KR20050103978A - Steel having finely dispersed inclusions - Google Patents
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Abstract
발명의 목적은 산화물계 개재물의 유해한 효과를 제거함으로써 양호한 피로 수명 특성과 음향 특성을 갖는 강을 제공하는 것이다. 목적은 다음 강에 의해 획득된다. 식(1)을 충족시키는 양의 희토 금속(REM)과; 식(2)을 충족시키는 갯수의 REM 함유 산화물을 포함하는 적어도 일부분을 갖는 강이며; REM 함유 개재물의 Al2O3의 농도는 30질량%이하(0% 포함)이고; 식(1); - 30 < REM(ppm) - (T.O.(ppm) × 280/48) < 50, 식(2); REM 함유 개재물 갯수/개재물 전체 갯수 > 0.8, 식(2)의 상기 개재물은 1㎛ 이상의 등가 직경을 가진다.It is an object of the invention to provide a steel with good fatigue life and acoustic properties by eliminating the deleterious effects of oxide-based inclusions. The objective is obtained by the next river. Rare earth metal (REM) in an amount satisfying Formula (1); A steel having at least a portion comprising a number of REM containing oxides satisfying formula (2); The concentration of Al 2 O 3 of the REM-containing inclusions is 30% by mass or less (including 0%); Equation (1); 30 <REM (ppm) − (TO (ppm) × 280/48) <50, formula (2); The number of REM-containing inclusions / total inclusions> 0.8, said inclusions of formula (2) have an equivalent diameter of at least 1 μm.
Description
본 발명은 그 전체가 참조로 본원에서 합체된 2003년 3월 13일에 일본에서 출원된 일본 출원 제2003-068541호를 우선권 주장한다. The present invention claims priority to Japanese Application No. 2003-068541, filed in Japan on March 13, 2003, which is hereby incorporated by reference in its entirety.
본 발명은 미세 분산된 산화 개재물 및 산황화물 개재물을 갖는 강에 관한 것으로, 특히 산화물계 개재물의 유해한 효과를 제거함으로써 달성된 양호한 피로 수명 특성 및 음향 특성을 갖는 강에 관한 것이다. 개재물은 산화물 개재물, 황화물 개재물, 산황화물 개재물, 질화물 개재물, 및 그 조합을 의미한다. 강은 용융 강, 주조 슬라브, 주조 괴철, 주조 강편 및 다른 반제품 및 강 완제품을 의미하는 것으로, 사용상 제한되지 않는다. FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to steels with finely dispersed oxidic inclusions and oxysulfide inclusions, and more particularly to steels having good fatigue life and acoustic properties achieved by eliminating the deleterious effects of oxide-based inclusions. By inclusions is meant oxide inclusions, sulfide inclusions, oxysulfide inclusions, nitride inclusions, and combinations thereof. Steel means molten steel, cast slab, cast iron, cast steel and other semi-finished and finished steel products, and is not limited in use.
최근에, 강 제품에 대한 품질이 더 엄격하고 다양해질 것이 요구된다. 무해하게 제조된 개재물을 갖는 높은 청결도의 강이 요구되는 바이다.In recent years, the quality of steel products is required to be more stringent and diverse. There is a need for a high cleanliness steel with harmlessly produced inclusions.
전로 또는 진공 처리 용기에서 제련된 용융 강은 다량의 용존 산소를 함유한다. 이 과량 산소는, 산소에 대한 강한 친화력을 갖는 알루미늄과 통상 반응하여 알루미나(Al2O3) 개재물을 형성한다. Si 또는 Mn이 산소와 반응하도록 첨가되어도, 사용된 레들(ladles)이 Al2O3를 감소시키고 해리시키도록 용융 강과 반응하는 Al2O3계 내화물 재료로 대부분 제조되기 때문에 Al은 용융 강에 존재한다. 해리된 Al은 용융 강으로 용출된 후에, 재산화되어 Al2O3를 다시 형성한다.The molten steel smelted in a converter or vacuum treatment vessel contains a large amount of dissolved oxygen. This excess oxygen normally reacts with aluminum having a strong affinity for oxygen to form an alumina (Al 2 O 3 ) inclusion. Since the Si or Mn is mostly made of Al 2 O 3 based refractory materials may be added to react with oxygen, the redeul (ladles) using reducing the Al 2 O 3 is melted steel reaction to dissociate Al is present in the molten steel do. The dissociated Al is eluted into the molten steel and then reoxidized to form Al 2 O 3 again.
이들 Al2O3계 개재물은 경화되고 응집되어, 거친 Al2O3 덩어리를 형성하고, 이는 (a) 타이어 코드(cord)와 같은 와이어의 스내핑(snapping); (b) 베어링강과 같은 강 바아(steel bar)에서의 구름 피로 특성의 손상; 및 (c) 얇은 강 시트로 제조된 드로잉 및 아이로닝(drawn and ironing; DI) 캔과 같은 캔 형성 과정중에 캔의 균열을 유발한다. 특히, 베어링강의 피로 수명을 개선하기 위해 개재물의 크기를 가능한 감소시킬 것이 요구되고 있다.These Al 2 O 3 based inclusions are cured and agglomerated to form coarse Al 2 O 3 clumps, which include (a) snapping of wires such as tire cords; (b) impairment of rolling fatigue properties in steel bars, such as bearing steel; And (c) causing the can to crack during the can forming process, such as drawn and ironing (DI) cans made from thin steel sheets. In particular, it is desired to reduce the size of inclusions as much as possible to improve the fatigue life of bearing steel.
베어링강 부품을 포함하는 제품은 VCR 또는 CD 플레이어와 같은 가전제품, 측정 기구 또는 의학 기구와 같은 일반적인 설비, 사무실 자동 설비 및 하드 디스크 드라이브와 같은 전자 장치를 포함한다. 이들 제품에 있어서, 베어링강은 경 하중 하에서 사용되지만, 베어링강으로 제조된 운동 부품에서 생성된 소리 또는 진동은 가능하게 작을 것이 요구된다. 다른 것들 중에, 하드 디스크 드라이브를 위한 베어링강으로 제조된 소형 부품은 소음과 진동을 생성하지 않도록 엄격한 요구조건을 가진다. 소리 및/또는 진동의 생성에 대한 주요 원인은 베어링의 표면에 있는 Ti 탄화질화물 또는 Al2O3계 개재물과 같은 경질 개재물인 것 같다.Products containing bearing steel components include consumer electronics such as VCRs or CD players, general equipment such as measuring or medical instruments, office automatic equipment and electronic devices such as hard disk drives. In these products, the bearing steel is used under light loads, but the sound or vibration generated in the moving parts made of the bearing steel is required to be as small as possible. Among other things, small parts made of bearing steel for hard disk drives have stringent requirements to not produce noise and vibration. The main cause for the production of sound and / or vibration is likely to be hard inclusions such as Ti carbide nitrides or Al 2 O 3 based inclusions on the bearing surface.
청결도를 개선하기 위하여 경질 비금속의 Al2O3계 개재물의 전체량을 감소시키는 것에 부가하여, 개재물을 재형성하여 그 크기를 감소시킴으로써(미세화하여) 이들을 무해하게 하는 것이 중요하다. 개재물은 공정의 초기 단계에 존재하는 개재물을 조성, 형상 및 크기에서 후속 제련된 용융강의 무해 제품으로의 탈산소처리를 거치게 함으로써 개재물이 무해하게 될 수 있다.In addition to reducing the total amount of Al 2 O 3 based inclusions of hard base metals in order to improve cleanliness, it is important to render them inclusions and reduce their size (finely) to make them harmless. Inclusions can be made harmless by subjecting the inclusions present in the initial stages of the process to deoxygenation of the molten steel to subsequent harmless products in composition, shape and size.
Al2O3계 개재물을 감소시키고 이를 제거하기 위해서, (1) 슬래그 절단에 의해 혼합된 비산화물 개재물을 감소시키는 것과 함께 공기의 차단 및/또는 슬래그 재형성에 의한 Al의 재산화를 방지하고, (2) RH형 진공 가스제거 장치 또는 분말 주입 장치와 같은 2차 제련 장치를 적용시킴으로써 탈산소 제품을 감소시키는 시도가 이루어졌다.In order to reduce and eliminate Al 2 O 3 based inclusions, (1) prevent the reoxidation of Al by blocking air and / or slag reforming with reducing non-oxide inclusions mixed by slag cutting, (2) Attempts have been made to reduce deoxygenated products by applying secondary smelting apparatus such as RH type vacuum degassing apparatus or powder injection apparatus.
통상적으로, Al2O3계 개재물은 Mg 합금을 용융 강에 첨가함으로써 Al2O3를 스피넬(MgO·Al2O3) 또는 MgO로 재형성시킴으로써 응고를 통해 Al2O3의 거칠어짐을 억제하여 무해하게 제조된다(예컨대, 일본 특허 출원 공개 제1993-311225호 참조). 질량으로 0.005% 이상의 Al을 함유한 Al 약화 강의 제조에 관해서, 덩어리없이 Al 킬드강(Al killed steel)을 제조하기 위한 방법이 공지된 바이며, 여기서 Ca, Mg 및 REM(희토 금속)으로부터 선택된 2개 이상의 성분과 Al로 이루어진 합금은 용융 강에 첨가되고 최종 개재물의 Al2O3 함량은 30 내지 85 질량%로 제한된다(예컨대, 일본 특허 출원 공개 제1997-263820 참조).Typically, Al 2 O 3 inclusions suppress Al 2 O 3 roughening through solidification by reforming Al 2 O 3 to spinel (MgO · Al 2 O 3 ) or MgO by adding Mg alloy to molten steel. It is produced harmlessly (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 193-311225). Regarding the production of Al weakened steel containing Al by 0.005% or more by mass, a method for producing Al killed steel without lumps is known, wherein 2 selected from Ca, Mg and REM (rare earth metal) An alloy consisting of more than one component and Al is added to the molten steel and the Al 2 O 3 content of the final inclusion is limited to 30 to 85 mass% (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1997-263820).
그러나, Al2O3계 개재물을 제거하기 위한 전술된 방법은 요구되는 고품질의 수준을 충족하기에 이제 충분하지 않다. 또한, Mg 및/또는 REM을 첨가함으로써 개재물을 더 미세하게 하기 위한 특정 방법에 대해, 다음의 문제점들이 공지되어 있다. Mg를 사용하여 개재물의 크기를 감소시키는 데에 있어서, 첨가되는 Mg는 Mg가 첨가되는 용융강의 온도가 금속 Mg의 끓는 점(1070℃)보다 높기 때문에 용이하게 기화된다(비등함). Mg가 Si, Al 또는 Fe-Si와의 혼합물의 형태로 첨가되어도, Mg 활성은 여전히 1로 남아있다. 따라서, 기화 문제는 Mg 단독인 경우와 같이 동일하게 남아있다. Al-Mg 또는 Si-Mg와 같은 합금을 이용한 경우에, 기화로 인한 Mg 손실은 어느 정도로 감소될 수 있다. 그러나, 용융 강으로 용해된 후에, Mg 단독으로 첨가된 경우에서와 같이 Mg가 기화하는 것을 방지하기 어려워서, 낮은 수율에 이른다.However, the aforementioned method for removing Al 2 O 3 based inclusions is no longer sufficient to meet the required high quality level. In addition, the following problems are known for certain methods for making the inclusion finer by adding Mg and / or REM. In reducing the size of inclusions using Mg, the Mg added is easily vaporized (boiled) because the temperature of the molten steel to which Mg is added is higher than the boiling point (1070 ° C.) of the metal Mg. Even if Mg is added in the form of a mixture with Si, Al or Fe-Si, the Mg activity still remains at 1. Thus, the vaporization problem remains the same as with Mg alone. When alloys such as Al-Mg or Si-Mg are used, the Mg loss due to vaporization can be reduced to some extent. However, after being dissolved in the molten steel, it is difficult to prevent Mg from vaporizing as in the case where Mg alone is added, leading to low yields.
Mg는 정상 압력 하에서 첨가된 경우와 비교하여 진공에서 첨가될 때 더 신속하게 기화한다. 따라서, Mg 첨가는 진공 제련이 수행된 후에 설정된 정상 압력하에서 이루어져야 한다.Mg vaporizes more rapidly when added in vacuo compared to when added under normal pressure. Therefore, Mg addition should be made under the normal pressure set after vacuum smelting is performed.
또한, 표1에서 도시된 바와 같이, 재형성 단계(reforming step)에서 형성된 스피넬은 초기 Al2O3와 같이 경질이지 않지만, 여전히 경질이다. 따라서, 소형 베어링강 제품을 위한 낮은 진동 및 음향 특성의 요구조건은 충분하게 충족될 수 없다.In addition, as shown in Table 1, the spinel formed in the reforming step is not as hard as the initial Al 2 O 3 , but is still hard. Thus, the requirements of low vibration and acoustic properties for small bearing steel products cannot be sufficiently met.
REM을 첨가하여 개재물을 미세화(크기 감소)하기 위한 종래의 기술은 다음의 문제점을 가진다. 일본 특허 출원 공개 제1997-263820호에 개시된 REM 첨가의 경우에, Al2O3 덩어리의 형성을 회피하기 위한 Ca, Mg 및 REM에서 선택된 2가지 이상의 성분의 첨가는 낮은 용융점을 갖는 화합물 개재물의 형성을 초래한다. 이는 슬리버 결함(sliver defect)을 방지하는 데에 유용할 수도 있지만 개재물의 크기를 베어링강에 요구된 수준으로 감소시킬 수 없다. 이는 낮은 용융점 개재물이 조악해지도록 통상 응고되기 때문이다.The prior art for refining inclusions (reducing size) by adding REM has the following problems. In the case of REM addition disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1997-263820, the addition of two or more components selected from Ca, Mg and REM to avoid the formation of Al 2 O 3 agglomerates results in the formation of compound inclusions having a low melting point. Brings about. This may be useful in preventing sliver defects but cannot reduce the size of inclusions to the level required for bearing steel. This is because the low melting point inclusions usually solidify to become coarse.
추가로, 종래의 REM 첨가를 이용하는 미세화 방법에 관해서, REM이 양호한 피로 수명을 제공하는 개재물의 형상을 구형으로 제조할 수 있기 때문에 REM이 개재물의 형상을 제어하도록 첨가될 수 있다는 것은 공지되어 있다. 첨가될 REM량은 0.010 질량% 이상의 REM 첨가가 피로 수명을 저하시키는 개재물의 양을 증가시키기 때문에 0.010 질량% 이하여야 한다(일본 특허 출원 공개 제1999-279695호 참조). 그러나, 개재물의 현재 조성에 대한 상태 및 기전에 대한 분석 및 제안이 존재하지 않는다.In addition, with respect to the miniaturization method using conventional REM addition, it is known that REM can be added to control the shape of the inclusions, since the REM can produce a spherical shape of the inclusions providing a good fatigue life. The amount of REM to be added should be 0.010% by mass or less because addition of 0.010% by mass or more of REM increases the amount of inclusions that reduce fatigue life (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 1999-279695). However, there is no analysis and suggestion on the state and mechanism of the current composition of inclusions.
REM은 REM 산화물을 형성하도록 산소(O)와의 결합을 이루는 원소로, 황과의 결합을 형성함으로써 황화물을 또한 형성하려 한다. 따라서, 모든 산소와 반응하는 데에 필요한 것보다 많은 REM이 존재한다면, 과도한 REM은 개재물의 크기를 증가시킴으로써 피로 수명 특성에 유해한 효과를 제공하는 황화물을 형성할 것으로 생각된다. 개재물 크기를 제어하기 위해서 첨가된 REM량을 조절함으로써 개재물의 조성을 엄격하게 제어하는 것이 중요하다. 바꾸어 말하면, 거친 황화물의 형성은 과도한 REM량을 회피하도록 O 함량과 REM 첨가량이 균형을 이루게 함으로써 방지될 것이다. 황화물은 황화물이 피로 수명 특성에 또한 영향을 미침에 따라 또한 미세화되어야 할 것이다(크기가 감소함). 전술된 바와 같이, S 함량은 REM이 황화물을 용이하게 형성하기 때문에 개재물 구조의 크기를 첨가로 감소시키도록 낮아야 한다. 이들 기술적 착상은 일본 특허 출원 공개 제1999-279695호에는 개시되어 있지 않다.REM is an element that forms a bond with oxygen (O) to form a REM oxide, and also attempts to form a sulfide by forming a bond with sulfur. Thus, if there are more REMs than necessary to react with all the oxygen, it is believed that excessive REMs will form sulfides that increase the size of the inclusions, thereby providing a deleterious effect on fatigue life characteristics. It is important to strictly control the composition of the inclusions by adjusting the amount of REM added to control the inclusion size. In other words, the formation of coarse sulfides will be prevented by balancing the O content and the REM addition amount to avoid excessive REM amount. Sulphides will also have to be refined (decreasing in size) as sulfides also affect fatigue life characteristics. As mentioned above, the S content should be low so that the size of the inclusion structure is reduced by addition, since REM readily forms sulfides. These technical concepts are not disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1999-279695.
일본 특허 출원 공개 제2000-45048호는 VCR 또는 CD 플레이어와 같은 가전제품, 측정 기구 또는 의학 기구와 같은 일반적인 설비, 사무 자동 설비 및 하드 디스크 드라이브와 같은 전자 장치에 사용되는 소형 베어링강 제품의 음향 특성을 개선하도록 Ti계 개재물의 양과 그 크기를 감소시키기 위해 7ppm 이하의 O와 7ppm 이하의 Ti를 함유한 베어링강을 개시한다. 일본 특허공개 제1996-312651호는 담금질(quenching) 또는 탄질화 후에 350℃ 이상의 고온으로 템퍼링함으로써 제조된 HRC57 이상의 표면 경도를 가지며 탄질화층에 잔류 오스테나이트를 함유하지 않는(0%) 구름 베어링강을 개시한다. 그러나, 산화물계 개재물의 절대량이 T.O.(전체 산소)를 저하시킴으로써 감소되더라도, 산화물계 개재물이 Al2O3로 인해 경질이므로 음향 특성의 첨가적인 개선은 기대될 수 없다. Al2O3는 Mg 첨가에 의해 미세 스피넬로 재형성될 수 있으며, 이는 표1에서 도시된 바와 같이 Al2O3 만큼 경질이지는 않지만 여전히 경질이며 적당한 개선을 제공하지 않는다. 대조적으로, REM계 개재물은 표1에 도시된 바와 같이 연성이다. 따라서, REM를 첨가함으로써 경질 Al2O3계 개재물을 연성 REM계 개재물로 재형성하는 것은 음향 특성의 개선에 유용하다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-45048 describes the acoustic properties of small bearing steel products used in consumer electronics such as VCRs or CD players, general equipment such as measuring or medical instruments, office automatic equipment and electronic devices such as hard disk drives. Disclosed is a bearing steel containing 7 ppm or less of O and 7 ppm or less of Ti to reduce the amount and size of Ti-based inclusions in order to improve the efficiency. Japanese Patent Application Laid-Open No. 1996-312651 discloses a rolling bearing steel having a surface hardness of at least HRC57 prepared by quenching or tempering to a high temperature of 350 ° C. or higher and containing no residual austenite (0%) in the carbonitride layer. To start. However, even if the absolute amount of the oxide-based inclusions is reduced by lowering TO (total oxygen), further improvement of the acoustic characteristics cannot be expected because the oxide-based inclusions are hard due to Al 2 O 3 . Al 2 O 3 can be reformed into fine spinels by Mg addition, which is Al 2 O 3 as shown in Table 1 It is not as hard as it is, but is still hard and does not provide adequate improvement. In contrast, REM based inclusions are soft as shown in Table 1. Therefore, reforming the hard Al 2 O 3 based inclusions into soft REM based inclusions by adding REM is useful for improving acoustic characteristics.
도1은 개재물의 크기에 대한 값[REM(ppm) - T.O(ppm) × 280/48]의 영향을 도시한다.Figure 1 shows the effect of the value [REM (ppm)-T.O (ppm) x 280/48) on the size of the inclusions.
도2a는 Ce의 산화물, Ce의 산황화물 및 Ce의 황화물을 위한 안정 영역을 도시한다.2A shows a stable region for oxides of Ce, oxysulfides of Ce and sulfides of Ce.
도2b는 La의 산화물, La의 산황화물 및 La의 황화물을 위한 안정 영역을 도시한다.2B shows a stable region for oxides of La, oxysulfides of La, and sulfides of La.
도3은 개재물의 크기에 대한 REM 공급원의 영향을 도시한다.3 shows the effect of a REM source on the size of inclusions.
도4는 개재물의 크기에 대한 [S]의 영향을 도시한다.4 shows the effect of [S] on the size of inclusions.
발명의 목적은 산화물계 및 산황화물계 개재물을 미세화하고 분산시킴으로써 양호한 피로 수명 특성과 양호한 음향/진동 특성을 갖는 강을 제공하는 것이다. 이 강은 개재물 미세 분산 강으로 참조된다.It is an object of the invention to provide a steel with good fatigue life characteristics and good acoustic / vibration properties by miniaturizing and dispersing oxide and oxysulfide inclusions. This steel is referred to as inclusion finely dispersed steel.
"REM 함유 산황화물"이라는 용어는 다음과 같이 정의된다. REM은 전술된 바와 같이 산화물을 형성하고 또한 황화물을 용이하게 형성할 수 있다. 따라서, S가 존재한다면, REM이 S 및 O 모두와 결합하여 그 화학양론적 조성이 RE2O2S로 대표되는 REM 산황화물을 형성하는 것이 가능하며, 여기서 RE는 REM을 나타낸다.The term "REM containing oxysulfide" is defined as follows. REM can form oxides as described above and can also easily form sulfides. Thus, if S is present, it is possible for REM to combine with both S and O to form a REM oxysulfide whose stoichiometric composition is represented by RE 2 O 2 S, where RE represents REM.
실험과 시험이 이루어진 후에, 목적을 달성하기 위한 조건이 미세 개재물의 형성을 가능하게 하는 REM 첨가량, 개재물 조성 및 강 성분에 대해 얻어졌다. 간단한 요약은 다음과 같다.After the experiments and tests were made, the conditions for achieving the purpose were obtained for the amount of REM added, inclusion composition and steel component to enable the formation of fine inclusions. A brief summary follows.
항목(1): 그 양이 식(1)을 만족시키는 REM과; 그 갯수가 식(2)를 만족시키는 REM 함유 개재물을 포함하는 적어도 일부분을 갖는 강이며; REM 함유 개재물에 함유된 Al2O3의 농도는 30질량%에 달하며;Item (1): a REM whose quantity satisfies Expression (1); The number is a steel having at least a portion comprising a REM containing inclusion that satisfies formula (2); The concentration of Al 2 O 3 contained in the REM-containing inclusions amounts to 30% by mass;
식(1)Formula (1)
- 30 < REM(ppm) - (T.O(ppm) × 280/48) < 50;30 <REM (ppm)-(T.O (ppm) × 280/48) <50;
식(2)Formula (2)
REM 함유 개재물의 갯수/개재물의 전체 갯수 > 0.8;Number of REM containing inclusions / total number of inclusions> 0.8;
여기서, 식(2)의 개재물은 1㎛ 이상의 등가 직경을 가진다.Here, the inclusion of Formula (2) has an equivalent diameter of 1 µm or more.
항목(2): 상기 항목(1)에서 기술된 강이며, 여기서 REM은 Ce, La, Nd 및 Pr로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나이다.Item (2): The steel described in item (1) above, wherein the REM is at least one selected from the group consisting of Ce, La, Nd and Pr.
항목(3): 상기 항목(1) 또는 (2)에서 기술된 강이며, 여기서 강은 다음 4가지 조건중 적어도 하나와 상응한다.Item (3): The steel described in item (1) or (2) above, wherein the steel corresponds to at least one of the following four conditions.
Al 함량 = 0.05 질량%;Al content = 0.05 mass%;
T.O. 함량 = 0.005 질량%;T.O. Content = 0.005 mass%;
S 함량 = 0.003 질량%;S content = 0.003 mass%;
Ti 함량 = 0.001 질량%;Ti content = 0.001 mass%;
여기서, 강은 전술된 조건을 이용하여 개재물을 미세화함으로써 개선된 피로 수명 및/또는 음향 특성을 가진다.Here, the steel has improved fatigue life and / or acoustic properties by miniaturizing inclusions using the conditions described above.
항목(4): 상기 항목(3)에서 기술된 강이며; 여기서 강은 베어링강이다.Item (4): the steel described in item (3) above; Where the steel is the bearing steel.
항목(5): 상기 항목(4)에서 기술된 강이며; 여기서 강은 하드 디스크 또는 시청각 설비를 위한 소형 베어링강 요소에 사용된다.Item (5): the steel described in item (4) above; Steel is used here for small bearing steel elements for hard disks or audiovisual equipment.
항목(1)에 있어서, 강은 식(1) 및 (2)의 요구조건을 충족하도록 "적어도 일부분"을 가지는 것으로 정의된다. 강의 제조에 있어서, 표면 영역(들)의 조성은 강의 코어 영역(들)의 조성과 다를 수 있다는 것은 일반적으로 알려져 있다. 독창적인 강은 식(1) 및 (2)의 요구조건을 충족시키는 적어도 일부분을 가진다는 것을 지시함으로써, 독창적인 강은 식(1) 및 (2) 모두를 만족시키지 않는 영역(들)을 가질 수도 있지만 식(1) 및 (2) 모두를 충족시키는 적어도 하나의 영역을 가져야 하는 것으로 구상된다. In item (1), steel is defined as having "at least a portion" to meet the requirements of equations (1) and (2). In the manufacture of steel, it is generally known that the composition of the surface region (s) may differ from the composition of the core region (s) of the steel. By indicating that the original steel has at least a portion that meets the requirements of equations (1) and (2), the original steel will have area (s) that do not satisfy both equations (1) and (2). It is envisioned that it may have at least one region that may satisfy both formulas (1) and (2).
첨부된 도면에 도시된 발명의 실시예의 다양한 태양의 보다 상세한 설명이 이제 이루어질 것이다. 이러한 도면이 단지 발명의 예시적인 실시예를 묘사하므로 어떠한 방식으로도 발명의 범위를 제한하지 않는다는 것을 이해하며, 이러한 예시적인 실시예의 다양한 특징부는 첨부 도면의 사용을 통해 첨가적인 특정성과 세부사항과 함께 기술 및 설명될 것이다.A more detailed description of the various aspects of the embodiments of the invention shown in the accompanying drawings will now be made. It is understood that these drawings are merely illustrative of exemplary embodiments of the invention and thus do not limit the scope of the invention in any way, and the various features of these exemplary embodiments, together with additional specificity and detail, through the use of the accompanying drawings. Will be described and described.
본 발명의 임의의 비제한적인 실시예의 강의 성분 및 조성은 아래에 설명된다. 각 성분의 농도는 질량 백분율로 표시된다.The components and compositions of the steels of any non-limiting example of the invention are described below. The concentration of each component is expressed in percent by mass.
Al 함량Al content
전술된 바와 같이, 발명의 강은 산화물과 같은 개재물이 REM을 첨가함으로써 Al2O3에서 REM 산화물 또는 REM 산황화물로 전환되는 과정에서 제조된다. Al은 모든 형태의 강에 필수 요소는 아니지만, T.O.을 감소시키기 위한 탈산소 요소로 결정 입자 크기를 조절하기 위한 유용 성분이다. 그러나, Al 함량이 0.05%에 도달한 후에, 결정 입자 크기에 대한 첨가 영향이 존재하지 않을 뿐만아니라 Al2O3는 REM 산화물 또는 REM 산황화물로 전환될 수 없으며, 이는 발명의 목적을 달성하기 어렵게 한다. 따라서, Al 함량의 상한치는 0.05%이어야 한다. 출원인은 Al의 농도가 높은 경우에 Al2O3이 REM 산화물 또는 REM 산황화물보다 안정한 열동력학적 상태에 있다는 것을 이론화한다. 따라서, REM 산화물 또는 REM 산황화물은 형성되지 않는다.As mentioned above, the steel of the invention is produced in the course of the conversion of inclusions, such as oxides, from Al 2 O 3 to REM oxides or REM oxysulfides by the addition of REM. Al is not essential for all types of steels, but is a deoxygenating element for reducing TO and is a useful component for controlling the crystal grain size. However, after the Al content reaches 0.05%, there is no addition effect on the crystal grain size as well as Al 2 O 3 cannot be converted into REM oxide or REM oxysulfide, which makes it difficult to achieve the object of the invention. do. Therefore, the upper limit of Al content should be 0.05%. Applicants theorize that Al 2 O 3 is in a more stable thermodynamic state than REM oxide or REM oxysulfide at high Al concentrations. Thus, no REM oxide or REM oxysulfide is formed.
T.O.(전체 산소) 함량T.O. (total oxygen) content
본원에서 사용된 바와 같이, "T.O. 함량"이라는 용어는 강에서 산화물(주로, Al2O3)를 형성하는 용해 산소량과 대체로 동일하다. 이에 따라, T.O. 함량이 높아질수록, 강에서 재형성될 Al2O3은 더 많아진다. T.O. 함량이 0.0050%를 초과한 경우에, Al2O3량은 REM을 첨가함으로써 전체 Al2O3량을 REM 산화물 또는 REM 산황화물로의 전환을 허용하기에 너무 많아지고, 즉 소정량의 Si2O3가 강으로 남게된다. 따라서, T.O. 함량은 0.0050% 이하이다.As used herein, the term "TO content" is generally equivalent to the amount of dissolved oxygen that forms an oxide (primarily Al 2 O 3 ) in the steel. Thus, the higher the TO content, the more Al 2 O 3 to be reformed in the steel. If the TO content exceeds 0.0050%, the Al 2 O 3 amount is too large to allow conversion of the total Al 2 O 3 amount to the REM oxide or REM oxysulfide by adding REM, i.e., a predetermined amount of Si 2 O 3 remains in the river. Therefore, TO content is 0.0050% or less.
REM은 Al2O3에서 산소와 반응함으로써 REM 산화물을 형성하도록 강에서 Al2O3와 반응하도록 첨가된 강한 탈산소 요소이다. 그 결과, Al2O3량에 비례한 REM의 적절량, 즉 T.O. 함량이 첨가되지 않는다면, 미반응 Al2O3가 남게된다. 이 건에 대한 시험은 다음의 식(1)에서 도시된 바와 같이 REM 함량 및 T.O. 함량 사이의 관계가 존재한다는 것을 도출하였다.REM is a strong deoxidizing element is added to react with Al 2 O 3 in the steel to form REM oxide by reacting with oxygen in Al 2 O 3. As a result, if an appropriate amount of REM proportional to the amount of Al 2 O 3 , that is, TO content is not added, unreacted Al 2 O 3 remains. The test on this case derived the existence of a relationship between the REM content and the TO content as shown in the following equation (1).
식(1) : -30 < REM(ppm) - (T.O(ppm) × 280/48) < 50Equation (1): -30 <REM (ppm)-(T.O (ppm) × 280/48) <50
이 식(1)은 도1에 기초하여 설명된다. 도1은 개재물이 0.005%의 S 함량(이후로는, [S])과 0.002%의 [S]에서 Dmax, 30000(㎛)을 이용하여 (REM(ppm) - (T.O.(ppm) × 280/48)의 값에 의해 어떻게 영향을 받는 지를 도시한다.This equation (1) is explained based on FIG. Fig. 1 shows (REM (ppm)-(TO (ppm) x 280 /) using Dmax, 30000 (µm) at an inclusion content of 0.005% S (hereafter, [S]) and 0.002% [S]. It is shown how it is affected by the value of 48).
수직축, "dmax, 30000(㎛)"는 극한치 통계에 의해 예상되는 30000mm2의 면적에 존재하는 개재물의 최대 크기를 나타낸다(본원에서 그 전체가 참조로 사용되는, 2001년에 발행된 베레타 등의 야금 및 재료 보고서 B, 32B판, 517 내지 523쪽 참조) 극한치 통계에 의한 평가 절차는 다음과 같다.The vertical axis, “dmax, 30000 (μm)” represents the maximum size of inclusions present in an area of 30000 mm 2 expected by extreme statistics (Beretta et al., Published in 2001, which is hereby incorporated by reference in its entirety). And Material Report B, 32B, pp. 517-523). The evaluation procedure by limit statistics is as follows.
i) 10×10mm(100mm2) 강의 16개의 시료는 미시적인 시험을 위해 준비된다;i) 16 specimens of 10 × 10 mm (100 mm 2 ) steel are prepared for microscopic testing;
ii) 16개의 시료 각각의 최대 크기 개재물은 열거되고 크기가 측정된다;ii) the maximum size inclusions of each of the 16 samples are listed and sized;
iii) 30000mm2에 존재하는 최대 크기는 극한치 통계 처리를 이용하여 16개의 최대 크기 자료로부터 평가된다.iii) The maximum size present at 30000 mm 2 is estimated from 16 maximum size data using extreme statistical processing.
먼저, [S]가 각각 0.005% 및 0.002%인 8ppm T.O.를 함유한 2종류의 용융 베어링강이 준비된 후에, 미시 메탈(misch metal)이 REM으로 첨가된다. 개재물의 미세화되는 거동이 시험된다. 개재물 크기가 첨가된 REM량에 의해 어떤 영향을 받는 지가 평가된다. 미시 시험을 위한 시료는 강 주괴에서 취해지고, 개재물의 최대 크기는 극한치 통계에 의해 평가되고 최대 크기와 첨가된 REM량 사이의 관계가 시험된다. 도1에 있어서, 실선은 0.005% [S]의 경우를 나타내고 점선은 0.002% [S]의 경우를 나타낸다.First, after the two types of molten bearing steels containing 8 ppm T.O. in which [S] is 0.005% and 0.002%, respectively, a misch metal is added to REM. The micronized behavior of the inclusions is tested. It is assessed how the inclusion size is affected by the amount of REM added. Samples for microscopic testing are taken from steel ingots, the maximum size of inclusions is evaluated by extreme statistics and the relationship between the maximum size and the amount of REM added is tested. In Fig. 1, the solid line represents the case of 0.005% [S], and the dotted line represents the case of 0.002% [S].
최종 개재물은 {REM(ppm) - (T.O.(ppm) × 280/48)}의 값이 -30과 50 사이인 범위에서 안정적으로 발견된다.The final inclusion is stably found in the range {REM (ppm)-(T.O. (ppm) x 280/48)} between -30 and 50.
0.002% [S]의 경우에 있어서, 개재물은 더 미세해진다. 또한, 개재물의 조성은 이후에 기술되고 Al2O3량이 30 질량% 이하인 식(2)을 충족한다. 즉, Al2O3가 반응되지 않은 채로 남아있는 것을 방지하고, 산화물을 식(1)에서 정의된 바와 같이 (REM(ppm) - (T.O.(ppm) × 280/48))의 값을 -30 내지 50으로 유지함으로써 의도된, REM 산화물로 전환하는 것이 가능하다. 첨가되어 값(REM(ppm) - (T.O.(ppm) × 280/48)이 50을 초과한다면, 황화물의 형성은 증진되어 조악한 황화물이 형성되며, 이는 피로 수명을 저하시킨다. 첨가되어 값(REM(ppm) - (T.O.(ppm) × 280/48)이 -30 이하에 머문다면, REM 산화물 또는 REM 산황화물의 형성은 발명의 목적을 달성하기에 적다.In the case of 0.002% [S], the inclusion becomes finer. Incidentally, the composition of the inclusion satisfies the following formula (2), in which the amount of Al 2 O 3 is 30 mass% or less. That is, to prevent Al 2 O 3 from remaining unreacted, and the oxide is -30 as defined in the formula (1) (REM (ppm)-(TO (ppm) × 280/48)) -30 It is possible to switch to REM oxide, which is intended by keeping it at from 50 to 50. If added, the value (REM (ppm)-(TO (ppm) x 280/48) exceeds 50, the formation of sulfides is enhanced, resulting in the formation of coarse sulfides, which lowers the fatigue life. If ppm)-(TO (ppm) x 280/48) stays below -30, the formation of REM oxide or REM oxysulfide is small to achieve the object of the invention.
식(1)에서의 T.O.(ppm)의 계수, 즉 280/48Coefficient of T.O. (ppm) in equation (1), ie 280/48
미시 메탈의 주요 성분은 Ce, La, Nd 및 Pr이다. Ce의 원자량과 O의 원자량은 16이다. 형성된 REM 산화물이 RE2O3라고 가정하면, 이에 따라 "280/48"이라는 계수는 REM (화학양론적) 균형을 O 함량으로 유지하는 데에 사용된다. The main components of the micrometals are Ce, La, Nd and Pr. The atomic weight of Ce and the atomic weight of O are 16. Assuming that the REM oxide formed is RE2O3, a coefficient of "280/48" is thus used to maintain the REM (stoichiometric) balance at the O content.
입자 particle 직경이Diameter 1㎛ 이상인 산화물계 및 Oxide based on 1 μm or more and 산황화물계Oxysulfide 개재물의Inclusions 갯수의Number of 백분율(비)을 제한하는 이유 Reasons to limit percentages
강 제련 공정에 있어서, 강은 REM 산화물계 및 REM 산황화물계 개재물과 달리 불가피한 개재물을 가진다. 예컨대, 대량의 고산화도 슬래그가 탈탄산 제련 전로에서 유출되는 경우이다. 산화도가 제2 제련 공정에서 저하되지 않는다면, 용융 강은 슬래그와 재산화되어, 이는 증가된 Al2O3계 개재물을 초래한다. 또한, REM 공급원이 첨가된 후에 공기 밀봉부가 불완전하다면, 모든 REM이 사용되기 때문에 용융 강으로 용해될 REM 잔류물이 존재하지 않을 것이다. 따라서, Al2O3계 개재물은 공기에 의한 산화로 인해 증가한다. 첨가로, 슬래그 염기도는 제2 제련 공정에서 높기 때문에, Ca는 슬래그와 용융 강 사이의 평형 반응을 통해 슬래그로부터 급송된다. 이는 REM에 의해 재형성될 수 없는 CaO 풍부 개재물의 형성을 유발한다. REM 첨가에 의한 개재물 미세화 효과가 기술된 경우에서와 같이 기대될 수 없는 경우에, 재산화를 완전히 제거하는 것이 중요하다. 이에 따라, REM 함유 개재물과 다른 (황화물과 질화물을 포함한) 개재물의 갯수가 전체 개재물의 20%보다 적다면, 즉 아래 기술된 식(2)가 충족된다면, 높은 백분율의 개재물이 미세화되어 안정적으로 분사될 수 있어서 피로 수명이 첨가로 개선된다.In the steel smelting process, steel has inevitable inclusions unlike REM oxide based and REM oxysulfide based inclusions. For example, a large amount of high oxidation slag flows out of a decarbonate smelting converter. If the degree of oxidation does not decrease in the second smelting process, the molten steel is reoxidized with slag, which results in increased Al 2 O 3 based inclusions. In addition, if the air seal is incomplete after the REM source is added, there will be no REM residue to dissolve into the molten steel since all REMs are used. Therefore, Al 2 O 3 -based inclusions increase due to oxidation by air. By addition, since the slag basicity is high in the second smelting process, Ca is fed from the slag through an equilibrium reaction between the slag and the molten steel. This leads to the formation of CaO rich inclusions that cannot be reformed by REM. If the effect of inclusion refinement by adding REM cannot be expected as in the case described, it is important to completely remove the reoxidation. Accordingly, if the number of REM-containing inclusions and other inclusions (including sulfides and nitrides) is less than 20% of the total inclusions, i.e., if Equation (2) described below is satisfied, then a high percentage of inclusions will be refined and reliably sprayed. Fatigue life is improved by addition.
식(2) = REM 함유 Equation (2) = REM 개재물의Inclusions 갯수amount /Of 개재물의Inclusions 전체 all 갯수amount > 0.8 > 0.8
다음은 개재물의 갯수를 체크하기 위한 방법이다.Here's how to check the number of inclusions.
다음 단계를 이용하여 X선 미세 분석기와 컴퓨터의 조합으로 이루어진 분석 기구를 이용하여 측정이 이루어진다:Measurements are made using an analysis instrument consisting of a combination of an X-ray microanalyzer and a computer using the following steps:
i) 강 시료의 측정 면적의 지정i) designation of the measuring area of the steel sample;
시야 구역의 하나의 면적은 0.5mm × 0.5mm로 정의되며 시료당 시야 구역의 5개의 영역이 취해진다;One area of the viewing area is defined as 0.5 mm x 0.5 mm and 5 areas of the viewing area per sample are taken;
ii) 전자 비임 조사ii) electron beam survey
비임 직경은 0.5㎛이고 비임은 요소 분석을 하도록 5개의 시야 구역 각각에 대해 "X" 방향으로 1000회 조사되고 "Y" 방향으로 1000회 조사된다.The beam diameter is 0.5 μm and the beam is irradiated 1000 times in the “X” direction and 1000 times in the “Y” direction for each of the five viewing zones for urea analysis.
iii) 개재물의 식별iii) identification of inclusions;
전자 비임 조사에 의한 요소 분석으로부터의 정보는 개재물을 식별하도록 컴퓨터에 의해 처리되었다.Information from factor analysis by electronic beam survey was processed by the computer to identify inclusions.
iv) REM 함유 개재물의 식별iv) identification of REM-containing inclusions;
전자 비임 조사에 의한 요소 분석으로부터의 정보는 컴퓨터에 의해 처리되었으며, 개재물이 REM을 함유한다면, 개재물은 REM 함유 개재물로 식별되어 조성이 정량적으로 평가된다.Information from urea analysis by electron beam irradiation was processed by a computer, and if the inclusions contained REM, the inclusions were identified as REM containing inclusions and the composition was evaluated quantitatively.
v) 갯수의 식별v) number of identification
상기 iii) 및 iv)의 개재물 입자의 등가 직경은 개재물의 크기를 체크하도록 계산되었고 5개의 0.5mm × 0.5mm 시야 영역에 존재하는 상기 iii) 및 iv)의 개재물의 갯수가 계수되었다.The equivalent diameters of the inclusion particles of iii) and iv) were calculated to check the size of the inclusions and the number of inclusions of iii) and iv) present in the five 0.5 mm x 0.5 mm field of view was counted.
개재물의 Al2O3량을 30% 이하로 제한하는 이유는 다음과 같다. 30% 이상의 Al2O3가 존재한다면, 30% 미만의 Al2O3가 사용되는 경우에 개재물은 REM 산화물 및 REM 산황화물에 비해 경질이 된다는 것이 판명되었다. 이는 피로 수명 및 음향 특성에 부정적인 효과를 미친다. 이 관점에서, 개재물의 Al2O3량의 상한치는 30%이다. 바람직하게는, Al2O3는 30 질량% 미만이고, 보다 바람직하게는, Al2O3는 REM 함유 개재물에서 0 내지 약 29 질량%이다.The reason for limiting the amount of Al 2 O 3 of inclusions to 30% or less is as follows. If 30% or more of Al 2 O 3 is present, it has been found that inclusions are harder than REM oxide and REM oxysulfide when less than 30% of Al 2 O 3 is used. This has a negative effect on fatigue life and acoustic properties. From this viewpoint, the upper limit of the amount of Al 2 O 3 of the inclusions is 30%. Preferably, Al 2 O 3 is less than 30 mass%, more preferably Al 2 O 3 is 0 to about 29 mass% in the REM-containing inclusions.
미시 메탈을 REM 공급원으로 사용하기Using Micro Metals as a REM Source
REM은 주기율표에서 제3군에 속한 17개의 원소, 즉 Sc(원자 번호 21), Y(39), La, Ce. Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, 및 Lu의 란탄족(57-71)에 대한 일반명인 희토 금속(희토 요소)을 나타낸다. 이들은 문헌에서 동일한 거동을 가지는 것을 함께 일괄적으로 처리되지만, 이들 각각은 산화물, 산황화물 및 황화물을 형성하기 위한 상이한 경향을 실제 가진다. 예컨대, 도2a 및 도2b에 도시된 바와 같이, La 및 Ce는 동일한 O 또는 S 농도에서도 안정하도록 상이한 형태의 화합물을 각각 가진다.REM represents 17 elements of the third group in the periodic table, namely Sc (atomic number 21), Y (39), La, Ce. Rare earth metals (rare earth elements) are common names for lanthanides 57-71 of Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Lu. These are treated together in batches with the same behavior in the literature, but each of them actually has a different tendency to form oxides, oxysulfides and sulfides. For example, as shown in FIGS. 2A and 2B, La and Ce each have different types of compounds to be stable at the same O or S concentrations.
주 성분이 Ce, La, Nd 및 Pr(4가지 원소의 합계가 98%이상을 차지함)인 미시 메탈의 첨가는 단일 원소의 첨가보다 안정하게 개재물을 미세화할 수 있다는 것을 발견하였다(도3 참조).It was found that the addition of micrometals whose main components are Ce, La, Nd and Pr (the sum of four elements occupy more than 98%) can refine the inclusion more stably than the addition of a single element (see FIG. 3). .
높은 S 함량은 REM 황화물의 형성을 증진시킨다. REM 황화물이 형성되지 않더라도, S는 REM 산황화물의 화학양론적 조성에서 요구된 양보다 많이 존재하며, 이는 조악한 개재물을 형성한다. 이 관점에서, 도4에 도시된 바와 같이, S의 낮은 함량이 바람직하다. 예컨대, 조악한 황화물은 형성되지 않으며 양호한 품질의 재료는 0.003% 이하의 S 함량의 경우에 획득된다. Ti 함량이 0.001%를 초과하는 경우에, 경질 TiN의 형상은 극적으로 증가하여, 피로 수명, 음향 특성 및 진동 특성에 대해 부정적인 영향을 가진다. 따라서, Ti 함량은 0.001% 이하이어야 한다.High S content promotes the formation of REM sulfides. Although no REM sulfide is formed, S is present in excess of the amount required in the stoichiometric composition of the REM oxysulfide, which forms coarse inclusions. In this respect, as shown in Fig. 4, a low content of S is preferred. For example, coarse sulfides are not formed and good quality materials are obtained with an S content of 0.003% or less. When the Ti content exceeds 0.001%, the shape of the hard TiN increases dramatically, having a negative effect on the fatigue life, acoustic characteristics, and vibration characteristics. Therefore, the Ti content should be 0.001% or less.
다음중 적어도 하나를 포함하는 독창적인 강 제품에 사용되는 성분에 첨가하여, 0.05% 이하(0% 포함)의 Al 함량, 0.005% 이하의 T.O. 함량, 0.003% 이하의 S 함량 또는 0.001% 이하의 Ti 함량; 다음의 강화 성분중 적어도 하나는 베어링강 또는 소형 베어링강 제품을 위해 특별히 첨가될 수 있다; 즉, 0.01 내지 0.4%의 Si 함량, 0.1 내지 0.5%의 Mn 함량 및 0.01 내지 1.5%의 Cr 함량.An Al content of 0.05% or less (including 0%), T.O. or less of 0.005%, in addition to the components used in the original steel products, including at least one of the following: Content, S content up to 0.003% or Ti content up to 0.001%; At least one of the following reinforcing components may be added specifically for bearing steel or small bearing steel products; That is, Si content of 0.01 to 0.4%, Mn content of 0.1 to 0.5% and Cr content of 0.01 to 1.5%.
C 농도는 발명에서 특별히 제한되지 않는다.The C concentration is not particularly limited in the invention.
본 발명에 있어서, 탄소 농도는 특별히 제한되지 않는다. 그러나, C 농도가 1.2%를 초과한다면, REM이 C와 탄화물을 형성하여, Al2O3의 재형성 효율을 저하시키고, C 농도가 0.005% 미만이라면 초기에 존재하는 Al2O3의 량이 커서, 재형성 Al2O3의 효율을 저하시키기 때문에, C 농도는 0.005% 내지 1.2%의 범위에 있는 것이 바람직하다.In the present invention, the carbon concentration is not particularly limited. However, if the C concentration exceeds 1.2%, the REM forms carbides with C, which decreases the reforming efficiency of Al 2 O 3 , and if the C concentration is less than 0.005%, the amount of Al 2 O 3 initially present is large. In order to reduce the efficiency of reforming Al 2 O 3 , the C concentration is preferably in the range of 0.005% to 1.2%.
발명의 강을 위한 제조 방법은 특정 방법에 제한되지 않는다. 기부 용융 강은 전로 또는 단순하게는 전기노를 갖는 블라스트 노(blast furnace)에서 준비될 수 있다. 다른 성분은 필요에 따라 기부 용융 강에 첨가될 수 있다. 첨가를 위한 방법 및 장치는 특정한 것에 제한되지 않는다. 성분의 첨가는 자유 낙하에 의해 이루어질 수 있고, 성분은 불활성 가스 또는 소정의 다른 방법을 이용하여 혼합물로 불기 주입될 수 있다. 첨가로, 강 주괴가 용융 강에서 형성되어 주괴가 압연되는 방법은 배제되지 않는다.The production method for the steel of the invention is not limited to any particular method. The base molten steel can be prepared in a converter or simply in a blast furnace with an electric furnace. Other components may be added to the base molten steel as needed. The method and apparatus for the addition is not limited to the specific one. The addition of the components may be by free fall, and the components may be blown into the mixture using an inert gas or some other method. By addition, the manner in which the steel ingot is formed in the molten steel and the ingot is rolled is not excluded.
REM 공급원은 RH와 같은 진공 제련 후에 첨가된다. 예컨대, 진공 챔버의 상부 외부에 배치된 호퍼에 (블록으로) 저장된 미시 메탈은 러스탈-하우센{Ruhrstahl-Hausen(RH)} 처리의 최종 단계에서 진공 챔버에 용융 금속의 표면에 첨가된다.REM sources are added after vacuum smelting such as RH. For example, micrometals stored (in blocks) in a hopper disposed outside the top of the vacuum chamber are added to the surface of the molten metal in the vacuum chamber in the final stage of Ruhrstahl-Hausen (RH) treatment.
예 Yes
(예 1)(Example 1)
블라스트 노에서 배출된 선철은 탈인 및 탈황 처리를 받은 후에, 270톤의 선철은 산호 불기 주입를 위해 전로로 운송되었고, 소정 함량의 S, P, 및 S를 갖는 베어링강을 위한 기부 용융 강이 준비되었다. Al, Si, Mn, 및 Cr은 기부 용융 강이 쇳물 바가지 내로 배출되어 쇳물 바가지 노(LF) 및 RE 진공 가스제거 처리를 받는 동안 준비된 기부 용융 강으로 첨가되었다. LF 처리에서, 전로에서 배출된 높은 산화도의 슬래그는 낮은 함량의 산화철 및 MnO로 감소되었고, CaO는 CaO/SiO2비를 증가시키도록 첨가되어, 이에 의해 재산화를 유발하는 성분이 감소되었다. Al2O3 함량은 높은 개재물 흡수능을 가지는 슬래그 조성을 달성하도록 조절되었다. 꼬 처리에서, 탈수소화 및 개재물의 제거가 이루어졌다. 첨가로, RH 진공 챔버의 상부 외부에 배치된 호퍼에 저장된 소정량의 REM은 RH 처리 단계의 후속 단계에 첨가되었다. 표2에 도시된 미시 메탈은 35 내지 45mm의 평균 입자 크기를 갖는 REM으로 사용되었다.After the pig iron from the blast furnace was subjected to dephosphorization and desulfurization, 270 tonnes of pig iron were transferred to the converter for coral blowing, and a base molten steel for bearing steel with a certain amount of S, P, and S was prepared. . Al, Si, Mn, and Cr were added to the prepared base molten steel while the base molten steel was discharged into the sewage basin and subjected to the sewage basin furnace (LF) and RE vacuum degassing treatment. In the LF treatment, the high oxidation slag discharged from the converter was reduced to low iron oxide and MnO, and CaO was added to increase the CaO / SiO2 ratio, thereby reducing the components causing reoxidation. Al 2 O 3 content was adjusted to achieve a slag composition with high inclusion absorption capacity. In the coke treatment, dehydrogenation and removal of inclusions were made. In addition, a predetermined amount of REM stored in a hopper disposed outside the top of the RH vacuum chamber was added to a subsequent step of the RH treatment step. The micrometals shown in Table 2 were used as REMs with an average particle size of 35 to 45 mm.
강 괴철은 연속적인 주조 공정에 으로 위에서 준비된 용융 강으로 제조된다. 강 괴철은 화학 조성이 표3에서 도시되는 베어링강(직경 65mmφ)의 강 바아를 형성하도록 압연된다. Steel wrought iron is made of molten steel prepared above in a continuous casting process. Steel ingots are rolled to form steel bars of bearing steel (diameter 65 mmφ) whose chemical composition is shown in Table 3.
강 제품(강 바암)의 개재물에 대해, REM 함유 개재물은 크기가 매우 미세한 높은 백분율의 개재물에 대한 설명을 한다. 30000mm2 면적에서의 최대 개재물 크기는 극한치 통계(기부 면적: 100mm2, n=16, 평가 면적: 30000mm2)를 이용하여 평가되었고, 양호한 크기를 지시하는 결과가 도3에서 도시된 바와 같이 획득되었다. 또한, 구름 피로 시험(그 전체가 본원에서 참조로 사용되는 히로마사 타나카등의 "고온 및 긴수명의 베어링강의 개발(STJ2)" 기술 보고서, 제68권, 2000년 5월, 51 내지 57쪽 참조)는 표3에 도시된 바와 같이 양호한 결과를 제시하였다. 각 대응 시료에 대한 표3에 도시된 REM의 성분의 농도가 표4에 기술된다.For inclusions in steel products (river baram), REM containing inclusions account for a high percentage of inclusions that are very fine in size. The maximum inclusion size in 30000mm 2 area is extremum statistics were evaluated with the (base area:: 100mm 2, n = 16 , evaluated area of 30000mm 2), a result indicating a good size was obtained as shown in Figure 3 . In addition, rolling fatigue tests (see Technical Report, "Development of High Temperature and Long-Life Bearing Steels (STJ2)" by Hiromas Tanaka et al., Incorporated herein by reference in their entirety, Vol. 68, May 2000, pages 51-57) Showed good results as shown in Table 3. The concentrations of the components of the REM shown in Table 3 for each corresponding sample are described in Table 4.
(비교예1) (Comparative Example 1)
표3에 도시된 베어링강은 예1에서와 동일한 방식으로 제조되었다. 그러나, 비교예1에 있어서, 다음 조건이 채택된다; REM은 예1에서와 같이 RH 처리 단계에서 최종 단계에 첨가되지 않았다; REM 첨가는 예1과 동일한 기술을 이용하여 이루어졌지만 첨가된 REM량은 적절한 REM량의 상한치를 초과하거나 하한치 미만이였다; 공기는 RH 공정이 REM 함유 개재물의 백분율을 발명에 의해 한정된 적정 범위 밖으로 증가시키도록 적용된 후에 완전히 밀봉되지 않았다. 개재물 크기의 결과 및 베어링강의 구름 피로 시험은 비교예로 표3에서 도시되며, 이는 예1의 결과보다 열악하다.The bearing steels shown in Table 3 were produced in the same manner as in Example 1. However, in Comparative Example 1, the following conditions were adopted; REM was not added to the final step in the RH treatment step as in Example 1; REM addition was made using the same technique as in Example 1 but the amount of REM added was above or below the appropriate upper limit of the amount of REM; The air was not completely sealed after the RH process was applied to increase the percentage of REM containing inclusions outside the appropriate range defined by the invention. The results of the inclusion size and rolling fatigue test of the bearing steels are shown in Table 3 as a comparative example, which is worse than the results of Example 1.
(예2)(Example 2)
표5에 기술된 베어링강은 예1와 동일한 방식으로 제조되었다.The bearing steels described in Table 5 were manufactured in the same manner as in Example 1.
REM 함유 개재물의 갯수는 베어링강 제품의 개재물의 갯수의 큰 백분율을 차지하고, 크기는 매우 미세하다. 압연된 강 바아(직경 65mmφ)에 대해, 30000mm2 면적의 최대 개재물 크기는 극한치 통계를 이용하여 평가되었으며(기부 면적: 100mm2, n=16, 평가 면적: 30000mm2), 양호한 크기가 표5에 도시된 바와 같이 달성되었다는 결과를 제시한다. 강 제품은 와이어 로드(100mmφ)로 압연된 후에, 소형 베어링강으로 제조되었다. 그런 후, 음향 및 진동 특성은 시험되어 양호한 것으로 판명되었다. 표5에 도시된 REM 조성은 표6에서 기술된다.The number of REM containing inclusions accounts for a large percentage of the number of inclusions in bearing steel products, and the size is very fine. In (30000mm 2 base area:: 100mm 2, n = 16 , evaluated area), the preferred size of the table 5 with respect to the rolled steel bar (diameter: 65mmφ), the largest inclusion size of 30000mm 2 area was evaluated by using the extremum Statistics The results are shown as achieved as shown. The steel product was rolled into wire rods (100 mmφ) and then made of small bearing steel. The acoustic and vibration characteristics were then tested and found to be good. The REM compositions shown in Table 5 are described in Table 6.
(비교예2)(Comparative Example 2)
표5에 도시된 베어링강은 예2에서와 동일한 방식으로 제조되었다. 그러나, 비교예2에 있어서, 다음 조건이 채택된다; REM은 RH 처리 단계에서 최종 단계에 첨가되지 않았다; REM 첨가는 예1과 동일한 첨가 방법을 이용하여 이루어졌지만, 첨가된 REM량은 독창적인 REM량의 상한치를 초과하거나 하한치 미만이였다; 공기는 RH 공정이 REM 함유 개재물의 백분율을 발명에 의해 한정된 적정 범위 밖으로 증가시키도록 적용된 후에 완전히 밀봉되지 않았다; Ti가 첨가되어 Ti 함량이 발명의 농도 범위를 초과하였다. 개재물 크기의 결과 및 베어링강의 음향/진동 특성은 비교예로 표5에 도시되며, 이는 예2의 결과보다 열악하다.The bearing steels shown in Table 5 were produced in the same manner as in Example 2. However, in Comparative Example 2, the following conditions were adopted; REM was not added to the final step in the RH treatment step; REM addition was made using the same addition method as in Example 1, but the amount of REM added was above or below the lower limit of the original REM amount; The air was not completely sealed after the RH process was applied to increase the percentage of REM containing inclusions outside the appropriate range defined by the invention; Ti was added so that the Ti content exceeded the concentration range of the invention. The results of the inclusion size and the acoustic / vibration characteristics of the bearing steel are shown in Table 5 as a comparative example, which is worse than the results of Example 2.
따라서, 본 발명은 REM계 산화물 및 REM 산황화물 개재물을 미세하게 분산한 강에 관한 것으로, 산화물계 개재물의 유해 효과를 제거함으로써 양호한 피로 수명 특성 및 양호한 음량/진동 특성을 갖는 강을 제공할 수 있다는 것이 판명되었다.Accordingly, the present invention relates to steel with fine dispersion of REM oxide and REM oxysulfide inclusions, which can provide a steel having good fatigue life characteristics and good volume / vibration characteristics by eliminating the harmful effects of oxide inclusions. It turned out.
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