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KR20160052465A - 가시 영역에서 매우 낮은 반사를 갖는 반사 방지 코팅을 포함하는 광학 물품 - Google Patents

가시 영역에서 매우 낮은 반사를 갖는 반사 방지 코팅을 포함하는 광학 물품 Download PDF

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KR20160052465A
KR20160052465A KR1020157037069A KR20157037069A KR20160052465A KR 20160052465 A KR20160052465 A KR 20160052465A KR 1020157037069 A KR1020157037069 A KR 1020157037069A KR 20157037069 A KR20157037069 A KR 20157037069A KR 20160052465 A KR20160052465 A KR 20160052465A
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KR
South Korea
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layer
less
refractive index
thickness
coating
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KR1020157037069A
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English (en)
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KR101910950B1 (ko
Inventor
일리아 볼샤코브
프란시스코 드 아이구아비베스
Original Assignee
에실러에떼르나쇼날(꽁빠니제네랄돕띠끄)
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Publication date
Application filed by 에실러에떼르나쇼날(꽁빠니제네랄돕띠끄) filed Critical 에실러에떼르나쇼날(꽁빠니제네랄돕띠끄)
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Abstract

본 발명은 전방 주면 및 후방 주면을 가진 투명 기판을 포함하는 안과 렌즈로서, 주면들 중의 적어도 하나는 1.5 이상의 굴절률을 가진 적어도 하나의 층 및 1.5 미만의 굴절률을 가진 적어도 하나의 층의 스택을 포함하는 다층 반사 방지 코팅으로 코팅됨에 따라,
- 가시 영역에서의 평균 광 반사율 Rv는 35° 미만의 입사각에 대해, 0.5% 이하이고;
- 채도 C*는 15°의 입사각 θ에 대한 국제 표색 CIE L*a*b*에 따라, 18 이상, 바람직하게는 20 이상인, 안과 렌즈에 관한 것이다.

Description

가시 영역에서 매우 낮은 반사를 갖는 반사 방지 코팅을 포함하는 광학 물품{OPTICAL ARTICLE COMPRISING AN ANTIREFLECTIVE COATING WITH A VERY LOW REFLECTION IN THE VISIBLE REGION}
본 발명은 가시 영역, 궁극적으로는 UVA-방사선 및 UVB-방사선 범위에서 반사를 크게 감소시키는 반사 방지 코팅을 포함하는 광학 물품에 관한 것이다. 광학 물품은 특히 안과 렌즈, 특히 안경 렌즈일 수 있다.
반사 방지 코팅은 보통, 얇은 간섭 층들을 포함하는 다층으로 구성되며, 이러한 층들은 일반적으로 고 굴절률의 유전체 재료 및 저 굴절률의 유전체 재료에 기초한 층들이 번갈아 형성된다. 투명 기판 상에 증착되는 경우, 이와 같은 코팅의 기능은 기판의 광 반사를 감소시키고 따라서 기판의 광 투과율을 증가시키는 것이다. 따라서, 이렇게 코팅된 기판은 기판의 투과광/반사광 비율을 증가시키게 되며, 그로 인해 기판 뒤편에 배치된 물체의 가시성을 개선하게 된다. 최대 반사 방지 효과에 도달하고자 하는 경우에는, 이와 같은 유형의 코팅을 기판의 양면(전면 및 후면)에 제공하는 것이 바람직하다.
이와 같은 반사 방지 코팅은 통상적으로 안과 분야에서 사용된다. 따라서, 기존의 반사 방지 코팅은 가시 영역에서, 통상적으로는 380 내지 780 nm의 스펙트럼 범위 내에서, 렌즈 표면에서의 반사를 감소시키도록 설계 및 최적화된다. 일반적으로, 안과 렌즈의 전면 및/또는 후면의 가시 영역에서의 평균 광 반사율 Rv는 1.5 내지 2.5%이다.
이와 같은 반사 방지 코팅의 일부는 315 내지 400 nm의 UVA 대역 및/또는 280 내지 315 nm의 UVB 대역에서, 렌즈 표면에서의 반사를 감소시키도록 설계 및 최적화될 수 있다. 이러한 UVA 및 UVB 대역은 실제로 특히 망막에 해롭다.
따라서, UVA 및 UVB 영역에서의 평균 반사는, 기존의 반사 방지 렌즈의 경우 높은 수준(60%까지)에 이를 수 있다. 한편, 최근 몇 년 동안 대부분의 제조 업체가 판매하고 있는 비-태양 반사 방지 물품의 경우, UV 평균 반사는 30 내지 45°의 입사각에 대해, 10 내지 25%의 범위이다. 착용자의 전면으로부터 들어와서 착용자의 눈(수직 입사, 0 내지 15°)에 도달할 수 있는 UV 방사선의 대부분은 일반적으로 안과 렌즈 기판에 의해 흡수되기 때문에, 렌즈의 전면에는 문제가 없다. UV 방사선 투과에 대한 더 나은 보호는, 가시 스펙트럼 광도를 감소시키고, UVB를 완전히 흡수하며, 또한 UVA를 완전히 또는 부분적으로 흡수하도록 연구 및 설계된, 태양 안과 렌즈를 통해 획득될 수 있다.
한편, 자외선 영역에서 효율적인 반사 방지 코팅이 렌즈에 제공되어 있지 않은 경우, 착용자의 뒤에 위치한 광 소스로부터 생성된 UV 방사선이 렌즈 후면 상에서 반사되어 착용자의 눈에 도달할 수도 있으며, 따라서 잠재적으로 착용자의 건강에 영향을 미칠 수가 있다. 이와 같은 현상은, 눈에 들어오는 산란 반사광의 위험을 증가시키게 되는 큰 직경을 가진 패션 선글라스의 트렌드에 의해 강화된다.
렌즈 후면 상에서 반사되어 착용자 눈에 도달할 수 있는 광선은 30 내지 45°(경사 입사)에 이르는 좁은 입사각 범위를 갖는 것으로 알려져 있다.
후면으로부터의 UV 방사선 반사에 관한 표준은 현재 존재하지 않는다.
또한, 자외선 영역 전체에 대한 반사 방지 성능을 최적화하는 것은 가시 영역에서의 반사 방지 성능에 악영향을 미치는 것으로 일반적으로 알려져 있다. 반대로, 가시 영역에서만 반사 방지 성능을 최적화하는 것은, 충분한 반사 방지 특성이 자외선 영역에서 얻어질 수 있음을 보장하지 못한다.
가시 영역에서 효율적일 수 있으며, 동시에 궁극적으로는 UV 방사선 반사를 감소시킬 수 있는 반사 방지 코팅을 제조하기 위한 방법을 다루는 다수의 특허가 존재한다.
예를 들어, 출원 WO 2012/076714호는 가시 영역에서 매우 낮은 반사율 값을 갖는 안과 렌즈에 대하여 기술하고 있다. 이 안과 렌즈는 전방 주면 및 후방 주면을 갖는 기판을 포함하며, 후방 주면은 1.6보다 높은 굴절률을 갖는 적어도 하나의 층 및 1.5보다 낮은 굴절률을 갖는 적어도 하나의 층의 스택(stack)을 포함하는 다층 반사 방지 코팅으로 코팅된다. 이 안과 렌즈는 다음을 특징으로 한다:
- 가시 영역에서 상기 후면 상의 평균 반사율 Rm은 1.15% 이하이고,
- 가시 영역에서 상기 후면 상의 평균 광 반사율 Rv는 1% 이하이며,
- ISO 13666:1998 표준에서 정의되는 함수 W(λ)에 의해 가중 처리되는, 280 nm 내지 380 nm에서의 상기 후면 상의 평균 반사율 RUV는, 30°의 입사각 및 45°의 입사각에 대해, 5% 미만이고,
- 다층 반사 방지 코팅은 3개 이상 및 7개 이하, 바람직하게는 6개 이하, 보다 바람직하게는 5개 이하의 다수의 층을 포함하며,
- 다층 반사 방지 코팅은 인듐 산화물에 기초하는, 20 nm 이상의 두께를 가진 임의의 전기 전도층을 포함하지 않으며, 또한
- 반사 방지 코팅 외부층은 실리카를 기초로 하는 층이다.
본 출원에서 설명되는 반사 방지 코팅은 UVA 방사선 반사, 특히 UV A-선 및 UV B-선을 크게 감소시키는 것이 가능함과 동시에, 가시 영역에서 매우 효율적이다(Rv는 1% 이하임). 그러나, 특히 경사 입사에서의 이들의 견고성 및 심미적 외관을 개선하는 것이 바람직할 것이다.
본 발명에서 렌즈의 "견고성"이라는 용어는 그것의 제조 공정에 의해 발생되는 변화에도 불구하고, 변화에 견딜 수 있는 그 렌즈의 능력으로 정의된다. 이와 같은 변화는 예를 들어, 사용되는 기판의 유형, 제조 기기의 설정(온도 일정, 적절한 시간, 전자총의 설정...) 및/또는 그것의 사용 모드, 상기 제조 기기를 다른 것으로 교체함에 따라 달라진다.
실제로, 다층 반사 방지 코팅이 산업적 규모로 제조되는 경우, 각 층에 대한 일부 두께 변화가 일반적으로 발생한다. 이와 같은 변화는 반사 성능을 상이하게 하고, 특히 다층 반사 방지 코팅의 인식되는 잔류 반사색을 상이하게 만든다. 2개의 렌즈의 반사 방지 코팅의 인식되는 잔류 반사색이 상이한 경우, 이와 같은 렌즈는 상이하게 보이게 되며, 쌍으로 연관될 수가 없게 된다.
또한, 렌즈의 곡률 및 입사 값(각 θ)에 따라, 각 렌즈의 다층 반사 방지 코팅의 잔류 반사색은 렌즈의 모든 표면상에서 색상이 균일하게 보이지 않을 수 있다("카멜레온 효과"). 렌즈의 우측 부분과 좌측 부분 간의 상이한 잔류 반사색, 예컨대 상이한 색조 "h"의 색 그라데이션(예를 들어, 파란색에서 빨간색으로의 색 전환이 동일하지 않음) 또는 상이한 색 강도(color intensity)의 색 그라데이션(예를 들어, 채도가 높은 색에서 채도가 낮은 색으로 전환, 또는 그 반대)이 입사각 θ에 따라 관찰자에게 보일 수 있다. 따라서, 예를 들어, 렌즈 착용자를 보는 관찰자에 대하여 렌즈 표면의 잔류 반사색이 균일하게 인식될 수 있게 함으로써, 이와 같은 렌즈의 심미적인 외관을 개선하는 것이 바람직할 것이다.
지금까지 개발된 대부분의 반사 방지 코팅은 경사 입사에서 보이는 다층 반사 방지 코팅의 광학적 및 심미적 외관 및/또는 그들의 견고성을 고려함 없이, 수직 입사에서의 광 반사를 최소화하도록 최적화되어 있다.
따라서, 종래 기술의 반사 방지 코팅에 비하여, 어떠한 입사각에서도 견고성과 심미적 외관을 동시에 가지면서, 적어도 가시 영역에서, 그리고 가능하게는 UVA 및 UVB 대역에서 매우 양호한 반사 방지 특성을 갖는 새로운 반사 방지 코팅을 제공할 필요가 여전히 존재한다.
따라서, 본 발명의 목적은, 적어도 반사 방지 코팅을 포함하는 광물성 유리 또는 유기 유리의 기판을 포함하고, 상기 반사 방지 코팅은 가시 영역에서 매우 양호한 반사 방지 성능을 가지는 한편, 모든 입사각에서의 양호한 심미감 및 높은 견고성 모두를 보장하는 투명 광학 물품, 특히 안과 렌즈를 개발하고자 하며, 그러면서도 그것의 제조에 대한 경제적 및/또는 산업적 실현 가능성을 떨어뜨리지 않음으로써, 상기 문제점을 해결하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 양태에서, 반사 방지 코팅은 베어 기판 또는 종래의 반사 방지 코팅을 포함하는 기판에 비해, UV 방사선 반사, 특히 UV A-선 및 UV B-선을 궁극적으로 감소시킬 수가 있다.
따라서, 본 발명은,
전방 주면 및 후방 주면을 가진 투명 기판을 포함하며, 상기 주면들 중의 적어도 하나는 1.5 이상의 굴절률을 가진 적어도 하나의 층 및 1.5 미만의 굴절률을 가진 적어도 하나의 층의 스택을 포함하는 다층 반사 방지 코팅으로 코팅되고,
- 가시 영역에서의 평균 광 반사율 Rv는 35° 미만의 입사각에 대해, 통상적으로는 15°의 입사각에 대해, 0.5% 이하, 바람직하게는 0.4% 이하, 보다 바람직하게는 0.3% 이하이며;
- 채도 C*는 15°의 입사각 θ에 대한(일반적으로는 0° 내지 25°의 입사각에 대한, 특히 0° 내지 20°의 입사각에 대한) 국제 표색 CIE L*a*b*에 따라, 18 이상, 바람직하게는 20 이상인,
광학 물품, 바람직하게는 안과 렌즈에 관한 것이다.
첨부된 도면을 참조하여, 본 발명에 대하여 상세히 설명하도록 한다:
- 도 1은 본 출원의 실시예(실시예 2 및 3)에서 준비된 몇몇 렌즈(렌즈 2 및 3)의 전면 표면상에서의 반사(R)의 변화, 및 UVA(315 내지 400 nm), UVB(280 내지 315 nm) 대역들 및 가시 영역(380 내지 780 nm)에서의 파장 함수로서 15°의 입사각에서의 스펙트럼 함수 W(λ)에 대해 나타낸다.
- 도 2는 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3(실선 심볼)으로부터 획득되는 안과 렌즈(1 내지 3)에 대한 그리고 종래 기술 WO 2012/076714호의 실시예 5 내지 8(비어있는 심볼)로부터 획득되는 비교 안과 렌즈(5 내지 8)에 대한 국제 표색계 L*a*b*에서의 색조 "h" 및 채도(C)의 변화를 나타낸다. 점선 원은 채도가 11 미만인 영역의 범위를 규정한다. 본 발명에 따른 렌즈는 35°보다 큰 입사각 θ의 경우에, 이 영역에 위치된다.
용어 "포함하다(comprise)"(및 "포함한다(comprises)"와 "포함하는(comprising)"과 같은 임의의 문법적 변형), "가지다(have)"(및 "가진다(has)"와 "가지는(having)"과 같은 임의의 문법적 변형), "포함하다(contain)"(및 "포함한다(contains)"와 "포함하는(containing)"과 같은 임의의 문법적 변형) 및 "포함한다(include)"(및 "포함한다(includes)"와 "포함하는(including)"과 같은 임의의 문법적 변형)는 개방형 연결부 동사이다. 이 용어들은 명시된 특징, 정수, 단계 또는 성분이나 이들의 그룹의 존재를 지정하는데 사용되지만, 하나 이상의 다른 특징, 정수, 단계 또는 성분이나 이들의 그룹의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다. 그 결과로서, 하나 이상의 단계 또는 구성요소를 "포함하거나(comprises)", "가지거나(has)", "포함하거나(contains)", "포함하는(includes)" 방법 또는 방법에서의 단계는, 이들의 하나 이상의 단계 또는 구성요소를 가지며, 이들의 하나 이상의 단계 또는 구성요소만을 가지는 것으로 한정되는 것은 아니다.
달리 나타내지 않는다면, 본 명세서에서 사용되는 성분, 범위, 반응 조건 등의 양을 지칭하는 모든 수치 또는 표현은 용어 "약"에 의해 모든 경우에 수정되는 것으로 이해되어야 한다.
또한, 달리 나타내지 않는다면, 본 발명에 따른 "X 내지 Y"의 값 또는 "X 내지 Y 사이"의 값의 간격 표시는 X 및 Y의 값을 포함하는 것을 의미한다.
본 출원에서, 광학 물품이 그 표면상에 하나 이상의 코팅을 포함할 때, "물품 상에 층 또는 코팅을 증착"한다는 표현은 물품의 외부 코팅, 다시 말해 기판으로부터 가장 먼 곳의 코팅의 바깥쪽 (노출된) 표면 상에 층 또는 코팅이 증착된다는 것을 의미하고자 한다.
기판의 "위에" 있거나, 기판 "상 에" 증착되는 코팅이란 것은, (i) 기판 위에 위치되고, (ii) 반드시 기판과 접촉할 필요는 없으며, 즉 기판과 논의되고 있는 코팅 사이에 하나 이상의 중간 코팅이 배치될 수 있고, (iii) 반드시 기판을 완전하게 덮을 필요가 없는 코팅으로 정의된다.
바람직한 구체예에서, 기판 상의 또는 기판 상에 증착된 코팅은 이 기판과 직접 접촉된다.
"층 1이 층 2 아래에 놓여 있을" 때, 이것은 층 2가 층 1보다 기판으로부터 더 멀리 떨어져 있다는 것을 의미하는 것으로 의도된다.
본 명세서에서 사용되는, 기판의 후면(또는 안쪽 면)은, 그 물품을 사용할 경우, 착용자의 눈으로부터 가장 가까운 면을 의미하는 것으로 의도된다. 일반적으로 이것은 오목 면이다. 반대로, 기판의 전면은, 그 물품을 사용할 경우, 착용자의 눈으로부터 가장 먼 면이다. 일반적으로 이것은 볼록 면이다.
본 발명에 따라 제조된 광학 물품은 투명 광학 물품, 바람직하게는 렌즈 또는 렌즈 블랭크(blank), 보다 바람직하게는 안과 렌즈 또는 렌즈 블랭크이다. 광학 물품은 본 발명의 공정을 사용하여 볼록 주면(전면), 오목 주면(후면) 또는 양쪽 모두의 면이 코팅될 수 있다.
일반적으로 말하면, "반사 방지 코팅"이라고 불리게 될, 본 발명에 따른 광학 물품의 반사 방지 코팅은 임의의 기판 상에, 바람직하게는 유기 렌즈 기판, 예를 들어 열가소성 또는 열경화성 플라스틱 재료상에 증착될 수 있다.
열가소성 재료는, 예를 들어 다음으로부터 선택될 수 있다: 폴리아미드; 폴리이미드; 폴리설폰; 폴리카보네이트 및 그것의 공중합체; 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA).
열경화성 재료는, 예를 들어 다음으로부터 선택될 수 있다: 사이클로올레핀 공중합체 예컨대 에틸렌/노르보르넨 또는 에틸렌/사이클로펜타디엔 공중합체; 선형 또는 분지형 지방족 또는 방향족 폴리올의 알릴 카보네이트의 단독중합체 및 공중합체, 예컨대 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트)(CRn 39®)의 단독중합체; 비스페놀 A로부터 유도될 수 있는 (메트)아크릴산 및 그것의 에스테르의 단독- 및 공중합체; 티오(메트)아크릴산 및 그것의 에스테르의 중합체 및 공중합체, 비스페놀 A 또는 프탈산 및 알릴 방향족 예컨대 스티렌으로부터 유도될 수 있는 알릴 에스테르의 중합체 및 공중합체, 우레탄 및 티오우레탄의 중합체 및 공중합체, 에폭시의 중합체 및 공중합체, 및 설파이드, 디설파이드 및 에피설파이드의 중합체 및 공중합체, 및 이들의 조합.
1.54 내지 1.58의 굴절률을 갖는, 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트)(CR 39®)의 단독중합체, 알릴 및 (메트)아크릴 공중합체가 바람직하다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, (공)중합체는 공중합체 또는 중합체를 의미하는 것으로 의도된다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하는 것으로 의도된다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 폴리카보네이트(PC)는 호모폴리카보네이트 또는 코폴리카보네이트 및 블록 코폴리카보네이트 중의 하나를 의미하는 것으로 의도된다.
특히 추천되는 기판은 예를 들어, PPG 산업 회사(ORMA® 렌즈, ESSILOR)에 의해 상품명 CR-39®로 판매되는, 디에틸렌글리콜 비스-알릴-카보네이트의 (공)중합을 통해, 또는 프랑스 특허 FR 2 734 827호의 출원에서 기술된 바와 같은 티오(메트)아크릴레이트 모노머의 중합을 통해 획득되는 기판을 포함한다. 기판은 상기 모노머 조합의 중합을 통해 획득될 수 있거나, 또는 이와 같은 중합체와 (공)중합체의 혼합물을 더 포함할 수 있다.
예를 들어, 마모 방지 층 및/또는 긁힘 방지 코팅으로 또는 서브 층으로, 선택적으로 코팅된 기판 상에 반사 방지 코팅을 증착하기 이전에, 상기 선택적으로 코팅된 기판의 표면은, 반사 방지 코팅의 접착성을 강화하기 위해, 통상적으로 물리적 또는 화학적 활성화 표면 처리의 과정을 거치게 된다. 이와 같은 전처리는 일반적으로 진공 하에서 수행된다. 이 전처리는, 활성 종 및/또는 반응 종, 예를 들어 이온 빔("이온 전-세정(Ion Pre-Cleaning)" 또는 "IPC"), 또는 전자 빔에 의한 충격 처리, 코로나 방전 처리, 이온 파쇄(ion spallation) 처리, 자외선 처리 또는 일반적으로 산소 또는 아르곤 플라즈마를 사용하는 진공 플라즈마-매개 처리일 수 있다. 또한, 이 전처리는 산 또는 염기 처리 및/또는 용매-기반 처리(물, 과산화수소 또는 임의의 유기 용매)일 수도 있다.
본 발명에 따르면, "입사각(심볼 θ)"은 안과 렌즈 표면에 입사되는 광선과 이 입사 점의 표면에 대한 법선에 의해 형성되는 각도이다. 예를 들어, 광선은 국제 표색 CIE L*a*b*에서 정의된 바와 같은 표준 광원 D65과 같은 광원(광 소스)이다. 일반적으로 입사각은 0°(수직 입사) 내지 90°(그레이징 입사)에서 변화된다. 일반적인 입사각의 범위는 0° 내지 75°이다.
국제 표색계 CIE L*a*b*에서 본 발명의 광학 물품의 표색 계수는 표준 광원 D 65 및 관찰자를 고려하여(10°의 각도), 280 내지 780 nm에서 계산된다. 이들의 색조 각에 대한 제한 없이, 반사 방지 코팅을 제조하는 것이 가능하다. 관찰자는 국제 표색계 CIE L*a*b*에서 정의된 바와 같은 "표준 관찰자"이다.
Rv로 기재되는 "평균 광 반사율"은 예컨대 ISO 13666:1998 표준에서 정의되어 있으며, ISO 8980-4에 따라 측정되는데, 다시 말해 이것은 380 내지 780 nm의 전체 가시 스펙트럼에 대한 가중 스펙트럼 반사 평균이다. 일반적으로, Rv는 17° 미만, 통상적으로는 15°의 입사각에 대해 측정되지만, 임의의 입사각에 대해 평가될 수도 있다.
본 출원에서, Rm으로 기재되는 "평균 반사율"은 예컨대 ISO 13666:1998 표준에서 정의되어 있으며, ISO 8980-4 표준에 따라 측정되는데, 다시 말해 이것은 400 내지 700 nm 사이의 전체 가시 스펙트럼에 대한 (비 가중) 스펙트럼 반사 평균이다. 일반적으로, Rm는 17° 미만, 통상적으로는 15°의 입사각에 대해 측정되지만, 임의의 입사각에 대해 평가될 수도 있다.
본 출원에서, ISO 13666:1998 표준에 따라 정의된 W(λ) 함수에 의해 가중 처리되며 RUV로 기재되는 280 nm 내지 380 nm의 평균 반사율은 하기의 식으로 정의될 수 있다:
Figure pct00001
여기서, R(λ)는 주어진 파장에서의 렌즈 스펙트럼 반사율을 나타내고, W(λ)는 태양 스펙트럼 복사 조도 Es(λ)와 효율성 상대 스펙트럼 함수 S(λ)의 곱(product)인 가중 함수를 나타낸다.
UV 방사선 송신율의 계산을 가능하게 하는 스펙트럼 함수 W(λ)는 ISO 13666:1998 표준에 따라 정의된다. 이것은 UVA-선에 비해 전체적으로 UVB-선을 더 적게 방사하는(UVB-선이 UVA-선에 비해 더 해로움) 태양 스펙트럼 에너지 Es(λ)와 스펙트럼 효율 S(λ) 모두를 동시에 고려하기 때문에, 착용자에 대한 이와 같은 방사선의 상대적 스펙트럼 효율에 의해 완화되는 자외선 태양 복사 분포를 표현하는 것이 가능하게 된다. 하기의 표 1에는 자외선 영역에서의 이들 3개의 함수의 값이 주어져 있다:
Figure pct00002
가중 함수 W(λ)는 280 nm 내지 295 nm에서 0이거나 거의 0임에 유의해야 하며, 이것은 가중 평균 반사율도 이 파장 범위 내에서 0이라는 것을 의미한다. 이것은, 반사 레벨이 이 스펙트럼 범위에서 높더라도, 280 내지 380 nm에서 계산되는 가중 평균 반사율 값 RUV에 아무런 영향을 미치지 않게 된다는 것을 의미한다.
본 발명에 따르면, 투명 기판의 주면 중의 적어도 하나 상에 증착되는 반사 방지 코팅은 다음과 같이 되도록 구성된다:
- 안과 렌즈의 가시 영역에서의 평균 광 반사율 Rv는, 적어도 35° 미만의 입사각에 대해, 0.5% 이하, 바람직하게는 0.4% 이하, 보다 바람직하게는 0.3% 이하이고;
- 채도 C*는 15°의 입사각 θ에 대한 국제 표색 CIE L*a*b*에 따라, 18 이상, 바람직하게는 20 이상이다.
어떠한 이론에도 구애 받지 않고, 본 발명에 따른 반사 방지 코팅은 충분한 포화색인 잔류 반사색을 가지게 될 수 있으며, 이에 따라 특히 산업적 규모에서의 제조 공정 동안에 발생할 수 있는, 두 개의 렌즈(상기 반사 방지 코팅 포함) 사이에서 (관찰자에 의해) 인식되는 상기 반사 방지 코팅의 잔류 반사색의 변화를 극복할 수 있게 된다.
또한, 놀랍게도, 본 발명에 따른 안과 렌즈는 양호한 견고성을 나타낸다고 밝혀졌다.
바람직하게, 다층 반사 방지 코팅은 35° 이하, 바람직하게는 30° 이하, 특히 25° 이하, 통상적으로는 20° 이하의 입사각 θ에 대한 국제 표색 CIE L*a*b*에 따라, 275° 내지 325°, 바람직하게는 280° 내지 320°, 보다 바람직하게는 290° 내지 318°, 통상적으로는 295° 내지 315°, 특히 298° 내지 314°, 예를 들어 300° 내지 305°의 색조(h)를 갖는다.
유리하게, 다층 반사 방지 코팅은 35° 초과의 입사각 θ에 대한 국제 표색 CIE L*a*b*에 따라, 11 이하, 바람직하게는 8 이하, 보다 바람직하게는 7 이하, 통상적으로는 6 이하, 특히 5 이하인 채도 C*를 갖는다.
따라서, 본 발명의 반사 방지 코팅은 입사각 θ에 따라 부드럽게 인식되는 잔류 색 변화를 보여준다.
아래의 실시예에서 예시되는 바와 같이, 반사 방지 코팅의 색조(h)는 0°에서 30°로 변하는 입사각에 대해 실질적으로 일정하며, 즉 통상적으로는 280° 내지 320°이고, 특히 295° 내지 315°이다. 실제, 입사각이 0°에서 30°로 변할 경우 인식되는 잔류 반사색은, 정상 시력을 가진 관찰자에 대해 "동일"하다. 방사 방지 코팅의 색조가 30°보다 높은 입사각에 대해 변하기 시작하는 경우, 채도 C*는 매우 낮아지게 되며(11 이하), 즉 인식되는 잔류 반사색은 관찰자에게 인식될 수 없거나 또는 거의 눈에 띄지 않게 되도록 매우 옅게 된다. 따라서, 본 발명에 따른 렌즈의 반사 방지 코팅의 잔류 반사색은 어떤 입사각에서도 균일하게 된다. 그러므로, 이것은 양호한 심미적 성능을 갖는다(입사각에 따른 부드러운 색 변화).
또한, 본 발명에 따른 반사 방지 코팅은 특히 가시 영역에서 매우 양호한 반사 방지 성능을 갖도록, 그리고/또는 특히 렌즈에 대한 입사각이 30° 내지 45°의 범위가 되는 자외선 방사의 눈 쪽을 향하는 반사가 최소화되도록 설계되며, 이하에서는 이것의 바람직한 특성에 대해 설명한다.
바람직한 구체예에서, 다층 반사 방지 코팅은 ISO 13666:1998 표준에서 정의된 함수 W(λ)에 의해 가중 처리되는 280 nm 내지 380 nm의 평균 반사율 RUV를 가지며, 이것은 20° 내지 50°, 바람직하게는 30° 내지 45° 범위의 입사각에 대해, 13% 이하, 바람직하게는 10% 이하, 보다 바람직하게는 6% 이하이다.
다른 바람직한 구체예에서, 다층 반사 방지 코팅은 35° 이하의 입사각, 통상적으로는 15° 이하의 입사각에 대하여, 1.15% 이하, 바람직하게는 1% 이하, 보다 바람직하게는 0.75% 이하인 가시 영역에서의 평균 반사율 Rm을 갖는 것이 바람직하다.
일반적인 지식을 가진 당업자는 반사 방지 코팅의 다양한 층에 적합한 재료 및 두께를 충분히 선택할 수가 있으며, 이에 따라 원하는 상이한 파라미터 Rv, Rm 및 RUV를 갖도록 할 수 있다.
본 발명의 다층 반사 방지 코팅은 고 굴절률을 갖는 적어도 하나의 층 및 저 굴절률을 갖는 적어도 하나의 층의 스택을 포함한다.
보다 바람직하게는, 본 발명의 다층 반사 방지 코팅은 저 굴절률(LI)을 갖는 적어도 2개의 층 및 고 굴절률(HI)을 갖는 적어도 2개의 층을 포함한다. 반사 방지 코팅의 전체 층 수는 3개 이상, 바람직하게는 4개 이상이며, 또한 7개 이하, 보다 바람직하게는 6개 이하, 훨씬 더 바람직하게는 5개 이하가 되고, 가장 바람직하게는 5개인 층이기 때문에, 이것은 단순한 스택이다.
여기서 사용되는 반사 방지 코팅의 층은 1 nm 이상의 두께를 갖는 것으로 규정된다. 따라서, 반사 방지 코팅의 층 수를 카운트할 때, 1 nm 미만의 두께를 가진 층은 고려되지 않는다. 반사 방지 코팅의 층 수를 카운트할 때, 서브-층도 또한 고려되지 않는다.
달리 언급되지 않는다면, 본 출원에 개시된 모든 두께는 물리적 두께에 관한 것이다.
HI 층 및 BI 층은, 본 발명의 일 구체예에 따라 교번될 수도 있지만, 스택 내에서 서로 교번될 필요는 없다. 두 개의 HI 층(또는 그 이상)이 서로 상에 증착될 수 있으며, 또한 두 개의 LI 층(또는 그 이상)이 서로 상에 증착될 수도 있다.
본 출원에서, 반사 방지 코팅의 층은, 굴절률이 1.5 이상, 바람직하게는 1.6 이상, 보다 바람직하게는 1.7 이상, 더욱더 바람직하게는 1.8 이상, 가장 바람직하게는 1.9 이상인 경우에, 고 굴절률(HI)을 갖는 층으로 지칭된다. 바람직하게는, 상기 HI 층은 2.1 미만의 굴절률을 갖는다. 반사 방지 코팅의 층은, 굴절률이 1.5 미만, 바람직하게는 1.48 이하, 보다 바람직하게는 1.47 이하인 경우에, 저 굴절률 (LI)층으로 지칭된다. 바람직하게는, 상기 LI 층은 1.1보다 높은 굴절률을 갖는다.
달리 명시되지 않는다면, 본 출원에서 지칭되는 굴절률은 550 nm의 파장의 25℃에서 표현된다.
HI 층은 본 기술 분야에서 공지된, 종래의 고 굴절률 층이다. 일반적으로 이것은 하나 이상의 금속 산화물 예컨대, 지르코니아(ZrO2), 티타늄 이산화물(TiO2), 알루미나(Al2O3), 탄탈럼 오산화물(Ta2O5), 네오디뮴 산화물(Nd2O5), 프라세오디뮴 산화물(Pr2O3), 프라세오디뮴 티탄산염(PrTiO3), 란타늄 산화물(La2O3), 니오븀 산화물(Nb2O5), 이트륨 산화물(Y2O3)을 포함하며, 이에 한정되지 않는다. 선택적으로, HI 층은 그것들이 전술한 바와 같이 1.5 이상의 굴절률을 갖는 경우, 실리카 또는 저 굴절률을 갖는 다른 재료를 더 포함할 수 있다. 바람직한 재료는 TiO2, PrTiO3, ZrO2, Al2O3, Y2O3 및 이들의 혼합물을 포함한다.
또한, LI 층 역시 공지되어 있고, SiO2, 또는 실리카와 알루미나의 혼합물, 특히 알루미나로 도핑된 실리카를 포함할 수 있고, 이에 한정되지 않으며, 후자는 반사 방지 코팅 열저항을 증가시키는 데 기여한다. 바람직하게는, LI 층은 전체 층 중량에 대한 적어도 80 중량%의 실리카, 보다 바람직하게는 적어도 90 중량%의 실리카를 포함하는 층이며, 더욱더 바람직하게는 실리카 층으로 구성된다. 바람직하게는, 반사 방지 코팅에서의 LI 층은 MgF2 층이 아니다.
선택적으로, 최종 생성되는 층의 굴절률이 1.5 미만인 경우, LI 층은 고 굴절률을 갖는 재료를 더 포함할 수도 있다.
SiO2와 Al2O3의 혼합물을 포함하는 LI 층이 사용되는 경우에는, 이와 같은 층의 SiO2 + Al2O3 전체 중량에 대한, 1 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 8 중량% 및 더욱더 바람직하게는 1 내지 5 중량%의 Al2O3를 포함하는 것이 바람직하다.
예를 들어, 4 중량% 이하의 Al2O3로 도핑된 SiO2, 또는 8% Al2O3로 도핑된 SiO2가 채용될 수 있다. Umicore Materials AG 사가 판매하는 LIMA®(550 nm에서, 굴절률 n = 1.48 내지 1.50), 또는 Merck KGaA 사가 판매하는 L5®(500 nm에서, 굴절률 n = 1.48)와 같은, 시장에서 입수 가능한 SiO2/Al2O3 혼합물이 사용될 수 있다.
반사 방지 코팅 외부층은 전체 층 중량에 대한, 바람직하게는 적어도 80 중량%의 실리카, 보다 바람직하게는 적어도 90 중량%의 실리카(예를 들어, 알루미나로 도핑된 실리카 층)를 포함하며, 더욱더 바람직하게는 실리카 층으로 구성되는 실리카를 기초로 하는 층인 것이 필수적이다.
일반적으로, HI 층은 10 내지 120 nm 범위의 물리적 두께를 갖고, LI 층은 10 내지 100 nm 범위의 물리적 두께를 갖는다.
일반적으로, 반사 방지 코팅 전체 두께는 1 ㎛ 미만, 바람직하게는 800 nm 이하, 보다 바람직하게는 500 nm 이하이며, 훨씬 더 바람직하게는 250 nm 이하이다. 반사 방지 코팅 전체 두께는 일반적으로는 100 nm보다 크고, 바람직하게는 150 nm보다 크다.
바람직하게는, 반사 방지 코팅은 90 nm보다 크고, 바람직하게는 70 nm보다 큰 두께를 가진 티타늄 산화물을 포함하는 임의의 층을 포함하지 않는다. 티타늄 산화물을 포함하는 수 개의 층이 반사 방지 코팅에 존재하는 경우, 그것들의 전체 두께는 바람직하게는 90 nm 미만이고, 보다 바람직하게는 70 nm 미만이다. 가장 바람직하게, 반사 방지 코팅은 어떠한 티타늄 산화물-함유 층도 포함하지 않는다. 티타늄 산화물-함유 층은 실제로 광분해에 민감하다. 본 명세서에서 사용되는 티타늄 산화물은 티타늄 이산화물 또는 아화학양론적 티타늄 산화물을 의미하는 것으로 의도된다(TiOx, 여기서 x < 2).
본 발명의 일 구체예에서, 반사 방지 코팅은 서브-층상에 증착된다. 이와 같은 반사 방지 코팅 서브-층은 반사 방지 코팅에 속하지 않는다는 것에 유의해야 한다.
본 명세서에서 사용되는 반사 방지 코팅 서브-층 또는 접착층은, 상기 코팅의 마모 방지 및/또는 긁힘 방지와 같은 기계적 특성을 개선하기 위해 그리고/또는 기판 또는 하부 코팅에 대한 그 접착성을 강화하기 위해 사용되는, 비교적 두꺼운 코팅을 의미하는 것으로 의도된다.
비교적 큰 두께 때문에, 서브-층이 기판 상에 직접 증착되는 경우, 특히 그것이 하부 코팅(일반적으로, 마모 방지 및 긁힘 방지 코팅)의 굴절률 또는 기판의 굴절률에 가까운 굴절률을 가질 때에, 일반적으로 서브-층은 반사 방지 광학 활성에 관여하지 않게 된다.
서브-층은 반사 방지 코팅의 마모 방지를 향상시키되, 바람직하게는 광 흡수가 일어나지 않을 정도의 충분한 두께를 가져야 하며, 이것은 서브-층 특성에 따라, 상대 투과율 τv를 상당히 감소시킬 수 있다. 서브-층의 두께는 일반적으로 300 nm 미만, 보다 바람직하게는 200 nm 미만이며, 또한 일반적으로 90 nm 초과, 보다 바람직하게는 100 nm 초과이다.
서브-층은 바람직하게는 SiO2를 기초로 하는 층을 포함하며, 이 층은 층 전체 중량을 기준으로, 바람직하게는 적어도 80 중량%의 실리카, 보다 바람직하게는 적어도 90 중량%의 실리카를 포함하며, 또한 더욱더 바람직하게는 실리카 층으로 구성된다. 이와 같은 실리카를 기초로 하는 층의 두께는 일반적으로 300 nm 미만, 보다 바람직하게는 200 nm 미만이며, 또한 일반적으로 90 nm 초과, 보다 바람직하게는 100 nm 초과이다.
다른 구체예에서는, SiO2를 기초로 하는 층이 상기에 정의된 바와 같은 양의 알루미나로 도핑된 실리카 층이며, 바람직하게는 알루미나로 도핑된 실리카 층으로 구성된다.
특정 구체예에서, 서브-층은 SiO2 층으로 구성된다.
단층 형의 서브-층이 사용되는 것이 바람직할 것이다. 그러나 특히 서브-층 및 하부 코팅(또는, 서브-층이 기판 상에 직접 증착되는 경우, 그 기판)이 실질적으로 상이한 굴절률을 갖는 경우에는, 서브-층이 적층(다층화) 될 수도 있다. 이것은, 특히 일반적으로 마모 방지 및/또는 긁힘 방지 코팅인 하부 코팅 또는 기판이 고 굴절률, 즉 1.55 이상의, 바람직하게는 1.57 이상의 굴절률을 갖는 경우에 적용된다.
이 경우, 서브-층은 메인 층이라고 불리는 90 내지 300 nm 두께 층 이외에, 선택적으로 코팅된 기판과 일반적으로 실리카를 기초로 하는 층인 이와 같은 90 내지 300 nm 두께의 층 사이에 개재되는, 바람직하게는 최대 3개의 추가 층, 보다 바람직하게는 최대 2개의 추가 층을 포함할 수 있다. 이들 추가 층은 바람직하게는 얇은 층이며, 이것의 기능은 서브-층/하부 코팅 계면 또는 서브-층/기판 계면에서의 반사를 적절히 제한하는 것을 목적으로 한다.
다층 서브-층은 바람직하게는 메인 층 이외에, 높은 굴절률 및 80 nm 이하의, 더 바람직하게는 50 nm 이하의 그리고 가장 바람직하게는 30 nm 이하의 두께를 갖는 층을 포함한다. 높은 굴절률을 갖는 이와 같은 층은 고 굴절률을 가진 기판 또는 고 굴절률을 가진 하부 코팅에 적절하게 직접 접촉하고 있다. 물론, 이 구체예는 기판(또는 하부 코팅)이 1.55 미만의 굴절률을 갖는 경우에도 사용될 수 있다.
일 대안으로서, 서브-층은 메인 층 및 고 굴절률을 가진 전술한 층 이외에, 1.55 이하의, 바람직하게는 1.52 이하의, 보다 바람직하게는 1.50 이하의 굴절률을 갖고, 또한 80 nm 이하의, 보다 바람직하게는 50 nm 이하의 그리고 훨씬 더 바람직하게는 30 nm 이하의 두께를 갖고, 고 굴절률을 가진 상기 층이 증착되는, SiO2를 기초로 하는 재료로 이루어진(즉, 바람직하게는 적어도 80 중량%의 실리카를 포함하는) 층을 포함한다. 통상적으로는, 이 예에서, 서브-층은 선택적으로 코팅된 기판 상에 25 nm 두께의 SiO2 층, 10 nm 두께의 ZrO2 또는 Ta2O5 층 및 그 후의 서브-층 메인 층(이 순서로 적층됨)을 포함한다.
본 발명의 광학 물품은, 이 물품의 표면 상에 존재하는 스택에 적어도 하나의 전하 방출 도전층을 포함시킴으로써 대전 방지될 수 있는데, 즉 큰 정전하를 보유 및/또는 발생시키지 않을 수 있다.
유리가 천 조각과의 마찰 이후에 또는 정전하(코로나에 의해 도포되는 전하)를 생성하는 임의의 다른 절차를 사용하여 획득된 정전하를 없애는 능력은, 상기 전하가 소멸되는 데 걸리는 시간을 측정함으로써 정량화될 수 있다. 따라서, 대전 방지 유리가 대략 수백 밀리 초, 바람직하게는 500 ms 이하의 방전시간을 갖는 반면에, 대전 유리의 경우는 대략 수십 초이다. 본 출원에서, 방전 시간은 프랑스 출원 FR 2 943 798호에 나타나 있는 방법에 따라 측정된다.
본 명세서에서 사용되는 "전기 전도층" 또는 "대전 방지 층"은, 정전하가 그것의 표면 상에 인가된 이후에, 비-대전 방지 기판(즉, 500 ms 초과의 방전 시간을 가짐)의 표면 상의 그것의 존재로 인하여, 500 ms 이하의 방전 시간을 갖는 것을 가능하게 하는 층을 의미하는 것으로 의도된다.
전기 전도층은, 스택 내의 다양한 위치에 배치될 수 있으며, 그것의 반사 방지 특성에 영향을 받지 않는다면, 일반적으로 반사 방지 코팅에 배치되거나 또는 그것과 접촉하여 배치될 수도 있다. 바람직하게는 반사 방지 코팅의 두 층 사이에 배치되고, 그리고/또는 이와 같은 반사 방지 코팅의 고 굴절률을 가진 층에 인접된다. 바람직하게는, 전기 전도층은 반사 방지 코팅의 저 굴절률을 가진 층 바로 아래에 배치되며, 가장 바람직하게는 반사 방지 코팅의 실리카를 기초로 하는 외부층 바로 아래에 배치됨으로써 반사 방지 코팅의 끝에서 두 번째 층이 된다.
전기 전도층은 반사 방지 코팅의 투명도를 변경하지 않을 정도로 충분히 얇아야 한다. 전기 전도층은 바람직하게 전기적 도전성이면서 투명성이 높은 재료, 일반적으로는 선택적으로 도핑된 금속 산화물로 이루어진다. 이 경우, 바람직하게는 그 두께가 1 내지 15 nm, 보다 바람직하게는 1 내지 10 nm로 다양하다. 바람직하게, 전기 전도층은 인듐, 주석, 아연 산화물 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 선택적으로 도핑된 금속 산화물을 포함한다. 주석-인듐 산화물(In2O3:Sn, 주석-도핑된 인듐 산화물), 알루미늄-도핑된 아연 산화물(ZnO:Al), 인듐 산화물(In2O3) 및 주석 산화물(SnO2)이 바람직하다. 가장 바람직한 구체예에서, 전기적 도전성의 광 투과성 층은 주석 산화물 층 또는 ITO 층으로 언급되는 인듐-주석 산화물 층이다.
일반적으로, 전기 전도층은 스택 내에서, 그러나 그것의 작은 두께로 인해 제한된 방식으로, 반사 방지 특성을 획득하는 데 기여하며, 반사 방지 코팅의 고 굴절률을 가진 층을 나타낸다. 이것은 이들 층이 ITO 층과 같은 전기적 도전성의 투명성이 높은 재료로 이루어지는 경우이다.
반사 방지 코팅은 주석 산화물에 기초하는, 20 nm 이상의, 바람직하게는 15 nm 초과의 두께를 가진 층을 포함하지 않는다. 복수의 인듐 산화물을 기초로 하는 층이 반사 방지 코팅에 존재하는 경우, 그것들의 전체 두께는 바람직하게는 20 nm 미만, 보다 바람직하게는 15 nm 미만이다. 본 명세서에서 사용되는, 인듐 산화물을 기초로 하는 층은 층의 총 중량을 기준으로, 적어도 50 중량%의 인듐 산화물을 포함하는 층을 의미하는 것으로 의도된다.
바람직한 구현예에 따르면, 반사 방지 코팅은 인듐 산화물, 주석 산화물 또는 아연 산화물을 포함하는, 20 nm 이상의, 바람직하게는 15 nm 초과의 두께를 가진 층을 포함하지 않는다. 인듐 산화물, 주석 산화물 또는 아연 산화물을 포함하는 복수의 층이 반사 방지 코팅에 존재하는 경우, 그것들의 전체 두께는 바람직하게는 20 nm 미만, 보다 바람직하게는 15 nm 미만이다.
반사 방지 코팅 및 선택적 서브-층의 다양한 층은 다음의 방법 중 임의의 방법에 따라, 진공 하에서, 화학적 기상 증착에 의해 증착되는 것이 바람직하다: i) 선택적 이온-빔 지원, 증착; ) 이온-빔 스퍼터링; ) 음극 스퍼터링; iv) 플라즈마-지원 화학적 기상 증착. 이와 같은 각종 방법은 다음의 참조문헌, 즉 "Thin Film Processes" 및 "Thin Film Processes II," Vossen & Kern, Ed., Academic Press, 1978 및 1991에 각각 기재되어 있다. 특히 추천되는 방법은 진공 증착이다.
바람직하게, 반사 방지 코팅 층 및 선택적 서브-층 각각의 증착은, 진공 증착에 의해 행해진다.
바람직하게, 본 발명의 반사 방지 코팅은 1.5 미만의 굴절률을 가진 제2 층 또는 1개 또는 2개 층으로 구성된 층들의 중첩으로 코팅되는, 1.5 이상의 굴절률을 가진 제1 층 또는 1개, 2개 또는 3개 층으로 구성된 층들의 중첩을 포함한다. 선택적으로, 이와 같은 제2 층 또는 층들의 중첩은, 1.5 미만의 굴절률을 가진 제4 층 또는 1개 또는 2개 층으로 구성된 층들의 중첩으로 그 자체가 코팅되는, 1.5 이상의 굴절률을 가진 제3 층 또는 1개 또는 2개 층으로 구성된 층들의 중첩으로 코팅된다.
특히 바람직한 구현예에 따르면, 반사 방지 코팅은 기판으로부터 멀어지는 방향으로, 10 내지 25 nm의 두께와 함께 1.5 이상의 굴절률을 갖는 층, 20 내지 35 nm의 두께와 함께 1,5 미만의 굴절률을 갖는 층, 60 내지 105 nm의 두께와 함께 1,6 초과의 굴절률을 갖는 층, 선택적으로는 3 내지 10 nm의 두께를 가진 전기 전도층, 및 70 내지 105 nm의 두께와 함께 1.5 미만의 굴절률을 갖는 층을 포함한다.
다른 구현예에서, 반사 방지 코팅은 기판으로부터 멀어지는 방향으로, 14 내지 22 nm의 두께와 함께 1.5 이상의 굴절률을 갖는 층, 27 내지 32 nm의 두께와 함께 1.5 미만의 굴절률을 갖는 층, 68 내지 90 nm의 두께와 함께 1.6 초과의 굴절률을 갖는 층, 선택적으로는 4 내지 8 nm의 두께를 갖는 전기 전도층, 및 87 내지 95 nm의 두께와 함께 1.5 미만의 굴절률을 갖는 층을 포함한다.
바람직한 구현예에서, 1.5 이상의 굴절률을 갖는 층은 적어도 지르코니아로 이루어지며, 또한 1.5 미만의 굴절률을 갖는 층은 적어도 실리카로 이루어진다.
특히, 반사 방지 코팅은, 하나 이상의 기능성 코팅으로 선택적으로 코팅되며, 바람직하게는 실리카의, 바람직하게는 100 내지 200 nm 두께의 서브 층으로 코팅된 기판의 표면으로부터 시작하여, 바람직하게는 지르코니아의, 10 내지 25 nm의 두께와 함께 고 굴절률을 갖는 층, 바람직하게는 실리카의, 20 내지 35 nm의 두께와 함께 저 굴절률을 갖는 층, 바람직하게는 지르코니아의, 60 내지 105 nm의 두께와 함께 고 굴절률을 갖는 층, 선택적으로는 3 내지 10 nm, 바람직하게는 4 내지 8 nm의 두께를 갖는 전기 전도층, 및 바람직하게는 실리카의 70 내지 105 nm의 두께와 함께 저 굴절률을 갖는 층을 포함한다.
통상적으로, 반사 방지 코팅은, 하나 이상의 기능성 코팅으로 선택적으로 코팅되며, 바람직하게는 실리카의, 바람직하게는 100 내지 200 nm 두께 서브 층으로 코팅된 기판의 표면으로부터 시작하여, 바람직하게는 지르코니아의, 14 내지 22 nm의 두께와 함께 고 굴절률을 갖는 층, 바람직하게는 실리카의, 27 내지 32 nm의 두께와 함께 저 굴절률을 갖는 층, 바람직하게는 지르코니아의, 68 내지 90 nm의 두께와 함께 고 굴절률을 갖는 층, 선택적으로는 4 내지 8 nm의 두께를 갖는 전기 전도층, 및 바람직하게는 실리카의 87 내지 95 nm의 두께와 함께 저 굴절률을 갖는 층을 포함한다.
따라서, 본 발명은 얇은 층들로 이루어진 스택을 포함하는, 개선된 개념을 가진 반사 방지 코팅을 제공하며, 이것의 두께 및 재료는 심미적 외관 및 견고성 모두를 가지면서, 가시 영역에서 및 궁극적으로는 자외선 영역 모두에서 양호한 반사 방지 성능을 획득하도록 선택된다.
바람직하게는, 안과 렌즈의 후방 주면 및 전방 주면은 상기 다층 반사 방지 코팅으로 코팅된다.
전면 및 후면의 UV 방지, 반사 방지 코팅은 동일하거나 상이할 수 있다.
예를 들어, 광학 물품의 후면은, 특히 30 내지 45°의 입사각에서, (전술한 특성에 따른) 기판의 전면의 것보다 UVA 및 UVB 대역에서 더 효율적인 반사 방지 코팅으로 코팅되는 것이 가능하다.
UV 방지, 반사 방지 코팅은 베어 기판 상에 직접 증착될 수 있다. 몇몇 응용에서는, 기판의 주면이 본 발명의 반사 방지 코팅을 증착하기 이전에, 하나 이상의 기능성 코팅으로 코팅되는 것이 바람직하다. 광학에서 통상적으로 사용되는 이와 같은 기능성 코팅은, 충격 방지 프라이머 층, 마모 방지 코팅 및/또는 긁힘 방지 코팅, 편광 코팅, 광 변색 코팅 또는 착색 코팅일 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.
바람직하게, 안과 렌즈는 광 변색 코팅을 포함하지 않으며, 그리고/또는 광 변색 기판을 포함하지 않는다.
일반적으로, 반사 방지 코팅이 증착될 기판의 전면 및/또는 후방 주면은, 충격 방지 프라이머 층, 마모 방지 및/또는 긁힘 방지 코팅, 또는 마모 방지 및/또는 긁힘 방지 코팅으로 코팅된 충격 방지 프라이머 층으로 코팅된다.
본 발명의 UV 방지, 반사 방지 코팅은 마모 방지 및/또는 긁힘 방지 코팅 상에 증착되는 것이 바람직하다. 마모 방지 및/또는 긁힘 방지 코팅은 안과 렌즈의 분야에서 마모 방지 및/또는 긁힘 방지 코팅으로 일반적으로 사용되는 임의의 층일 수 있다.
마모 방지 및/또는 긁힘 방지 코팅은, 경화되고 나면 코팅의 경도 및/또는 굴절률을 증가시키게 되는 하나 이상의 광물성 충전제(mineral fillers)를 일반적으로 포함하는, 폴리(메트)아크릴레이트 또는 실란에 기초한 하드 코팅이 바람직하다.
하드 마모 방지 및/또는 긁힘 방지 코팅은 바람직하게, 예를 들어 염산 용액을 이용한 가수 분해 및 선택적으로는 축합 및/또는 경화 촉매를 통해 획득되는 적어도 하나의 알콕시실란 및/또는 이들의 가수 분해물을 포함하는 조성물로부터 제조된다.
본 발명에 있어서 추천되는 적절한 코팅은, 특허 FR 2 702 486호(EP 0 614 957호), US 4 211 823호 및 US 5 015 523호에 기재된 바와 같은 에폭시실란 가수 분해물에 기초한 코팅을 포함한다.
바람직한 마모 방지 및/또는 긁힘 방지 코팅 조성물은, 본 출원인의 이름으로, 특허 FR 2 702 486호에서 개시된 것이다. 이것은 에폭시 트리알콕시실란과 디알킬 디알콕시실란, 콜로이드 실리카 및 알루미늄 아세틸아세토네이트와 같은 알루미늄을 기초로 하는 경화 촉매의 촉매량의 가수 분해물을 포함하며, 나머지는 이와 같은 조성물을 제형화하는 데 통상적으로 사용되는 용매로 본질적으로 구성된다. 바람직하게, 사용되는 가수 분해물은 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(GLYMO) 및 디메틸디에톡시실란(DMDES)의 가수 분해물이다.
마모 방지 및/또는 긁힘 방지 코팅 조성물은 딥-코팅 또는 스핀-코팅에 의해 기판의 주면 상에 증착될 수 있다. 그 후에, 적절한 방법(바람직하게는, 열 또는 자외선 방사를 사용)에 의해 경화된다.
마모 방지 및/또는 긁힘 방지 코팅의 두께는, 일반적으로 2 내지 10 ㎛, 바람직하게는 3 내지 5 ㎛로 다양하다.
마모 방지 코팅 및/또는 긁힘 방지 코팅을 증착하기 이전에, 최종 제품에서의 후속 층의 충격 방지 및/또는 접착성을 개선하기 위해, 기판 상에 프라이머 코팅을 도포하는 것이 가능하다. 이와 같은 코팅은 투명 중합체 재료의 물품, 예컨대 안과 렌즈에 통상적으로 사용되는 임의의 충격 방지 프라이머 층일 수 있다.
바람직한 프라이머 조성물은, 일본 특허 JP 63-141001호 및 JP 63-87223호에 기재된 바와 같은, 가소성 폴리우레탄에 기초한 조성물, 특허 US 5,015,523호에 기재된 바와 같은 폴리(메트)아크릴 프라이머 조성물, 특허 EP 0 404 111호에 기재된 바와 같은 열경화성 폴리우레탄에 기초한 조성물 및 특허 US 5,316,791호 및 EP 0 680 492호에 기재된 바와 같은 폴리(메트)아크릴 라텍스 또는 폴리우레탄형 라텍스에 기초한 조성물을 포함한다.
바람직한 프라이머 조성물은 폴리우레탄에 기초한 조성물, 및 라텍스, 특히 폴리에스테르 유닛을 선택적으로 함유하는 폴리우레탄형 라텍스에 기초한 조성물이다.
본 발명에서 적절하게 사용될 상업적으로 입수 가능한 프라이머 조성물은 Witcobond® 232, Witcobond® 234, Witcobond® 240, Witcobond® 242, Neorez® R-962, Neorez® R-972, Neorez® R-986 및 Neorez® R-9603과 같은 조성물을 포함한다.
또한, 이와 같은 라텍스의 조합은 특히 폴리우레탄형 라텍스 및 폴리(메트)아크릴 라텍스의 프라이머에 사용될 수 있다.
이와 같은 프라이머 조성물은 딥-코팅 또는 스핀-코팅에 의해 물품 면 상에 증착될 수 있으며, 경화 후에, 0.2 내지 2.5 ㎛, 바람직하게는 0.5 내지 1.5 ㎛의 두께를 갖는 프라이머 층을 형성하기 위해, 최소 70℃ 및 최대 100℃, 바람직하게는 대략 90℃의 온도에서, 2분 내지 2시간의 기간 동안 건조된다.
본 발명에 따른 광학 물품은, 반사 방지 코팅 상에 형성되며 또한 그것의 표면 특성을 변형시킬 수 있는 코팅, 예컨대 소수성(hydrophobic) 및/또는 소유성(oleophobic) 코팅(오염 방지 탑 코트)을 포함할 수도 있다. 이와 같은 코팅은 반사 방지 코팅의 외부층 상에 증착되는 것이 바람직하다. 원칙적으로, 이것들의 두께는 10 nm 이하이며, 바람직하게는 1 내지 10 nm, 보다 바람직하게는 1 내지 5 nm 범위로 한다.
일반적으로 플루오로실란 또는 플루오로실라잔형의 코팅이 있다. 이들은 바람직하게는 분자당 적어도 2개의 가수 분해성 기를 포함하는, 플루오로실란 또는 플루오로실라잔 전구체를 증착함으로써 얻어질 수 있다. 플루오로실란 전구체는 바람직하게 플루오로폴리에테르 모이어티(moiety)를, 보다 바람직하게는 퍼플루오로폴리에테르 모이어티를 포함한다. 이들 플루오로실란은 공지되어 있으며, 그 중에서도, 특허 US 5,081,192호, US 5,763,061호, US 6,183,872호, US 5,739,639호, US 5,922,787호, US 6,337,235호, US 6,277,485호 및 EP 0 933 377호에 개시되어 있다.
바람직한 소수성 및/또는 소유성 코팅 조성물은 상표명 KP 801M®으로 신-에츠 케미컬(Shin-Etsu Chemical)에 의해 판매되고 있다. 다른 바람직한 소수성 및/또는 소유성 코팅 조성물은, 상품명 OPTOOL DSX®으로 다이킨 인더스트리(Daikin Industries)에 의해 판매되고 있다. 이것은 퍼플루오로프로필렌 기를 포함하는 불소가 첨가된 수지이다.
소수성 코팅 대신에, 친수성 코팅이 사용될 수도 있으며, 이것이 계면 활성제와 연관된 경우에는, 김서림 방지 특성을 제공하거나 또는 김서림 방지 특성을 제공하는 김서림 방지 전구체 코팅을 제공할 수 있다. 이와 같은 김서림 방지 전구체 코팅의 예가 특허 출원 WO 2011/080472호에 기재되어 있다.
통상적으로, 본 발명에 따른 안과 렌즈는, 충격 방지 프라이머 층, 마모 방지 및 긁힘 방지 층, 본 발명에 따른 UV 방지, 반사 방지 코팅으로, 및 소수성 및/또는 소유성 코팅으로, 또는 김서림 방지 특성을 제공하는 친수성 코팅, 또는 김서림 방지 전구체 코팅으로 그것의 후면이 연속적으로 코팅되는 기판을 포함한다. 본 발명에 따른 안과 렌즈는 바람직하게는 안경(안경 렌즈)용 안과 렌즈, 또는 안과 렌즈용 블랭크이다. 렌즈는 편광 렌즈, 광 변색 렌즈 또는 태양 렌즈일 수 있으며, 이것은 착색되거나 그렇지 않을 수도 있고, 교정용이거나 그렇지 않을 수도 있다.
광학 물품의 기판의 전면은 충격 방지 프라이머 층, 마모 방지 층 및/또는 긁힘 방지 층, 본 발명에 따른 UV 방지, 반사 방지 코팅이거나 아닐 수도 있는 반사 방지 코팅으로, 및 소수성 및/또는 소유성 코팅으로 연속적으로 코팅될 수 있다.
일 구체예에서, 본 발명에 따른 광학 물품은 가시 광선을 흡수하지 않거나 적은 양으로 흡수하며, 이것은, 본 출원의 맥락에서, 가시 범위에서의 상대적 투과율이라고도 불리는 가시 범위에서의 투과율 τv가 90% 초과, 보다 바람직하게는 95% 초과, 훨씬 더 바람직하게는 96% 초과, 그리고 가장 바람직하게는 97% 초과라는 것을 의미한다.
팩터 τv는 국제 표준화 정의(ISO 13666:1998 표준)에 의해 정의되는 것으로 이해되어야 하며, ISO 89803 표준에 따라 측정된다. 그것은 380 내지 780 nm의 파장 범위 안에서 정의된다.
바람직하게, 본 발명에 따른 코팅된 물품의 광 흡수는 1% 이하이다.
다음의 실시예는 비-제한적인 방식으로 본 발명을 더욱 상세히 예시하고 있다.
실시예
1. 일반적인 절차
본 실시예에서 사용되는 광학 물품은 65 mm 직경, 1.5 또는 1.56의 굴절률, 및 -2.00 디옵터의 파워를 가지며, 굴절률 1.5(EP 0614957호에 기술된 굴절률과 같음) 또는 1.6의 하드 코트 층으로 코팅되며, 그것의 전면 상에 SiO2로 이루어진 서브-층이 코팅되는 렌즈 기판을 포함한다.
ITO(주석 도핑된 인듐 산화물) 층은 10%의 인듐 산화물로 구성된다
반사 방지 코팅의 층은 진공 증착(증착원: 전자총)에 의해 기판을 가열함 없이 증착되었다.
증착 프레임은 산화물을 증착시키는 전자총(ESV14 (8kV))이 장착되어 있으며, 또한 아르곤 이온(IPC)을 사용하여 기판 표면을 준비하기 위한 예비 단계를 위해 이온총(Commonwealth Mark II)이 설치된 Leybold 1104 머신이다.
층의 두께는 석영 미량 천칭에 의해 제어되었다. 스펙트럼 측정은 URA 부속장치(Universal Reflectance Accessory)를 구비한 가변 입사-분광 광도계 Perkin-Elmer Lambda 850에서 이루어졌다.
2. 시험 절차
본 광학 물품을 제조하는 방법은, 기판을 도입하는 단계와, 아르곤 이온빔(양극 전류: 1 A, 양극 전압: 100 V, 중화 전류: 130mA)에 의해 기판의 표면을 활성화하는 단계와, 이온 방사를 턴오프하고, 증착에 의해 기판 상에 와니스(vernis) 및 서브-층을 형성하고, 후속적으로 연속 증착에 의해 다양한 층의 반사 방지 코팅을 형성하는 단계 및 마지막으로 환기 단계를 포함한다.
3. 결과
실시예 1 내지 3에서 각기 획득되는 안과 렌즈 1 내지 3의 구조적 특성 및 광학 성능에 대하여 이하 상세히 설명한다. 서브-층의 색상은 회색이다. 도 1에는 준비된 몇몇 물품에 대한 280 내지 780 nm 사이의 반사 그래프가 도시되어 있다.
이 반사 평균 팩터 값은 전면에 대한 것이다. 15°, 35° 또는 45°의 입사각 θ에 대한 팩터 Rv, Rm 및 Ruv가 제공되며, 또한 국제 표색계 CIE L*a*b*에서 본 발명의 광학 물품의 표색 계수는, 다양한 입사각 θ에서의 표준 광원 D 65 및 관찰자를 고려하여(모든 실시예에 대해)(10°의 각도), 380 내지 780 nm에서 계산된다.
Figure pct00003
15°, 35° 및 45°의 입사각에 대한 렌즈 2 및 렌즈 3의 성능
Figure pct00004
실시예 1 내지 3에서 획득되는 본 발명에 따른 렌즈 1 내지 3은 가시 영역에서 매우 양호한 반사 방지 특성을 가지며(Rv ≤ 0.30%), 특히 렌즈 2 및 3(15°의 입사각에 대해 Ruv ≤ 6%)의 경우(렌즈 1은 UV 대역에서 우수한 특성을 갖도록 설계되지 않음), 자외선 영역에서의 반사 방지 성능에 악영향을 미치지 않는다는 것이, 표 2 및 3으로부터 관측될 수 있다. 실제, 도 1에도 도시된 바와 같이, 실시예 2로부터 획득되는 렌즈 2는 UVA 및 UVB 방사 반사 모두를 감소시키며, 동시에 가시 영역에서의 반사를 감소시킴에도 매우 효율적이다. 실시예 3으로부터 획득되는 렌즈 3은 UVA 방사 반사를 감소시킴에 있어 렌즈 2보다 덜 효율적이지만, 그 결과(최대 Ruva 값이 대략 11%)는 만족스럽다.
또한, 실시예 1 내지 3에서 획득되는 렌즈는 뛰어난 투명도 특성을 갖는다. 또한, 기판에 대한 코팅의 접착성도 매우 만족스러웠다.
입사각 θ가 0 내지 75°로 변할 경우, 렌즈 1 내지 렌즈 3의 색 계수 및 성능
Figure pct00005
15°의 입사각에 대해, Rv 팩터는 0.18%이고, Rm 팩터는 0.89%이다.
Figure pct00006
15°의 입사각에 대해, Rv 팩터는 0.30%이고, Rm 팩터는 0.87%이다.
Figure pct00007
15°의 입사각에 대해, Rv 팩터는 0.26%이고, Rm 팩터는 0.98%이다.
본 안과 렌즈는 큰 표색 신뢰성을 가지며, 즉, 채도 C*가 입사각 θ의 값에 따라 비교적 빠르게 변화하는 경우에는, 색조 h의 변화가 매우 작게 되고(실제로, 0 ≤ θ ≤ 35°에서 색조 "h"는 일정함), 색조 "h"가 입사각 θ의 값에 따라 비교적 빠르게 변화하는 경우에는, 채도 C*의 값이 C*의 최대값(각도 θ = 0°에서)에 비해 매우 작아지며, 즉 반사 방지 코팅의 잔류 반사색은 매우 선명하게 되고, 매우 옅어지며(거의 백색), 이에 따라 색조 변화(h = 300°인 바이올렛에서 옆은 빨간색 또는 옅은 노란색으로 전환)가 관찰자에게는 인식되지 않는다는 것을 표 4 내지 6에서 관찰할 수 있었다. 따라서, 본 발명에 따른 렌즈는 매우 양호한 심미적 성능을 갖는다.
렌즈 1 내지 3의 견고성
실시예 1에 대한 169개의 렌즈를 준비하여, 산업적 견고성을 평가하였다. 표 7에는 색조, 채도, Rm 및 Rv, 그리고 표준 편차에 대한 실험 결과가 열거되어 있다:
Figure pct00008
광학 팩터(Rv 및 Rm) 및 반사색(색조 및 채도)은 거의 표준 편차가 없음을 보여주고 있으며, 이것은 반사 방지 스택의 견고함을 증명한다.
시뮬레이션을 행하여 본 발명에 따른 다층 반사 코팅의 견고성을 시험하였다. 따라서, 500회의 반복을 행하여, 잔류 반사색(h°, C*) 및 광학 팩터(15°의 입사각(광원 D65 및 관찰자 10°)에 대한 Rv, Rm, Ruv)와 같은, 동일한 구조(동일한 조성 및 두께 층)를 포함하는 2개의 상이한 렌즈의 성능 및 특성에 영향을 미칠 수 있는, 제조 공정에 의해 발생되는 변화를 평가하였다.
Figure pct00009
이 표 8은, 본 발명에 따른 렌즈 2 및 렌즈 3이 매우 양호한 견고성을 갖는다는 것을 보여준다. 실제, 500회의 상이한 반복을 행해도 본 발명의 안과 렌즈의 광학 팩터 또는 반사색에는 아무런 영향도 없었다.
비교예
본 출원인은 특허출원 WO 2012/076714호의 실시예 5 내지 8을 재현하였다. 표 9에는 획득된 광학 성능 및 색 계수가 예시되어 있다.
Figure pct00010
Figure pct00011
표 9 또는 도 2로부터, 본 발명에 따른 안과 렌즈는 종래의 안과 렌즈보다 더욱 양호한 심미성을 갖는다는 것이 관측될 수 있다. 실제, 종래의 렌즈는 입사각 값(0 내지 75°)에 따라 비교적 빠르게 변화하는 색조 값(파란색에서 핑크색으로 변화된 후 빨간색으로 변화되는 반사색)을 나타내는 한편, 동시에 비교예 7 및 8에서는 입사각이 0 내지 60°, 또는 심지어 0 내지 70°로 변할 경우, 비교적 채도가 높은 색(채도가 11보다 높음)이 된다. 따라서, 종래의 안과 렌즈는 입사각에 따라 상이한 잔류 반사색을 갖게 되는데, 본 발명에 따른 안과 렌즈의 경우는 그렇지 않다: 입사각이 0 내지 35°로 변하는 경우 색조가 실질적으로 일정하며, 그것이 변화하는 경우는, 채도가 매우 낮아짐으로써, 나타나는 렌즈의 잔류 반사색은 하얗거나 실질적으로 인식되지 않는다.

Claims (14)

  1. 전방 주면 및 후방 주면을 가진 투명 기판을 포함하는 안과 렌즈로서, 상기 주면들 중의 적어도 하나는 1.5 이상의 굴절률을 가진 적어도 하나의 층 및 1.5 미만의 굴절률을 가진 적어도 하나의 층의 스택을 포함하는 다층 반사 방지 코팅으로 코팅됨에 따라,
    - 가시 영역에서의 평균 광 반사율 Rv는 적어도 35° 미만의 입사각에 대해, 0.5% 이하이고;
    - 채도 C*는 15°의 입사각 θ에 대해, 18 이상인, 안과 렌즈.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 다층 반사 방지 코팅은 30° 이하의 입사각 θ에서 275° 내지 325°의 색조(h)를 갖는, 안과 렌즈.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 다층 반사 방지 코팅은 35°보다 큰 입사각 θ에 대해, 11 이하인 채도 C*를 갖는, 안과 렌즈.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 반사 방지 코팅은, ISO 13666:1998 표준에서 정의된 함수 W(λ)에 의해 가중 처리되는, 280 nm 내지 380 nm에서의 20° 내지 50°의 범위, 바람직하게는 30°내지 45° 범위의 입사각에 대해, 13% 미만의 평균 반사율 RUV를 갖는, 안과 렌즈.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 반사 방지 코팅은, 35° 이하, 통상적으로는 15°의 입사각에 대해, 1.15% 이하인 상기 가시 영역에서의 평균 반사율 Rm을 갖는, 안과 렌즈.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 반사 방지 코팅은 3개 이상, 바람직하게는 4개 이상의 다수의 층을 포함하는, 안과 렌즈.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다층 반사 방지 코팅은 7개 이하, 바람직하게는 6개 이하, 보다 바람직하게는 5개 이하의 다수의 층을 포함하는, 안과 렌즈.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반사 방지 코팅은 1.5 이상의 굴절률을 가진 적어도 2개의 층 및 1.5 미만의 굴절률을 가진 적어도 2개의 층을 포함하는, 안과 렌즈.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반사 방지 코팅은 100 내지 300 nm의 두께를 가진 실리카를 기초로 하는 서브-층 층상에 증착되는, 안과 렌즈.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반사 방지 코팅 외부층은 실리카를 기초로 하는 층인, 안과 렌즈.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반사 방지 코팅은, 상기 기판으로부터 멀어지는 방향으로, 10 내지 25 nm의 두께와 1.5 이상의 굴절률을 갖는 층, 20 내지 35 nm의 두께와 1.5 미만의 굴절률을 갖는 층, 60 내지 105 nm의 두께와 1.6보다 큰 굴절률을 갖는 층, 선택적으로는 3 내지 10 nm의 두께를 가진 전기 전도층, 및 70 내지 105 nm의 두께와 1.5 미만의 굴절률을 갖는 층을 포함하는, 안과 렌즈.
  12. 제12항에 있어서,
    상기 반사 방지 코팅은, 상기 기판으로부터 멀어지는 방향으로, 14 내지 22 nm의 두께와 1.5 이상의 굴절률을 갖는 층, 27 내지 32 nm의 두께와 1.5 미만의 굴절률을 갖는 층, 68 내지 90 nm의 두께와 1.6보다 큰 굴절률을 갖는 층, 선택적으로는 4 내지 8 nm의 두께를 가진 전기 전도층, 및 87 내지 95 nm의 두께와 1.5 미만의 굴절률을 갖는 층을 포함하는, 안과 렌즈.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 안과 렌즈의 상기 후방 주면 및 상기 전방 주면은 상기 다층 반사 방지 코팅으로 코팅되는, 안과 렌즈.
  14. 제15항에 있어서,
    상기 전면은 제2항에 기재된 다층 반사 방지 코팅을 포함하고, 상기 후면은 제4항에 기재된 다층 반사 방지 코팅을 포함하는, 안과 렌즈.
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