[go: up one dir, main page]

KR20140027019A - 하드코팅 필름 - Google Patents

하드코팅 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR20140027019A
KR20140027019A KR20130089099A KR20130089099A KR20140027019A KR 20140027019 A KR20140027019 A KR 20140027019A KR 20130089099 A KR20130089099 A KR 20130089099A KR 20130089099 A KR20130089099 A KR 20130089099A KR 20140027019 A KR20140027019 A KR 20140027019A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
hard coating
hard coat
photocurable
hard
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
KR20130089099A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101470463B1 (ko
Inventor
강준구
장영래
홍성돈
정순화
허은규
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=50641353&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20140027019(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to US14/423,377 priority Critical patent/US9777186B2/en
Priority to EP13831101.4A priority patent/EP2873692B1/en
Priority to JP2015528386A priority patent/JP6133425B2/ja
Priority to PCT/KR2013/006777 priority patent/WO2014030848A1/ko
Priority to CN201380055015.1A priority patent/CN104755539B/zh
Priority to TW102119470A priority patent/TWI500669B/zh
Publication of KR20140027019A publication Critical patent/KR20140027019A/ko
Publication of KR101470463B1 publication Critical patent/KR101470463B1/ko
Application granted granted Critical
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/08—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/16—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24917—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including metal layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

본 발명은 하드코팅 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기재를 포함하지 않고도 고경도 및 우수한 특성을 나타내는 하드코팅 필름에 관한 것이다. 본 발명의 하드코팅 필름에 따르면, 우수한 고경도, 내찰상성, 고투명도, 내구성, 내광성, 광투과율 등을 나타내어 다양한 분야에 유용하게 이용될 수 있다.

Description

하드코팅 필름{Hard coating film}
본 발명은 하드코팅 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 고경도 및 우수한 특성을 나타내는 하드코팅 필름에 관한 것이다.
최근 스마트폰, 태블릿 PC와 같은 모바일 기기의 발전과 함께 디스플레이용 기재의 박막화 및 슬림화가 요구되고 있다. 이러한 모바일 기기의 디스플레이용 윈도우 또는 전면판에는 기계적 특성이 우수한 소재로 유리 또는 강화 유리가 일반적으로 사용되고 있다. 그러나, 유리는 자체의 무게로 인한 모바일 장치가 고중량화되는 원인이 되고 외부 충격에 의한 파손의 문제가 있다.
이에 유리를 대체할 수 있는 소재로 플라스틱 수지가 연구되고 있다. 플라스틱 수지 필름은 경량이면서도 깨질 우려가 적어 보다 가벼운 모바일 기기를 추구하는 추세에 적합하다. 특히, 고경도 및 내마모성의 특성을 갖는 필름을 달성하기 위해 수지 기재에 하드코팅 층을 코팅하는 필름이 제안되고 있다.
하드코팅 층의 표면 경도를 향상시키는 방법으로 하드코팅 층의 두께를 증가시키는 방법이 고려될 수 있다. 유리를 대체할 수 있을 정도의 표면 경도를 확보하기 위해서는 일정한 하드코팅 층의 두께를 구현할 필요가 있다. 그러나, 하드코팅 층의 두께를 증가시킬수록 표면 경도는 높아질 수 있지만 하드코팅 층의 경화 수축에 의해 주름이나 컬(curl)이 커지는 동시에 하드코팅 층의 균열이나 박리가 생기기 쉬워지기 때문에 실용적으로 적용하기는 용이하지 않다.
근래 하드코팅 필름의 고경도화를 실현하는 동시에 하드코팅 층의 균열이나 경화 수축에 의한 컬의 과제를 해결하는 방법이 몇 가지 제안되어 있다.
한국공개특허 제 2010-0041992호는 모노머를 배제하고 자외선 경화성 폴리우레탄 아크릴레이트계 올리고머를 포함하는 바인더수지를 이용하는 하드코팅 필름 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 상기에 개시된 하드코팅 필름은 연필 경도가 3H 정도로 디스플레이의 유리 패널을 대체하기에는 강도가 충분하지 않다.
상기와 같은 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 고경도 및 우수한 특성을 나타내는 하드코팅 필름을 제공한다.
상기와 같은 문제를 해결하기 위해서 본 발명은,
제 1 탄성계수(elastic modulus)를 갖는 제 1 하드코팅 층; 및
상기 제 1 하드코팅 층과 직접 접촉하고 제 2 탄성계수를 갖는 제 2 하드코팅 층을 포함하고, 상기 제 1 및 제 2 탄성계수의 차이가 500 MPa 이상인 하드코팅 필름을 제공한다.
본 발명의 하드코팅 필름에 따르면, 고경도, 내찰상성, 고투명도를 나타내며 우수한 가공성으로 컬 또는 크랙이 발생하지 않아 모바일 기기, 디스플레이 기기, 각종 계기판의 전면판, 표시부 등에 유용하게 적용할 수 있다.
본 발명의 하드코팅 필름은, 제 1 탄성계수(elastic modulus)를 갖는 제 1 하드코팅 층; 및 상기 제 1 하드코팅 층과 직접 접촉하고 제 2 탄성계수를 갖는 제 2 하드코팅 층을 포함하고, 상기 제 1 및 제 2 탄성계수의 차이가 500 MPa 이상인 값을 갖는다.
또한, 본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 단계, 구성 요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
또한 본 발명에 있어서, 각 구성 요소가 각 구성 요소들의 "상에" 또는 "위에" 형성되는 것으로 언급되는 경우에는 각 구성 요소가 직접 각 구성 요소들의 위에 형성되는 것을 의미하거나, 다른 구성 요소가 각 층 사이, 대상체, 기재 상에 추가적으로 형성될 수 있음을 의미한다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이하, 본 발명의 하드코팅 필름을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 제 1 탄성계수(elastic modulus)를 갖는 제 1 하드코팅 층; 및 상기 제 1 하드코팅 층과 직접 접촉하고 제 2 탄성계수를 갖는 제 2 하드코팅 층을 포함하고, 상기 제 1 및 제 2 탄성계수의 차이가 500 MPa 이상인 하드코팅 필름을 제공한다.
본 명세서 전체에서, "직접 접촉"이란 상기 제 1 및 제 2 하드코팅 층 사이에 다른 층이나 막 등의 구조를 포함하지 않고, 상기 제 2 하드코팅 층이 상기 제 1 하드코팅 층의 일 표면을 직접 덮는 형태로 형성되어 있는 것을 의미한다.
본 발명의 하드코팅 필름에 있어서, 상기 제 1 및 제 2 하드코팅 층은 지지 기재(support substrate) 수축의 영향을 받지 않는 얇은 이형 필름 상에 하드코팅 조성물을 도포하여 경화시킴으로써 제조한다. 상기 하드코팅 조성물이 완전히 경화된 후 이형 필름을 박리함으로써 먼저 지지 기재 없이 제 1 및 제 2 하드코팅 층을 형성하여 본 발명의 하드코팅 필름을 수득할 수 있다. 다음에, 필요에 따라 선택적으로 상기 제 1 또는 제 2 하드코팅 층에 별도의 기재를 적층시킬 수 있다. 상기 별도의 기재는 접착제 등을 사용하여 라미네이션(lamination)함으로써 상기 제 1 또는 제 2 하드코팅 층 상에 접착시킬 수 있다. 사용 가능한 접착제로는 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 일액형 또는 이액형의 폴리비닐알콜(PVA)계 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 에폭시계 접착제, 스티렌 부타디엔 고무계(SBR계) 접착제, 또는 핫멜트형 접착제 등이 있으나, 본 발명이 이들 예에만 한정되는 것은 아니다.
상기와 같은 제조된 본 발명의 하드코팅 필름은 휨이나 크랙이 없이 컬 특성이 우수하면서도 높은 두께 및 평탄도를 가지며 고경도, 내찰상성, 고투과율을 나타낸다. 또한, 적용하려는 소자에 따라 제 1 또는 제 2 하드코팅 층의 일 면에 선택적으로 다양한 기재를 적층시켜 포함함으로써 고경도를 요하는 표시 소자 등에 폭넓게 응용가능하다.
본 발명의 하드코팅 필름에 있어서, 상기 제 1 하드코팅 층은 제 1 탄성계수(elastic modulus)를 갖고, 상기 제 2 하드코팅 층은 제 2 탄성계수를 가지며, 상기 제 1 및 제 2 탄성계수의 차이가 500 MPa 이상인 것을 특징으로 한다.
본 명세서 전체에서, 탄성계수(elastic modulus)는 ASTM D882에 따라 측정한 값을 의미한다.
즉, 본 발명의 하드코팅 필름은 각각 상이한 탄성계수를 갖는 2개의 층이 적층된 형태이며, 일 하드코팅 층의 탄성계수가 다른 하드코팅 층의 탄성계수보다 적어도 500 MPa 보다 큰 값을 나타낸다. 이에, 보다 큰 탄성계수를 갖는 하드코팅 층은 고경도 등 높은 물리적 강도를 나타내며, 상대적으로 낮은 탄성계수를 갖는 하드코팅 층은 내충격성 및 내굴곡성을 나타낼 수 있다. 따라서 상기와 같이 각각 상이한 탄성계수를 갖는 2개의 하드코팅 층이 적층된 형태로 포함되는 하드코팅 필름은 유리를 대체할 수 있을 정도의 높은 물리적 강도를 가지면서도 컬이나 크랙의 문제가 적어 우수한 가공성을 나타낼 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 1 및 제 2 탄성계수의 차이는 약 500 MPa 이상, 예를 들어 약 500 내지 약 3000 MPa, 또는 약 500 내지 약 2500 MPa, 또는 약 500 내지 약 2000 MPa일 수 있다.
또한 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 1 탄성계수는 약 1500 MPa 이하, 예를 들어 약 300 내지 약 1500 MPa, 또는 약 300 내지 약 1200 MPa, 또는 약 300 내지 약 1000 MPa이고, 상기 제 2 탄성계수는 약 2000 MPa 이상, 예를 들어 약 2000 내지 약 3500 MPa, 또는 약 2000 내지 약 3000 MPa, 또는 약 2000 내지 약 2800 MPa 일 수 있다.
상기 제 1 및 제 2 탄성계수 및 그 차이가 상기 범위 내에 있을 때, 유리를 대체할 수 있을 정도의 높은 물리적 강도를 가지면서도 컬이나 크랙의 문제가 적어 고경도 및 높은 내충격성을 나타낼 수 있다.
상기와 같은 제 1 및 제 2 탄성계수의 조건을 만족한다면 제 1 및 제 2 하드코팅 층을 이루는 성분은 특별히 한정되지는 않으나, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 1 하드코팅 층은 1 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체 및 제 1 광경화성 탄성 중합체와의 제 1 광경화성 가교 공중합체를 포함할 수 있다.
본 명세서 전체에서 상기 아크릴레이트계란, 아크릴레이트 뿐만 아니라 메타크릴레이트, 또는 아크릴레이트나 메타크릴레이트에 치환기가 도입된 유도체를 모두 의미한다.
또한 본 명세서 전체에서 상기 광경화성 탄성 중합체란, 자외선 조사에 의해 가교 중합될 수 있는 관능기를 포함하며 탄성을 나타내는 고분자 물질을 의미한다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 1광 경화성 탄성 중합체는 ASTM D638에 의해 측정하였을 때 약 15% 이상, 예를 들어 약 15 내지 약 200%, 또는 약 20 내지 약 200%, 또는 약 20 내지 약 150%의 신율(elongation)을 가질 수 있다.
상기 제 1 광경화성 탄성 중합체는, 상기 1 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체와 가교 중합되어 경화 후 제 1 하드코팅 층을 형성하며, 이에 따라 형성되는 제 1 하드코팅 층이 적절한 탄성계수를 갖게 되어 유연성 및 내충격성을 부여할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 1 광경화성 탄성 중합체는 중량 평균 분자량이 약 1,000 내지 약 600,000 g/mol, 또는 약 10,000 내지 약 600,000 g/mol 의 범위인 폴리머 또는 올리고머일 수 있다.
상기 제 1 광경화성 탄성 중합체는 예를 들어 폴리카프로락톤, 우레탄 아크릴레이트계 폴리머, 및 폴리로타세인으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 제 1 광경화성 탄성 중합체로 사용할 수 있는 물질 중 폴리카프로락톤은 카프로락톤의 개환 중합에 의해 형성되며 유연성, 내충격성, 내구성 등의 물성이 우수하다.
상기 우레탄 아크릴레이트계 폴리머는 우레탄 결합을 포함하여 탄성 및 내구성이 우수한 특성을 가진다.
상기 폴리로타세인(polyrotaxane)은 덤벨 모양의 분자(dumbbell shaped molecule)와 고리형 화합물(macrocycle)이 구조적으로 끼워져 있는 화합물을 의미한다. 상기 덤벨 모양의 분자는 일정한 선형 분자 및 이러한 선형 분자의 양 말단에 배치된 봉쇄기를 포함하며, 상기 선형 분자가 상기 고리형 화합물의 내부를 관통하며, 상기 고리형 화합물이 상기 선형 분자를 따라서 이동할 수 있으며 상기 봉쇄기에 의하여 이탈이 방지된다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 말단에 (메타)아크릴레이트계 화합물이 도입된 락톤계 화합물이 결합된 고리형 화합물; 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자; 및 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기를 포함하는 로타세인 화합물을 포함할 수 있다.
이때, 상기 고리형 화합물은 상기 선형 분자를 관통 또는 둘러쌀 수 있을 정도의 크기를 갖는 것이면 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으며, 다른 중합체나 화합물과 반응할 수 있는 수산기, 아미노기, 카르복실기, 티올기 또는 알데히드기 등의 작용기를 포함할 수도 있다. 이러한 고리형 화합물의 구체적인 예로 α-사이클로덱스트린, β-사이클로덱스트린, γ-사이클로덱스트린 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
또한 상기 선형 분자로는 일정 이상의 분자량을 가지면 직쇄 형태를 갖는 화합물은 큰 제한 없이 사용할 수 있으나, 폴리알킬렌계 화합물 또는 폴리락톤계 화합물을 사용할 수 있다. 구체적으로, 탄소수 1 내지 8의 옥시알킬렌 반복 단위를 포함하는 폴리옥시알킬렌계 화합물 또는 탄소수 3 내지 10의 락톤계 반복단위를 갖는 폴리락톤계 화합물을 사용할 수 있다.
한편, 상기 봉쇄기는 제조되는 로타세인 화합물의 특성에 따라서 적절히 조절할 수 있으며, 예를 들어 디니트로페닐기, 시클로덱스트린기, 아마만탄기, 트리릴기, 플루오레세인기 및 피렌기로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 1 하드코팅 층은 상기 제 1 광경화성 탄성 중합체를 포함하여 광 경화시킴으로써 상기 제 1 하드코팅 층이 적절한 탄성계수를 갖게 되어 고경도 및 유연성을 부여하며, 특히 외부 충격을 흡수하는 내충격성을 확보하여 충격에 의한 하드코팅 필름의 손상을 방지할 수 있다.
상기 1 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체는 예를 들어 하이드록시에틸아크릴레이트(HEA), 하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA), 헥산디올디아크릴레이트(HDDA), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TPGDA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트(EGDA), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸올프로판에톡시 트리아크릴레이트(TMPEOTA), 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트(GPTA), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(PETA), 또는 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA) 등을 들 수 있다. 상기 1 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체는 단독으로 또는 서로 다른 종류를 조합하여 사용할 수 있다.
상기 제 1 광경화성 가교 공중합체는 상기 제 1 광경화성 탄성 중합체와, 1 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체가 가교된 가교 공중합체이다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 1 광경화성 가교 공중합체는 상기 제 1 광경화성 가교 공중합체의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 제 1 광경화성 탄성 중합체의 20 내지 80 중량부, 상기 1 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체의 80 내지 20 중량부, 또는 상기 제 1광경화성 탄성 중합체의 20 내지 60 중량부, 상기 1 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체의 40 내지 80 중량부가 가교 중합된 공중합체일 수 있다. 상기와 같이, 상기 제 1 하드코팅 층은, 고탄성의 제 1 광경화성 탄성 중합체가 높은 함량으로 가교 결합된 제 1 광경화성 가교 공중합체를 포함함으로써, 적절한 탄성계수를 나타낼 수 있으며 이에 따라 높은 내충격성 및 양호한 물성을 달성할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 1 하드코팅 층은 50㎛이상, 예를 들면 약 50 내지 약 500㎛, 또는 약 50 내지 약 300㎛, 또는 약 50 내지 약 200㎛를 갖는다. 예를 들어, 본 발명의 제 1 하드코팅 층은, 약 50㎛, 약 75㎛, 약 100㎛, 약 125㎛, 약 150㎛, 약 188㎛, 약 200㎛, 약 250㎛, 약 300㎛, 또는 약 500㎛의 두께를 가질 수 있다.
한편, 상기 제 1 하드코팅 층은 전술한 제 1 광경화성 가교 공중합체 외에도, 계면활성제, 황변 방지제, 레벨링제, 방오제 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 본 발명의 하드코팅 필름의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로, 특별히 제한하지는 않으나, 예를 들어 상기 제 1 광경화성 가교 공중합체 100 중량부에 대하여, 약 0.1 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 예를 들어 상기 제 1 하드코팅 층은 첨가제로 계면활성제를 포함할 수 있으며, 상기 계면활성제는 1 내지 2 관능성의 불소계 아크릴레이트, 불소계 계면 활성제 또는 실리콘계 계면 활성제일 수 있다. 이때 상기 계면활성제는 상기 가교 공중합체 내에 분산 또는 가교되어 있는 형태로 포함될 수 있다. 또한, 상기 첨가제로 황변 방지제를 포함할 수 있으며, 상기 황변 방지제로는 벤조페논계 화합물 또는 벤조트리아졸계 화합물 등을 들 수 있다.
상기 제 1 하드코팅 층은 상기 1 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체, 제 1 광경화성 탄성 중합체, 광 개시제, 유기 용매, 및 선택적으로 첨가제를 포함하는 제 1 하드코팅 조성물을 광경화시켜 형성할 수 있다.
상기 광 개시제로는 1-히드록시-시클로헥실-페닐 케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 메틸벤조일포르메이트, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논, 2-벤조일-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모포린일)페닐]-1-부타논, 2-메틸-1-[4-(메틸씨오)페닐]-2-(4-몰포린일)-1-프로판온 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드, 또는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 또한 현재 시판되고 있는 상품으로는 Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907, Esacure KIP 100F 등을 들 수 있다. 이들 광 개시제는 단독으로 또는 서로 다른 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 유기 용매로는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올과 같은 알코올계 용매, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알콕시 알코올계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸프로필케톤, 사이클로헥사논과 같은 케톤계 용매, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸글리콜모노에틸에테르, 디에틸글리콜모노프로필에테르, 디에틸글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜-2-에틸헥실에테르와 같은 에테르계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 용매 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 제 1 하드코팅 조성물에서, 상기 유기 용매는 상기 1 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체, 제 1 광경화성 탄성 중합체, 광 개시제, 및 기타 첨가제를 포함하는 고형분에 대하여, 상기 고형분: 상기 유기 용매의 중량비가 약 70 : 30 내지 약 99 : 1가 되도록 포함할 수 있다. 상기와 같이 제 1 하드코팅 조성물이 고형분을 높은 함량으로 포함할 때, 고점도 조성물이 얻어질 수 있으며 이에 따라 후막 코팅(thick coating)이 가능하게 하여 높은 두께, 예를 들어 50㎛이상의 제 1 하드코팅 층을 형성할 수 있다.
한편, 전술한 제 2 탄성계수의 조건을 만족한다면 상기 제 2 하드코팅 층을 이루는 성분은 특별히 한정되지는 않으나, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 2 하드코팅 층은 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체 및 제 2 광경화성 탄성 중합체와의 제 2 광경화성 가교 공중합체, 및 상기 제 2 광경화성 가교 공중합체 내에 분산되어 있는 무기 미립자를 포함할 수 있다.
본 발명의 하드코팅 필름에 있어서, 상기 제 2 하드코팅 층은 상기 제 1 하드코팅 층과 직접 접촉한다.
상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸올프로판에톡시 트리아크릴레이트(TMPEOTA), 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트(GPTA), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(PETA), 또는 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA) 등을 들 수 있다. 상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체는 단독으로 또는 서로 다른 종류를 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 2 광경화성 탄성 중합체는 ASTM D638에 의해 측정하였을 때 약 15% 이상, 예를 들어 약 15 내지 약 200%, 또는 약 20 내지 약 200%, 또는 약 20 내지 약 150%의 신율(elongation)을 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 2 광경화성 탄성 중합체는 중량 평균 분자량이 약 1,000 내지 약 600,000 g/mol, 또는 약 10,000 내지 약 600,000 g/mol 의 범위인 폴리머 또는 올리고머일 수 있다.
상기 제 2 광경화성 탄성 중합체는 상기 제 1 광경화성 탄성 중합체와 동일하거나 상이할 수 있으며, 이에 대한 보다 상세한 설명은 상기 제 1 하드코팅 층에서 설명한 바와 같다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 폴리카프로락톤, 우레탄 아크릴레이트계 폴리머, 및 폴리로타세인으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 제 2 광 경화성 탄성 중합체를 포함하여 광경화시킴으로써 제 2 하드코팅 층에 외부 충격에 의한 손상을 방지하여 우수한 내충격성을 확보할 수 있다.
상기 제 2 하드코팅 층에 포함되는 상기 제 2 광경화성 가교 공중합체는 상기와 같이 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체 및 제 2 광경화성 탄성 중합체가 가교된 공중합체일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 2 광경화성 가교 공중합체는 상기 제 2 광경화성 가교 공중합체의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 제 2 광경화성 탄성 중합체 5 내지 20 중량부, 상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체 80 내지 95 중량부가 가교 중합된 것일 수 있다. 상기 중량비로 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체 및 제 2 광경화성 탄성 중합체가 가교 결합된 제 2 광경화성 가교 공중합체를 포함된 제 2 하드코팅 층을 포함함으로써, 이에 따라 형성되는 제 2 하드코팅 층이 적절한 탄성계수를 갖게 되어, 컬 특성이나 내광성 등의 다른 물성의 저하 없이 고경도 및 높은 내충격성을 달성할 수 있다.
본 발명의 하드코팅 필름에 있어서, 상기 제 2 하드코팅 층은 상기 제 2 광경화성 가교 공중합체 내에 분산되어 있는 무기 미립자를 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 무기 미립자로 입경이 나노 스케일인 무기 미립자, 예를 들어 입경이 약 100 nm이하, 또는 약 10 내지 약 100 nm, 또는 약 10 내지 약 50 nm의 나노 미립자를 사용할 수 있다. 또한 상기 무기 미립자로는 예를 들어 실리카 미립자, 알루미늄 옥사이드 입자, 티타늄 옥사이드 입자, 또는 징크 옥사이드 입자 등을 사용할 수 있다.
상기 무기 미립자를 포함함으로써 하드코팅 필름의 경도를 더욱 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 2 하드코팅 층은 상기 제 2하드코팅 층의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 약 40 내지 약 90 중량부의 제 2 광경화성 가교 공중합체 및 약 10 내지 약 60 중량부의 무기 미립자를 포함할 수 있으며, 또는 약 50 내지 약 80 중량부의 제 2 광경화성 가교 공중합체 및 약 20 내지 약 50 중량부의 무기 미립자를 포함할 수 있다. 상기 제 2 광경화성 가교 공중합체 및 무기 미립자를 상기 범위로 포함함으로써 우수한 물성의 하드코팅 필름을 형성할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 2 하드코팅 층은 50㎛이상, 예를 들면 약 50 내지 약 500㎛, 또는 약 50 내지 약 300㎛, 또는 약 50 내지 약 200㎛를 갖는다. 예를 들어, 본 발명의 하드코팅 층은, 약 50㎛, 약 75㎛, 약 100㎛, 약 125㎛, 약 150㎛, 약 188㎛, 약 200㎛, 약 250㎛, 약 300㎛, 또는 약 500㎛의 두께를 가질 수 있다.
한편, 본 발명의 제 2 하드코팅 층은 전술한 제 2 광경화성 가교 공중합체와 무기 미립자 외에도, 계면활성제, 황변 방지제, 레벨링제, 방오제 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 본 발명의 하드코팅 필름의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로, 특별히 제한하지는 않으나, 예를 들어 상기 제 2 광경화성 가교 공중합체 100 중량부에 대하여, 약 0.1 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 예를 들어 상기 제 2 하드코팅 층은 첨가제로 계면활성제를 포함할 수 있으며, 상기 계면활성제는 1 내지 2 관능성의 불소계 아크릴레이트, 불소계 계면 활성제 또는 실리콘계 계면 활성제일 수 있다. 이때 상기 계면활성제는 상기 제 2 가교 공중합체 내에 분산 또는 가교되어 있는 형태로 포함될 수 있다. 또한, 상기 첨가제로 벤조페논계 화합물 또는 벤조트리아졸계 화합물 등과 같은 황변 방지제를 포함할 수 있다.
상기 제 2 하드코팅 층은 상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체, 제 2 광경화성 탄성 중합체, 무기 미립자, 광 개시제, 선택적으로 첨가제 및 유기 용매를 포함하는 제 2 하드코팅 조성물을 광경화시켜 형성할 수 있다.
상기 광 개시제로는 상기 제 1 하드코팅 조성물에 사용된 광 개시제와 동일하거나 상이한 물질을 사용할 수 있으며, 구체적인 물질의 예시는 상기 제 1 하드코팅 조성물에서 설명한 바와 같다. 또한 이들 광 개시제는 단독으로 또는 서로 다른 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 유기 용매로는 상기 제 1 하드코팅 조성물에 사용된 유기 용매와 동일하거나 상이한 물질을 사용할 수 있으며, 구체적인 물질의 예시는 상기 제 1 하드코팅 조성물에서 설명한 바와 같다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명의 하드코팅 필름은 상기 제 1 하드코팅 층 또는 제 2 하드코팅 층 상에 플라스틱 수지 필름, 점착 필름, 이형 필름, 도전성 필름, 도전층, 코팅층, 경화수지층, 비도전성 필름, 금속 메쉬층 또는 패턴화된 금속층과 같은 층, 막, 또는 필름 등을 1개 이상으로 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 층, 막, 또는 필름 등은 단일층, 이중층 또는 적층형의 어떠한 형태라도 될 수 있다. 상기 층, 막, 또는 필름 등은 독립된(freestanding) 필름을 접착제 또는 점착성 필름 등을 사용하여 라미네이션(lamination)하거나, 코팅, 증착, 스퍼터링 등의 방법으로 상기 하드코팅 층 상에 적층시킬 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
특히 상기 다른 층, 막, 또는 필름 등을 외부 충격으로부터 보호하고 마찰에 의한 내찰상성을 확보하기 위하여 상기 다른 층, 막, 또는 필름 등이 상기 제 1 하드코팅 층에 직접 접촉하는 형태로 포함할 수 있다.
이때, 상기 다른 층, 막, 또는 필름 등과 접촉되는 층과의 부착성을 높이기 위하여, 상기 제 1 하드코팅 층의 표면에 대해 플라즈마(plasma) 처리, 코로나(corona) 방전 처리, 또는 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 염기성 용액을 이용한 표면 처리를 수행할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 하드코팅 층은 상술한 성분들을 포함하는 제 1 및 제 2 하드코팅 조성물을 이형 필름 상에 도포하고 경화시킴으로써 형성할 수 있다.
상기와 같이 지지 기재(support substrate) 수축의 영향을 받지 않는 얇은 이형 필름 상에 도포하여 경화함으로써, 경화 과정에서 상기 하드코팅 조성물이 도포되는 지지 기재와의 수축률 차이로 인하여 발생하는 컬 또는 크랙을 방지할 수 있다. 이에 따라 고경도를 달성하기 위해 높은 두께로 하드코팅 층을 형성할 때 가장 걸림돌이 되는 컬 발생의 문제가 없기 때문에 원하는 만큼의 높은 두께로 하드코팅 필름을 형성할 수 있어 고경도의 하드코팅 필름을 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 하드코팅 필름은 예를 들어 하기와 같은 방법으로 제조할 수 있다.
먼저, 상술한 제 1 하드코팅 조성물을 이형 필름 상에 도포한다. 이 때 상기 제 1 하드코팅 조성물을 도포하는 방법은 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 바코팅 방식, 나이프 코팅방식, 롤 코팅방식, 블레이드 코팅방식, 다이 코팅방식, 마이크로 그라비아 코팅방식, 콤마코팅 방식, 슬롯다이 코팅방식, 립 코팅방식, 또는 솔루션 캐스팅(solution casting)방식 등을 이용할 수 있다.
이때 상기 제 1 하드코팅 조성물은 완전히 경화된 후 약 50 내지 약 500㎛, 예를 들어 약 50㎛, 약 75㎛, 약 100㎛, 약 125㎛, 약 150㎛, 약 188㎛, 약 200㎛, 약 250㎛, 약 300㎛, 또는 약 500㎛의 두께를 갖도록 도포할 수 있다. 본 발명의 하드코팅 필름에 따르면, 상기와 같이 높은 두께로 형성하여도 컬이나 크랙 발생 없이 고경도의 하드코팅 필름을 제조할 수 있다.
상기 이형 필름은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한 없이 사용될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 이형 필름은 폴리에스테르 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀계 필름, 또는 테프론계 필름일 수 있으며, 바람직하게는 박리가 용이하도록 실리콘 또는 아크릴실리콘으로 이형 처리된 필름일 수 있다.
상기 이형 필름은 제 1 및 제 2 하드코팅 층의 경화 후 박리하여 제거될 수 있다.
다음에, 상기 도포된 제 1 하드코팅 조성물에 자외선을 조사하여 광경화시킴으로써 제 1 하드코팅 층을 형성한다.
상기 제 1 하드코팅 층 상에 상술한 성분들을 포함하는 제 2 하드코팅 조성물을 도포한다. 상기 제 2 하드코팅 조성물은 완전히 경화된 후 약 50 내지 약 500㎛, 예를 들어 약 50㎛, 약 75㎛, 약 100㎛, 약 125㎛, 약 150㎛, 약 188㎛, 약 200㎛, 약 250㎛, 약 300㎛, 또는 약 500㎛의 두께를 갖도록 도포할 수 있다.
상기 도포된 제 2 하드코팅 조성물에 자외선을 조사하여 광경화시킴으로써 제 2 하드코팅 층을 형성한다.
상기 자외선의 조사량은, 예를 들면 약 20 내지 약 600 mJ/cm2, 또는 약 50 내지 약 500 mJ/cm2일 수 있다. 자외선 조사의 광원으로는 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, 블랙 라이트(black light) 형광 램프 등을 사용할 수 있다. 상기와 같은 조사량으로 약 30초 내지 약 15분 동안, 또는 약 1분 내지 약 10분 동안 조사하여 광경화하는 단계를 수행할 수 있다.
일반적으로 아크릴레이트계 바인더 단량체는 광경화 단계에서 경화로 인한 수축으로 인해, 코팅층과 함께 수지 기재가 말려 올라가는 경화 수축, 또는 컬(curl) 현상이 발생할 수 있다. 컬 현상은 평면 구조의 필름을 편평한 면에 펼쳐놓았을 때 모서리 등이 곡선상으로 휘거나 말리는 현상을 의미하며, 이는 아크릴레이트가 자외선에 의해 광경화하는 과정에서 수축되면서 발생되는 현상이다.
특히, 스마트폰과 같은 이동통신 단말기나 태블릿 PC 등의 커버로 사용되기 위한 하드코팅 필름에 있어서는 하드코팅 필름의 경도를 유리를 대체할 수 있는 수준으로 향상시키는 것이 중요한데, 하드코팅 필름의 경도를 향상시키기 위해서는 기본적으로 일정 두께 이상, 예를 들어 50㎛ 이상으로 하드코팅 층의 두께를 증가시켜야 한다. 그러나, 하드코팅 층의 두께가 증가함에 따라 경화 수축에 의한 컬 현상도 증가하여 부착력이 감소하고 하드코팅 필름이 말리는 현상이 발생하기 쉽다. 이에, 필름 물성의 저하 없이 유리를 대체할 수 있는 정도로 고경도의 하드코팅 필름을 제조하는 것은 쉽지 않다.
본 발명의 하드코팅 필름에 따르면, 제 1 및 제 2 하드코팅 층을 형성할 때 지지 기재를 사용하지 않고 기재 수축의 영향을 받지 않는 얇은 이형 필름 상에 도포하여 경화하므로 컬이나 크랙이 발생할 염려가 없어 50㎛ 이상, 예를 들어 50 내지 500㎛의 높은 두께로 하드코팅 층을 형성할 수 있다. 또한, 지지 기재를 사용하지 않음에도 불구하고 경도 및 내충격성과 같은 하드코팅 필름에 요구되는 물성의 저하 없이 고경도의 하드코팅 필름을 제공할 수 있다.
상기 제 2 하드코팅 조성물이 완전히 경화된 후 이형 필름을 박리함으로써 지지 기재 없이 제 1 및 제 2 하드코팅 층이 형성된 하드코팅 필름을 수득할 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 이형 필름 상에 제 2 하드코팅 층을 먼저 형성하고, 상기 제 2 하드코팅 층 상에 제 1 하드코팅 층을 형성할 수도 있다.
또한 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제 1 하드코팅 층 또는 제 2 하드코팅 층 상에 별도의 기재를 더 적층시킬 수 있다.
상기 적층가능한 기재의 종류 및 부착 방법은 본 발명의 하드코팅 필름을 적용하고자 하는 소자에 따라 달라질 수 있으며 소재 및 물성에 있어 특별히 제한되지는 않으며, 예를 들어 플라스틱 수지 필름, 점착 필름, 이형 필름, 도전성 필름, 도전층, 코팅층, 경화수지층, 비도전성 필름, 금속 메쉬층 또는 패턴화된 금속층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 또한, 상기 층, 막, 또는 필름 등은 단일층, 이중층 또는 적층형의 어떠한 형태라도 될 수 있다.
상기 플라스틱 수지 필름으로는 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephtalate, PET)와 같은 폴리에스테르(polyester), 에틸렌 비닐 아세테이트(ethylene vinyl acetate, EVA)와 같은 폴리에틸렌(polyethylene), 사이클릭 올레핀 중합체(cyclic olefin polymer, COP), 사이클릭 올레핀 공중합체(cyclic olefin copolymer, COC), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAC), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 폴리에틸렌(polyethylene, PE), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketon, PEEK), 폴리에틸렌나프탈레이트(polyethylenenaphthalate, PEN), 폴리에테르이미드(polyetherimide, PEI), 폴리이미드(polyimide, PI), 트리아세틸셀룰로오스(triacetylcellulose, TAC), MMA(methyl methacrylate), 또는 불소계 수지 등을 포함하는 필름을 수 있다.
상기 별도의 기재는 독립된(freestanding) 필름을 접착제 또는 점착성 필름 등을 사용하여 라미네이션(lamination)하거나, 코팅, 증착, 스퍼터링 등의 방법으로 상기 제 1 또는 제 2 하드코팅 층 상에 적층시킬 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 사용 가능한 접착제로는 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 상기 점착성 필름은 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 OCA(optically clear adhesive) 필름과 같은 양면 점착 필름을 사용할 수 있다.
상기와 같은 제조된 본 발명의 하드코팅 필름은 휨이나 크랙이 없이 컬 특성이 우수하면서도 높은 두께 및 평탄도를 가지며 고경도, 내찰상성, 고투과율을 나타낸다. 또한, 적용하려는 소자에 따라 제 1 또는 제 2 하드코팅 층의 적어도 일 면에 다양한 기재를 적층시켜 포함함으로써 고경도를 요하는 표시 소자 등에 폭넓게 응용가능하다.
본 발명의 하드코팅 필름은 직접적으로 소자 기판에 부착시키거나 다른 소자와 결합하여, 이동통신 단말기, 스마트폰 또는 태블릿 PC의 터치패널, 편광판, OLED 소자 및 각종 디스플레이의 커버 기판 또는 소자 기판에 유용하게 사용할 수 있다.
또한 본 발명의 하드코팅 필름은 우수한 고경도, 내찰상성, 내충격성, 고투명도, 내구성, 내광성, 광투과율 등을 나타낸다.
본 발명의 하드코팅 필름은 유리를 대체할 수 있을 정도로 우수한 내충격성을 가질 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 하드코팅 필름은, 22g의 쇠구슬을 50cm의 높이에서 10회 반복하여 자유 낙하시켰을 때 균열이 생기지 않을 수 있다.
예를 들어 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 하드코팅 필름은, 50℃ 이상의 온도 및 80% 이상의 습도에서 70 시간 이상 노출시킨 후 평면에 위치시켰을 때, 상기 하드코팅 필름의 각 모서리 또는 일 변이 평면에서 이격되는 거리의 최대값이 약 1.0 mm 이하, 또는 약 0.6 mm이하, 또는 약 0.3 mm이하일 수 있다. 보다 구체적으로는, 50 내지 90℃의 온도 및 80 내지 90%의 습도에서 70 내지 100시간 노출시킨 후 평면에 위치시켰을 때, 상기 하드코팅 필름의 각 모서리 또는 일 변이 평면에서 이격되는 거리의 최대값이 약 1.0 mm 이하, 또는 약 0.6 mm이하, 또는 약 0.3 mm이하일 수 있다.
또한 본 발명의 하드코팅 필름에 있어서, 제 2 하드코팅 층은 1kg 하중에서의 연필 경도가 7H 이상, 또는 8H 이상, 또는 9H 이상일 수 있다.
또한 본 발명의 하드코팅 필름에 있어서, 제 2 하드코팅 층은 마찰시험기에 스틸울(steel wool) #0000을 장착한 후 500g의 하중으로 400회 왕복시킬 경우에 스크래치가 2개 이하로 발생할 수 있다.
또한, 본 발명의 하드코팅 필름은 광투과율이 91.0% 이상, 또는 92.0% 이상이고, 헤이즈가 1.0% 이하, 또는 0.5% 이하, 또는 0.4%이하일 수 있다.
또한, 본 발명의 하드코팅 필름은 초기 color b값이 1.0이하일 수 있다. 또한, 초기 color b값과, UVB 파장 영역의 자외선 램프에 72시간 이상 노출 후 color b값의 차이가 0.5이하, 또는 0.4이하일 수 있다.
이와 같은 본 발명의 하드코팅 필름은, 다양한 분야에서 활용이 가능하다. 예를 들어 이동통신 단말기, 스마트폰 또는 태블릿 PC의 터치패널, 및 각종 디스플레이의 커버 기판 또는 소자 기판의 용도로 사용될 수 있다.
이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다.
< 실시예 >
광 경화성 탄성 중합체의 제조예 1
카프로락톤이 그라프팅 되어 있는 폴리록타세인 폴리머[A1000, Advanced Soft Material INC] 50g을 반응기에 투입한 후, Karenz-AOI[2-acryloylethyl isocyanate, Showadenko㈜] 4.53g, Dibutyltin dilaurate[DBTDL, Merck社] 20mg, Hydroquinone monomethylene ether 110 mg 및 메틸에틸케톤 315g을 첨가하고 70℃에서 5시간 반응시켜, 말단에 아크릴레이트계 화합물이 도입된 폴리락톤계 화합물이 결합된 사이클로덱스트린을 고리형 화합물로 포함한 폴리로타세인을 얻었다.
얻어진 폴리로타세인의 중량 평균 분자량은 600,000g/mol, ASTM D638에 의해 측정한 신율은 20%이었다.
실시예 1
트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 6g, 제조예 1의 폴리로타세인 4g, 광 개시제(상품명: Darocur TPO) 0.2g, 벤조트리아졸계 황변방지제(상품명: Tinuvin 400) 0.1g, 불소계 계면활성제(상품명: FC4430) 0.05g, 메틸에틸케톤 1g을 혼합하여 제 1 하드코팅 조성물을 제조하였다.
입경이 20-30nm인 나노 실리카가 40중량% 분산된 실리카-디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(DPHA) 복합체 9g (실리카 3.6g, DPHA 5.4g), 제조예 1의 폴리로타세인 1g, 광 개시제(상품명: Darocur TPO) 0.2g, 벤조트리아졸계 황변방지제(상품명: Tinuvin 400) 0.1g, 불소계 계면활성제(상품명: FC4430) 0.05g을 혼합하여 제 2 하드코팅 조성물을 제조하였다.
상기 제 1 하드코팅 조성물을 15cmｘ20cm, 두께 100㎛의 실리콘 처리된 PET 필름 상에 도포하였다. 다음에, 블랙 라이트 형광 램프를 이용하여 280-350nm의 파장의 자외선을 조사하여 제 1 광경화를 수행하였다. 경화가 완료된 후 형성된 제 1 하드코팅 층의 두께는 100㎛이었다.
상기 제 1 하드코팅 층 상에 상기 제 2 하드코팅 조성물을 도포하였다. 다음에, 블랙 라이트 형광 램프를 이용하여 280-350nm의 파장의 자외선을 조사하여 제 2 광경화를 수행하여 하드코팅 필름을 제조하였다. 경화가 완료된 후 상기 제 1 하드코팅 층 상에 형성된 제 2 하드코팅 층의 두께는 100㎛이었다.
제 1 및 제 2 하드코팅 층의 경화가 완료된 후 PET 필름을 박리하였다.
실시예 2
제 1 하드코팅 조성물에서 제조예 1의 폴리로타세인 4g 대신 우레탄 아크릴레이트계 폴리머(상품명: UA200PA, 신나카무라 화학, 중량평균 분자량 2,600 g/mol, ASTM D638에 의한 신율 170%) 4g을 사용하고, 제 2 하드코팅 조성물에서, 제조예 1의 폴리로타세인 1g 대신 우레탄 아크릴레이트계 폴리머(상품명: UA200PA) 1g을 사용한 것을 제외하고는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 3
제 1 하드코팅 조성물에서 제조예 1의 폴리로타세인 4g 우레탄 아크릴레이트계 폴리머(상품명: UA340P, 신나카무라 화학, 중량평균 분자량 13,000 g/mol, ASTM D638에 의한 신율 150%) 4g을 사용하고, 제 2 하드코팅 조성물에서, 제조예 1의 폴리로타세인 1g 대신 우레탄 아크릴레이트계 폴리머(상품명: UA340P) 1g을 사용한 것을 제외하고는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 4
실시예 1에서, 제 2 하드코팅 조성물을 먼저 도포 및 경화하여 제 2하드코팅 층을 먼저 형성하고, 그 위에 제 1 하드코팅 층을 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 5
상기 실시예 1로부터 얻은 하드코팅 필름에서, 제 1 하드코팅 층에 OCA필름을 부착하였다.
실시예 6
상기 실시예 1로부터 얻은 하드코팅 필름에서, 제 1 하드코팅 층에 스퍼터링 방식으로 40nm두께의 ITO(인듐산화주석)층을 부착하였다.
실시예 7
실시예 1에서 경화가 완료된 후 제 1 및 제 2 하드코팅 층의 두께를 각각 150㎛로 한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 8
트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 5g, 제조예 1의 폴리로타세인 5g, 광 개시제(상품명: Darocur TPO) 0.2g, 벤조트리아졸계 황변방지제(상품명: Tinuvin 400) 0.1g, 불소계 계면활성제(상품명: FC4430) 0.05g, 메틸에틸케톤 1g을 혼합하여 제 1 하드코팅 조성물을 제조하였다.
입경이 20-30nm인 나노 실리카가 40중량% 분산된 실리카-디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(DPHA) 복합체 9g (실리카 3.6g, DPHA 5.4g), 제조예 1의 폴리로타세인 1g, 광 개시제(상품명: Darocur TPO) 0.2g, 벤조트리아졸계 황변방지제(상품명: Tinuvin 400) 0.1g, 불소계 계면활성제(상품명: FC4430) 0.05g을 혼합하여 제 2 하드코팅 조성물을 제조하였다.
상기 제 1 하드코팅 조성물을 15cmｘ20cm, 두께 100㎛의 실리콘 처리된 PET 필름 상에 도포하였다. 다음에, 블랙 라이트 형광 램프를 이용하여 280-350nm의 파장의 자외선을 조사하여 제 1 광경화를 수행하였다. 경화가 완료된 후 형성된 제 1하드코팅 층의 두께는 125㎛이었다.
상기 제 1 하드코팅 층 상에 상기 제 2 하드코팅 조성물을 도포하였다. 다음에, 블랙 라이트 형광 램프를 이용하여 280-350nm의 파장의 자외선을 조사하여 제 2 광경화를 수행하여 하드코팅 필름을 제조하였다. 경화가 완료된 후 상기 제 1 하드코팅 층 상에 형성된 제 2 하드코팅 층의 두께는 100㎛이었다.
제 1 및 제 2 하드코팅 층의 경화가 완료된 후 PET 필름을 박리하였다.
비교예 1
트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 10g, 광 개시제(상품명: Darocur TPO) 0.2g, 벤조트리아졸계 황변방지제(상품명: Tinuvin 400) 0.1g, 불소계 계면활성제(상품명: FC4430) 0.05g, 메틸에틸케톤 1g을 혼합하여 제 1 하드코팅 조성물을 제조하였다.
입경이 20-30nm인 나노 실리카가 40중량% 분산된 실리카-디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(DPHA) 복합체 10g (실리카 4g, DPHA 6g), 벤조트리아졸계 황변방지제(상품명: Tinuvin 400) 0.1g, 불소계 계면활성제(상품명: FC4430) 0.05g을 혼합하여 제 2 하드코팅 조성물을 제조하였다.
상기 제 1 하드코팅 조성물을 15cmｘ20cm, 두께 100㎛의 실리콘 처리된 PET 필름 상에 도포하였다. 다음에, 블랙 라이트 형광 램프를 이용하여 280-350nm의 파장의 자외선을 조사하여 제 1 광경화를 수행하였다. 경화가 완료된 후 형성된 제 1 하드코팅 층의 두께는 100㎛이었다.
상기 제 1 하드코팅 층 상에 상기 제 2 하드코팅 조성물을 도포하였다. 다음에, 블랙 라이트 형광 램프를 이용하여 280-350nm의 파장의 자외선을 조사하여 제 2 광경화를 수행하여 하드코팅 필름을 제조하였다. 경화가 완료된 후 상기 제 1 하드코팅 층 상에 형성된 제 2 하드코팅 층의 두께는 100㎛이었다.
제 1 및 제 2 하드코팅 층의 경화가 완료된 후 PET 필름을 박리하였다.
상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1의 하드코팅 필름에서 탄성계수값을 하기 표 1에 나타내었다.
제 1 하드코팅 층의 탄성계수
(단위: MPa)		 제 2 하드코팅 층의 탄성계수
(단위: MPa)		 탄성계수 차이
(단위: MPa)
실시예 1 600 2500 1900
실시예 2 550 2300 1750
실시예 3 400 2350 2150
실시예 4 600 2500 1900
실시예 5 600 2500 1900
실시예 6 600 2500 1900
실시예 7 600 2500 1900
실시예 8 350 2500 2150
비교예 1 3100 3300 200
< 실험예 >
<측정 방법>
1)연필 경도
연필경도 측정기를 이용하여 제 2 하드코팅 층에 대하여 측정 표준 JIS K5400에 따라 1.0kg의 하중으로 3회 왕복한 후 흠집이 없는 경도를 확인하였다.
2) 내찰상성
마찰시험기에 강철솜(#0000)을 장착한 후 제 2 하드코팅 층에 대하여 0.5kg의 하중으로 400회 왕복한 후 흠집의 개수를 평가하였다. 흠집이 2개 이하인 경우 O, 흠집이 2개 이상 5개 미만인 경우 △, 흠집이 5개 이상인 경우 ｘ로 평가하였다.
3) 내광성
UVB 파장 영역의 자외선 램프에 72시간 이상 노출 전후 color b값의 차이를 측정하였다.
4) 투과율 및 헤이즈
분광광도계(기기명: COH-400)를 이용하여 투과율 및 헤이즈를 측정하였다.
5) 내습열 컬 특성
각 하드코팅 필름을 10cm ｘ 10cm로 잘라 온도 85℃ 및 습도 85%의 챔버에 72시간 동안 보관한 후 평면에 위치시켰을 때 각 모서리의 일변이 평면으로부터 이격되는 거리의 최대값을 측정하였다.
6) 원통형 굴곡 테스트
제 1 하드코팅 층을 바깥쪽으로 하여 각 하드코팅 필름을 직경 1cm의 원통형 만드렐에 끼워 감은 후 크랙 발생유무를 판단하여 크랙이 발생하지 않은 경우를 OK, 크랙이 발생한 경우를 X로 평가하였다.
7) 내충격성
22g의 쇠구슬을 50cm높이에서 각 하드코팅 필름의 제 2 하드코팅 층 상에 10회 반복하여 자유 낙하시켰을 때 크랙 발생 유무로 내충격성을 판단하여 크랙이 발생하지 않은 경우를 OK, 크랙이 발생한 경우를 X로 평가하였다.
상기 물성 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
실시예 1 실시예2 실시예3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 비교예 1
연필경도 8H 9H 8H 8H 8H 8H 9H 8H 9H
내찰상성 O O O O O O O O O
내광성 0.12 0.10 0.15 0.13 0.13 0.13 0.18 0.15 0.31
투과율 93.0 93.1 92.8 92.9 93.0 91.0 92.7 93.0 93.0
헤이즈 0.3 0.2 0.2 0.3 0.3 0.4 0.3 0.3 0.3
굴곡테스트 OK OK OK OK OK OK OK OK X
내습열 컬특성 0.2mm 0.3mm 0.2mm 0.2mm 0.4mm 0.2mm 0.4mm 0.2mm 0.5mm
내충격성 OK OK OK OK OK OK OK OK X
상기 표 2와 같이, 본 발명에서 제 2 하드코팅 층의 탄성계수가 제 1 하드코팅 층의 탄성계수보다 500 MPa이상으로 큰 값을 갖는 하드코팅 필름은 각 물성에서 모두 양호한 특성을 나타내었다. 반면, 제 2 하드코팅 층의 탄성계수가 제 1 하드코팅 층의 탄성계수의 차이가 500 MPa 미만인 비교예 1은 충분한 내충격성을 갖지 못하는 것으로 나타났다.

Claims (21)

  1. 제 1 탄성계수(elastic modulus)를 갖는 제 1 하드코팅 층; 및
    상기 제 1 하드코팅 층과 직접 접촉하고, 제 2 탄성계수를 갖는 제 2 하드코팅 층을 포함하고, 상기 제 1 및 제 2 탄성계수의 차이가 500 MPa 이상인 하드코팅 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제 1 및 제 2 탄성계수의 차이가 500 내지 3000 MPa인 하드코팅 필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제 1 탄성계수는 1500 MPa이하이고, 상기 제 2 탄성계수는 2000 MPa 이상인 하드코팅 필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제 1 하드코팅 층은 제 1 광경화성 탄성 중합체 및 1 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체와의 가교 공중합체인 제 1 광경화성 가교 공중합체를 포함하고, 상기 제 2 하드코팅 층은 제 2 광경화성 탄성 중합체 및 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체와의 가교 공중합체인 제 2 광경화성 가교 공중합체 및 상기 제 2 광경화성 가교 공중합체에 분산된 무기 미립자를 포함하는 하드코팅 필름.
  5. 제4항에 있어서, 상기 제 1 및 제 2 광경화성 탄성 중합체는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, ASTM D638에 의해 측정한 신율(elongation)이 15 내지 200%인 하드코팅 필름.
  6. 제4항에 있어서, 상기 제 1 및 제 2 광경화성 탄성 중합체는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 폴리카프로락톤, 우레탄 아크릴레이트계 폴리머, 및 폴리로타세인으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 하드코팅 필름.
  7. 제6항에 있어서, 상기 폴리로타세인은 말단에 (메타)아크릴레이트계 화합물이 도입된 락톤계 화합물이 결합된 고리형 화합물; 상기 고리형 화합물을 관통하는 선형 분자; 및 상기 선형 분자의 양 말단에 배치되어 상기 고리형 화합물의 이탈을 방지하는 봉쇄기를 포함하는 하드코팅 필름.
  8. 제4항에 있어서, 상기 제 1 하드코팅 층은 상기 제 1 광경화성 가교 공중합체의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 제 1 광경화성 탄성 중합체의 20 내지 80 중량부와, 상기 1 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체의 80 내지 20 중량부가 공중합되어 있는 하드코팅 필름.
  9. 제4항에 있어서, 상기 제 2 하드코팅 층은 상기 제 2 광경화성 가교 공중합체의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 제 2 광 경화성 탄성 중합체의 5 내지 20 중량부와, 상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체의 80 내지 95 중량부가 공중합되어 있는 하드코팅 필름.
  10. 제4항에 있어서, 상기 제 2 하드코팅 층의 총 중량을 100 중량부로 할 때, 상기 제 2 광경화성 가교 공중합체를 40 내지 90 중량부, 상기 무기 미립자를 10 내지 60 중량부로 포함하는 하드코팅 필름.
  11. 제4항에 있어서, 상기 1 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체는 하이드록시에틸아크릴레이트(HEA), 하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA), 헥산디올디아크릴레이트(HDDA), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TPGDA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트(EGDA), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸올프로판에톡시 트리아크릴레이트(TMPEOTA), 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트(GPTA), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(PETA), 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 하드코팅 필름.
  12. 제4항에 있어서, 상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸올프로판에톡시 트리아크릴레이트(TMPEOTA), 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트(GPTA), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(PETA), 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 하드코팅 필름.
  13. 제1항에 있어서, 상기 제 1 하드코팅 층 또는 제 2 하드코팅 층 상에 플라스틱 수지 필름, 점착 필름, 이형 필름, 코팅층, 경화수지층, 도전성 필름, 도전층, 비도전성 필름, 금속 메쉬층 및 패턴화된 금속층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 층을 더 포함하는 하드코팅 필름.
  14. 제13항에 있어서, 상기 플라스틱 수지 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephtalate, PET), 에틸렌 비닐 아세테이트(ethylene vinyl acetate, EVA), 사이클릭 올레핀 중합체(cyclic olefin polymer, COP), 사이클릭 올레핀 공중합체(cyclic olefin copolymer, COC), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAC), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 폴리에틸렌(polyethylene, PE), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketon, PEEK), 폴리에틸렌나프탈레이트(polyethylenenaphthalate, PEN), 폴리에테르이미드(polyetherimide, PEI), 폴리이미드(polyimide, PI), 트리아세틸셀룰로오스(triacetylcellulose, TAC), MMA(methyl methacrylate) 및 불소계 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 하드코팅 필름.
  15. 제1항에 있어서, 22g의 쇠구슬을 50cm의 높이에서 10회 반복하여 자유 낙하시켰을 때 균열이 생기지 않는 하드코팅 필름.
  16. 제1항에 있어서, 1kg의 하중에서 7H 이상의 연필 경도를 나타내는 하드코팅 필름.
  17. 제1항에 있어서, 500g의 하중에서 스틸울 #0000로 400회 왕복하여 표면을 문질렀을 때, 2 개 이하의 스크래치가 발생하는 하드코팅 필름.
  18. 제1항에 있어서, 91% 이상의 광투과율, 0.4 이하의 헤이즈 및 1.0 이하의 b*값을 나타내는 하드코팅 필름.
  19. 제1항에 있어서, UV B 파장의 빛에 72 시간 동안 노출시켰을 때, 하드코팅 필름의 b*값의 변화가 0.5 이하인 하드코팅 필름.
  20. 제1항에 있어서, 상기 제 1 및 제 2 하드코팅 층의 두께는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 50 내지 500㎛인 하드코팅 필름.
  21. 제1항에 있어서, 50℃ 이상의 온도 및 80 % 이상의 습도에서 70 시간 이상 노출시킨 후 필름을 평면에 위치시켰을 때, 필름의 각 모서리 또는 일 변이 평면에서 이격되는 거리의 최대값이 1.0 mm 이하인 하드코팅 필름.
KR1020130089099A 2012-08-23 2013-07-26 하드코팅 필름 Active KR101470463B1 (ko)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201380055015.1A CN104755539B (zh) 2012-08-23 2013-07-29 硬涂膜
EP13831101.4A EP2873692B1 (en) 2012-08-23 2013-07-29 Hard coating film
JP2015528386A JP6133425B2 (ja) 2012-08-23 2013-07-29 ハードコーティングフィルム
PCT/KR2013/006777 WO2014030848A1 (ko) 2012-08-23 2013-07-29 하드코팅 필름
US14/423,377 US9777186B2 (en) 2012-08-23 2013-07-29 Hard coating film
TW102119470A TWI500669B (zh) 2012-08-23 2013-08-01 硬塗膜

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120092531 2012-08-23
KR20120092531 2012-08-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140027019A true KR20140027019A (ko) 2014-03-06
KR101470463B1 KR101470463B1 (ko) 2014-12-08

Family

ID=50641353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130089099A Active KR101470463B1 (ko) 2012-08-23 2013-07-26 하드코팅 필름

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9777186B2 (ko)
EP (1) EP2873692B1 (ko)
JP (1) JP6133425B2 (ko)
KR (1) KR101470463B1 (ko)
CN (1) CN104755539B (ko)
TW (1) TWI500669B (ko)
WO (1) WO2014030848A1 (ko)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160011785A (ko) * 2014-07-22 2016-02-02 (주)엘지하우시스 광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름
KR20170128328A (ko) * 2015-03-18 2017-11-22 리껭테크노스 가부시키가이샤 투명 수지 적층체
KR20170128329A (ko) * 2015-03-18 2017-11-22 리껭테크노스 가부시키가이샤 성형체
KR20170128330A (ko) * 2015-03-18 2017-11-22 리껭테크노스 가부시키가이샤 방현성 하드 코트 적층 필름
KR20170129139A (ko) * 2015-03-18 2017-11-24 리껭테크노스 가부시키가이샤 하드 코트 적층 필름
KR20180054241A (ko) * 2016-11-15 2018-05-24 엔아이씨(주) 고경도 하드코팅 필름 및 그 제조방법
KR20180085731A (ko) * 2015-11-25 2018-07-27 리껭테크노스 가부시키가이샤 문 개체
KR20210010029A (ko) * 2019-07-19 2021-01-27 주식회사 엘지화학 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름, 이를 포함한 커버 윈도우 및 디스플레이 장치
US11774166B2 (en) 2015-11-25 2023-10-03 Riken Technos Corporation Door body

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5859170B2 (ja) 2012-05-25 2016-02-10 エルジー・ケム・リミテッド ポリロタキサン化合物、光硬化性コーティング組成物およびコーティングフィルム
JP6134781B2 (ja) * 2012-05-25 2017-05-24 エルジー・ケム・リミテッド ハードコーティングフィルム
KR101443845B1 (ko) * 2012-09-03 2014-09-23 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름을 포함하는 편광판
KR101587190B1 (ko) * 2013-03-15 2016-01-20 주식회사 엘지화학 플라스틱 필름
JP6455993B2 (ja) * 2013-03-27 2019-01-23 エルジー・ケム・リミテッド 偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム、これを含む偏光板および偏光板の製造方法
EP3785906B1 (en) * 2015-03-18 2023-08-02 Riken Technos Corporation Hard coat laminate film and method for producing same
CN107405897B (zh) 2015-03-18 2020-08-07 理研科技株式会社 粘合膜
WO2016147739A1 (ja) * 2015-03-18 2016-09-22 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
US11433651B2 (en) 2015-03-18 2022-09-06 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film
JP6574481B2 (ja) * 2015-06-02 2019-09-11 富士フイルム株式会社 ハードコートフィルム、画像表示素子の前面板、抵抗膜式タッチパネル、静電容量式タッチパネルおよび画像表示装置
JP6644534B2 (ja) 2015-12-08 2020-02-12 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
CN108368321B (zh) * 2015-12-11 2020-12-15 富士胶片株式会社 光学功能性层制作用组合物、光学膜及液晶显示装置
JP2017156753A (ja) * 2016-03-04 2017-09-07 ドンウ ファインケム カンパニー リミテッド ハードコートフィルムおよびこれを利用した画像表示装置
US20170253706A1 (en) * 2016-03-04 2017-09-07 Dongwoo Fine-Chem Co., Ltd. Hard Coating Film
US20170253747A1 (en) * 2016-03-04 2017-09-07 Dongwoo Fine-Chem Co., Ltd. Hard coating composition
KR102355571B1 (ko) 2016-09-14 2022-01-25 리껭테크노스 가부시키가이샤 하드 코트 적층 필름
JP7064313B2 (ja) 2016-11-25 2022-05-10 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
JP6950330B2 (ja) * 2017-07-28 2021-10-13 東レ株式会社 積層体、および樹脂フィルム
KR102166845B1 (ko) 2017-09-15 2020-10-16 주식회사 엘지화학 하드 코팅 필름
KR102166844B1 (ko) * 2017-09-15 2020-10-16 주식회사 엘지화학 하드 코팅 필름
JP7152138B2 (ja) * 2017-09-29 2022-10-12 日東電工株式会社 ハードコートフィルム
CN110828387B (zh) 2018-08-10 2021-10-22 财团法人工业技术研究院 保护结构以及具有此保护结构的电子装置
KR102340256B1 (ko) * 2019-05-20 2021-12-17 주식회사 엘지화학 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 디스플레이 장치
CN115443303B (zh) * 2020-05-07 2024-04-16 比卡姆有限公司 利用弹性模量之差提高耐划痕性的用于显示器覆盖窗的层叠结构体以及其制造方法
CN115477781B (zh) * 2021-06-16 2023-07-25 宁波安特弗新材料科技有限公司 一种折叠屏用硬涂膜及其制备方法
CN113308164A (zh) * 2021-07-15 2021-08-27 苏州首特节能材料有限公司 光固化pet耐候硬化涂层材料

Family Cites Families (114)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1321671C (en) * 1989-05-11 1993-08-24 Paul J. Shustack Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith
TW583033B (en) 1998-02-18 2004-04-11 Dainippon Printing Co Ltd Method for manufacturing film having hard coating
JP4211088B2 (ja) * 1998-06-16 2009-01-21 凸版印刷株式会社 防眩性ハードコートフィルムもしくはシート
JP4069499B2 (ja) 1998-07-02 2008-04-02 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート
JP4075147B2 (ja) 1998-08-04 2008-04-16 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシート
JP4543441B2 (ja) * 1998-09-01 2010-09-15 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート
KR20000021805A (ko) 1998-09-30 2000-04-25 장용균 인쇄적성이 향상된 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 하드코트 필름
KR20000021806A (ko) 1998-09-30 2000-04-25 장용균 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 하드코트 필름
US6489015B1 (en) 1998-11-17 2002-12-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Hardcoat film and antireflection film
JP4574766B2 (ja) * 1998-11-17 2010-11-04 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルム及び反射防止フィルム
JP2001205179A (ja) 2000-01-21 2001-07-31 Nippon Kayaku Co Ltd ハードコートフィルムの製造方法及びその方法を用いて得られるハードコートフィルム
JP2001323087A (ja) * 2000-03-10 2001-11-20 Fuji Photo Film Co Ltd ハードコートフイルム
JP4360510B2 (ja) 2000-09-01 2009-11-11 日本化薬株式会社 放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルム
JP2002338720A (ja) 2001-05-21 2002-11-27 Fuji Photo Film Co Ltd ハードコート膜、ハードコートフィルム、及び画像表示装置
CN1286640C (zh) 2001-09-25 2006-11-29 富士胶片株式会社 硬涂层薄膜、层压有硬涂层薄膜的基材以及设置有该薄膜和基材的图像显示装置
JP2003292828A (ja) 2002-03-29 2003-10-15 Lintec Corp ハードコート剤及びハードコートフィルム
JP4084985B2 (ja) 2002-10-29 2008-04-30 リンテック株式会社 ハードコートフィルム
JP4296874B2 (ja) 2003-08-05 2009-07-15 日本製紙株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
JP4500522B2 (ja) 2003-09-30 2010-07-14 大日本印刷株式会社 ハードコート層のカール化を抑制した積層体
JP4552480B2 (ja) 2004-03-31 2010-09-29 日本製紙株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
KR101114932B1 (ko) 2004-06-10 2012-03-06 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅 필름
KR20060009194A (ko) 2004-07-21 2006-01-31 주식회사 코오롱 방현성 및 방오성이 우수한 하드코팅 필름
JP2006058574A (ja) 2004-08-19 2006-03-02 Nitto Denko Corp ハードコートフィルム
JP4929624B2 (ja) 2004-09-22 2012-05-09 Ｊｓｒ株式会社 硬化性組成物、その硬化物及び積層体
JP4429862B2 (ja) 2004-10-06 2010-03-10 日東電工株式会社 ハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム、光学素子および画像表示装置
WO2006046855A1 (en) 2004-10-27 2006-05-04 Jsr Corporation Curable composition, cured product, and laminate
US7390099B2 (en) 2004-12-22 2008-06-24 Nitto Denko Corporation Hard-coated antiglare film and method of manufacturing the same
US20070134462A1 (en) 2005-12-09 2007-06-14 General Electric Company Storage media and associated method
KR100730414B1 (ko) 2005-12-29 2007-06-19 제일모직주식회사 항균 및 대전방지 복합 기능성 하드코팅 조성물, 이의 코팅방법 및 이를 이용한 하드코팅 투명시트
CN100560353C (zh) * 2006-03-28 2009-11-18 日东电工株式会社 硬涂薄膜、硬涂薄膜的制造方法、光学元件及图像显示装置
KR100852562B1 (ko) 2006-03-28 2008-08-18 닛토덴코 가부시키가이샤 방현성 하드코팅 필름, 방현성 하드코팅 필름의 제조방법,광학 소자, 편광판 및 화상 표시 장치
JP4145332B2 (ja) 2006-03-28 2008-09-03 日東電工株式会社 ハードコートフィルム、ハードコートフィルムの製造方法、光学素子および画像表示装置
TWI416158B (zh) 2006-03-31 2013-11-21 Dainippon Printing Co Ltd Optical laminated body and optical laminate
JP2008138165A (ja) 2006-06-09 2008-06-19 Toray Ind Inc 光硬化型ハードコート剤および光硬化型ハードコート剤からなるハードコート膜を備えた樹脂成形体
KR100800971B1 (ko) 2006-07-10 2008-02-05 주식회사 엘지화학 향상된 치수안정성의 광학용 용융압출 플라스틱 시트 및이를 포함하고 있는 액정 디바이스 윈도우
US20100165460A1 (en) 2006-08-18 2010-07-01 Dai Nippon Printing Co, Ltd Optical layered body, polarizer, and image display device
JP5048304B2 (ja) 2006-11-02 2012-10-17 リケンテクノス株式会社 ハードコートフィルムおよび反射防止フィルム
JP2008129130A (ja) 2006-11-17 2008-06-05 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルム
JP2008133352A (ja) 2006-11-28 2008-06-12 Toppan Printing Co Ltd 高硬度ハードコートフィルム
KR20080055698A (ko) 2006-12-13 2008-06-19 한국생산기술연구원 고경도 하드코팅 광학필름, 이를 포함하는 편광판 및표시장치
US20080145673A1 (en) 2006-12-13 2008-06-19 Bonnard Fabienne Flexible substrates coated with flexible stain resistant coatings and methods of manufacture and of use thereof
JP2008150484A (ja) 2006-12-18 2008-07-03 Momentive Performance Materials Japan Kk ハードコート用組成物
KR100884079B1 (ko) 2006-12-28 2009-02-19 제일모직주식회사 하드코팅용 조성물
WO2008098872A1 (en) 2007-02-12 2008-08-21 Dsm Ip Assets B.V. High refractive index hard coat
JP2008310286A (ja) * 2007-05-14 2008-12-25 Fujifilm Corp ポリロタキサンを含有する光学フィルム、反射防止フィルム、反射防止フィルムの製造方法、偏光板、それを用いた画像表示装置
TW200848835A (en) 2007-06-12 2008-12-16 Eternal Chemical Co Ltd Scratch-resistant optical film having organic particles with highly uniform particle size
CN101687403B (zh) 2007-06-26 2015-04-01 柯尼卡美能达精密光学株式会社 透明硬涂膜,使用其的防反射薄膜,偏光板,及显示装置
US20090000727A1 (en) 2007-06-29 2009-01-01 Kanta Kumar Hardcoat layers on release liners
TWI409311B (zh) 2007-08-10 2013-09-21 Dainippon Printing Co Ltd 硬塗膜
US8221865B2 (en) 2007-08-22 2012-07-17 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. Optical recording medium
KR101075043B1 (ko) 2007-10-30 2011-10-19 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 하드코트층용 경화성 수지 조성물 및 하드코트 필름
KR20090044089A (ko) 2007-10-31 2009-05-07 금호석유화학 주식회사 하드코팅액 조성물
JP4595992B2 (ja) 2007-11-06 2010-12-08 凸版印刷株式会社 機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシート
EP2222463A4 (en) 2007-11-28 2013-06-05 3M Innovative Properties Co HARD-FILM FILMS FOR GRAPHIC SUBSTRATES
JP4983572B2 (ja) 2007-11-29 2012-07-25 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシートの製造方法、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシートの製造方法
JP4872893B2 (ja) 2007-11-29 2012-02-08 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート
KR100926220B1 (ko) 2007-12-12 2009-11-09 제일모직주식회사 하드코팅액 조성물 및 이를 이용한 반사방지필름
TWI357922B (en) 2007-12-24 2012-02-11 Eternal Chemical Co Ltd Coating compositions and curing method thereof
KR100926504B1 (ko) 2007-12-31 2009-11-17 제일모직주식회사 하드코트층을 구비한 플라스틱 시트 및 하드코팅 조성물
JP5114438B2 (ja) 2008-02-13 2013-01-09 富士フイルム株式会社 光学フィルム、その製造方法、偏光板および画像表示装置
JP4816972B2 (ja) 2008-02-20 2011-11-16 凸版印刷株式会社 防眩性ハードコートフィルムもしくはシート
JP2009204727A (ja) 2008-02-26 2009-09-10 Fujifilm Corp ハードコートフィルム、偏光板、および画像表示装置
JP4911474B2 (ja) * 2008-02-26 2012-04-04 富士フイルム株式会社 ハードコートフィルム、偏光板、および画像表示装置
JP5198120B2 (ja) 2008-03-31 2013-05-15 株式会社きもと ハードコートフィルム及び樹脂成型品
CN102037035A (zh) 2008-05-23 2011-04-27 昭和电工株式会社 含有反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物的固化性组合物及其固化物
JP2010017991A (ja) 2008-07-14 2010-01-28 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルム
JP5285355B2 (ja) 2008-08-27 2013-09-11 アイカ工業株式会社 樹脂組成物および成型物
KR101241575B1 (ko) * 2008-08-29 2013-03-08 (주)엘지하우시스 하드코팅액 조성물 및 하드 코팅 필름
JP2010052334A (ja) 2008-08-29 2010-03-11 Tomoegawa Paper Co Ltd インモールド成形用ハードコートフィルム、インモールドラベルおよび樹脂成形品
EP2295490B1 (en) * 2008-09-01 2018-03-07 Advanced Softmaterials Inc. Solvent-free crosslinked polyrotaxane material and process for production of same
JP5480279B2 (ja) 2008-10-03 2014-04-23 ウポノール・イノベーション・エービー コーティングパイプ用の方法および組成物
KR101098529B1 (ko) 2008-10-15 2011-12-26 한국생산기술연구원 고경도 하드코팅 필름 조성물
KR20100055160A (ko) 2008-11-17 2010-05-26 웅진케미칼 주식회사 하드코팅액, 이를 사용한 하드코팅 필름 및 화상표시장치
JP5713528B2 (ja) 2008-11-18 2015-05-07 三菱化学株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、ハードコート用硬化膜及び積層体
KR100983026B1 (ko) 2008-12-18 2010-09-17 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치
JP5423016B2 (ja) 2009-01-30 2014-02-19 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルム
JP5907646B2 (ja) * 2009-02-16 2016-04-26 日産自動車株式会社 微粒子−ポリロタキサン含有塗料、微粒子−ポリロタキサン含有塗膜及び塗装物品
JP5972576B2 (ja) 2009-02-27 2016-08-17 エルジー・ケム・リミテッド 耐摩耗性および耐汚染性に優れたコーティング組成物およびコーティングフィルム
KR20090063182A (ko) 2009-03-20 2009-06-17 재단법인 구미전자정보기술원 불소계 폴리우레탄아크릴레이트 기능성 공중합체, 및 이를 포함하여 이루어진 하드코팅액
KR101093721B1 (ko) 2009-06-01 2011-12-19 도레이첨단소재 주식회사 디스플레이 보호용 양면 하드코팅 필름
KR20100132786A (ko) 2009-06-10 2010-12-20 동우 화인켐 주식회사 하이솔리드 하드코팅 조성물, 이를 사용한 하드코팅 필름, 편광판 및 표시장치
JP2010284910A (ja) 2009-06-12 2010-12-24 Tomoegawa Paper Co Ltd 加飾用ハードコートフィルム、加飾フィルムおよび加飾成形品
JP2011022456A (ja) 2009-07-17 2011-02-03 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム
JP5359656B2 (ja) 2009-07-31 2013-12-04 東洋紡株式会社 ハードコートフィルムおよびそれを用いた透明導電性フィルム
JP2011031527A (ja) 2009-08-03 2011-02-17 Dainippon Printing Co Ltd ハードコートフィルム
US20110050623A1 (en) 2009-08-31 2011-03-03 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Organic conductive composition and touch panel input device including the same
KR101102311B1 (ko) 2009-09-28 2012-01-03 연세대학교 산학협력단 광경화성 코팅 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 금속 표면의 코팅방법
JP5381570B2 (ja) 2009-09-29 2014-01-08 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルムの製造方法、ハードコートフィルム、偏光板及びディスプレイパネル
KR101058395B1 (ko) 2009-10-07 2011-08-24 도레이첨단소재 주식회사 디스플레이 보호용 양면 하드코팅 필름
KR101129258B1 (ko) 2009-12-21 2012-03-26 (주)금강엔터프라이즈 Ｕｖ 경화형 코팅 조성물 및 코팅 필름
KR101552739B1 (ko) 2010-02-10 2015-09-14 (주)엘지하우시스 하드코팅 형성용 시트
JP2011046917A (ja) 2010-02-26 2011-03-10 Advanced Softmaterials Inc 光架橋性ポリロタキサン、該光架橋性ポリロタキサンを有する組成物、及び該組成物由来の架橋体、並びにこれらの製造方法
JP2011178910A (ja) 2010-03-02 2011-09-15 Nissha Printing Co Ltd グラビア印刷適性を有する活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物
JP5752947B2 (ja) 2010-03-15 2015-07-22 株式会社ニデック ハードコート用樹脂組成物の製造方法、及びハードコート用樹脂組成物
JP2011201087A (ja) * 2010-03-24 2011-10-13 Toppan Printing Co Ltd タッチパネル用ハードコートフィルム及びタッチパネル
JP5740893B2 (ja) 2010-05-12 2015-07-01 ナガセケムテックス株式会社 ハードコート用組成物、ハードコートフィルム及び表示デバイス
JP2011246548A (ja) 2010-05-25 2011-12-08 Showa Denko Kk 硬化性樹脂組成物および透明フィルム
KR101150719B1 (ko) 2010-05-27 2012-06-08 주식회사 대하맨텍 자외선 경화형 기능성 하드코팅제
KR101636583B1 (ko) 2010-06-30 2016-07-06 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅층 형성용 조성물 및 이로부터 제조된 하드코팅 필름
JP5562158B2 (ja) 2010-07-22 2014-07-30 富士フイルム株式会社 光反射性フィルムの製造方法、及び光反射性フィルム
KR20120058635A (ko) 2010-08-13 2012-06-08 주식회사 케이오씨솔루션 광학렌즈용 폴리티올 화합물의 제조법 및 이를 포함하는 수지 조성물
WO2012026475A1 (ja) 2010-08-25 2012-03-01 宇部興産株式会社 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法、並びにその使用
JP2012081742A (ja) 2010-09-16 2012-04-26 Mitsubishi Chemicals Corp 積層体
JP2012066477A (ja) 2010-09-24 2012-04-05 Nippon Zeon Co Ltd ハードコート層を有する積層フィルム、タッチパネル用積層フィルム
WO2012060145A1 (ja) 2010-11-01 2012-05-10 Dic株式会社 ラジカル硬化性樹脂組成物
KR101028463B1 (ko) 2010-11-12 2011-04-14 이피캠텍 주식회사 광 경화형 유기-무기 하이브리드 하드코팅용 조성물
KR101127952B1 (ko) 2011-03-16 2012-03-23 에스케이씨 주식회사 광학용 하드코팅 필름
KR101302582B1 (ko) 2011-06-09 2013-09-02 김영인 Ｕｖ 하드코팅 조성물, 이를 포함하는 ｕｖ 하드코팅막 및 이의 제조 방법
KR101168073B1 (ko) 2011-09-28 2012-07-24 이성권 광 경화형 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 고경도 시트
JP2013095108A (ja) 2011-11-04 2013-05-20 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルム
JP6134781B2 (ja) 2012-05-25 2017-05-24 エルジー・ケム・リミテッド ハードコーティングフィルム
KR101379491B1 (ko) 2012-05-31 2014-04-01 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름 및 이의 제조방법
KR101501686B1 (ko) 2012-05-31 2015-03-11 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101389967B1 (ko) 2012-05-31 2014-04-30 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름의 제조방법

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160011785A (ko) * 2014-07-22 2016-02-02 (주)엘지하우시스 광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름
KR101866606B1 (ko) * 2014-07-22 2018-06-12 주식회사 엘지화학 광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름
KR20170128328A (ko) * 2015-03-18 2017-11-22 리껭테크노스 가부시키가이샤 투명 수지 적층체
KR20170128329A (ko) * 2015-03-18 2017-11-22 리껭테크노스 가부시키가이샤 성형체
KR20170128330A (ko) * 2015-03-18 2017-11-22 리껭테크노스 가부시키가이샤 방현성 하드 코트 적층 필름
KR20170129139A (ko) * 2015-03-18 2017-11-24 리껭테크노스 가부시키가이샤 하드 코트 적층 필름
KR20180085731A (ko) * 2015-11-25 2018-07-27 리껭테크노스 가부시키가이샤 문 개체
US11774166B2 (en) 2015-11-25 2023-10-03 Riken Technos Corporation Door body
KR20180054241A (ko) * 2016-11-15 2018-05-24 엔아이씨(주) 고경도 하드코팅 필름 및 그 제조방법
KR20210010029A (ko) * 2019-07-19 2021-01-27 주식회사 엘지화학 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 보호필름, 이를 포함한 커버 윈도우 및 디스플레이 장치

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014030848A1 (ko) 2014-02-27
JP2015533866A (ja) 2015-11-26
KR101470463B1 (ko) 2014-12-08
TWI500669B (zh) 2015-09-21
EP2873692A1 (en) 2015-05-20
CN104755539B (zh) 2018-03-02
CN104755539A (zh) 2015-07-01
EP2873692B1 (en) 2019-10-09
TW201420652A (zh) 2014-06-01
US9777186B2 (en) 2017-10-03
US20150203711A1 (en) 2015-07-23
JP6133425B2 (ja) 2017-05-24
EP2873692A4 (en) 2016-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101470463B1 (ko) 하드코팅 필름
KR101470466B1 (ko) 적층 하드코팅 필름
KR101470464B1 (ko) 하드코팅 필름
KR101415841B1 (ko) 하드코팅 필름
KR101470465B1 (ko) 하드코팅 필름
KR101415839B1 (ko) 하드코팅 필름
KR101671431B1 (ko) 플라스틱 필름
KR101686644B1 (ko) 플라스틱 필름 적층체
KR101451848B1 (ko) 하드코팅 필름의 제조방법
KR101379491B1 (ko) 하드코팅 필름 및 이의 제조방법
KR101501686B1 (ko) 하드코팅 필름
KR101436616B1 (ko) 하드코팅 필름

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20130726

PA0201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
PA0302 Request for accelerated examination

Patent event date: 20131101

Patent event code: PA03022R01D

Comment text: Request for Accelerated Examination

Patent event date: 20130726

Patent event code: PA03021R01I

Comment text: Patent Application

PG1501 Laying open of application
E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20140310

Patent event code: PE09021S01D

E90F Notification of reason for final refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Final Notice of Reason for Refusal

Patent event date: 20140711

Patent event code: PE09021S02D

E90F Notification of reason for final refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Final Notice of Reason for Refusal

Patent event date: 20140728

Patent event code: PE09021S02D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20141117

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20141202

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20141202

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170919

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20170919

Start annual number: 4

End annual number: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181016

Year of fee payment: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20181016

Start annual number: 5

End annual number: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191016

Year of fee payment: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20191016

Start annual number: 6

End annual number: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20200928

Start annual number: 7

End annual number: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20210927

Start annual number: 8

End annual number: 8

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20220926

Start annual number: 9

End annual number: 9