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KR20090110129A - 무도장 고광택 수지 조성물 - Google Patents

무도장 고광택 수지 조성물 Download PDF

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KR20090110129A
KR20090110129A KR1020080035752A KR20080035752A KR20090110129A KR 20090110129 A KR20090110129 A KR 20090110129A KR 1020080035752 A KR1020080035752 A KR 1020080035752A KR 20080035752 A KR20080035752 A KR 20080035752A KR 20090110129 A KR20090110129 A KR 20090110129A
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KR
South Korea
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resin
styrene
acrylate
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acrylonitrile
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KR1020080035752A
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김현호
김건진
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현대자동차주식회사
기아자동차주식회사
주식회사 엑시아머티리얼스
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Abstract

본 발명은 사륜차 또는 이륜차의 외장용 플라스틱 부품에 적용하기 위한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 삼원공중합체와 아크릴수지 및 아크릴레이트계 탄성체의 블렌드에 관한 것이다. 이 블렌드는 도장을 하지 않아도 우수한 내후성을 가지며, 우수한 내후성, 내충격성 및 광택 특성이 요구되는 부품에 적용할 수 있다.
무도장, 고광택, ASA, PMMA, 충격강도 보강제

Description

무도장 고광택 수지 조성물{POLUMERICOSITION HAVING DIRECT METALLIZING PROPERTY AND HIGH-GLOSS }
본 발명은 사륜차 또는 이륜차의 외장용 플라스틱 부품에 적용하기 위한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 삼원공중합체와 아크릴수지 및 아크릴레이트계 탄성체의 블렌드에 관한 것이다. 이 블렌드는 도장을 하지 않아도 우수한 내후성을 가지며, 우수한 내후성, 내충격성 및 광택 특성이 요구되는 부품에 적용할 수 있다.
자동차(4륜차)나 모터사이클(2륜차) 등의 외장에 적용할 소재는 그 목적에 부합하기 위하여 성형 후 미려한 외관을 가지고 기계적 물성(특히 상온 및 저온 충격강도, 강성)이 우수하여야 하며 빛(특히, 자외선)에 대한 안정성인 내후성이 우수하여야 한다. 또, 성형성이 우수하여 외장재로서 역할을 하여야 한다.
ABS 수지는 아크릴로니트릴, 부타디텐, 스티렌의 3원 공중합체로서 우수한 내충격성과 강성을 동시에 가지고 있어 기계적 성질이 우수하고 성형성이 우수하며 착색성이 우수하고 성형품은 광택이 우수하다. 그러나, 그 원료의 조성 및 제 조 방법에 따라 기계적 물성의 차이가 있으며, 기본적으로 불포화 결합을 가진 고무 성분을 포함하고 있으므로 열 또는 빛(자외선)에 매우 취약한 약점이 있다. 즉, 장기간 외부에서 빛에 노출되면, 표면 색상이 황변하고 균열이 발생하며 충격강도가 현저히 떨어지는 등의 문제점이 있다. 그러므로, 그 성형품이 미려한 외관을 가지더라도 외장용 소재로는 적용하기 곤란하며, 외장용 소재에 적용하기 위해서는 도장을 하여야 하는 단점이 있다. 이는 추가 공정 발생으로 인한 생산성 하락 및 원가 상승 등의 문제점을 가져 온다.
ASA 수지는 ABS 수지의 이러한 단점을 보완하기 위하여 불포화결합을 가진 고무 성분(부타디엔계 고무)을 불포화결합을 갖지 않는 아크릴레이트계 고무 성분으로 대체하여 ABS의 우수한 기계적 물성 및 성형 가공성을 가지면서 내후성을 보강한 소재로서 특히 옥외용 성형품의 소재로서 적합하다. ASA 수지는 도장 등의 후가공을 하지 않아도 우수한 내후성이 있으므로, 장기간 빛에 노출되어도 변색이 적고 기계적 물성의 저하가 비교적 적기 때문이다. 그러나, 불포화결합을 가지지 않은 아크릴레이트계 고무 성분은 부타디엔계 고무 성분에 비하여 충격강도 보강 효과가 떨어지고 저온에서 충격강도 보강 효과가 낮은 단점이 있다. 또, 광택도가 ABS 수지에 비하여 떨어지는 문제점이 있다.
메틸메타크릴레이트의 중합체인 PMMA 수지는 매우 우수한 광학적 특성, 우수한 내후성 및 강성이 있어 옥외용 성형품에 많이 적용되고 있으나, 그 자체로서는 내충격성이 낮은 문제점이 있다.
이에 ABS 수지의 매우 취약한 내후성을 보완하고 우수한 외관을 가지는 소재 를 얻기 위하여 ASA 수지와 PMMA 수지를 혼련하고, 가교된 아크릴레이트계 고무 성분을 추가하여 미려한 외관, 우수한 내충격성 및 강성, 그리고 우수한 내후성을 가지는 소재를 개발하였다. 본 소재는 우수한 성형 가공성이 있어, 근래 들어 특히 관심을 받고 있는 자동차용 외장재 등에 적용함에 있어 우수한 외관을 제공할 수 있다. 특히, 기존 ABS 수지계 소재 대비 내후성이 매우 우수하므로, 전체 부품 제조 공정에서 도장 공정을 제외할 수 있어 생산성 향상 및 원가 절감 효과가 크다.
고무와 열가소성 수지 화합물인 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴수지(ASA 수지 또는 AAS 수지)가 오랫동안 알려져 왔고, 이러한 수지의 내후성을 이용한 다양한 야외용 응용분야에 사용되어 왔다. ASA 수지는 일반적으로 내충격성과 내후성의 우수한 조합을 갖는 아크릴레이트, 스티렌, 그리고 아크릴로니트릴의 삼원공중합체이다. 이러한 ASA 수지는 일반적으로 그라프트 가교 알킬 아크릴레이트 고무 상을 포함한다. 대부분의 ASA 제품은 스티렌-아크릴로니트릴 (SAN) 공중합체의 유리상 매트릭스에 분산된 그라프트 탄성 삼원공중합체인 2상의 계로 구성된다. 그라프트는 일반적으로 소량의 스티렌과 아크릴로니트릴이 2상을 호환시키기 위해 고무 입자에 그라프트된 폴리알킬아크릴레이트 고무 코어와 그라프트 SAN 쉘로 구성된다.
ASA 제조 공정에서 3개의 다른 중합 반응과 단계가 포함된다. 첫째 일반적으로 폴리알킬아크릴레이트 고무 또는 폴리알킬알킬아크릴레이트 고무인 탄성 성분을 생산한다. 이러한 상은 물에 기초한 에멀전 공정 또는 용액 중합 공정으 로 수행될 수 있다. 두 번째 단계에서 스티렌과 아크릴로니트릴을 선택적으로 다른 단량체와 함께 공중합하고 고무상으로 그라프트하여 원하는 호환성을 얻는다. 이 단계는 에멀전, 벌크/매스 프로세스 루트 또는 서스펜션을 거치거나 및/또는 에멀전-서스펜션 프로세스 루트로 수행될 수 있다. 세 번째 단계에서 스티렌과 아크릴로니트릴 (및 선택적으로 기타 단량체)을 두 번째 (그라프팅) 단계와 동시에 또는 개별적인 독립 단계로 공중합하여 경화 매트릭스를 형성한다. 또한 이 단계는 에멀전, 벌크 또는 서스펜션 프로세스 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
또한, ASA 수지는 제조 경제성이나 제품 성능 또는 이 두 가지 이유로 배치(batch), 세미 배치, 및 연속 중합 등의 기타 프로세스 기술로 생산할 수 있다.
결과로 얻어진 수지의 특정 특성을 바꾸기 위해, 다양한 ASA 성분에 더하거나 이를 대체하여 기타 아크릴레이트, 모노비닐리덴 아로마틱, 및 에틸렌적으로 불포화된 니트릴 단량체가 부가될 수 있다. ASA 수지의 물리적 특성은 제조 방법에 따라 다소 변하지만 그 조성에 따라서는 더 많이 변한다. 특정 성능 조건과 외적인 물질 분화는 단량체 조성, 마이크로구조, 모폴로지 및/또는 첨가제의 조작으로 수행된다.
ASA 수지는 매우 우수한 내후 및 내충격 특성을 동시에 가지고 있어 특히, 야외용 제품에 많이 적용되고 있다. 그러나, 최근 들어 많은 야외용 제품에는 ASA 수지가 가진 내후 및 내충격 특성 외에 아크릴수지가 가진 매우 우수한 광택 특성이 요구되고 있다.
폴리메틸메타크릴레이트(PMMA 수지)로 대표되는 아크릴수지는, 매우 우수한 광학 특성, 내후 특성 및 기계적 물성이 있다. 이러한 특성으로 인해, 아크릴수지는 차량 외장용 소재, 야외용 가구, 수영장, 건물 외장 등에 적용되고 있다. 그러나, PMMA 수지 자체로는 내충격 특성이 매우 불량하여 적용 가능 용도에 제한을 받고 있다.
미합중국특허 제3,655,826호에는 다양한 열가소성 수지와 내충격성 아크릴레이트계 탄성체의 블렌드를 제조하는 방법이 기술되어 있다. 이 제조 방법에 의하면 충격강도 보강 효과를 얻기 위해서는 아크릴레이트계 탄성체의 3차상이 가장 중요하며, 특히 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트계이어야 한다고 기술하고 있다.
아크릴수지와 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 공중합체의 블렌드가 내후성 및 내충격성이 우수하다는 것은 공지의 사실이다. 또, 아크릴수지의 내충격성을 보강하기 위해서는 고무상의 충격강도 보강제를 투입하여야 한다. 그러나, 충격강도 보강제의 투입은 다른 물리적 성질의 저하 및 광택 저하를 가져올 수 있다.
이에, ASA 수지와 아크릴수지가 아크릴레이트계 충격강도 보강제와 함께 사용될 때에 ASA 수지/아크릴수지 블렌드의 물리적 성질 및 광택을 유지시키면서 내충격성을 향상시킬 수 있다는 것을 발견하였다.
성형 후 미려한 외관을 가지고 기계적 물성(특히 상온 및 저온 충격강도, 강성)이 우수하여야 하는 자동차 등의 외장에 ABS 수지가 사용되어 왔지만, ABS 수지는 빛(특히, 자외선)에 대한 안정성인 내후성이 떨어지는 문제점이 있다. 이에 성형 후 미려한 외관을 가지고 기계적 물성이 우수한 특성과 함께 내후성 또한 우수한 수지의 필요성이 대두 되고 있다.
본 발명은 (1) 5 내지 95 중량부의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 삼원공중합체;(2) 95 내지 5 중량부의 아크릴레이트계 단량체의 중합에 의한 아크릴 수지; (3) (1) 및 (2) 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 40 중량부의 가교된 아크릴계 충격강도 보강제를 포함하여 이루어진 수지 조성물에 관한 것이다.
더 자세하게는, 상기 가교된 아크릴계 충격강도 보강제는 알킬 아크릴레이트-그라프트 아크릴레이트 공중합체 또는 가교된 n-부틸아크릴레이트-그래프트-폴리메틸메타크릴레이트인 것임을 특징으로 하는 수지 조성물에 대한 것이다.
본 발명은 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 삼원공중합체와 아크릴수지 및 아크릴레이트계 탄성체의 블렌드에 관한 것으로, 도장을 하지 않아도 우수한 내후성을 가지며, 우수한 내충격성 및 광택 특성을 갖는다. 또, 본 발명에 의한 조성물들은 인장 강도, 굴곡 탄성율, 굴곡강도 및 광택을 잘 유지한다.
본 발명은 우수한 내후성 및 내충격성을 가진, (A) 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지(ASA 수지), (B) PMMA 수지로 대표되는 아크릴수지, (C) 다단계 중합에 의하여 아크릴수지에 그라프트에 의하여 결합된 가교된 아크릴계 충격강도 보강제(탄성체)로 구성되어 있다.
상기 가교된 아크릴계 충격강도 보강제는 알킬 아크릴레이트-그라프트 아크릴레이트 공중합체 또는 가교된 n-부틸아크릴레이트-그라프트-폴리메틸메타크릴레이트인 것임을 특징으로 한다.
상기 ASA 수지는 가교된 메타크릴레이트, 가교된 스테린-아크릴로니트릴 및 가교되지 않은 스티렌-아크릴로니트릴 등으로 구성되어 있다.
ASA 수지는 미합중국특허 제3,944,631호에 잘 기술되어 있다. 미합중국특허 제4,148,842호에는 폴리카보네이트수지에 적합한 충격 보강제로서 기술되어 있고, 미합중국특허 제4,160,793호에는 염소와 염화비닐수지와 염화비닐수지의 블렌드에 적합한 충격 보강제로서 기술되어 있다.
전술한 열가소성수지와 탄성체 충격강도 보강제의 조합으로 두 출발 수지가 가진 우수한 성능을 가진 블렌드를 제공할 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, ASA 수지와 아크릴수지 혼합물100 중량부에 대하여, ASA 수지는 5 내지 95 중랑부, 아크릴수지는 95 내지 5 중량부로 구성되어 있다. 바람직하기로는 ASA 수지 20 내지 80 중량부, 아크릴수지 80 내지 20 중량부로 구성되어 있다.
ASA 수지와 아크릴수지 혼합물 100 중량부에 대하여 ASA 수지가 5 중량부 미만 투입하면 최종 혼합물의 기계적 물성이 떨어지는 문제점이 있고, 95 중량부를 초과하여 투입하면 아크릴수지의 함량이 낮아 우수한 광택특성을 얻기 어렵다. ASA 수지와 아크릴수지 혼합물 100 중량부에 대하여 아크릴수지를 5 중량부 미만 투입하면 전술한 바와 같이 우수한 광택특성을 얻기가 어렵고, 95 중량부를 초과하여 투입하면 최종 혼합물의 기계적 물성이 떨어지는 문제점이 있다.
아크릴레이트 고무상 첨가제는 ASA 수지와 아크릴수지 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 40 중량부를 첨가한다. 바람직하기로는 5 내지 20 중량부를 첨가한다.
아크릴레이트 고무상 첨가제를 ASA 수지와 아크릴수지 혼합물 100 중량부에 대하여 1 중량부 미만 투입할 경우 최종 혼합물의 내충격 특성이 나빠지고, 40 중량부를 초과하여 투입할 경우 강성 등 기계적 물성이 떨어지고 광택특성이 나빠지는 문제점을 가져올 수 있다.
본 명세의 "아크릴수지"는 아크릴레이트 단량체의 중합물을 의미한다. 동 물질에 대한 상세한 구조 및 제조 공정은 'Handbook of Plastics and Elastomers, C.A.Harper, ed.,McGrawHill, Inc. 1975, pp1-71 to 1-75' 등에서 정보를 얻을 수 있다. 아크릴수지 중 대표적인 수지로는 폴리메틸메타크릴레이트(주로 PMMA 수지로 표기됨), 폴리에틸아크릴레이트 및 폴리부틸아크릴레이트가 있다. 소량의 하나 또는 다수의 공중합 가능 단량체와 동 아크릴레이트의 공중합체 역시 포함된다. PMMA 수지는 물성이 우수하고 상업적으로 다량 생산되 고 있어 본 발명에서 주요 성분으로 사용한다.
본 아크릴수지가 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 삼원공중합체와 혼련된다. ASA 수지는 상업적으로 다양한 화학적 구조의 제품이 생산되고 있다. 단, 충격특성, 인장 및 굴곡 특성 등 전반적으로 균형 잡힌 물성 값을 갖고, 우수한 광택을 가진 제품을 선정하기 위하여, 가교된 메타크릴레이트, 가교된 스티렌-아크릴로니트릴 및 가교되지 않은 스티렌-아크릴로니트릴의 성분으로 공중합(interpenetrating network)된 ASA 수지가 선택되었다.
"가교된 메타크릴레이트, 가교된 스티렌-아크릴로니트릴 및 가교되지 않은 스티렌-아크릴로니트릴의 성분으로 공중합(interpenetrating network)된 ASA 수지"는 미합중국특허 제3,944,631호에 기술된 공중합체 조성물의 형태를 포함한다. 동 공중합체 조성물은 일반적으로 다음과 같은 3단계, 연속 중합 공정에 의하여 제조된다:
1. 적어도 하나의 C2~C10 알킬 아크릴레이트 또는 C8~C22 알킬메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진 단량체를 유화 중합시킨다. 반응매체로서 적당한 디- 또는 폴리에틸렌형태의 불포화 가교제를 포함한 수용액상이 사용된다. 바람직하기로 메타크릴레이트 단량체의 중합을 위해서 C4~C8 알킬 아크릴레이트 단량체가 본 단계에 적합하다.
2. 1단계와 동일하게, 적당한 디- 또는 폴리에틸렌형태의 불포화 가교제를 포함한 수용액상에서 스티렌과 아크릴로니트릴 단량체가 유화 중합된다. 동 중 합 반응은 1단계 중합물이 존재하는 중합 매체에서 일어나며, 가교된 메타크릴레이트와 가교된 스티렌-아크릴로니트릴 성분이 각각 다른 성분상을 둘러싸고 관통하는 공중합체를 형성한다.
3. 2단계 중합물이 존재하는 중합 매체에서 가교제가 없이 스티렌과 아크릴로니트릴이 유화 또는 현탁 중합한다
동 ASA 수지는 일반적으로 5 중량% 내지 50 중량%의 상기 가교 메타크릴레이트 성분을 함유하고, 5 중량% 내지 35 중량%의 가교되지 않은 스티렌-아크릴로니트릴 성분을 함유하며, 15 중량% 내지 90 중량%의 가교되지 않은 스티렌-아크릴로니트릴 성분을 함유한다.
본 발명의 조성물에 적용되는 충격강도 보강제는 폴리아크릴레이트 수지, 특히 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 주쇄에 그라프트된 가교 알킬 아크릴레이트의 다단계중합 탄성체이다. 매우 바람직하기로 그라프트된 수지로서 롬앤하스사(Rohm&Hass)의 Acryloid® KM330과 같은 코어-셸형 수지이다. 일반적으로 이런 형태의 충격강도 보강제는 n-부틸아크릴레이트 단독 또는 방향족비닐 단량체와 함께 구성되어 있다. 이런 형태의 충격강도 보강제는 미합중국특허 제3,808,180호에 기술되어 있다. 가장 바람직하기로 그라프트된 코어-셸형 충격강도 보강제는 2단계 중합물로 구성되어 있으며, 고무상의 코어는 n-부틸아크릴레이트, 2단계 중합물은 메틸메타크릴레이트 단독 또는 스티렌과 공중합된 조성물로 이루어져 있다. 또, 1단계 중합에서 가교 단량체와 그라프트 단량체가 사용된 다. 가교 단량체로서는 1,3-부틸렌디아크릴레이트, 디비닐벤젠 또는 부틸렌디메타크릴레이트 등이 있다. 그라프트 반응 단량체로서는 알릴아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트와 디알릴말레에이트 등이 있다.
본 발명의 구성 성분으로서 하나 또는 다수의 충전제가 포함될 수 있다. 일반적으로 본 발명의 수지 조성물에 적합한 충전제로는 유리섬유, 마이카 또는 이 둘의 혼합물을 사용할 수 있으며, 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 구성 성분으로서 효과적인 양의 일반적인 안료, 가공 조제, 가공 윤활제, 열안정제, 산화안정제 등이 첨가될 수 있다.
본 발명의 구성 성분을 블렌딩할 때에는 이축롤, 밴버리믹싱, 단축 또는 다축 압출 또는 각각의 고분자 첨가물들에 충분한 열과 전단력을 가하여 균일한 블렌드로 제조할 수 있는 어떠한 방법을 적용하여도 무방하다.
이하, 본 발명은 다음의 실시예에 의거하여 구체적으로 설명하는 바, 본 발명이 다음의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
실시예 1~3. SAN (스티렌- 아크릴로니트릴 )수지가 포함된 시험편
표 1에 기술된 구성 성분을 헨셀 믹서에서 블렌드하였다. 블렌드는 20 mm 브라벤더사 이축압출기에서 압출 가공하였다. 압출기 배럴의 설정 온도는 각각 투입구로부터 토출구로 175 ℃, 215 ℃, 225 ℃, 230 ℃, 230 ℃, 230 ℃로 설정하였다. 압출된 수지는 ASTM에 따라 시험편으로 제조하였다.
각 구성 성분으로서 상업적으로 사용 가능한 제품은 아래와 같다.
ASA : Geloy 1020 (제넬럴 일렉트릭사, General Electric Co.)
PMMA : Plexiglas V052 (알투글라스, Altuglas)
KM330 : Acryloid KM330 (롬 앤 하스사, Rohm & Hass Co.,)
KG1651 : Kraton G1651 (크라톤, Kraton)
SAN : Lustran 31 (란제스, Lanxess)
비교를 위하여, 표 1의 조성은 전체 수지 조성물의 중량부에 대하여 고무 성분의 함량을 동일하도록 조정하였다.
시료 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5 6
ASA 52.5 40 27.5 100 - 65 54 43 32
PMMA 34 33 32 - 100 35 35 35 35
KM330 5 10 15 - - - - - -
KG1651 - - - - - - 5 10 15
SAN 8.5 17 25.5 - - - 6 12 18
HDT (℃) 88.3 87.8 88.3 87.2 90.6 87.8 87.8 86.7 86.1
Izod 충격강도 (kgf·cm/cm) 15.3 15.3 15.3 52.3 4.9 9.3 10.9 8.7 7.1
항복점인장강도 (kgf/cm2) 544 542 544 395 836 843 512 487 460
인장신도 (%) 21 21 20 23 12 24 26 29 31
굴곡탄성율(MPa) 21970 22250 22540 16970 30920 21760 21620 21060 20000
Gloss(60°) 83 84 86 91 - 84 62 56 55
Yellow index 28 24 22 27 - 31 36 38 36
로크웰경도 (R경도) 108 108 109 85 122 108 105 105 102
고무 함량 (%) 20.8 20.8 20.8 32 - 20.8 20.6 20.5 20.3
실험 결과에 의하면, 비교예의 시료들에 비하여 실시예의 시료들이 Izod 충격강도가 상승하였음을 확인할 수 있다. 또, 본 발명에 의한 조성물 들은 인장 강도, 굴곡 탄성율, 굴곡강도 및 광택을 잘 유지하고 있음을 알 수 있다. SEBS(Styrene Ethylene Butadiene Styrene Copolymer)계 탄성체를 포함하고 있는 비교예의 조성물들은 위의 물리적 성질들이 저하되는 것을 확인할 수 있다.
실시예 4~9. SAN (스티렌- 아크릴로니트릴 )수지가 포함되지 않은 시편
표 2에 본 발명의 수지 조성물 실시예를 추가하였다. 본 조성물에는 SAN(스티렌-아크릴로니트릴)수지가 포함되어 있지 않다. 또, 각 블렌드에는 전체 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.3 중량부의 저밀도폴리에틸렌, 0.2 중량부의 칼슘 스테아레이트가 포함되어 있다.
시료 실시예 비교예
4 5 6 7 8 9 7 8
ASA 65 65 65 65 35 35 35 35
PMMA 35 35 35 35 65 65 65 65
KM330 - 2.5 5 10 - 5 10 15
HDT (℃) 89.4 87.8 88.3 87.8 90.0 89.4 88.9 87.8
Izod충격강도 (kgf·cm /cm) 13.1 20.7 22.3 25.1 6.5 9.8 13.6 15.8
항복점인장강도 (kgf/cm2) 515 499 482 458 622 570 528 499
인장신도 (%) 20 22 22 25 27 28 30 30
굴곡탄성율(MPa) 21690 21270 20420 19370 25990 24230 22390 21200
Gloss(60°) 86 87 86 84 88 85 84 83
Yellow index 27 29 28 28 42 40 38 35
로크웰경도 (R경도) 106 106 103 100 117 115 112 110
표 2의 실험 결과에서, ASA/PMMA 블렌드의 충격 강도는 아크릴계 탄성체를 사용할 때에 광택, 인장 및 굴곡 물성에 영향을 주지 않고 향상될 수 있음을 알 수 있다. 이 결과는 표 1에서 알 수 있듯이, ASA/PMMA 블렌드의 광택, 인장 및 굴곡 물성이 SEBS(Styrene Ethylene Butadiene Styrene Copolymer)와 같은 쇄상 블록공중합체를 투입하였을 때에 저하되는 결과와 비교할 때에 매우 향상된 결과이다.

Claims (7)

  1. (1) 5 내지 95 중량부의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 삼원공중합체;
    (2) 95 내지 5 중량부의 아크릴레이트계 단량체의 중합에 의한 아크릴 수지;
    (3) (1) 및 (2) 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 40 중량부의 가교된 아크릴계 충격강도 보강제를 포함하여 이루어진 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 가교된 아크릴계 충격강도 보강제는 알킬 아크릴레이트-그라프트 아크릴레이트 공중합체 또는 가교된 n-부틸아크릴레이트-그래프트-폴리메틸메타크릴레이트인 것임을 특징으로 하는 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 삼원공중합체는
    (a) 가교된 스티렌-아크릴로니트릴 공중합제에 의하여 둘러싸이고 관통된 가교된 메타크릴레이트와
    (b) 쇄상의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체로 구성된 것임을 특징으로 하는 수지 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 삼원공중합체는 5 내지 50 중량%의 메타크릴레이트 수지 성분, 5 내지 35 중량%의 가교된 스티 렌-아크릴로니트릴 수지 성분, 15 내지 90 중량%의 가교되지 않은 스티렌-아크릴로니트릴 수지 성분으로 구성된 것임을 특징으로 하는 수지 조성물.
  5. 제 3 항에 있어서, 상기 메타크릴레이트 수지는 가교된 C2 내지 C10 알킬아크릴레이트와 가교된 C8 내지 C22 알킬메타크릴레이트 또는 이 둘의 혼합물에서 선택된 것임을 특징으로 하는 수지 조성물.
  6. 제 3 항에 있어서, 메타크릴레이트 수지는 가교된 C4 내지 C8 알킬 아크릴레이트 중합체인 것임을 특징으로 하는 수지 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 아크릴 수지는 폴리메틸메타크릴레이트인 것임을 특징으로 하는 수지 조성물
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015152468A1 (ko) * 2014-04-01 2015-10-08 삼성에스디아이 주식회사 내열성 및 착색성이 향상된 열가소성 수지 조성물
US10066038B2 (en) 2014-11-14 2018-09-04 Lotte Chemical Corporation Polycarbonate-based thermoplastic resin composition and product using same
WO2025095321A1 (ko) * 2023-10-30 2025-05-08 (주) 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015152468A1 (ko) * 2014-04-01 2015-10-08 삼성에스디아이 주식회사 내열성 및 착색성이 향상된 열가소성 수지 조성물
US10329415B2 (en) 2014-04-01 2019-06-25 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition with improved heat resistance and coloring property
US10066038B2 (en) 2014-11-14 2018-09-04 Lotte Chemical Corporation Polycarbonate-based thermoplastic resin composition and product using same
WO2025095321A1 (ko) * 2023-10-30 2025-05-08 (주) 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

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