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KR20160130746A - 폴리머에 사용되는 첨가제 및 이의 제조 방법 - Google Patents

폴리머에 사용되는 첨가제 및 이의 제조 방법 Download PDF

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KR20160130746A
KR20160130746A KR1020167020667A KR20167020667A KR20160130746A KR 20160130746 A KR20160130746 A KR 20160130746A KR 1020167020667 A KR1020167020667 A KR 1020167020667A KR 20167020667 A KR20167020667 A KR 20167020667A KR 20160130746 A KR20160130746 A KR 20160130746A
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chlorine
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polymer
dialkylphosphine
chloride
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시영 시아
펭 왕
셍용 차이
린 첸
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찬길 루
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광저우 킹스카이 머티어리얼 컴퍼니 리미티드
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Abstract

A: 2개의 치환기를 함유하며 하기 구조식 (I)의 지니는 포스피네이트; 및
B: 전체 첨가제 중의 염소의 중량 함량이 50-900중량ppm인 클로라이드를 포함하는, 폴리머에 사용되는 첨가제가 본 발명에 개시된다:
Figure pct00009

상기 식에서,
R1, R2는 동일하거나 상이하며, H, C1-C6-알킬 또는 C6-C18-아릴을 나타내고;
M은 Mg, Ca, Al, Zn, 또는 Fe이고;
m은 2-3이다.
첨가제는, 간단한 공정 및 저렴한 생산 비용과 함께, 2개의 치환기를 지니는 포스피네이트를 제조하는 공정에서 또는 최종 제품에 클로라이드를 첨가함으로써 얻어질 수 있다. 미량의 염소를 지니며 2개의 치환 기를 함유하는 제조된 포스피네이트는 방염제 폴리머에 적용되어 탁월한 백색도 및 우수한 방염제 특성을 지니는 폴리머가 얻어진다.

Description

폴리머에 사용되는 첨가제 및 이의 제조 방법{ADDITIVE USED IN POLYMER AND PREPARATION METHOD THEREOF}
본 발명은 폴리머용 첨가제, 특히, 미량의 염소를 지니는 디알킬포스핀 염 및 이의 생산 방법에 관한 것이다.
디알킬포스핀 염은 방염제로서 광범위하게 사용되며, 여러 가지 방법에 의해 생산되는 것으로 알려져 있다. 예를 들어, 특허 DE4430932호에는 2개의 치환 기를 지니는 포스핀 염이 폴리에스테르에서 방염제로서 사용되는 것으로 개시되어 있다. 두 특허 DE19910232호 및 US6248921호에는 2개의 치환 기를 지니는 포스핀 염의 생산 방법이 개시되어 있다. 미국 특허 US6359171B1호에는 알루미늄 디알킬포스핀을 위한 생산 방법이 개시되어 있다. 이 방법에서는 먼저 황인을 사용하여 모노알킬포스피네이트를 합성하고, 그 후에 자유 라디칼을 사용하여 비닐화를 개시하고 가수분해 하여 산을 얻고, 이를 알루미늄 염과 반응시켜 알루미늄 디알킬포스피네이트 방염제를 얻는다.
방염제 폴리머를 위한 방염제로서 디알킬포스핀 염의 사용은 방염제 폴리머를 분명히 황색으로 만들 것이다. 그러나, 연구 후에 본 발명은 방염제 디알킬포스핀 염의 분말이 미량의 염소를 함유하는 경우에 상응하는 방염제 폴리머가 매우 탁월한 방염제 성능과 기계적 특성을 달성할 수 있고, 이와 동시에, 방염제 폴리머의 황변 현상이 확실히 개선될 수 있음을 발견하였다.
본 발명의 목적은, 미량의 염소를 디알킬포스핀 염에 첨가함으로써, 폴리머 물품의 황변 문제를 확실히 개선시킬 수 있고, 효율적인 방염제 효과를 지니는 폴리머용 첨가제를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 간단한 기술 공정, 짧은 반응 기간 및 높은 전체 수율의 특징을 지니는 상기 언급된 폴리머용 첨가제의 생산 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 기술적 해결책들에 의해 달성될 수 있다.
A: 하기 화학식 (I)의 디알킬포스핀 염; 및
B: 전체 첨가제 중의 염소의 중량 함량이 50-900중량ppm, 바람직하게는 60-800중량ppm, 특히 바람직하게는 70-450중량ppm, 특히 100-300중량ppm인 클로라이드를 포함하는 폴리머용 첨가제:
Figure pct00001
상기 식에서,
R1, R2는 동일하거나 상이하며, H, C1-C6-알킬 또는 C6-C18-아릴, 바람직하게는 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 또는 사이클로헥실을 나타내고;
M은 Mg, Ca, Al, Zn, Fe이고;
m은 2-3이다.
본 발명에 기재된 염소의 수득 방법은 염소를 일부 함유하는 반응 원료를 선택하고, 생산 공정 동안 클로라이드를 첨가하는 것일 수 있고, 또한 제품에 클로라이드를 첨가하는 것일 수 있다.
상기 기재된 클로라이드는 염화 올레핀(chlorinated olefin), 염화 나트륨, 염화 칼륨, 염화 알루미늄, 염소 가스, 염산, 차아염소산 나트륨, 염소 함유 커플링제, 예컨대, γ-클로로프로필트리메톡시실란 커플링제, 염소 함유 방염제, 염소 함유 계면활성제 또는 PVC 중 하나 또는 여러 물질로부터 선택된다.
상기 기재된 염화 올레핀은 1-클로로에틸렌, 1,2-디클로로에틸렌, 3-클로로프로필렌, 4-클로로부틸렌 또는 염화 사이클로헥센 중 하나 또는 여러 물질이다.
상기 기재된 폴리머는 폴리에스테르 (예컨대, PBT, PET), 나일론 (PA6, PA66 등), PPE, TPE, TPU 또는 에폭시 수지, 바람직하게는 PBT, 나일론 또는 PPE이다.
본 발명에 기재된 효율적인 방염제 디알킬포스핀 염은 하기 세 가지 방법을 통해 생산될 수 있다.
방법 1 -
a) 포스핀 염/포스핀산 및 염화 올레핀을 용매 중에 첨가하고, 개시제의 작용으로 올레핀과 반응시켜 클로라이드를 함유하는 디알킬포스핀 염/산 용액을 얻고;
b) 클로라이드를 함유하는 디알킬포스핀 염/산 용액을 금속 화합물과 반응시켜 클로라이드 함유 디알킬포스핀 염을 얻는 절차를 포함하는, 폴리머용 첨가제의 생산 방법으로서,
상기 기재된 포스핀 염이 차아인산 나트륨 또는 차아인산 칼륨이고;
상기 기재된 금속 화합물이 Mg, Ca, Al, Zn 및 Fe의 금속 화합물이고;
상기 기재된 염화 올레핀이 1-클로로에틸렌, 1,2-디클로로에틸렌, 3-클로로프로필렌, 4-클로로부틸렌 또는 염화 사이클로헥센 중 하나 또는 여러 물질인 방법.
방법 1은 디알킬포스핀 염의 생산 공정 동안 염화 올레핀을 첨가하여 미량의 염소를 함유하는 디알킬포스핀 염을 얻는 것이다. 공지된 기술이 디알킬포스핀 염을 합성하는데 이용될 수 있다. 예를 들어, 상기 기재된 용매는 사이클로헥산 및/또는 사이클로헥센이고; 상기 기재된 개시제는 아조-개시제, 유기 과산화물 개시제 또는 무기 과산화물 개시제이고; 상기 기재된 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소-부틸렌 또는 펜텐 중 하나 또는 여러 혼합물이다.
방법 2 -
디알킬포스핀 염 용액을 첨가제 I을 함유하는 금속 화합물 수용액과 반응시켜 상응하는 디알킬포스핀 염을 얻는 절차를 포함하는, 폴리머용 첨가제의 생산 방법으로서,
상기 기재된 첨가제 I이 NaCl, KCl, AlCl3, 염소 가스, 염산, 차아염소산 나트륨, 염소 함유 커플링제, 염소 함유 계면활성제 중 하나 또는 여러 물질이고;
상기 기재된 금속 화합물이 Mg, Ca, Al, Zn 및 Fe의 금속 화합물이고;
상기 기재된 디알킬포스핀 염이 소듐 디알킬포스피네이트 또는 포타슘 디알킬포스피네이트인 방법.
방법 3 -
디알킬포스핀 염의 여과 공정 또는 세척 공정 또는 건조 공정 동안 첨가제 II를 첨가하여 클로라이드를 함유하는 디알킬포스핀 염을 얻는 절차를 포함하는, 폴리머용 첨가제의 생산 방법으로서,
상기 기재된 첨가제 II가 NaCl, KCl, AlCl3, 염소 함유 방염제, 염소 함유 커플링제, 염소 함유 계면활성제 또는 PVC 중 하나 또는 여러 물질인 방법.
본 발명에는 또한 상기 언급된 폴리머용 첨가제의 방염제로서의 용도가 개시된다.
본 발명에는 또한 5-20 중량부의 폴리머용 첨가제 및 50-70 중량부의 폴리머 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 상기 언급된 첨가제를 함유하는 폴리머 물질로서, 폴리머용 첨가제가
A: 하기 화학식 (I)의 디알킬포스핀염; 및
B: 전체 첨가제 중의 염소의 중량 함량이 50-900중량ppm, 바람직하게는 60-800중량ppm, 특히 바람직하게는 70-450중량ppm, 특히 100-300중량ppm인 클로라이드를 포함하는 폴리머 물질이 개시된다:
Figure pct00002
상기 식에서,
R1, R2는 동일하거나 상이하며, H, C1-C6-알킬 또는 C6-C18-아릴, 바람직하게는 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 또는 사이클로헥실을 나타내고;
M은 Mg, Ca, Al, Zn, Fe이고;
m은 2-3이다.
상기 기재된 클로라이드는 염화 올레핀, 염화 나트륨, 염화 칼륨, 염화 알루미늄, 염소 가스, 염산, 차아염소산 나트륨, 염소 함유 커플링제, 예컨대, γ-클로로프로필트리메톡시실란 커플링제, 염소 함유 방염제, 염소 함유 계면활성제 또는 PVC 중 하나 또는 여러 물질로부터 선택된다.
상기 기재된 염화 올레핀은 1-클로로에틸렌, 1,2-디클로로에틸렌, 3-클로로프로필렌, 4-클로로부틸렌 또는 염화 사이클로헥센 중 하나 또는 여러 물질이다.
상기 기재된 폴리머는 폴리에스테르 (예컨대, PBT, PET), 나일론 (PA6, PA66 등), PPE, TPE, TPU 또는 에폭시 수지, 바람직하게는 PBT, 나일론 또는 PPE이다.
본 발명에 기재된 폴리머 물질은 원료의 상이한 성능 요건에 따라 첨가된 상이한 첨가제일 수 있다. 예를 들어, 이는 15-30 중량부의 유리 섬유 및 1-5 중량부의 다른 첨가제를 또한 포함한다.
본 발명은 종래 기술에 비해 하기와 같은 유익한 효과를 지닌다:
1) 본 발명에서 생산된 미량의 염소를 함유하는 디알킬포스핀 염의 방염제로서 폴리머에서의 적용으로 탁월한 백색도를 지니는 폴리머 제품이 얻어질 수 있고, 방염제로서 순수한 디알킬포스핀 염으로 폴리머 공정 개질 후에 폴리머 물품을 황변시키는 문제가 해결되는 것으로 실험에 의해 밝혀졌다.
2) 본 발명에서 생산된 미량의 염소를 함유하는 디알킬포스핀 염은 매우 효율적인 방염제 성능을 지니는 것으로 실험에 의해 밝혀졌다.
3) 본 발명은 디알킬포스핀 염의 생산 공정 동안 또는 최종 제품에 클로라이드를 첨가함으로써, 간단한 기술 공정 및 저렴한 생산 비용의 특징을 지니는 미량의 염소를 함유하는 디알킬포스핀 염을 얻을 수 있다.
구체예
본 발명은 하기 구체예에 의해 추가로 기재되고, 하기 실시예는 비교적 우수한 구체예이지만 본 발명의 구체예는 하기 실시예에 의해 제한되지 않는다.
비교예 1:
2120.0g (20mol)의 차아인산 나트륨, 1320.0g (10mol) 50wt%의 포스핀산, 27.2g (0.3mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 3000g의 물을 압력 반응기에 충전시키고, 이를 배기하고, 질소 가스로 3회 교체시켰다. 이를 다시 배기한 후, 압축해제기(decompressor)를 통해 에틸렌을 퍼징하고, 압력을 2.0MPa로 제어하였다. 87℃로 가열하고, 5h 동안 유지시켰다. 95℃로 가열하고, 54.4g (0.6mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 5h 이내로 계속 보충하였다. 100℃로 가열하고, 1h 동안 유지시켰다. 냉각시키고, 배기하였다. 8303.0g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 얻었는데, 이는 1779.9g의 에틸렌 흡수량(105.95%의 이론 양)과 같았다
31P-NMR 분석:
디에틸포스핀산의 몰 함량: 96.7%
에틸부틸포스핀산의 몰 함량: 1.4%
에틸포스핀산의 몰 함량: 0.9%
그 밖의 물질의 몰 함량: 1.0%
830.3g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1600g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 333.0g (0.5mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물 및 1332g의 물로 제조된 20% 알루미늄 설페이트 18수화물 용액을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃로 1h 동안 가열하였다. 여과하고, 2000L의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었는데, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 372.2g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 95.44%였다.
염소 함량: 검출불능이거나 검출 한계보다 낮음.
비교예 2:
2120.0g (20mol)의 차아인산 나트륨, 1320.0g (10mol)의 50% 포스핀산, 27.2g (0.3mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 3000g의 물을 압력 반응기에 충전시키고, 이를 배기하고, 질소 가스로 3회 교체시켰다. 이를 다시 배기하고, 압축해제기를 통해 약 25g의 클로로에틸렌을 퍼징한 후 에틸렌을 퍼징하고, 압력을 2.0MPa로 제어하였다. 87℃로 가열하고, 5h 동안 유지시켰다. 95℃로 가열하고, 54.4g (0.6mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 5h 이내로 계속 보충하였다. 100℃로 가열하고, 1h 동안 유지시켰다. 냉각시키고, 배기하였다. 8293.8g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 얻었는데, 이는 1771.2g의 에틸렌 흡수량(105.4%의 이론 양)과 같았다.
31P-NMR 분석:
디에틸포스핀산의 몰 함량: 95.9%
에틸부틸포스핀산의 몰 함량: 2.0%
에틸포스핀산의 몰 함량: 1.1%
그 밖의 물질들의 몰 함량: 1.0%
830.3g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1600g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 333.0g (0.5mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물 및 1332g의 물로 제조된 20% 알루미늄 설페이트 18수화물을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 2000L의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130 ℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 371.3g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 95.2%였다.
염소 함량: 1158ppm.
실시예 1:
2120.0g (20mol)의 차아인산 나트륨, 1320.0g (10mol)의 50% 포스핀산, 27.2g (0.3mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 3000g의 물을 압력 반응기에 충전시키고, 이를 배기하고, 질소 가스로 3회 교체시켰다. 이를 다시 배기하고, 압축해제기를 통해 약 1g의 클로로에틸렌을 퍼징한 후 에틸렌을 퍼징하고, 압력을 2.5MPa로 제어하였다. 87℃로 가열하고, 5h 동안 유지시켰다. 95℃로 가열하고, 54.4g (0.6mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 5h 이내로 계속 보충하였다. 100℃로 가열하고, 1h 동안 유지시켰다. 냉각시키고, 배기하였다. 8297.4g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 얻었는데, 이는 1774.8g 에틸렌 흡수량(105.6%의 이론 양)과 같았다.
31P-NMR 분석:
디에틸포스핀산의 몰 함량: 96.2%
에틸부틸포스핀산의 몰 함량: 2.2%
에틸포스핀산 몰의 함량: 1.0%
그 밖의 물질들의 몰 함량: 0.6%
829.7g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1600g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 333.0g (0.5mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물 및 1332g의 물로 제조된 20% 알루미늄 설페이트 18수화물을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃로 1h 동안 가열하였다. 여과하고, 2000L의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 372.6g 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 95.5%였다.
염소 함량: 53ppm.
실시예 2:
2120.0g (20mol)의 차아인산 나트륨, 1320.0g (10mol)의 50% 포스핀산, 27.2g (0.3mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 3000g의 물을 압력 반응기에 충전시키고, 이를 배기하고 질소 가스로 3회 교체시켰다. 이를 다시 배기하고, 압축해제기를 통해 약 1.4g의 클로로에틸렌을 퍼징한 후 에틸렌을 퍼징하고, 압력을 2.0MPa로 제어하였다. 87℃로 가열하고, 5h 동안 유지시켰다. 95℃로 가열하고, 54.4g (0.6mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 5h 이내로 계속 보충하였다. 100℃로 가열하고, 1h 동안 유지시켰다. 냉각시키고, 배기하였다. 8298.9g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 얻었는데, 이는 1775.9g의 에틸렌 흡수량(105.7%의 이론 양)과 같았다.
31P-NMR 분석:
디에틸포스핀산의 몰 함량: 96.1%
에틸부틸포스핀산의 몰 함량: 2.0%
에틸포스핀산의 몰 함량: 1.1%
그 밖의 물질들의 몰 함량: 0.8%
829.9g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1600g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 333.0g (0.5mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물 및 1332g의 물로 제조된 20% 알루미늄 설페이트 18수화물 용액을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 2000L의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 373.9g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 95.9%였다.
염소 함량: 85ppm.
실시예 3:
2120.0g (20mol)의 차아인산 나트륨, 1320.0g (10mol)의 50% 포스핀산, 27.2g (0.3mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 3000g의 물을 압력 반응기에 충전시키고, 이를 배기하고, 질소 가스로 3회 교체시켰다. 이를 다시 배기하고, 압축해제기를 통해 약 2.3g 클로로에틸렌을 퍼징한 후 에틸렌을 퍼징하고, 압력을 1.8MPa로 제어하였다. 87℃로 가열하고, 5h 동안 유지시켰다. 95℃로 가열하고, 54.4g (0.6mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 5h 이내로 계속 보충하였다. 100℃로 가열하고, 1h 동안 유지시켰다. 냉각시키고, 배기하였다. 8296.6g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 얻었는데, 이는 1772.1g의 에틸렌 흡수량(105.5%의 이론 양)과 같았다.
31P-NMR 분석:
디에틸포스핀산의 몰 함량: 96.8%
에틸부틸포스핀산의 몰 함량: 2.1%
에틸포스핀산의 몰 함량: 1.2%
그 밖의 물질들의 몰 함량: 0.9%
829.7g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1600g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 333.0g (0.5mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물 및 1332g의 물로 제조된 20% 알루미늄 설페이트 18수화물 용액을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 2000L의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 373.2g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 95.7%였다.
염소 함량: 103ppm.
실시예 4:
2120.0g (20mol)의 차아인산 나트륨, 1320.0g (10mol)의 50% 포스핀산, 27.2g (0.3mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 3000g의 물을 압력 반응기에 충전시키고, 이를 배기하고, 질소 가스로 3회 교체시켰다. 이를 다시 배기하고, 압축해제기를 통해 약 11g의 클로로에틸렌을 퍼징한 후 에틸렌을 퍼징하고, 압력을 1.5MPa로 제어하였다. 87℃로 가열하고, 5h 동안 유지시켰다. 95℃로 가열하고, 54.4g (0.6mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 5h 이내로 계속 보충하였다. 100℃로 가열하고, 1h 동안 유지시켰다. 냉각시키고, 배기하였다. 8303.2g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 얻었는데, 이는 1770.6g의 에틸렌 흡수량(105.4%의 이론 양)과 같았다.
31P-NMR 분석:
디에틸포스핀산의 몰 함량: 95.6%
에틸부틸포스핀산의 몰 함량: 2.3%
에틸포스핀산의 몰 함량: 1.3%
그 밖의 물질들의 몰 함량: 0.8%
830.3g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1600g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 333.0g (0.5mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물 및 1332g의 물로 제조된 20% 알루미늄 설페이트 18수화물 용액을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 2000L의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 374.7g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 96.1%였다.
염소 함량: 452ppm.
실시예 5:
2120.0g (20mol)의 차아인산 나트륨, 1320.0g (10mol)의 50% 포스핀산, 27.2g (0.3mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 3000g의 물을 압력 반응기에 충전시키고, 이를 배기하고, 질소 가스로 3회 교체시켰다. 이를 다시 배기하고, 압축해제기를 통해 약 18g의 클로로에틸렌을 퍼징한 후 에틸렌을 퍼징하고, 압력을 2.0MPa로 제어하였다. 87℃로 가열하고, 5h 동안 유지시켰다. 95℃로 가열하고, 54.4g (0.6mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 5h 이내로 계속 보충하였다. 100℃로 가열하고, 1h 동안 유지시켰다. 냉각시키고, 배기하였다. 8308.7g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 얻었는데, 이는 1759.1g의 에틸렌 흡수량(104.7%의 이론 양)과 같았다.
31P-NMR 분석:
디에틸포스핀산의 몰 함량: 95.4%
에틸부틸포스핀산의 몰 함량: 2.4%
에틸포스핀산의 몰 함량: 1.2%
그 밖의 물질들의 몰 함량: 1.0%
830.9g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1600g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 333.0g (0.5mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물 및 1332g의 물로 제조된 20% 알루미늄 설페이트 18수화물 용액을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 2000L의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 375.2g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 96.2%였다.
염소 함량: 679ppm.
실시예 6:
2120.0g (20mol)의 차아인산 나트륨, 1320.0g (10mol)의 50% 포스핀산, 27.2g (0.3mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 3000g의 물을 압력 반응기에 충전시키고, 이를 배기하고, 질소 가스로 3회 교체시켰다. 이를 다시 배기하고, 압축해제기를 통해 약 27g의 클로로에틸렌을 퍼징한 후 에틸렌을 퍼징하고, 압력을 2.0MPa로 제어하였다. 87℃로 가열하고, 5h 동안 유지시켰다. 95℃로 가열하고, 54.4g (0.6mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 5h 이내로 계속 보충하였다. 100℃로 가열하고, 1h 동안 유지시켰다. 냉각시키고, 배기하였다. 8314.6g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 얻었는데, 이는 1766.0g의 에틸렌 흡수량(105.1%의 이론 양)과 같았다.
31P-NMR 분석:
디에틸포스핀산의 몰 함량: 96.5%
에틸부틸포스핀산의 몰 함량: 1.6%
에틸포스핀산의 몰 함량: 1.0%
그 밖의 물질들의 몰 함량: 0.9%
831.4g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1600g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 333.0g (0.5mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물 및 1332g의 물로 제조된 20% 알루미늄 설페이트 18수화물 용액을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 2000L의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 375.9g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 96.4%였다.
염소 함량: 885ppm.
실시예 7:
2120.0g (20mol)의 차아인산 나트륨, 1320.0g (10mol)의 50% 포스핀산, 5412g (66mol)의 사이클로헥센, 27.2g (0.3mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 3000g의 물을 압력 반응기에 충전시키고, 이를 배기하고, 질소 가스로 3회 교체시켰다. 이를 다시 배기하고, 약 1.5g의 3-클로로프로필렌을 퍼징하였다. 87℃로 가열하고, 5h 동안 유지시켰다. 95℃로 가열하고, 54.4g (0.6mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 5h 이내로 계속 보충하였다. 100℃로 가열하고, 1h 동안 유지시켰다. 냉각시키고, 배기하였다. 11933.6g의 소듐 디사이클로헥실포스피네이트와 디사이클로헥실포스핀산 혼합물 용액을 얻었다.
31P-NMR 분석:
디사이클로헥실포스핀산의 몰 함량: 93.8%
사이클로헥실포스핀산의 몰 함량: 3.4%
그 밖의 물질들의 몰 함량: 2.8%
1193.4g의 소듐 디사이클로헥실포스피네이트와 디사이클로헥실포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1600g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 180.6g (1.5mol)의 무수 마그네슘 설페이트 및 682.3g의 물로 제조된 15% 무수 마그네슘 설페이트 용액을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 1000L의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 561.1g의 알루미늄 디사이클로헥실포스피네이트를 얻었고, 수율은 77.61%였다.
염소 함량: 74ppm.
실시예 8:
2120.0g (20mol)의 차아인산 나트륨, 1320.0g (10mol)의 50% 포스핀산, 27.2g (0.3mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 3000g의 물을 압력 반응기에 충전시키고, 이를 배기하고, 질소 가스로 3회 교체시켰다. 이를 다시 배기하고, 압축해제기를 통해 약 2.0g의 4-클로로-1-부틸렌을 퍼징한 후 프로필렌을 퍼징하고, 압력을 1.5MPa로 제어하였다. 87℃로 가열하고, 6h 동안 유지시켰다. 95℃로 가열하고, 54.4g (0.6mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 5h 이내로 계속 보충하였다. 100℃로 가열하고, 1h 동안 유지시켰다. 냉각시키고, 배기하였다. 9146.4g의 소듐 디프로필포스피네이트와 디프로필포스핀산 혼합물 용액을 얻었는데, 이는 2623.3g의 프로필렌 흡수량(103.10%의 이론 양)과 같았다.
31P-NMR 분석:
디프로필포스핀산의 몰 함량: 95.0%
프로필포스핀산의 몰 함량: 3.2%
그 밖의 물질들의 몰 함량: 1.8%
914.6g의 소듐 디프로필포스피네이트와 디프로필포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1750g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 200.0 g(0.5mol)의 무수 페릭 설페이트 및 1133.2g의 물로 제조된 15% 무수 페릭 설페이트 용액을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 1500L의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 382.3g의 페릭 디프로필포스피네이트를 얻었고, 수율은 91.25%였다.
염소 함량: 55ppm.
실시예 9:
2120.0g (20mol)의 차아인산 나트륨, 1320.0g (10mol)의 50% 포스핀산, 27.2g (0.3mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 및 3000g의 물을 압력 반응기에 충전시키고, 이를 배기하고, 질소 가스로 3회 교체시켰다. 이를 다시 배기하고, 압축해제기를 통해 약 5.0g 3-클로로사이클로헥센을 퍼징한 후 부틸렌을 퍼징하고, 압력을 1.0MPa로 제어하였다. 87℃로 가열하고, 5h 동안 유지시켰다. 95℃로 가열하고, 54.4g (0.6mol% 포스핀산 이온)의 1,1-디-(3차-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 5h 이내로 계속 보충하였다. 100℃로 가열하고, 1h 동안 유지시켰다. 냉각시키고, 배기하였다. 8298.1g의 소듐 디부틸포스피네이트와 디부틸포스핀산 혼합물 용액을 얻었는데, 이는 1775.0g의 부틸렌 흡수량(105.65%의 이론 양)과 같았다.
31P-NMR 분석:
디부틸포스핀산의 몰 함량: 95.4%
부틸포스핀산의 몰 함량: 2.9%
그 밖의 물질들의 몰 함량: 1.7%
829.8g의 소듐 디부틸포스피네이트와 디부틸포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1600g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 431.4g (1.5mol)의 아연 설페이트 7수화물 및 1294.2g의 물로 제조된 25% 아연 설페이트 7수화물 용액을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 2000L의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 583.7g의 아연 디부틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 92.87%였다.
염소 함량: 93ppm.
실시예 10:
277.7g (0.417mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물, 22.4g (0.093mol)의 염화 알루미늄 6수화물 및 900g의 물을 용액으로 제조하고, 이를 90℃로 예열된 2000g (2.78mol)의 20wt% 소듐 디에틸포스피네이트에 1h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 600mL의 물로 4회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 353.7g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 97.87%였다.
염소 함량: 74ppm.
실시예 11:
223.7g (0.927mol)의 염화 알루미늄 6수화물 및 900g의 물을 용액으로 제조하고, 이를 90℃로 예열된 2000g (2.78mol)의 20wt% 소듐 디에틸포스피네이트에 1h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 600mL의 물로 4회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 353.2g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 97.73%였다.
염소 함량: 873ppm.
실시예 12:
277.7g (0.463mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물, 16.26g (0.28mol)의 염화 나트륨 및 900g의 물을 용액으로 제조하고, 이를 90℃로 예열된 2000g (2.78mol)의 20wt% 소듐 디에틸포스피네이트에 1h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 600mL의 물로 4회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 351.0g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 97.11%였다.
염소 함량: 329ppm.
실시예 13:
277.7g (0.463mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물, 62.58g (0.84mol)의 염화 칼륨 및 900g의 물을 용액으로 제조하고, 이를 90℃로 예열된 2000g (2.78mol)의 20wt% 소듐 디에틸포스피네이트에 1h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 600mL의 물로 4회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 353.2g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 97.73%였다.
염소 함량: 522ppm.
실시예 14:
154.3g (1.39mol)의 무수 염화 칼슘 및 250g의 물을 용액으로 제조하고, 이를 90℃로 예열된 1000g (2.78mol)의 40wt% 소듐 디에틸포스피네이트에 1h 이내로 적가하였다. 여과하고, 600mL의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 147.1g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었고, 수율은 37.54%였다.
염소 함량: 669ppm.
실시예 15:
비교예 1로서 제조된 830.3g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1600g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 333.0g (0.5mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물 및 1332g의 물로 제조된 20% 알루미늄 설페이트 18수화물 용액을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 1wt% γ-클로로프로필트리메톡시실란 커플링제를 함유하는 2000L의 물로 3회 세척하여 여과 케이크를 얻었고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 373.1g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었다.
염소 함량: 98ppm.
실시예 16:
비교예 1로서 제조된 830.3g의 소듐 디에틸포스피네이트와 디에틸포스핀산 혼합물 용액을 취하고, 1600g의 물을 첨가하고, 이를 30% 수산화나트륨 용액으로 중화시켰다. 90℃로 가열하고, 333.0g (0.5mol)의 알루미늄 설페이트 18수화물 및 1332g의 물로 제조된 20% 알루미늄 설페이트 18수화물 용액을 1.5h 이내로 적가하였다. 90℃에서 1h 동안 유지시켰다. 여과하고, 2wt% γ-클로로프로필트리에톡시실란 커플링제를 함유하는 2000L의 물로 3회 세척하고, 이를 130℃에서 일정한 중량으로 건조시켰다. 373.1g의 알루미늄 디에틸포스피네이트를 얻었다.
염소 함량: 105ppm.
실시예 17:
비교예 1로서 제조된 1000g의 건조된 알루미늄 디에틸포스피네이트 분말 및 1.2g의 염화 파라핀 cp70을 취하고, 이들을 고속 혼합기에서 20min 동안 혼합하였다. 염소를 함유하는 알루미늄 디에틸포스피네이트 방염제를 얻었다.
염소 함량: 857ppm.
실시예 18:
비교예 1로서 제조된 1000g의 건조된 알루미늄 디에틸포스피네이트 분말 및 1.2g의 펜타클로로 메틸 스테아레이트를 취하고, 이들을 고속 혼합기에서 20min 동안 혼합하였다. 염소를 함유하는 알루미늄 디에틸포스피네이트 방염제 분말을 얻었다.
염소 함량: 427ppm.
실시예 19-38:
실시예 1-18 (A1-A18) 및 비교예 1-2 (B1-B2)로부터 얻어진 디알킬포스핀 염을 PBT, 유리 섬유 및 첨가제와 230-260℃에서 중량비 9:50:30:11로 혼합하고, 2축 압출기로부터 압출하여 방염성 열가소성 폴리머 몰딩 물질을 얻었다. 이들의 연소 성능 및 기계적 특성을 시험하기 위해 샘플을 제조하였고, 시험된 결과는 표 1에 열거되어 있다:
표 1 디알킬포스핀 염으로부터 생산된 방염성 PBT 물질의 연소 성능 및 기계적 특성 파라미터
Figure pct00003
Figure pct00004
실시예 39-58
실시예 1-18 (A1-A18) 및 비교예 1-2 (B1-B2)로부터 얻어진 디알킬포스핀 염을 PA66, 유리 섬유 및 첨가제와 260-280℃에서 중량비 11:52:30:7로 혼합하고, 이축 압출기로부터 압출하여 방염성 열가소성 폴리머 몰딩 물질을 얻었다. 이들의 연소 성능 및 기계적 특성을 시험하기 위해 샘플을 제조하였고, 시험된 결과는 표 2에 열거되어 있다:
표 2 디알킬포스핀 염으로부터 생산된 방염성 PA66 물질의 연소 성능 및 기계적 특성 파라미터
Figure pct00005
Figure pct00006
상기 언급된 표 1-2의 시험 결과로부터, 본 발명에서 생산된 미량의 염소를 함유하는 디알킬포스핀 염으로부터 생산된 폴리머 물질은 폴리머 물품 황변 문제를 확실히 개선시킬 수 있고 탁월한 방염제 성능 및 기계적 특성을 지니는 것으로 관찰될 수 있다.
성능 시험은 하기와 같은 표준에 따라 진행되었다:
인장 강도: 플라스틱 인장 성능의 GB1040-1992 시험 방법;
굽힘 강도: 플라스틱 굽힘 강도의 GB9341-2000 시험 방법;
휨: 플라스틱 굽힘 성능의 GB9341-2000 시험 방법;
연소 성능: 플라스틱 연소 성능의 UL94 시험;
색 시험 표준:
색 시험은 Color-Eye-7000A 컬러 포토미터(Gretag Macbeth 업체) 상에서 진행하였고, 특정 시험 방법은 하기와 같다:
1. 수지를 약 2mm 두께의 컬러 디스크(colour disk)로 사출 성형하고;
2. Lab 시험기의 시험 직경 및 그 밖의 파라미터를 설정하고;
3. 컬러 디스크를 시험 창 위에 놓고, "테스트(test)" 버튼을 클릭하여 Lab 시험을 실행시킨다. 시스템은 상응하는 Lab을 나타낼 수 있다.
PBT 천연 색 물질의 경우, 허용가능한 Lab은 L: 85.50, a:1.35, b: 5.60이다. "L"이 높을수록, 색은 더 옅어지고, 색 혼합이 더 알맞을 수 있다.
염소 함량 시험 표준: 할로겐의 prEN 14582-2002 시험 방법.

Claims (18)

  1. A: 하기 화학식 (I)의 디알킬포스핀 염; 및
    B: 전체 첨가제 중의 염소의 중량 함량이 50-900중량ppm인 클로라이드를 포함하는, 폴리머용 첨가제:
    Figure pct00007

    상기 식에서,
    R1, R2는 동일하거나 상이하며, H, C1-C6-알킬 또는 C6-C18-아릴을 나타내고;
    M은 Mg, Ca, Al, Zn, Fe이고;
    m은 2-3이다.
  2. 제 1항에 있어서, R1, R2가 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 또는 사이클로헥실임을 특징으로 하는, 폴리머용 첨가제.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 기재된 전체 첨가제 중의 염소의 중량 함량이 60-800중량ppm, 바람직하게는 70-450중량ppm, 특히 바람직하게는 100-300중량ppm임을 특징으로 하는, 폴리머용 첨가제.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 기재된 클로라이드가 염화 올레핀(chlorinated olefin), 염화 나트륨, 염화 칼륨, 염화 알루미늄, 염소 가스, 염산, 차아염소산 나트륨, 염소 함유 커플링제, 염소 함유 계면 활성제 또는 PVC 중 하나 또는 여러 물질로부터 선택됨을 특징으로 하는, 폴리머용 첨가제.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 기재된 염화 올레핀이 1-클로로에틸렌, 1,2-디클로로에틸렌, 3-클로로프로필렌, 4-클로로부틸렌 또는 염화 사이클로헥센 중 하나 또는 여러 물질임을 특징으로 하는, 폴리머용 첨가제.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 기재된 폴리머가 폴리에스테르, 나일론, PPE, TPE, TPU 또는 에폭시 수지, 바람직하게는 폴리에스테르, 나일론 또는 PPE임을 특징으로 하는, 폴리머용 첨가제.
  7. 제 1항의 폴리머용 첨가제의 생산 방법으로서,
    a) 포스핀 염/포스핀산 및 염화 올레핀을 용매 중에 첨가하고, 개시제의 작용으로 올레핀과 반응시켜 클로라이드를 함유하는 디알킬포스핀 염/산 용액을 얻고;
    b) 클로라이드를 함유하는 디알킬포스핀 염/산 용액을 금속 화합물과 반응시켜 클로라이드를 함유하는 디알킬포스핀 염을 얻는 절차를 포함하고,
    상기 기재된 포스핀 염이 차아인산 나트륨 또는 차아인산 칼륨이고;
    상기 기재된 금속 화합물이 Mg, Ca, Al, Zn 및 Fe의 금속 화합물이고;
    상기 기재된 염화 올레핀이 1-클로로에틸렌, 1,2-디클로로에틸렌, 3-클로로프로필렌, 4-클로로부틸렌 또는 염화 사이클로헥센 중 하나 또는 여러 물질인, 폴리머용 첨가제의 생산 방법.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 기재된 용매가 사이클로헥산 및/또는 사이클로헥센이고; 상기 기재된 개시제가 아조-개시제, 유기 과산화물 개시제 또는 무기 과산화물 개시제이고; 상기 기재된 올레핀이 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소-부틸렌 또는 펜텐 중 하나 또는 여러 혼합물임을 특징으로 하는, 폴리머용 첨가제의 생산 방법.
  9. 제 1항의 폴리머용 첨가제의 생산 방법으로서,
    디알킬포스핀 염 용액을 첨가제 I를 함유하는 금속 화합물 수용액과 반응시켜 상응하는 디알킬포스핀 염을 얻는 절차를 포함하고,
    상기 기재된 첨가제 I이 NaCl, KCl, AlCl3, 염소 가스, 염산, 차아염소산 나트륨, 염소 함유 커플링제, 염소 함유 계면활성제 중 하나 또는 여러 물질이고;
    상기 기재된 금속 화합물이 Mg, Ca, Al, Zn 및 Fe의 금속 화합물이고;
    상기 기재된 디알킬포스핀 염이 소듐 디알킬포스피네이트 또는 포타슘 디알킬포스피네이트임을 특징으로 하는 생산 방법.
  10. 제 1항의 폴리머용 첨가제의 생산 방법으로서,
    디알킬포스핀 염의 여과 공정 또는 세척 공정 또는 건조 공정 동안 첨가제 II를 첨가하여 클로라이드를 함유하는 디알킬포스핀 염을 얻는 절차를 포함하고,
    상기 기재된 첨가제 II가 NaCl, KCl, AlCl3, 염소 함유 방염제, 염소 함유 커플링제, 염소 함유 계면활성제 또는 PVC 중 하나 또는 여러 물질임을 특징으로 하는 생산 방법.
  11. 제 1항의 폴리머용 첨가제의 방염제로서의 용도.
  12. 5-20 중량부의 폴리머용 첨가제, 및 50-70 중량부의 폴리머 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 제 1항의 첨가제를 함유하는 폴리머 물질로서,
    폴리머용 첨가제가
    A: 하기 식 (I)의 디알킬포스핀 염; 및
    B: 전체 첨가제 중의 염소의 중량 함량이 50-900ppm인 클로라이드를 포함하는, 폴리머 물질:
    Figure pct00008

    상기 식에서,
    R1, R2은 동일하거나 상이하며, H, C1-C6-알킬 또는 C6-C18-아릴을 나타내고;
    M은 Mg, Ca, Al, Zn, Fe이고;
    m은 2-3이다.
  13. 제 12항에 있어서, R1, R2가 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 또는 사이클로헥실임을 특징으로 하는, 폴리머 물질.
  14. 제 12항에 있어서, 상기 기재된 전체 첨가제 중의 염소의 중량 함량이 60-800중량ppm, 바람직하게는 70-450중량ppm, 특히 바람직하게는 100-300중량ppm임을 특징으로 하는, 폴리머 물질.
  15. 제 12항에 있어서, 상기 기재된 클로라이드가 염화 올레핀, 염화 나트륨, 염화 칼륨, 염화 알루미늄, 염소 가스, 염산, 차아염소산 나트륨, 염소 함유 커플링제, 염소 함유 계면활성제 또는 PVC 중 하나 또는 여러 물질로부터 선택됨을 특징으로 하는, 폴리머 물질.
  16. 제 15항에 있어서, 상기 기재된 염화 올레핀이 1-클로로에틸렌, 1,2-디클로로에틸렌, 3-클로로프로필렌, 4-클로로부틸렌 또는 염화 사이클로헥센 중 하나 또는 여러 물질임을 특징으로 하는, 폴리머 물질.
  17. 제 12항에 있어서, 상기 기재된 폴리머가 폴리에스테르, 나일론, PPE, TPE, TPU 또는 에폭시 수지, 바람직하게는 폴리에스테르, 나일론 또는 PPE임을 특징으로 하는, 폴리머 물질.
  18. 제 12항에 있어서, 15-30 중량부의 유리 섬유 및 1-5 중량부의 다른 첨가제를 또한 포함함을 특징으로 하는, 폴리머 물질.
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