(block) 공중합체 및 스티렌과 부타디엔의 블록 공중합체의 압출성 혼합물인 경우에 동시압출된다. 혼합물내의 폴리올레핀은 표피층에 발포층의 수축율과 보다 정교하게 부합할 수 있는 보다 쉽게 조절할 수 있는 수축율을 부여하며, 폴리올레핀은 또한 발포층의 하부에 주름이 형성되지 않도록 표피층에서 낮은 수축력을 부여한다.
따라서 본 발명은 유리병과 같은 용기용의 견고한 표피층/깨지기 쉬운 발포층으로 동시압출한 복수층 열수축성 플라스틱 시이트 슬리브 라벨에 관한 것이다. 이 슬리브 라벨은 용기를 감싸거나 또는 용기 하부로부터 관상형(tubular) 슬리브를 신축자재하게 압착함으로써 용기상에 형성시킬 수 있다. 바람직하게는 실시되는 동시압출한 복수층 라벨은 유리 음료수병이나 맥주병과 같은 용기에 라벨을 감싸고 용매 밀봉함으로써용기상에 적용하기에 특히 적합하다.
용기의 슬리브 라벨용 라미네이트(동시압출 피복)시이트는 종래의 기술, 예로 오웬즈 일리노이즈사(Owens Illinois,Inc.)에 양도된 제임스 카라베디안(James Karabedian)의 미국특허 제 3,979,000호 및 제 4,069,934호와 암베르그(Amberg) 일행의 미국특허 제 3,760,968호에 공지되어 있다. 츠본(Tsubone) 등의 미국특허 제 4,463,861호는 또한 라미네이트(2층으로 동시압출)시이트와 용기를 감싸는 열수축성 슬리브 라벨에 대해 공지하고 있다. 라미네이트 시이트 슬리브 라벨은 50wt.% 이상의 스티렌 잔류물을 함유하는 폴리스티렌으로 구성되는 고체필름과 50wt.% 이상의 스티렌과 임의로 30wt.% 미만의 고무를 함유하는 폴리스티렌으로 구성되는 발포 필름으로 구성된다.
폴리스티렌-형 층을 갖는 종래 기술의 동시압출한 복수층 슬리브 라벨은 소요의 충분한 견고성을 가지지 못한다.
또한, 용기, 특히 목부위와 밀부위의 직경이 상당히 작고 복수층 라벨 구조가 병의 몸통부위보다 이 부위에서 더 많이 수축되어야 하는 병의 부위에 있어서 불필요한 냉각주름(병 옆의 발포층상의 주름) 및 표피주름(상부 표피면상의 주름)이 없는 용기, 특히 냉각(예열되지 않은)유리병상에 아래쪽 폴리스티렌 발포층을 갖는 동시압출한 복수층의 표피층/발포층을 열수축하는 것은 매우 어려운 일이었다.
용기용의 동시압출한 플라스틱 복수층 시이트 슬리브 라벨을 제공하는 것이 본 발명의 목적인바, 여기서의 슬리브는 초음파, 고온공기 및 열 밀봉에 의해 밀봉할 수 있을지라도 용매 밀봉에 특히 적합하며, 시이트는 견고판 표피층/깨지기 쉬운 폴리스티렌 발포층 구조로 구성되고, 표피층은 폴리올레핀, 양립성제로서 부타디엔과 스티렌의 블록 공중합체, 및 폴리스티렌으로 구성되고 양립성제는 전체의 라벨 구조에 표피층의 견고성을 지속하기 위한 한계 부착력을 부여하며, 그리고 폴리올레핀은 라벨이 용기상에서 열수축될때 표피층에 소요의 수축율과 한계 수축율을 부여해 준다.
용매 밀봉에 의해 바람직하게 밀봉되는 견고하고, 주름이 없고, 열수축된 동시압출 복수층의 플라스틱 슬리브 라벨을 제공하는 것이 본 발명의 목적이며, 이 라벨은 용기옆의 깨지기 쉬운 폴리스티렌 발포층과 폴리올레핀, 양립성제로서 스티렌과 부타디엔의 블록 공중합체, 및 폴리스티렌의 혼합물로 구성된 외부의 견고한 표피층으로 구성되고, 폴리올레핀은 열수축한 라벨이 주름이 없도록 할수 있게 표피층에 소요의 수축율과 수축력을 부여해 준다.
본 발명의 이러한 그리고 기타 목적들은 특허청구 범위, 도면 및 하기 명세에 의해 명백하게 될 것이다.
본 발명은 용기용의 동시압출한 플라스틱 복수층 시이트 슬리브 라벨을 제공하는 것으로서, 슬리브는 초음파, 고온공기 및 열 밀봉에 의해 밀봉될 수 있을지라도 용매 밀봉이 특히 적합하며, 시이트는 견고한 표피층/깨지기 쉬운 폴리스티렌 발포층 구조로 구성되고, 표피층은 폴리올레핀, 양립성제로서 부타디엔과 스티렌의 블록 공중합체, 및 폴리스티렌으로 구성되고, 양립성제는 전체의 라벨 구조에 표피층의 견고성을 유지하기 위하여 한계 부착력을 부여하고, 그리고 폴리올레핀은 라벨이 열수축될때 표피층에 소요의 수축율과 한계 수축력을 부여한다.
미합중국 특허 제 4,567,681호에는 고체 중합체층과 발포 중합체 층으로 구성된 동시압출된 플라스틱 라벨을 몸체부분을 갖는 용기에 적용시키는 깨끗하고 신속한 하기 방법을 제공한다.
A. 라벨을 선두측면 가장자리를 나가게하여 용기 몸체주위에 위치시키고, B. 발포층의 선두 가장자리를 중합체용 용매와 접촉시키고, C. 용매와의 접촉으로부터 발포 중합체 선두 가장자리상에 유한된 영역을 형성하고, D. 몸체 부분에 직접 용매내에서 중합체의 끈적끈적한 액체 용액으로 유한 영역을 놓음으로써 몸체 부분에 발포층을 부착시키고, E. 발포층과 몸체 부분 사이에 끈적끈적한 접착제 결합을 형성하기 위해 끈끈한 액체를 고체화시키고, F. 말단 가장자리의 발포층 측면 상에 용매내에서 발포층 중합체의 끈끈한 액체 용액을 포함하는 유한 영역을 형성하고, G. 말단 및 선두 가장자리를 겹쳐 봉합을 형성하고, H. 고체 플라스틱층과 발포 중합체 층 사이에 고체 결합을 형성하기 위해 끈적끈적한 액체 용액을 고체화시켜 함께 밀봉의 가장자리들을 결합시킨다.
또한 미합중국 특허 제 4,574,020호에는 용기를 라벨링하는 방법을 제공하며, 이는 (a) 발포된 폴리스티렌 시이트 물질의 웹(web)을 제공하고(웹의 넓이는 그의 한쪽면에 라벨 표시를 갖는, 용기상의 라벨의 축의 치수와 같다.) (b) 웹의 선두 가장자리를 회전하는 진공 드럼으로 이동시키고 (c) 라벨을 형성하는 웹으로부터 일정 길이로 물질을 자르고(상기 길이는 용기상의 라벨의 주변치수와 같다.) (d) 라벨을 그에 근접한 한 면과 함께 드럼상에 고정시키고 (e) 드럼상에 있는 동안 라벨의 다른면 상에 유한 영역 형판내에서 염화메틸렌용매를 적용하고 (f) 드럼상에 외부로 배치된 라벨의 상기 다른 면을 따라 용기를 굴려 라벨을 용기로 옮기며, 상기 용매 적용 형판의 영역이 라벨을 용기의 표면 및 그 자체에 접착되게 하는 반면 그에 의해 용기는 그의 외부 표면상에 적용된 열가소성 물질의 라벨을 갖는 것으로 구성된다.
상기 미합중국 특허 제 4,574,020호는 또한 몸체를 갖는 용기 주위에 라벨을 제공하는 효과적인 신속한 방법을 제공하는데 이로 인해 라벨은 용기 주위에 감싸지고 플라스틱 라벨은 발포중합체층을 구성한다. 상기 방법은 (a) 감싸지는 위치로 플라스틱 라벨 스톡(stock)의 시이트를 옮겨 이동이 계속되고 스톡의 길이축이 수평인 것과 평행하게 하고 (b) 스톡을 잘라 원하는 길이의 다수의 라벨을 형성하고 (c) 라벨의 선두 가장자리를 진공 드럼으로 옮기고 (d) 라벨을 주변 드럼 표면에 닿은 한면과 드럼의 주변상에 놓고 유도하고 (e) 유한 영역의 각각에서 용매 내에서 점성의 끈끈한 중합체 용액을 형성하기 위해 라벨의 말단 가장자리 근처 스트립(strip)의 형태로 유한 영역에서 그리고 라벨의 선두 가장자리에 근접한 적어도 두개의 유한영역에서 발포층의 다른 면에 발포층의 중합체용 저비점의 신속한 증발을 하는 용매를 적용하고 (f) 고체점착력을 형성하기 위해 끈끈한 용액을 신속히 고체화하고 (g) 용기를 라벨의 다른 면을 따라 가볍게 신속히 굴리고 그러나 발포층과 용기 사이의 고체 접착결합을 형성하기 위해 용기의 몸체에 선두 가장자리의 신속하게 고체화하는 유한 영역을 안전하게 접착시키고, 라벨과 용기 사이의 결합을 감싼후 더 약하게 되도록하여, 사용후, 라벨이 용기로부터 쉽고 깨끗하게 벗겨질 수 있어서 용기를 다시 사용할 수 있게 하고 (h)라벨의 다른 면을 따라 용기를 연속적으로 굴리고 겹쳐진 끝을 함께 결합시키기 위하여 말단 가장자리의 유한 영역에서 끈끈한 반고체용액을 신속히 고체화하여 밀봉을 형성하도록 라벨의 말단 및 선두 끝을 겹친다.
본 발명을 보다 상세히 설명하면, 용기상에 밀봉 라벨 슬리브로서 사용하기에 적합한 동시압출한 복수층시이트를 제공하는 것으로서, 슬리브는 또한 초음파, 고온공기 및 열 밀봉에 의해서 밀봉할 수 있으며, 시이트 라벨은 용기옆의 슬리브 내부에 사용하기 위한 발포 폴리스티렌층과 폴리올레핀, 폴리스티렌 및 스티렌과 부타디엔의 블록 공중합체에 해당하는 양립성제의 혼합물을 압출함으로써 형성된 외부 표피층으로 구성되고 여기서 결합 스티렌의 양은 약 35-55wt.%이고 분자량(수평균)은 약 50,000-100,000이며, 폴리올레핀은 표피층의 외부 표면에 불필요한 주름을 방지하기 위하여 라벨의 표피층에 외부열을 적용할때 발포층의 수축율과 보다 정교하게 부합할 수 있는 보다 용이하게 조절가능한 수축율을 표피층에 부여하기 위하여 효과적인 양으로 사용되며, 폴리올레핀 양은 또한 표피층의 외부 표면이 가열될때 발포층의 하부에 주름을 형성하기에 충분하지 않도록 표피층의 수축력을 제공하는데 효과적이다.
도면을 보면, 제 1 도에 몸통부(9)와 이보다 작은 직경의 하부(9a)로 되고 그 용기상에 꼭맞고, 주름이 없는 방법으로 동시압출한 복수층의 열수축한 슬리브 라벨(10)을 갖는 유리용기가 나타나 있다. 면 봉합 밀봉(12)이 행해지며, 이 봉합 밀봉(12)은 용매 밀봉에 의해 가능하며, 또한 초음파, 고온공기 및 열 밀봉에 의해 밀봉될 수 있다.
메틸렌 클로라이드와 같은 활성용매가 폴리스티렌 발포층 하부에 사용될때 용매 밀봉으로 용기(8) 주위에 라벨(10)이 둘러싸일때, 제 2 도에 용기(8) 주위에 부분적으로 감싸진 라벨(10)이 나타나 있다.
동시압출한 라벨(10)은 용기옆의 하부(22), 선두 가장자리 부분(25) 및 말단 가장자리 부분(27)을 가진 깨지기 쉬운 폴리스티렌 발포층(20)과 외측의 견고한 표피 중합체층(15)을 갖는다. 유한 면적(65)은 선두 가장자리 부근에 위치하고 유한 면적(65)은 말단 가장자리상에 위치한다. 이들 유한 면적은 발포층(20)에서 메틸렌 클로라이드(용매)내의 순간적인 고형화 점착성의 중합체용액(폴리스티렌)이다.
말단 가장자리상의 유한 면적은 또한 점착성의 용액을 형성하고, 형성된 결합은 시간이 경과함에 따라 더욱 더 강하게 된다. 용매 밀봉은 본 출원의 같은 양도인에게 양도된 83년 11월 28일 출원된(Fumei) 미국출원 번호 제 555,786호에 공지되어 있다. 이 출원은 여기서 참고로 인용된다.
제 4 도에서, 끝부위(68)와 얇은 목부위(68a)를 갖는 유리용기(67)가 도시되어 있다. 면봉합 밀봉(69a)을 갖는 주름이 없고, 견고하며, 열 수축된 동시압출한 복수층 시이트 슬리브 라벨(69)이 용기상에 나타나 있다. 라벨은 열수축이 더 작은 직경의 용기 하부와 더 작은 직경의 목부위(68a)상의 수축을 포함한다 할지라도 주름이 없다.
견고한 표피층(15)과 깨지기 쉬운 발포층(20)은 너무 잘 결합되어서는 안되면 그렇지 않으면 표피층의 견고성의 잇점을 상실하게 된다는 점이 현재 인식되었다. 제 5 도에 나타난 상당히 확대된 단면도를 보는 바와같이, 표피층과 발포층의 전단결합강도는 전체의 라벨 구조의 견고성을 극대화하기 위하여 견고한 표피층의 항복강도보다 작다. 제 5 도에 나타난 화살표의 방향으로 힘이 라미네이트에 적용될때, 발포층(20)은 (70)에서 약간 파열되어 표피층의 인접면(75)으로부터 분리된다. 표피층은 파열에 견디고 늘어나서(80)에서 약간 우그러지지만 표피층의 탄성한계를 넘어 인장될때까지는 절단되지 않는다.
제 3 도는 동시압출한 견고한 표피층/깨지기 쉬운 발포층의 라벨 구조의 개략적인 부분 확대도를 보여준다. 이론에 의해 결합되기를 원하지 않을지라도, 제시된 라벨 구조는 표피층과 발포층의 경계면(90)에서 그리고 그 부근에서 삼각형으로 표시된 많은 스티렌 자리(85)를 보여주고 있다. 삼각형(85)은 접촉면(90)을 따라서 양립성의 결합면적과 자리를 형성하기 위하여, 특히 용매 밀봉을 적용하여 면 봉합을 하고 밀봉할때, 표피층에는 드문드문 존재하고 발포층에는 일반적으로 우세하게 존재하는 매우 작은 스티렌 그룹을 나타낸다.
분명히 표피층과 발포층내에 뒤썩인 스티렌 분자들이 있다.
구조내에 자리(85)가 많을 수록, 발포층과 표피층 사이의 결합은 더 강하게 된다. 그러므로 보다 바람직한 한계 부착력을 얻기 위하여, 자리(85)를 더 적게하여, 결합강도를 더 약하게 한다.
표피층/발포층 경계면에서 한계 양립성과 부착력을 위한 표피층에서의 양립성 때문에 스티렌과 부타디엔의 블록 공중합체의 다소량을 요구하는 견고성의 문제가 있을뿐 아니라, 제 1 도 및 제 2 도에서 나타난 바와같이 꼭맞고 주름이 없는 방법으로 더 작은 직경의 하부와 목부위를 라벨로 씌울수 있어야하는 용기상의 동시압출한 복수층이 시이트 슬리브 라벨을 열수축하는 문제가 있다.
가열되지 않은(냉각된)병에서, 폴리스티렌 발포층과 표피 폴리스티렌 시이트 라벨의 냉각주름은 제거하기가 매우 어렵고 거의 불가능하다. 표피층에 폴리에틸렌을 사용하면, 라벨의 냉각 주름문제를 해결해주지만 표피주름이 발생하는 경향이 있다. 그러나 표피 주름은 거의 불가능한 상태를 가능하게 만드는 폴리올레핀/블록 공중합체/폴리스티렌 혼합물에 의해서 여기서 지시된 대로 조절할 수 있다.
본 발명에 의해 해결된 몇몇의 중요한 문제에 관련한 라벨 수축요구 조건상의 설명 및 주석은 하기와 같다.
실제로, 기계방향의 수축율(약 60%)은 어느 정도 높은 퍼센트를 요구하고 가로지른 방향의 수축율(통상 약 10% 미만)은 적거나 없는 것을 요구한다. 인용된 값들은 전체 수축율, 즉 시료를 압출 용융온도에 접근하는 온도까지 가열할때 얻을 수 있는 수축율을 나타내며, 라벨 적용시의 수축 공정은 이 극한 값의 온도에 거의 도달하지 않는다는 것을 명심해야 한다.
(비결정의)폴리스티렌으로는, 발포시료를 가열하여 온도증가에 따른 수축량을 측정할 수 있다. 관습적으로, 수축율은 tg(발포물질의 연화점)에서 시작하여 시료 온도가 증가함에 따라 점차로 증가한다 : 예를들어 ; 93℃(200℉)···3.8% ; 96℃(205℉)···6% ; 99℃(210℉)···16% ; 104℃(220℉)···42% ; 110℃(230℉)···50% ; 121℃(250℉)···65%.
통상 차원적 변화의 요구는 라벨 물질에 부여되는 배향(수축율)보다 훨씬 더 적다. 실제로, 시료는 인용된 높은 수준까지 가열하지 않거나 가열할 수 없다. 만일 가열할 수 있다면 라벨은 매우 부서지기 쉬워서 취급 문제를 야기시키게 될 것이다. 또한, 높은 수준의 수축율에 접근한다면, 수축력은 상당히 작아져서 중력과 원심력이 수축력을 압도하게된다.
지금까지는, 기계방향과 가로방항의 배합을 논의하였다. 제공공정에서는 소위 "Z"방향의 배향(다른 것은"X" 및 "Y"방향임)도 또한 생각해야 한다. 이는 시이트의 양쪽의 압축 발포층을 냉각시킴으로써 기인한다. 표피(발포되지 않고, 열전달이 더 큰)물질이 맞은 편의 발포면과 같은 조건하에서 냉각된다면, 시이트는 발포면보다 표피면상에서 더 많은 배향을 가지게 될 것이다. 이러한 형태의 시료가 가열될때, 물질은 기계방향과 가로방향으로 수축할 뿐만 아니라 표피면의 맞은 편보다 더 많이 수축할려고 하기 때문에 표피면쪽으로 휘게 된다.
실제로, 병주위에서 수축할때, 상기 성질을 갖는 시료는 상단과 하단 표면에서 용기의 바깥쪽으로 바람직하지 않게 수축하는 라벨을 초래한다. 또한, 수축열을 외부면에 적용시키면, 라벨의 뒷면이 더 서서히 가열되기 때문에, 라벨은 주름이 잡히면서 감기게 된다. 열이 외부 표면에 적용되는 동안에, 뒤 표면은 용기 물질로 열을 잃게 된다는 점을 명심해야 한다. 용기 재료의 열전달이 크면 클수록 아름답게 수축된 라벨을 얻는데 있어서의 문제점을 더욱 더 크다. 즉 금속이 유리보다 더 나쁘며, 유리는 플라스틱보다 더 나쁘고 플라스틱은 종이보다 더 나쁘다. 발포된 플라스틱 용기는 발포되지 않은 용기보다 더 좋다.
라벨내의 주름이나 냉각 주름은 표피면의 맞은편 발포면 보다 더 많은 배향을 가지며 라벨의 뒷면이 수축하기에 충분히 뜨겁게 되기 전에 수축하고자 하는 사실에 의해 발생하게 된다. 가열과정중의 어느 시점에서는, 표피와 그 표피 아래의 기판내의 수축력은 라벨의 가열되지 않고 남은 부분(뒷면)의 강도를 능가할 만큼 충분히 크게 된다. 용기의 벽에 일단 밀착되었던 파괴된 기판은 용기의 벽 온도에 도달하기 시작한다. 종종 용기의 벽은 수축하기에 요구되는 온도보다 더 차갑기 때문에, 얻어지는 효과는 언급한 바와같이 주름이 잡힌 수축된 라벨이다. 이 결점은 "냉각(cold)" 주름이라 불려진다.
스펙트럼의 맞은편 끝에는 표피(외부 또는 프린트된)면에서 수축후에 주름이 생기는 상태가 된다. 라벨이 본 발명의 동시압출한 시이트와 같은 복수층 구조일때 이 "결점(defect)"이 발생하는 경향은 더욱 더 크다. 이 결점은 표피와 발포 기판 사이의 배향의 부합되지 않는 결과를 초래한다. 특히 라벨 재료가 열과 관련하여 수축이 발생할때, 표피의 수축량이 기판과 부합되지 않는다면(동일하게), 주름이 나타나게 될 것이다. 이 예에서 발포층은 표피층보다 더 많이 수축하게 되어 표피층에 주름을 발생시켜, 주름잡힌 외관을 초래하게 된다.
보는 바와같이, 이 후자의 상황("표피(skin)"주름으로 명명)은 "냉각" 주름을 야기시키는 상황과는 정반대이다.
한 예에서 표피는 "냉각" 주름을 야기시키는 너무 많은 수축율을 갖는반면 다른 예에서는 표피는 "표피" 주름을 야기시키는데 충분한 수축율을 갖지 못한다. 실제로, 이러한 결점 발생의 원인은, 실제 수축율이 시이트를 통한 온도곡선(temperature gradient)과 균형(평형)이 되어야 하기 때문에, 더욱 복잡하다. 라벨을 수축하기 위하여 IR(적외선) 또는 고온 공기열을 사용하면, 라벨의 외부표면은 용기옆의 라벨 표면보다 항상 더 높은 온도가 될 것이다. 그리고 언급한 바와같이 용기의 열수축 효과는 이 온도 곡선의 원인과 크기에 영향을 미치게 된다.
병(유리와 배향된 플라스틱 용기를 포함하여)은 다른 수축율을 요구하는 다른 모양이기 때문에, 그리고 더운 때에는 온라인(on-line)에서 저장시에는 오프라인(off-line) 상에서 감싸질 수 있기 때문에, 병의 온도는 38℃(108℉) 정도로 변화할 수 있고, 라벨의 성형 조건은 더 많이 요구된다. 어떤 유리/슬리브 라벨 기계는 라벨이 수축될때 병을 예열하는 장치를 갖고 있다. 그러나 로울-온(roll-on)라벨 개념(용매 밀봉등)을 도입하여 투자와 작동 비용을 감소시키는 노력으로, 라벨 성형조건은 더욱 많이 요구된다. 공지 기술과 같이, 동시압출공정, 기계방향, 가로방향 및 "Z"(또는 시이트방향)을 통한 포움(foam)제조에 있어, 배향(수축)은 라인속도 및 웨브(web)의 외부와 내부 냉각등의 여러변수를 조절함으로써 조절된다.
"Z"방향 배열은 어떤 특정의 라인속도에서 내부와 외부냉각의 크기를 조정함으로써 우세하게 조절될 수 있다. 표피층 중합체로서 폴리스티렌을 사용할때(그 폴리스티렌이 일반용이든지 또는 고무-변형 충격 폴리스티렌 이든지간에) "Z"방향 배향을 조정하는데 매우 좁은 작업범위 때문에 제한을 받는다. 이때 외부냉각은 발포되지 않은 표피를 매우 빨리 냉각시키는 경향이 있고, 그 발포되지 않은 표피를 발포된 물질보다 훨씬 더 배향되게 한다. 또한 폴리스티렌 표피는 높은 수축력을 발생시켜서 재가열될때 "냉각"주름이 발생하는 경향이 있다. 표피와 발포층 수축율이 동등하도록 제조공정을 적절히 하고자 할때, 표피쪽에 대해 더 높은 열원을 갖는 다양한 곡선 효과가 스티렌형(폴리스티렌) 표피로 하여금 충분한 힘을 가지고 수축할 수 있도록 하여 특히 예열되지 않았던 용기나 병(유리포함)에 "냉각"주름을 초래하게 된다.
제조시에는, 수축될때 발포층이 표피층 쪽으로 수축되지 않는 것을 확인하기 위하여 스티렌형 표피를 갖는 동시압출한 시이트를 연속적으로 시험하고, 그렇지 않으면 유리병이 예열될때, "냉각"주름이진 라벨을 얻게 될 것이다.
본 발명에서는, 표피에 양립성이 폴리올레핀(폴리올레핀/블록 공중합체)을 부가함으로써, 하기와 같은 조작공정이 진행된다.
1. 표피층내에 중간과 높은 농도의(5-50wt.%) 폴리올레핀을 가지고, 구조가 표피쪽으로 휘는 경향을 최소로 하는 배향 수축력을 충분히 감소시키고, 즉 "냉각" 주름의 경향을 제거한다.
2. 보다 높은 수준(30-50wt.%)의 폴리에틸렌은 화학적인 공격에 대한 라벨의 저항성을 증가시킨다. 비독성 산업용 기계 윤활유에 사용된 식물성 오일 기재 화합물은 특히 장력하에서 스티렌형 고분자에 해로운 효과를 갖는다.
3. 폴리올레핀의 결정성은 폴리스티렌과 유사한 조건하에서 취급될때 배향에 있어서 동일한 퍼센트에 도달하는 경향을 감소시킨다. 동시압출 제조조건하에서, 표피 물질이 너무 많이 배향되는 것에 관여하지 않고 폴리올레핀형/블록 공중합체 표피 혼합물과 스티렌형 포움을 동시에 냉각시킬 수 있다. 폴리 올레핀형/블록 공중합체는(수축력을 감소시키기도 함) 또한 "냉각"주름의 경향을 더 적게 하는데 기여한다.
4. 표피층의 더 낮은 수축력과 배향은 더 높은 생산속도가 요구되는 스티렌형 표피의 경우보다 수축을 가속하는데 더 높은 열을 적용시키게 한다.
5. 수축될 로울(roll) 저장 라벨은 더 낮은 가로방향의 배향을 갖는다. 때때로(특히 배향 플라스틱 탄산화된 음료병과 같은 플라스틱 병인 경우) 일반용의 스티렌형 표피는 기계방향과 평행하게 분열이 발생하는 경계선이 있다.
분열을 방지하기 위하여 가로방향의 배향을 적절히 항상 균형있게 하도록 주의해야 하며, 그러나 가로방향의 휨은 야기시키지 않는다. 표피 혼합물에 폴리올레핀을 부가하면 이 문제를 제거한다.
6. 필요하다면, 더 견고한 폴리올레핀형 표피 혼합물의 두께를 유리부스러기의 유치를 돕기 위하여 증가시킬 수 있다. 왜냐하면 유리부스러기는 일반용 또는 충격등급의 폴리스티렌보다 더 견고한 표피 구조이기 때문이다.
7. 용매 밀봉공정을 사용한다면, 폴리올레핀을 더 많은 양 사용하여 라벨의 부적합한 기술이나 다양한 발포기판에 의한, 특히 병을 채운후에 팽창하는 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 탄산음료병과 같은 플라스틱 병에서, 봉합분열에 대한 저항성의 문제를 현저히 해결한다.
표피 폴리에틸렌의 잇점의 하나는 표피쪽으로 휘는 것에 대해 거의 염려하지 않고 냉각을 조정함으로써 라벨물질인 시이트를 동시압출할 수 있다는 점이다. 일반적으로 이는 "냉각"주름을 방지하는데 매우 중요한 요구조건이고 예열하지 않는 병인 경우에는 절대 필요하다.
스티렌형(폴리스티렌) 표피의 문제처럼 중요하지는 않다하더라도, 표피주름은 발포기판에 폴리올레핀 혼합물내의 충분한 표피배향과 감소된 MD배향을 부여함으로써 제거할 수 있다. 수축율이 20%(또는 25-40%)로 요구된다면, 표피가 기판을 따라서 약 20%로 수축되도록 충분한 표피 냉각을 부여하는 것이 중요하다. 이는 시료를 20% 수축한 후에 주름잡힌 외관과 휘는 정도를 측정함으로써 실험실에서 확인될 수 있다. 심각한 표피주름(또는 휨)은 표피가 충분한 배향을 가지지 않았다는 점을 지적하는 것이다.
여기서 사용된 블록 공중합체는, 예로, 음이온중합반응에 의해 제조된 스티렌과 부타디엔의 공중합체이다. 이들 공중합체는 실온에서 가황된 엘라스토머의 행동을 보여주고, 폴리부타디엔 블록 모재에서 크리프(creep)를 방지하는 가교(crosslinks)와 유사하게 행동하는 스티렌의 견고한 쇄장(chain length)블록을 가진 열가소성 고무들이다.
더 높은 온도에서는, 이들은 정상적인 플라스틱 유동을 행한다.
공중합체의 부타디엔 성분은 이소프렌 또는 에틸렌 부틸렌에 의해서 치환가능하며, 예를들어 쉘(Shell)캐미칼사의 1102와 1107을 포함한 KRATON
Figure kpo00001
고무물질 같은 것이 이용가능하다.
파이어스톤(Firestone), 아크론(Akron), 오하이오(Ohio)로부터 수득가능한 Streon 84OA와 기타 Streon
Figure kpo00002
엘라스토머가 바람직한 부타디엔-스티렌 블록 공중합체 엘라스토머이고 상기 바람직한 블록 공중합체는 약 33-55wt.%의 결합 스티렌을 함유하고 약 50,000-100,000의 수평균 분자량을 갖는다. Streon 84OA 책자는 약 60,000-80,000의 수평균 분자량과 53wt.% 및 43wt.%의 결합 스티렌을 갖는 두 블록 공중합체를 열거하고 있다.
표피층과 발포층사이에 적절한 양의 부착력을 부여하는 양립성제는 부착력을 제한하고 그래서 전체의 라벨구조의 견고성을 극대로 하기 위하여 표피층내에 사용한다. 양립성제는 35-55wt.%의 결합 스티렌과 약50,000-100,000의 분자량을 갖는 부타디엔과 스티렌의 블록 공중합체와 동등한 양이다.
복수층 시이트의 동시압출은 이 분야에서 공지되어 있고, 일반적으로 제임스 E. 하이더(James E.Heider) 미국특허 제 4,244,900호에 나와 있다. 공지된 바와같이, 열수축 슬리브 라벨용의 열수축성 복수층 시이트는 발포필름(예를들어, 폴리스티렌 발포필름)과 발포되지 않은 견고한 표피필름(예를들어, 폴리스티렌필름)을 동시에 압출하는 동시압출에 의해 제조될 수 있다. 라미네이트의 발포필름 면은 통상 표피막보다 더 빨리 냉각된다. 그래서 용기용의 열수축 슬리브 라벨로 사용될때 발포된 면은 표피면보다 더 큰 수축율을 갖는다.
표피와 발포층은 배향되어 있고, 가열될때 즉 발포물질의 연화점(tg) 부근 즉 82℃(180℉) 또는 93℃-110℃(230℉) 또는 121℃(250℉) 사이, 또는 그 이상의 온도에서 용기상에서 수축되게 된다. 고속 생산 조작에서 슬리브 라벨을 수축시키는 열은 이 분야에서 알려진 바와같이 적외선 열원이 종종 사용된다.
열수축 플라스틱 슬리브 라벨을 용기에 적용시키는 방법 및 장치는 단단한 중합체 표피층과 발포층의 동시압출 구조인 동시압출한 복수층 슬리브 라벨을 포함하여 이 분야에서 공지되어 있다. 복수층 라벨의 단단한 표피층은 그 두께가 약 1/4 또는 1/2-5밀 일수 있고, 발포층은 약 3-20밀이며 4-12밀이 바람직하다.
40wt.%의 고밀도 폴리에틸렌, 43wt.%의 결합 스티렌과 약 80,000의 수평균 분자량을 갖는 스티렌과 부타디엔의 블록 공중합체 40wt.% 및 폴리스티렌 20wt.%로된 2밀 표피층으로, 이 표피층은 약 5밀 두께의 동시압출한 폴리스티렌 발포층과 결합한 것으로 된 전체의 라벨구조로서 양호한 결과가 얻어졌다. 또한 고밀도 폴리에틸렌 40wt.%, 공중합체 20wt.% 및 폴리스티렌 40wt.%로된 상기 설명한 라벨뿐 아니라, 폴리에틸렌 10wt.%, 공중합체 10wt.% 및 폴리스티렌 80wt.%의 1/2밀의 표시층과 10-1/2밀의 발포층으로된 라벨에 대해서도 양호한 결과가 얻어졌다.
견고한 표피/깨지기 쉬운 발포 라미네이트는 UV흡수제, 봉쇄 아민광안정제, 산화억제제 및 니켈 소화제(quenchers)를 포함하여 산화억제제 또는 기타 안정제에 의하여 열, 광 및 산소로인한 분해로부터 보호된다. 적절한 안정제로는 Tinuvin
Figure kpo00003
328(Ciba-Geigy)를 포함한 히드록시 페닐 벤조트리아졸을 기재로한 UV안정제, Tinuvin
Figure kpo00004
292(Ciba-Geigy)를 포함한 봉쇄 아민광안정제, 오가노포스파이트와 봉쇄 페놀의 상승작용하는 혼합물인 이간옥스(Iganox
Figure kpo00005
1010,1076 및 B225(Ciba-Geigy)와 같은 이간옥스 봉쇄 페놀화합물을 포함한 산화 억제제, 및 Irgastab
Figure kpo00006
2002(Ciba-Geigy)와 같은 니켈포스포네이트를 포함한다.
또 다른 실시로는, 양립성제로서 폴리에틸렌 비닐 아세테이트 및 폴리에틸렌 에틸아크릴레이트를 사용함으로써 몇몇 응용에 적합한 견고한 동시압출한 복수층 라벨이 제조될 수 있다. 이 중합체는 일반적으로 양립성제로서의 기능을 하기 위하여 비닐아세테이트, 에틸 아크릴레이트 또는 메틸아크릴레이트기 또는 잔유물을 최소한 약 10 또는 12 또는 15wt.%를 갖는다. 폴리에틸렌 비닐아세테이트의 폴리에틸렌 부분은 또한 폴리올레핀 성분의 전부 또는 일부로서 작용한다. 비닐 아세테이트, 에틸 아크릴레이트 또는 메틸아크릴레이트기의 wt.%가 약 10 또는 11% 미만일때, 폴리에틸렌 에틸아크릴레이트, 폴리에틸렌 메틸아크릴레이트 또는 폴리에틸렌 비닐 아세테이트는 폴리올레핀 성분의 전부로서 사용될 수 있다.
그래서 폴리올레핀과 양립성제 성분의 전부 또는 일부로서 폴리비닐 아세테이트나 폴리에틸아크릴레이트를 사용하면, 몇몇 경우에, 냉각주름이나 표피주름이 없이 용기상에서 열수축 될수 있는 견고한 라벨을 만들 수 있다.
에틸렌과 비닐아세테이트, 또는 에틸아크릴레이트의 적절한 공중합체의 대표적인 것으로는 비닐아세테이트 또는 에틸아크릴레이트 성분 또는 그 부분을 약 40wt.% 미만과 에틸렌성분, 또는 그 부분을 과량으로 약 60wt.%를 갖는 공중합체가 있다.
이러한 공중합체의 대표적인 것으로는 약 18-33wt.% 범위의 비닐아세테이트 부분, 약 67-82wt.%의 에틸렌 부분 및 약 0.4-125범위의 용융지수를 갖는 U.S.I.에 의해 상업적으로 공급되는 에틸렌과 비닐아세테이트의 공중합체가 있다. 바람직한 조성으로는 약 1-3범위의 용융지수를 갖고 약 28-31Wt.%범위의 비닐아세테이트 부분을 갖는 것이 있다. 알파-베타 모노에틸렌형 불포화 카르복실산의 알킬 에스테르와 에틸렌의 대표적인 공중합체로는 카르복실산부분은 3-5개의 탄소원자를 함유하고 알킬부분은 1-3개의 탄소원자를 함유하는 것으로 예를들어 아크릴산, 메타크릴산 및 에타크릴산의 메틸, 에틸 및 프로필 에스테르가 있다. 바람직하게는 이들 공중합체는 약 75wt.%의 과량으로 에틸렌 함량 또는 그의 부분을 갖고 모노에틸렌형 불포화 카르복실산의 알킬에스테르 상기 부분이 약 25wt.% 미만이고, 이그ㅎ 공중합체는 약 21미만의용융지수를 가지며 바람직하게는 약 1-3의 범위에 있는 것이다.
특히 바람직한 공중합체는 에틸렌과 에틸아크릴레이트 공중합체이고, 그 예로 약 1.7-22.5wt.%범위의 에틸아크릴레이트 부분의 약 98.3-77.5wt.% 범위의 에틸렌부분을 갖고, 용융지수가 약 0.1-21의 범위인 유니온 카바이드(Union Carbide)사에 의해 상업적으로 공급되는 것이 있다. 특히 적절한 에틸렌 공중합체는 약 11-22wt.%의 에틸 아크릴레이트 부분과 약 89-78wt.%의 에틸렌 함량을 갖는 것이고, 특히 적절한 것으로는 약 15-18wt.%의 에틸아크릴레이트 부분과 약 82-85wt.%의 에틸렌부분을 갖는 것으로, 이것은 약 1-3범위의 용융지수를 갖는다. 에틸렌과 알파-베타 모노에틸렌형 불포화 카르복실산의 공중합체의 대표적인 것은 상업적으로 이용가능한 공중합체로서, 여기서 카르복실산부분은, 예를들어 아크릴산, 메타크릴산 및 에타크릴산을 포함하여 탄소원자 3-5개를 함유한다. 이들 중합체중의 좀더 대표적인 것으로는 약 65wt.%의 과량인 에틸렌부분, 바람직하게는 약 80wt.%의 과량인 에틸렌부분을 갖는 것이 있으며, 여기서 알파-베타 모노 에틸렌형 불포화 카르복실산 부분은 약 35wt.% 미만이고 바람직하게는 약 20wt.%미만이다. 바람직한 이들 고분자는 약 1-5범위의 용융지수를 갖는다.
표피층과 발포층내에 사용되는 물질은 널리 상업적으로 이용가능하고 이 분야에서 숙련된 자들은 적절한 물질을 선택할 것이다.
폴리스티렌에 관하여는, 이 분야에 일반용 또는 충격 스티렌으로 명명되는 폴리스티렌을 사용하는 것이 통상 바람직하다. 이러한 폴리스티렌의 대표적인 것으로는 다우 케미칼(Dow Chemical)사의 명칭번호 484가 이용가능하고 또한 코스든 케미칼(Cosden Chemical)사의 명칭번호 550이 이용가능하다. 상업적으로 이용가능한 적절한 폴리스티렌의 대표적인 것으로는 약 100,000의 과량, 예를들어 약 240,000-320,000범위의 중량 평균 분자량을 갖는 것들이거나, 또는 약 1-5범위의 용융유동을 갖는 것이 있다(ASTM조건 G에서 ASTM시험 D12378-70).
특히 적절한 폴리스티렌은 약 280,000의 중량평균 분자량과 약 2.0의 용융유동을 갖는다.
신규한 표피 중합체 혼합물내의 폴리올레핀 성분은 고밀도 폴리에틸렌을 포함한 폴리에틸렌 일수 있고, 이것은 폴리에틸렌 에틸아크릴레이트, 폴리에틸렌 비닐아세테이트 및 폴리에틸렌 메틸아크릴레이트와 같은 에틸렌을 최소한 50wt.%갖는 에틸렌의 공중합체, 또는 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함한 저밀도 폴리에틸렌(밀도가 약 0.910-0.925임)도 또한 바람직하다. 폴리올레핀은 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 또는 이들의 공중합체가 가능하다.

Claims (25)

  1. 시이트 라벨이(1) 용기와 인접하여 슬리브 내부에 사용하기 위한 폴리스티렌 발포층과(2) 폴리올레핀, 폴리스티렌 및 결합스티렌의 양이 35-55wt.%이며 분자량(수평균)이 50,000-100,000인 스티렌과 부타디엔의 블록 공중합체에 해당하는 양립성제의 혼합물을 압출함으로써 형성된 외부 표피층으로 구성되고, 이때 양립성제는 라벨의 견고성을 향상시키기 위하여 표피층과 발포층의 경계면에 양립성과 한계 부착력을 부여할 수 있도록 효과적인 양으로 사용되며, 폴리올레핀의 양은 라벨의 표피층에 외부의 열을 적용시킬 때 표피층의 외부표면에 불필요한 주름을 방지하기 위하여 발포층의 수축율과 부합할 수 있는 수축율을 표피층에 부여할 수 있는 효과적인 양으로 사용되고, 또 폴리올레핀의 양은 외부표피면을 가열할때 발포층 하부에 주름을 형성시키지 않는 정도로 표피층의 수축력을 부여하는데 효과적인 정도로 사용되며, 슬리브는 초음파, 고온공기 및 열 밀봉에 의해 밀봉될 수도 있는, 용기상에서 용매밀봉 라벨 슬리브로서 사용하기 적합한 동시압출한 복수층의 시이트.
  2. 제 1 항에 있어서, 혼합물이 폴리올레핀 5-50wt.% 폴리스티렌 15-25wt.% 및 양립성제 5-50wt.%로 구성되는 경우의 시이트.
  3. 제 2 항에 있어서, 폴리올레핀이 고밀도 폴리올레핀이고 블록 공중합체인 양립성제가 38-53wt.%의 결합 스티렌을 함유하는 경우의 시이트.
  4. 제 1 항에 있어서, 혼합물이 40wt.%의 고밀도 폴리에틸렌, 20wt.%의 폴리스티렌 및 43wt.%의 결합 스티렌을 함유한 스티렌과 부타디엔의 블록 공중합체 40wt.%로 구성되는 경우의 시이트.
  5. 제 3 항에 있어서, 혼합물이 열 및 산소에 노출됨으로써 블록 공중합체가 분해되는 것을 방지하기 위하여 산화억제제를 포함하는 경우의 시이트.
  6. 제 1 항에 있어서, 표피층의 올레핀이, 용기를 꼭 맞게 감싸기 위해서 라벨의 주요 몸통부 보다 라벨의 끝부분이 최소한 20% 이상 더 수축해야 할때에도, 발포층의 하부와 외부 표피층 표면상의 결점과 주름이 없게 전체 라벨이 수축할 수 있는 정도의 수축율을 표피층에 부여하는 경우의 시이트.
  7. 제 1 항에 있어서, 표피층내의 폴리올레핀 양이 20-40wt.%인 경우의 시이트.
  8. 제 7 항에 있어서, 폴리올레핀이 고밀도 폴리에틸렌이고 사용된 양이 30-40wt.%인 경우의 시이트.
  9. 제 8 항에 있어서, 사용된 폴리에틸렌의 양이 40wt.%인 경우의 시이트.
  10. (1) 용기에 인접하는 슬리브 내부로 적용한 폴리스티렌 발포층과 (2) 5-50wt.%의 폴리올레핀, 15-25Wt.%의 폴리스티렌 및 효과적인 양의 양립성제의 혼합물을 압출함으로써 형성된 단단한 표피로 구성되고 인쇄 또는 장식하기에 적합한 외부 표피층으로 구성되는 것으로서, 이때 효과적인 양의 양립성제는 표피층과 발포층 사이의 경계면에서 라벨에 견고성, 밀봉성 및 양호한 밀봉강도를 부여하기에 충분한 양립성과 소요량의 부착력을 부여하기 위한 것이며, 양립성제는 스티렌과 부타디엔의 블록 공중합체로 구성되고, 폴리올레핀은 라벨이 주름없이 용기상에 열수축될 수 있도록 표피층에 수축율과 한계수축을 부여하기위한 것으로, 용기용의 라벨 슬리브를 형성하기에 적합한 동시압출한 복수층 시이트.
  11. 제 10 항에 있어서, 블록 공중합체가 5-50wt.%의 양으로 존재하는 경우의 시이트.
  12. 제 10 항에 있어서, 라벨이 유리용기상에 사용되는 경우의 시이트.
  13. 제 10 항에 있어서, 라벨이 유리용기상에 사용되고 메틸렌 클로라이드가 라벨의 봉합을 밀봉하기 위한 용매로서 사용되는 경우의 시이트.
  14. 시이트가 제 1 항에서 정의한 시이트인 용기 및 용기에 적용되는 동시압출한 복수층 시이트 슬리브 라벨.
  15. 시이트가 제 1 항에 정의한 시이트인 유리용기 및 그 주위를 둘러싼 동시압출한 복수층 시이트 슬리브 라벨 및 밀봉된 면봉합.
  16. 제 10 항에 있어서, 라벨의 면봉합이 용매 밀봉에 의해서 밀봉되는 경우의 시이트.
  17. (1) 용기와 인접하여 슬리브 내부에 사용하기 위한 폴리스티렌 발포층과 (2) 탄소원자 2-4개를 갖는 알킬렌 부분을 가지는 중합체, 폴리스티렌 및 알킬렌 부분의 기를 향상시키는 양립성을 갖는 양립성제의 혼합물을 압출함으로써 형성된 외부 표피층으로 구성되는 시이트 라벨로서, 이때 양립성제는 스티렌과 부타디엔의 블록 공중합체에 해당하는 것으로 결합스티렌의 양은 35-55wt.%이고, 분자량(수평균)은 50,000-100,000이며, 이 양립성제는 라벨의 견고성을 향상시키기 위하여 표피층과 발포층 사이의 경계면에 한계 양립성과 한계 부착력을 부여할 수 있는 효과적인 양으로 사용되며, 알킬렌부분의 양은 라벨의 표피층에 외부열을 적용시킬때 표피층의 외부표면에 불필요한 주름을 방지하기 위하여 발포층의 수축율과 부합할 수 있는 수축율을 표피층에 부여할 수 있는 효과적인 양이어야 하고, 또 알킬렌 부분의 양은 외부표면을 가열할때 발포층 하부에 주름을 형성시키지 않는 표피층의 수축력을 부여하는데 효과적인 정도로 사용되며, 슬리브는 초음파, 고온공기 및 열 밀봉에 의해서 밀봉될 수도 있고, 용기상에서 용매 밀봉에 의한 라벨 슬리브로서 사용하기 적합한 동시압출한 복수층의 시이트.
  18. 제 17 항에 있어서, 혼합물이 폴리올레핀, 폴리스티렌 및 5-50wt.%의 폴리에틸렌 에틸아크릴레이트인 양립성제로 구성되는 경우의 시이트.
  19. 제 17 항에 있어서, 폴리에틸렌 비닐 아세테이트인 양립성제, 폴리올레핀 및 폴리스티렌으로 구성되는 경우의 시이트.
  20. 제 17 항에 있어서, 폴리에틸렌 에틸아크릴레이트 또는 폴리에틸렌 비닐아세테이트 이면서 알킬렌 부분도 제공하는 양립성제와 폴리스티렌으로 구성되는 경우의 시이트.
  21. (1) 용기와 인접하여 슬리브 내부에 사용하기 위한 폴리스티렌 발포층과 (2) 탄소원자 2-4개를 갖는 알킬렌 부분을 가지는 중합체, 폴리스티렌 및 알킬렌 부분의 기를 향상시키는 양립성을 갖는 양립성제의 혼합물을 압출함으로써 형성된 외부 표피층으로 구성되는 시이트 라벨로서, 이때 양립성제는 스티렌과 부타디엔의 블록 공중합체에 해당하는 것으로 결합스티렌의 양은 35-55wt.%이고, 분자량(수평균)은 50,000-100,000이며, 이 양립성제는 라벨의 견고성을 향상시키기 위하여 표피층과 발포층 사이의 경계면에 한계 양립성과 한계 부착력을 부여할 수 있는 효과적인 양으로 사용되며, 알킬렌부분의 양은 라벨의 표피층에 외부열을 적용시킬때 표피층의 외부표면에 불필요한 주름을 방지하기 위하여 발포층의 수축율과 부합할 수 있는 수축율을 표피층에 부여할 수 있는 효과적인 양이어야 하고, 또는 알킬렌 부분의 양은 외부표면을 가열할때 발포층 하부에 주름을 형성시키지 않는 표피층의 수축력을 부여하는데 효과적인 정도로 사용되는, 용기상에 열수축에 의한 라벨 슬리브로서 사용하기 적합한 동시압출한 복수층 시이트.
  22. 제 21 항에 있어서, 혼합물이 폴리올레핀, 폴리스티렌 및 5-50wt.%의 폴리에틸렌 에틸아크릴레이트인 양립성제로 구성되는 경우의 시이트.
  23. 제 21 항에 있어서, 폴리에틸렌 비닐아세테이트인 양립성제, 폴리올레핀 및 폴리스티렌으로 구성되는 경우의 시이트.
  24. 제 21 항에 있어서, 폴리에틸렌 에틸아크릴레이트 또는 폴리에틸렌 비닐 아세테이트, 또는 폴리에틸렌 메틸아크릴레이트이면서, 알킬렌 부분도 제공하는 양립성제와 폴리스티렌으로 구성되는 경우의 시이트.
  25. 제 21 항에 있어서, 양립성제가 폴리에틸렌 메틸 아크릴레이트인 경우의 시이트.
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