[go: up one dir, main page]

KR20020059366A - 살진균제 - Google Patents

살진균제 Download PDF

Info

Publication number
KR20020059366A
KR20020059366A KR1020027002093A KR20027002093A KR20020059366A KR 20020059366 A KR20020059366 A KR 20020059366A KR 1020027002093 A KR1020027002093 A KR 1020027002093A KR 20027002093 A KR20027002093 A KR 20027002093A KR 20020059366 A KR20020059366 A KR 20020059366A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
compound
compounds
solution
optionally substituted
Prior art date
Application number
KR1020027002093A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100744987B1 (ko
Inventor
쿠크트래씨
하디데이비드
모로네이브라이언앤쏘니
오마호니마리조셉핀
페테트마이클조지
파텔기타
슈나테르어슈테판
Original Assignee
바이세르트, 리펠
아벤티스 크롭사이언스 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이세르트, 리펠, 아벤티스 크롭사이언스 게엠베하 filed Critical 바이세르트, 리펠
Publication of KR20020059366A publication Critical patent/KR20020059366A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100744987B1 publication Critical patent/KR100744987B1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

[화학식 I]
각종 라디칼 및 치환체가 명세서에서 정의된 바와 같은 화학식 I 의 화합물 또는 그의 염의 식물병원성 살진균제로서의 용도, 그것을 함유하는 살충용 조성물 및 상기를 적용하는 것을 포함하는 해충 퇴치 방법.

Description

살진균제{FUNGICIDES}
본 발명은 살진균 활성을 가진 화합물에 관한 것이다.
본 발명의 제 1 국면에서 식물 병리성 살진균제로서의 화학식 I 의 화합물 또는 그의 염의 용도를 제공한다.
[식 중,
A1은 각각 하나 이상이 할로알킬인 4 개 이하의 기로 치환될 수 있는 2-피리딜 또는 그의 N-옥시드이며;
A2는 임의치환된 헤테로시클릴 또는 임의치환된 카르보시클릴(A2는 바람직하게는 각각 치환될 수 있는 페닐, 시클로헥실, 시클로프로필 또는 헤테로시클릴이다)이며,
L 은 하기로부터 선택되는 3-원자 연결기(linker)이며:
여기서, A1은 연결기 L 의 좌측에 결합된다(L 은 바람직하게는 하기로부터 선택된다:
(상기 식 중, R1및 R2는 상동이거나 또는 상이할 수 있으며, Rb, 시아노, 니트로, 할로겐, -ORb, -SRb, 또는 임의치환된 아미노(R1및 R2는 바람직하게는 수소, 아실, 임의치환된 알킬, 시아노 또는 임의치환된 페닐이다)이며;
R3및 R4는, 상동이거나 또는 상이할 수 있으며 Rb, 시아노 또는 니트로(R3및 R4는 바람직하게는 수소, 아실 또는 임의치환된 알킬이다)이거나;
또는, 임의의 R1, R2, R3또는 R4기는 내부연결 원자들과 함께 임의의 다른 R1, R2, R3또는 R4가 있는 5- 또는 6- 원 고리를 형성하거나, 또는 임의의 R1, R2,R3또는 R4기가 내부연결 원자들과 함께 A2가 있는 5- 또는 6- 원 고리를 형성할 수 있으며;
X 는 산소, 황, N-ORb, N-Rb또는 N-N(Rb)2(X 는 바람직하게는 산소 또는 황이다)이며;
Y 는 할로겐, -ORb, -SRb, -N(Rb)2, -NRb(ORb) 또는 -NRbN(Rb)2이다;
(식 중, Rb는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나; 또는 수소 또는 아실이거나, 또는 그들이 결합한 질소 원자와 함께 인접한 2 개의 Rb기가 5- 또는 6- 원 고리를 형성할 수 있다))].
2-피리딜 기(A1) 상의 바람직한 치환체는 할로겐, 히드록시, 시아노, 니트로, SF5, 트리알킬실릴, 임의치환된 아미노, 아실, 또는 -Ra, -ORa또는 -SRa의 기, 또는 화학식 -C(Ra)=N-Q 의 기(식 중, Q 는 -Ra, -ORa, -SRa또는 임의치환된 아미노이며, 여기서 Ra는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴기이거나; 또는 그들이 결합한 원자와 2 개의 인접한 치환체가 함께 3 개 이하의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 임의치환된 고리를 형성할 수 있다)이다. 특히 바람직한 치환체는 알콕시, 알킬, 시아노, 할로겐, 니트로, 알콕시카르보닐, 알킬술피닐, 알킬술포닐 및 트리플루오로메틸이며, 특히 염소 및 트리플루오로메틸이다.
바람직하게는 2-피리딜기는 3 및/또는 5 위치에서 치환된다.
본 발명은 또한 하기에 구체적으로 예시되는 임의의 화합물을 포함한다.
직쇄 또는 분지쇄일 수 있는 임의의 알킬기는 탄소수가 바람직하게는 1 내지 10, 특히 1 내지 7, 특별히 1 내지 5 이다.
임의의 알케닐 또는 알키닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 바람직하게는 탄소수가 2 내지 7 이며, 3 개 이하의 공액될 수 있는 2 중 또는 3 중 결합, 예를 들어 비닐, 알릴, 부타디에틸 또는 프로파르길을 포함할 수 있다.
임의의 카르보시클릴기는 포화, 불포화 또는 방향족일 수 있으며, 3 내지 8 개의 고리 원자를 포함한다. 바람직한 포화 카르보시클릴기는 시클로프로필, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이다. 바람직한 불포화 카르보시클릴기는 3 개 이하의 2 중결합을 포함한다. 바람직한 방향족 카르보시클릴기는 페닐이다. 용어 카르보시클릭은 유사하게 해석되어야 한다. 또한, 용어 카르보시클릴은 카르보시클릴기의 임의의 융합된 조합, 예를 들어 나프틸, 페난트릴, 인다닐 및 인데닐을 포함한다.
임의의 헤테로시클릴기는 포화, 불포화 또는 방향족일 수 있으며, 질소, 산소 또는 황과 같은 헤테로 원자를 4 개 이하 포함할 수 있는 5 내지 7 고리 원자를 포함한다. 헤테로시클릴기의 예는, 푸릴, 티에틸, 피롤릴, 피롤리닐, 피롤리디닐, 이미다졸릴, 디옥솔라닐, 옥사졸릴, 티아졸릴, 이미다졸릴, 이미다졸리닐, 이미다졸리디닐, 피라졸릴, 피라졸리닐, 피라졸리디닐, 이속사졸릴, 이소티아졸릴,옥사디아졸릴, 트리아졸릴, 티아디아졸릴, 피라닐, 피리딜, 피페리디닐, 디옥사닐, 포르폴리노, 디티아닐, 티오모르폴리노, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피페라지닐, 술폴라닐, 테트라졸릴, 트리아지닐, 아제피닐, 옥사제피닐, 티아제피닐, 디아제피닐 및 티아졸리닐을 포함한다. 추가로, 용어 헤테로시클릴은 융합 헤테로시클릴기, 예를 들어 벤즈이미다졸릴, 벤즈옥사졸릴, 이미다조피리디닐, 벤조옥사지닐, 벤조티아지닐, 옥사졸로피리디닐, 벤조푸라닐, 퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 디히드로퀴나졸리닐, 벤조티아졸릴, 프탈이미도, 벤조푸라닐, 벤조디아제피닐, 인돌릴 및 이소인돌릴을 포함한다. 용어 헤테로시클릭은 유사하게 해석되어야 한다.
치환될 경우, 임의의 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릭기는 상동이거나 또는 상이할 수 있으며, 하기 리스트로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있다: 히드록시; 메르캅토; 아지도; 니트로; 할로겐; 시아노; 아실; 임의치환된 아미노; 임의치환된 카르보시클릴; 임의치환된 헤테로시클릴; 시아나토; 티오시아나토; -SF5; -ORa; -SRa및 Si(Ra)3(식 중, Ra는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이다). 임의의 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴기의 경우, 리스트는 추가로 하기를 포함한다: 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 및 알키닐. 임의의 알킬, 알케닐 또는 알키닐기 상의 바람직한 치환체는 각각 탄소수가 1 내지 5 인 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오; 할로겐; 또는 임의치환된 페닐이다. 임의의 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴 기 상의 바람직한 치환체는 각각 탄소수 1 내지 5 의 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오; 할로겐; 또는 임의치환된 페닐이다.
임의의 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴기 중의 임의의 알킬기 또는 임의의 불포화 고리-탄소의 경우, 리스트는 2 가 기, 예컨대 임의치환된 아미노, Ra또는 -ORa로 치환될 수 있는 옥소 또는 이미노를 포함한다. 바람직한 기는 옥소, 이미노, 알킬이미노, 옥시미노, 알킬옥시미노 또는 히드라조노이다.
적합한 곳에 치환된 경우의 임의의 아미노기는, 상동이거나 또는 상이할 수 있으며, 하기로부터 선택될 수 있는 하나 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있다: 임의치환된 알킬, 임의치환된 아미노, -ORa및 아실기. 대안적으로, 그들이 결합된 질소와 함께 2 개의 치환체는, 치환될 수 있으며 다른 헤테로 원자, 예를 들어 모르폴리노, 티오모르폴리노 또는 피페리디닐을 포함할 수 있는 헤테로시클릴기, 바람직하게는 5 내지 7-원 헤테로시클릴기를 형성할 수 있다.
용어 아실은, 카르복실산 뿐 아니라 황 및 인 함유 산의 잔기를 포함한다. 전형적으로는 잔기는 하기 화학식으로 나타낸다: -C(=Xa)Rc, -S(O)pRc및 -P(=Xa)(ORa)(ORa)(식 중, 적절한 Xa는 O 또는 S 이며, Rc는 Ra, -ORa, -SRa, 임의치환된 아미노 또는 아실로 정의되며; p 는 1 또는 2 이다). 바람직한 기는 C(=O)Rd, -C(=S)Rd및 -S(O)pRd(식 중, Rd는 각각 치환될 수 있는 알킬, C1내지 C5알콕시, C1내지 C5알킬티오, 페닐, 헤테로시클릴 또는 아미노이다)이다.
본 발명의 화합물의 착물은 일반적으로 화학식 MAn2(식 중, M 은 2 가 금속 양이온, 예를 들어 구리, 망간, 코발트, 니켈, 철 또는 아연이며, An 은 음이온, 예를 들어 클로라이드, 니트레이트 또는 설페이트이다)의 염으로부터 형성된다.
본 발명의 화합물이 E 또는 Z 이성질체로 존재하는 경우, 본 발명은 각각의 이성질체 및 그들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 화합물이 토토머 이성질체로 존재하는 경우, 본 발명은 각각의 토토머 및 그들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 화합물이 광학 이성질체로 존재하는 경우, 본 발명은 각각의 이성질체 및 그들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 화합물은, 특히 식물의 진균성 질병, 예를 들어, 노균병 및 특히 곡류 흰가루병(에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)) 및 포도 노균병(플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola)), 벼 도열병(피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae)), 곡물 안점(슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)), 벼 잎집무늬 마름병(펠리쿨라리아 사사키이(Pellicularia sasakii)), 회색 곰팡이병(보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)), 모잘록병(리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani)), 밀 갈색 녹병(푸키니아 레콘디타(Puccinia recondita)), 늦토마토 또는 감자 역병(피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)), 사과 더뎅이병(벤투리아 이나에쿠알리스(Venturiainaequalis)) 및 밀껍질마름병(렙토스파에리아 노도럼(Leptosphaeria nodorum))에 대한 살진균 활성을 가진다. 화합물이 작용할 수 있는 다른 진균류는 다른 흰가루병균류, 다른 녹균류, 및 불완전균류 (Deuteromycete), 자낭균류 (Ascomycete), 조균류 (Phycomycete) 및 담자균류 (Basidomycete) 기원의 다른 일반적인 병인을 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 진균류가 출몰하였거나 또는 출몰할 수 있는 구역에 화학식 I 의 화합물을 적용하는 것을 포함하는 진균류 퇴치 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 농업에서 허용되는 희석물 또는 담체와 혼합되어 화학식 I 의 화합물을 함유하는 농업용 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물은 물론 본 발명의 화합물을 1 가지 이상 함유할 수 있다.
또한, 조성물은 하나 이상의 추가적인 활성 성분, 예를 들어 식물 생장 제어, 제초, 항진균, 살충, 살진드기, 항미생물 또는 항박테리아 성질을 가진 것으로 공지된 화합물을 포함할 수 있다. 대안적으로 본 발명의 화합물은 다른 활성 성분과 함께 차례로 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물 중의 희석물 또는 담체는, 계면활성제와 임의혼합된 고체 또는 액체, 예를 들어 분산제, 유화제 또는 습윤제일 수 있다. 적합한 계면활성제는, 카르복실레이트와 같은 음이온성 화합물, 예컨대 장쇄 지방산의 금속 카르복실레이트; N-아실사르코시네이트; 지방 알콜 에톡실레이트 또는 알킬 페놀 에톡실레이트를 가진 인산의 모노- 또는 디- 에스테르 또는 그러한 에스테르의 염; 지방 알콜 설페이트, 예컨대 나트륨 도데실 설페이트, 나트륨 옥타데실 설페이트 또는나트륨 세틸 설페이트; 에톡실화 지방 알콜 설페이트; 에톡실화 알킬페놀 설페이트; 리그닌 술포네이트; 페트롤륨 술포네이트; 알킬-아릴 술포네이트, 예컨대 알킬-벤젠 술포네이트 또는 저급 알킬나프탈렌 술포네이트, 예를 들어 부틸-나프탈렌 술포네이트; 술폰화 나프탈렌-포름알데히드 축합물의 염; 술폰화 페놀-포름알데히드 축합물의 염; 또는 더 복합적인 술포네이트, 예컨대 아미드 술포네이트, 예를 들어 올레산과 N-메틸 타우린의 술폰화 축합물; 디알킬 술포숙시네이트, 예를 들어 디옥틸 숙시네이트의 나트륨 술포네이트; 알킬 글리코시드 및 알킬폴리글리코시드 물질의 산 유도체 및 그의 금속 염, 예를 들어 알킬 폴리글리코시드 시트레이트 또는 타르트레이트 물질; 또는 시트르산의 모노-, 디- 및 트리-알킬 에스테르 및 그의 금속염을 포함한다.
비이온성 제제는, 에틸렌 및/또는 프로필렌 옥시드와 지방산 에스테르, 지방 알콜, 지방산 아미드 또는 지방 알킬 또는 알케닐-치환 페놀의 축합물; 다가 알콜 에테르의 지방 에스테르, 예를 들어 소르비탄 지방산 에스테르; 그러한 에스테르와 에틸렌 옥시드의 축합물, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 알킬 글리코시드, 알킬 폴리글리코시드 물질; 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체; 아세틸렌계 글리콜, 예컨대 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 에톡실화 아세틸렌계 글리콜; 아크릴 기재 그라프트 공중합체; 알콕실화 실록산 계면활성제; 또는 이미다졸린 유형 계면활성제, 예를 들어 1-히드록시에틸-2-알킬이미다졸린을 포함한다.
양이온성 계면활성제의 예는, 예를 들어 아세테이트, 나프텐에이트 또는 올레에이트와 같은 지방족 모노-, 디- 또는 폴리아민; 산소-함유 아민, 예컨대 아민 옥시드, 폴리옥시에틸렌 알킬아민 또는 폴리옥시프로필렌 알킬아민; 카르복실산과 디- 또는 폴리아민의 축합으로 제조되는 아미드-결합 아민; 또는 4차 암모늄 염을 포함한다.
본 발명의 조성물은, 농화학용 제형을 위해 당분야에 공지된 임의의 형태, 예를 들어 용액, 에어로졸, 분산액, 수성 에멀션, 마이크로에멀션, 분산성 농축물, 더스팅 분말, 시드 드레싱, 훈증약, 스모크, 분산성 분말, 유화성 농축물, 과립 또는 침지용 스트립을 취할 수 있다. 더욱이 이는 직접 적용 또는, 적용 전 적정량의 물 또는 다른 희석제로 희석해야 하는 1 차 조성물 또는 농축물을 위한 적합한 형태일 수 있다.
분산성 농축물은, 하나 이상의 계면활성성 및/또는 중합성 물질과 함께 하나 이상의 수혼화성 또는 반(semi)-수혼화성 용매에 용해된 본 발명의 화합물을 함유한다. 제제를 물에 첨가하는 것은, 활성 성분의 결정화를 초래하며, 이 공정은 미세 분산액을 생성하는 계면활성제 및/또는 중합체로 제어된다.
더스팅 분말은, 고체 미분 희석물, 예를 들어 카올린과 함께 직접적으로 혼합되어 분쇄된 본 발명의 화합물을 함유한다.
유화성 농축물은, 유화제의 존재 하에 물의 첨가로 에멀션 또는 마이크로에멀션을 형성하는 수비혼화성 용매에 용해된 본 발명의 화합물을 함유한다.
과립형 고체는, 더스팅 분말에 사용될 수 있는 것과 유사한 희석물과 혼합된 본 발명의 화합물을 포함하지만, 이 혼합물은 공지된 방법으로 과립화된다. 대안적으로, 이는 예비-형성된 과립형 담체, 예를 들어 백토(Fuller's earth), 아타풀가이트(attapulgite), 실리카 또는 석회석 그리트(limestone grit) 상에 흡수되거나 또는 피복된 활성 성분을 함유한다.
습윤성 분말, 과립 또는 그레인은 일반적으로 적합한 계면활성제 및 불활성 분말 희석물, 예컨대 점토 또는 규조토와의 부가 혼합물 중 활성 성분을 함유한다.
또다른 적합한 농축물은, 화합물과 물 또는 다른 액체 계면활성제 및 현탁화제를 함께 분쇄함으로써 형성되는 유동성 현탁액 농축물이다.
본 발명의 조성물 중의 활성 성분의 농도는, 식물에 적용할 때 바람직하게는 0.0001 내지 1.0 중량%, 특히 0.0001 내지 0.01 중량%의 범위이다. 1 차 조성물에서는, 활성 성분의 양이 광범위하게 다양할 수 있으며, 예를 들어 조성물의 5 내지 95 중량%일 수 있다.
일반적으로 본 발명은, 종자, 식물 또는 그들의 재배지에 적용된다. 따라서, 화합물은 조파 전, 당시 또는 그 후에 토양에 직접 적용될 수 있어, 토양 중의 활성 화합물의 존재는 종자를 해칠 수 있는 진균류의 성장을 방제할 수 있다. 토양에 직접 처리할 경우, 토양과 직접적으로 혼합되도록 하는 임의의 방식, 예를 들어 스프레이, 과립의 고체 형태의 흩뿌림, 또는 종자와 동일한 구멍에 삽입함으로써 조파와 동시에 활성 성분을 적용함으로써 활성 화합물이 적용될 수 있다. 적합한 적용율은 헥타아르 당 5 내지 1,000 g, 더욱 바람직하게는 헥타아르 당 10 내지 500 g 이다.
대안적으로, 활성 화합물은, 예를 들어 진균류가 식물 상에 출현할 때, 또는진균류가 출현하기 전에 보호 수단으로 스프레이 또는 산포로써 식물에 직접 적용될 수 있다. 두 경우 모두 적용의 바람직한 양태는 잎 스프레이(foliar spraying)이다. 식물 성장의 초기 단계에서 진균류의 우수한 방제를 수득하는 것이 중요한데, 이는 그 시기가 식물이 가장 심하게 피해를 입을 수 있는 시기이기 때문이다. 스프레이 또는 더스트는, 필요하다면 발아전 또는 발아후 제초제를 함유할 수 있다. 때때로, 심기 전 또는 심는 동안, 예를 들어 적합한 액체 또는 고체 조성물에 뿌리를 담금으로써 뿌리, 구근, 덩이줄기 또는 식물의 다른 영양 번식체를 처리하는 것이 가능하다. 활성 화합물이 직접 식물에 적용될 때, 적합한 적용율은 헥타아르 당 0.025 내지 5 kg, 바람직하게는 헥타아르 당 0.05 내지 1 kg 이다.
또한, 본 발명의 화합물은 보관 동안 감염을 방지하기 위해, 채취된 과일, 식물 또는 종자에 적용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 항진균 및/또는 항제초와 같은 형질을 나타내도록 유전적으로 변형된 식물 또는 그의 부분에 적용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 삼림 또는 공중 보건 적용에서 진균의 침입을 방제하는데 사용될 수 있다. 또한 본 발명의 화합물들은 가축 또는 농장 동물에서 곤충 및 진균의 침입을 방제하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물들은 다양한 방식의 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
화학식 Iai 의 화합물, 즉 L 이 -CH(R1)NHCH(R2)- 인 화학식 I 의 화합물은,반응식 1 에 따라 제조될 수 있다. 화학식 II 의 화합물 또는 그의 염산염이, 화학식 III 의 화합물 및 나트륨 시아노보로히드라이드와 같은 적합한 시약으로 환원된 중간체와 함께 축합되어 화학식 Iai 의 화합물을 제공할 수 있다.
화학식 II 의 화합물은 국제 출원 PCT/GB/99/00304 에 기재된 방법으로 제조될 수 있다.
또한, 화학식 Iai 의 화합물은 상기와 동일한 방식으로 화학식 IV 의 화합물을 화학식 V 의 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다(반응식 2)
화학식 Iaii 의 화합물, 즉 L 이 -CH(R1)N(R3)CH(R2)- 이며, R3가 수소가 아닌 화학식 I 의 화합물은, 화학식 Iai 의 화합물을 염기 및 화학식 R3Q(식 중, Q 는 할로겐과 같은 이탈기이다)의 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다. 적합한 염기는 트리에틸아민이다(반응식 3).
화학식 Ib 의 화합물, 즉 L 이 -N(R3)N(R4)C(=X)- 인 화학식 I 의 화합물은,반응식 4 에 따라 화학식 VI 의 화합물을 화학식 VII 의 화합물(식 중, Q 는 할로겐과 같은 이탈기, 바람직하게는 염소이다)과 반응시켜 제조할 수 있다. 바람직한 염기는 트리에틸아민이다.
화학식 Ic 의 화합물, 즉 L 이 -C(=O)N(R3)CH(R1)- 인 화학식 I 의 화합물은 반응식 5 에 따라 화학식 VIII 의 화합물의 라디칼 브롬화, 및 이어서 상기 중간체들과 화학식 IX 의 화합물을 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 바람직한 반응 조건은 N-브로모숙신이미드 및 촉매량의 2,2'-아조비스이소부티로니트릴의 존재 하의 사염화탄소 중 VIII 의 용액의 조사(irradiation), 및 이어서 IX 의 첨가이다.
화학식 Id 의 화합물, 즉 L 이 -CH(R1)O(C=O)- 인 화학식 I 의 화합물은, 반응식 6 에 따라 화학식 XI 의 화합물의 세슘 염을 형성시키고, 이어서 화학식 X(식 중, Q 는 염소와 같은 적합한 이탈기이다)의 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
화학식 Ie 의 화합물, 즉 L 이 -CH(R1)OCH(R2) 인 화학식 I 의 화합물은, 반응식 7 에 따라 화학식 XII 의 화합물과 수소화나트륨과 같은 적합한 염기를 반응시키고, 이어서 생성된 음이온을 화학식 X 의 화합물(식 중, Q 는 할로겐과 같은 적합한 이탈기이다)과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
화학식 If 의 화합물, 즉 L 이 -N(R3)C(=X)N(R4)- 이며, X 가 O 또는 S 인 화학식 I 의 화합물은, 반응식 8 에 따라 화학식 XIII 의 화합물을 화학식 XIV 의 화합물(식 중, X 는 O 또는 S 이다)과 반응시키고, 이어서 화학식 XV 의 화합물을 첨가함으로써 제조할 수 있다. 화학식 XIII 및 XV 의 화합물의 첨가 순서는 바뀌어도 된다.
화학식 Ig 의 화합물, 즉 L 이 -C(R1)=C(R2)C(=O)- 인 화학식 I 의 화합물은, 반응식 9 에 따라 수산화나트륨의 존재 하에 화학식 XVI 의 화합물을 화학식 XVII 의 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
화학식 Ih 의 화합물, 즉 L 이 -C(R1)=N-N(R3)- 인 화학식 I 의 화합물은, 반응식 10 에 따라 화학식 XVIII 의 화합물과 화학식 XIX 의 화합물을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
화학식 Ii 의 화합물, 즉 L 이 -CH(R1)N=C(R2)- 인 화학식 I 의 화합물은, 반응식 11 에 따라 화학식 XX 의 화합물을 염기와 반응시키고, 이어서 화학식 XXI(식 중, Q 는 적합한 이탈기, 바람직하게는 염소이다)의 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 적합한 염기는 수소화나트륨이다. 화학식 XX 의 화합물은 공지된 것이거나, 또는 숙련된 화학자에 의해 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
화학식 Ij 의 화합물, 즉 L 이 -O-N=C(R1)- 인 화학식 I 의 화합물은 반응식 12 에 따라 화학식 XXII 의 화합물을 염기와 함께 반응시키고, 이어서 화학식 XXI 의 화합물(식 중, Q 는 적합한 이탈기, 바람직하게는 염소이다)과 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 적합한 염기는 수소화나트륨이다.
화학식 XXII 의 화합물은 반응식 13 에 따라 제조될 수 있다.
화학식 Imi 의 화합물, 즉 L 이 -O-NHC(=O)- 인 화학식 I 의 화합물은, 반응식 14 에 따라 화학식 XXIII 의 화합물을 화학식 XXIV 의 화합물(식 중, Q 는 적합한 이탈기이다)과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
화학식 XXIV 의 화합물은 숙련된 화학자에게 공지된 방법으로, 상응하는 히드록시 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 XXIV 의 화합물은, 반응식 14 에 따라 분리되어 사용되거나, 또는 분리없이 원위치에서 제조되어 사용될 수 있다. 숙련된 화학자에게 공지된 전형적인 방법은, 원위치에서 화학식 XXIV 의 화합물을 제조하기 위해 카르보닐디이미다졸을 사용한다.
화학식 XXIII 의 화합물은 반응식 15 에 따라 제조할 수 있다.
화학식 Imii 의 화합물, 즉 L 이 -O-N(R3)C(=O)- (식 중, R3는 수소가 아니다)인 화학식 I 의 화합물은, 화학식 Imi 의 화합물을 염기와 함께 반응시키고, 이어서 화학식 R3Q(식 중, Q 는 할로겐과 같은 적합한 이탈기이다)의 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 적합한 염기는 칼륨 tert-부톡시드이다(반응식 16).
다른 방법들도 개시 물질 및 중간체를 제조하는 방법과 마찬가지로 당 분야의 숙련된 화학자에게는 자명할 것이다.
또한, 화학식 I 의 화합물의 집합은 유사한 방법 중 수동으로, 또는 자동으로 또는 반자동으로 제조될 수 있다. 그러한 유사한 제법은, 생성물 또는 중간체의 반응 과정, 워크-업(work-up) 또는 정제에 적용될 수 있다. 상기 과정의 개요는 문헌[S.H. DeWitt "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated synthesis", 제 1 권, Verlag Escom 1997, 69 - 77 쪽]을 참조한다.
더욱이, 화학식 I 의 화합물은, 반응물을 합성 수지에 부착시킨 고체-지지 방법을 이용해 제조할 수 있다. 예를 들어, 하기 문헌 참조: Barry A. Bunin "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998 및 "티백 방법(The tea-bag method)"(Houghten, US 4,631,211; Houghten, 등, Proc. Natl. Acad. Sci., 1985, 82, 5131 - 5135).
본 발명은 하기 실시예에서 상술된다. 분리된 신규한 화합물의 구조는 NMR 및/또는 다른 적절한 분석법으로 확인했다.
실시예 1
N-(2-클로로벤질)-N-{1-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]에틸}아민(화합물 27)
α-메틸-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]메틸아민(0.2 g) 을 트리메틸오르토포르메이트(10 ml) 에 용해시키고, 트리에틸아민(0.22 ml) 을 첨가했다. 5 분 후, 2-클로로벤즈알데히드(0.26 g)를 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 3.5 시간 동안 교반하여 침전물을 수득했다. 나트륨 시아노보로히드리드(1.5 ml, 테트라히드로푸란 중의 0.1 M 용액) 및 아세트산(0.1 ml) 을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 16 시간 동안 교반했다. 이어서, 염수(5 ml) 및 물(10 ml) 을 첨가하고, 혼합물을 20 분 동안 교반했다. 상을 분리하여 유기상을 증발시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여, 표제 생성물(융점 117℃)을 수득했다.
실시예 2
N-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]메틸}-N-[1-(3,4-디플루오로페닐)-에틸]아민(화합물 23)
트리에틸아민(0.08 ml) 및 1-(3,4-디플루오로페닐)-1-에탄아민(0.11 g)을 트리메틸오르토포르메이트(10 ml) 에 용해시켰다. 3-클로로-(5-트리플루오로메틸)-피리딘-2-카르복스알데히드(0.15 g)를 첨가하고, 용액을 실온에서 4 시간 동안 교반했다. 이어서, 나트륨 시아노보로히드리드(1 ml, 테트라히드로푸란 중의 0.1 M 용액) 및 아세트산(0.07 ml)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 16 시간 동안 교반했다. 염수(5 ml) 및 물(10 ml)을 첨가해 혼합물을 20 분 동안 교반했다. 상을 분리시켜 유기상을 증발시켰다. 조 물질을 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여표제 생성물을 수득했다.
실시예 3
에틸 2-[아세틸(벤질)아미노]-2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]아세테이트 (화합물 4)
디에틸 에테르 중의 화합물 1 (0.6 mmol) 의 용액에 트리에틸아민(0.7 mmol), 및 이어서 디에틸 에테르 중의 아세틸 클로라이드(0.7 mmol)를 첨가했다. 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하고, 염산(8 ml, 2 M)을 첨가했다. 유기상을 분리해, 중탄산나트륨(10 ml) 으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고 증발시켜서 표제 화합물을 수득했다.
화학식 Iz 의 화합물(표 A 참조), 즉 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며, L 이 -CH(R1)N(R3)CH(R2)- 인 화학식 I 의 화합물은, 실시예 1, 2 및 3 의 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다. 아민 개시 물질은 국제 출원 PCT/GB/99/00304에 기재된 방법을 이용하여 수득될 수 있다.
실온에서 고체가 아닌 표 A 의 화합물의1H-NMR 또는 질량 분광 데이타는 하기에 있다.
실시예 4
N'-1-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-2,6-디클로로-1-벤젠카르보히드라지드 (화합물 102)
3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리드-2-일히드라진 (0.32 g) 을 디클로로메탄(7 ml)에 용해시키고, 디클로로메탄 (2 ml) 중의 2,6-디클로로벤조일 클로라이드(0.31 g)를 적가했다. 이어서, 트리에틸아민 (0.15 g)을 첨가하고, 반응물을 밤새 실온에서 교반했다. 유기 용액을, 중탄산나트륨 용액 및 염수로 차례로 세척하고 증발시켜 고체를 수득했다. 잔류물을 연화(디클로로메탄)함으로써 정제하여 표제 화합물(융점 212 - 5 ℃)을 수득했다.
화학식 Iy 의 하기 화합물들(표 B 참조), 즉 L 이 -N(R3)NHC(=O)- 인 화학식 I 의 화합물을 실시예 4 의 것과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실시예 5
N-2-(페닐에틸)-3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딘카르복사미드 (화합물 206)
3-클로로-(5-트리플루오로메틸)피리딘-2-카르복스알데히드(0.15 g)를 사염화탄소(10 ml) 에 용해시켰다. 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(0.002 g) 및 N-브로모숙신이미드(0.16 g)를 첨가하고, 혼합물을 태양등을 이용해 환류 가열했다. 45 분 후, 용액을 0 ℃ 로 냉각시켰다. 사염화탄소(0.3 ml) 중의 (R)-(+)-α-메틸벤질아민(0.09 g)을 첨가하고, 0℃에서 20 분 동안, 이어서 실온에서 3 시간 동안 교반했다. 혼합물을 디클로로메탄으로 희석하고, 물로 세척했다. 유기층을 분리시켜, 황산 마그네슘 상에서 건조시키고 증발시켜 조 화합물을 수득했다. 조 물질을 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 표제 생성물(융점 88℃)을 수득했다.
화학식 Ix 의 하기 화합물들(표 C 참조), 즉 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며, L 이 -C(=O)NHCH(R1)- 인 화학식 I 의 화합물은 실시예 5 의 것과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실시예 6
[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]메틸2-클로로벤조에이트 (화합물301)
디메틸포름아미드 중의 2-클로로벤조산 (0.1 g) 의 용액에 세슘 카르보네이트 (0.1 g) 를 첨가하고, 생성된 용액을 1 시간 동안 교반했다. 3-클로로-2-(클로로메틸)-5-트리플루오로메틸 피리딘 (0.14 g) 을 첨가하고, 48 시간 동안 교반을 지속했다. 용액을 디에틸 에테르 (10 ml) 로 희석하고, 물(10 ml) 로 세척했다. 유기층을 분리시켜, 건조하고 증발시켜 조 생성물을 수득했다. 실리카 겔 크로마토그래피(페트롤/디에틸 에테르 7:3)로써 표제 화합물을 수득했다.
화학식 Iw 의 하기 화합물들(표 D 참조), 즉 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며 L 이 -CH2O(C=O)- 인 화학식 I 의 화합물은 실시예 6 의 것과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실시예 7
[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]메틸(2,4-디클로로벤질)에테르 (화합물 401)
질소 하의 테트라히드로푸란 중의 2,4-디클로로벤질 알콜(0.27 g)의 용액에 수소화나트륨(1.1 당량)을 일부씩 첨가했다. 생성된 용액을 1 시간 동안 실온에서 교반하고, 테트라히드로푸란 중의 3-클로로-2-(클로로메틸)-5-트리플루오로메틸 피리딘(0.35 g) 을 적가했다. 이어서 용액을 실온에서 16 시간 동안 교반했다. 용액을 테트라히드로푸란/메탄올 용액으로 처리하여, 용매를 증발시켰다. 잔류물을 물 및 에틸 아세테이트 사이에 분획화하여 유기층을 분리시켜, 염수로 세척하여, 건조시키고 증발시켜 조 생성물을 수득했다. 실리카 겔 크로마토그래피(페트롤/에틸 아세테이트 95:5)로써 표제 화합물을 수득했다.
화학식 Iv 의 하기 화합물들(표 E 참조), 즉 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며 L이 -CH2OCH2-인 화학식 I 의 화합물은 실시예 7 의 방법과 유사한 방법으로 제조될 수 있다.
실온에서 고체가 아닌 표 E 의 화합물들의1H NMR 데이타는 하기에 있다.
실시예 8
N-[2-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-N'-(2,6-디클로로페닐)우레아 (화합물 501)
디클로로메탄 (20 ml) 중의 트리포스겐 (1.1 g) 의 용액을 실온에서 30 분에 걸쳐, 디클로로메탄 (35 ml) 중의 2-아미노-3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (1.96 g) 및 트리에틸아민 (2 ml) 의 교반된 용액에 첨가했다. 15 분 후, 디클로로메탄 (20 ml) 중의 2,6-디클로로아닐린(1.62 g) 및 트리에틸아민 (2 ml) 의 용액을 재빨리 첨가하고, 생성된 혼합물을 30 분 동안 교반한 후, 용매를 증발시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트 중 현탁시켜, 고체를 여거했다. 여과물을 황산수소칼륨 용액, 중탄산나트륨, 및 이어서 염수로 세척했다. 건조시키고(MgSO4) 용매를 증발시킨 후, 조 생성물을 수득해 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물(융점 155 - 8℃)을 수득했다.
화학식 Iu 의 하기 화합물들(표 F 참조), 즉 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며 L 이 -NHC(=O)NH- 인 화학식 I 의 화합물은 실시예 8 의 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실시예 9
3-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]-1-(2-니트로페닐)-2-프로펜-1-온 (화합물 601)
수산화나트륨 (0.55 g) 을 물 (5 ml) 에 용해시켜, 생성된 용액을 에탄올(3ml) 로 희석했다. 2-니트로아세토페논 (1.8 g) 을 20℃에서 첨가하고, 용액을 5 분 동안 교반했다. 3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카르복스알데히드(2.25 g)를 첨가하고, 16 시간 동안 교반을 지속했다. 용액을 아세트산으로 산성화하고, 유기층을 분리시켜, 황산마그네슘 상에서 건조시켜, 여과하고 증발시켜 갈색 오일을 수득했다. 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 및 재결정화(페트롤)로써 표제 화합물(88 - 9℃)을 수득했다.
실시예 10
3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딘카르바알데히드 2-(2-니트로페닐)히드라존 (화합물 701)
에탄올 (75 ml) 중의 3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-카르복스알데히드 (1.05 g) 및 2-니트로페닐히드라진 (0.76 g) 의 혼합물을 2.5 시간 동안 환류하여 가열하고, 이어서 밤새 실온에서 냉각시켰다. 생성된 오렌지색 고체를 여과에 의해 분리하고 재결정화(페트롤)하여 이성질체의 혼합물로서 표제 화합물을 수득했다(융점 127 - 35℃).
실시예 11
[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜][(디페닐메틸렌)아미노]메틸 시아니드 (화합물 803)
온도를 0 내지 2℃로 유지하며, 0℃의 질소 분위기 하에 디메틸포름아미드 중의 수소화나트륨 (4.0 g)의 60% 현탁액에, 디메틸포름아미드 중의 [(디페닐메틸렌)아미노]메틸 시아니드 (11.1 g) 의 용액을 적가했다. 이 용액을 1 시간 동안 0℃에서 교반했다. 디메틸포름아미드 중의 2,3-디클로로-5-트리플루오로메틸피리딘(7 ml) 을 적가하여, 혼합물을 0℃에서 30 분 동안 교반한 후, 3 시간에 걸쳐 상온으로 승온시켰다. 혼합물을 10℃로 냉각시키고, 에탄올 (3 ml) 을 첨가하여, 용액을 15 분 동안 교반했다. 이어서 반응 혼합물을 디에틸 에테르 (500 ml) 와 암모늄 클로라이드 용액 (500 ml)의 격렬하게 교반된 혼합물에 가느다란 흐름으로 부었다. 유기층을 분리시켜 염화암모늄 용액(2x150 ml)으로 세척하고, 건조시켜 여과시키고 증발시켜 잔류물을 수득했다. 실리카 겔 크로마토그래피(디에틸 에테르:페트롤 5:95)로써 표제 생성물을 담갈색 고체로서 수득했다(융점 108 - 10℃).
화학식 It 의 하기 화합물들 (표 G 참조), 즉 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며, L 이 -CH(R1)N=C(Ph)- 이며, A2가 페닐인 화학식 I 의 화합물은 실시예 11 의 것과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실온에서 고체가 아닌 표 G 의 화합물의 질량 분광 데이타는 하기에 있다.
실시예 12
1-비페닐릴-1-에탄온 O-1-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]옥심 (화합물 936)
질소 분위기 하의 디메틸포름아미드 (13 ml) 중의 4-아세틸비페닐 옥심 (2.5 g) 에 수소화나트륨 (0.5 g) 을 냉각하면서 일부씩 첨가했다. 생성된 혼합물을 현탁액이 생성될 때까지 40℃에서 20 분 동안 교반했다. 이어서, 디메틸포름아미드 (7 ml) 중의 2,3-디클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (2.5 g)을 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 18 시간 동안 교반했다. 혼합물을 이소프로판올(2 ml)로 처리하고, 5 분 동안 교반한 후, 빙수/염수 용액 (300 ml)에 부었다. 생성된 침전물을 디에틸 에테르 (2x125 ml) 로 추출하고, 유기층을 물로 세척하여, 건조시켜 여과하고, 증발시켜 연화(디에틸 에테르) 및 재결정화(톨루엔)로 표제 화합물 (융점 122℃) 을 고체로 수득했다.
개시 물질의 제조
4-아세틸비페닐 옥심
질소 분위기 하의 에탄올 (230 ml) 및 물 (4 ml) 중의 4-아세틸비페닐 (25.4 g) 의 현탁액에 수 (25 ml) 중 히드록실아민 히드로클로라이드 (14.5 g) 를 첨가하고, 이어서 50% 수산화칼륨 (40 g) 수용액을 첨가했다. 생성된 혼합물을 18 시간 동안 환류하여 가열하고, 실온으로 냉각시켰다. 혼합물을 얼음/물 (500 ml)에 첨가하고, pH 2 로 산성화하여 침전물을 수득했다. 고체를 여거하고, 세정물의 pH 가 6 이 될 때까지 물로 세정한 후, 에탄올로부터 재결정하여 표제 화합물을 수득했다.
화학식 Is 의 하기 화합물들 (표 H 참조), 즉 L 이 -O-N=C(R1)- 인 화학식 I 의 화합물은 실시예 12 의 것과 유사한 방법으로 제조될 수 있다.
화학식 Is 중의 교차된 결합은 이중 결합에 대해 화합물이 시스- 또는 트란스- 이성질체로 존재할 수 있음을 의미한다. 두 이성질체의 분리는 몇몇 화합물에 대해서는 가능했다.
실온에서 고체가 아닌 표 H 중의 화합물들의1H NMR 또는 질량 분광 데이타는 하기에 있다.
실시예 13
N-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시)-1-나프탈렌카르복사미드 (화합물 1012)
테트라히드로푸란 (40 ml) 중의 1-나프토산 (0.46 g) 및 카르보닐디이미다졸 (0.44 g)의 혼합물을 질소 대기 하에 16 시간 동안 교반했다. 이어서, 단계 b) 로부터의 생성물 (0.57 g) 을 첨가하고, 혼합물을 5 일 동안 교반했다. 용액을 포화 염수 용액에 붓고, 유기층을 에틸 아세테이트로 추출하여 (x3), 건조시키고(MgSO4) 여과하여 증발시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피 (에틸 아세테이트/페트롤)로 정제하고 연화하여(디이소프로필 에테르) 표제 생성물 (융점 198 - 9℃)을 수득했다.
개시 물질의 제조
a) 2-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]옥시}-1,3-이소인돌린디온
2,3-디클로로-5-플루오로메틸피리딘 (50.0 g)을 5 분에 걸쳐, 아세톤(750 ml) 중의 N-히드록시프탈이미드(37.5 g) 및 트리에틸아민(25.8 g) 의 교반 용액에첨가했다. 혼합물을 8 시간 동안 환류하고, 실온에서 16 시간 동안 방치했다. 용액을 여과하고, 여과물을 증발시켜 고체를 수득해, 에틸 아세테이트 및 중탄산나트륨 용액 사이에 분획화했다. 유기 분획을 분리하고, 추가 부의 에틸 아세테이트를 사용하여 수성 물질을 재추출했다. 조합된 유기 추출물을 물로 세척한 후, 건조, 여과 및 증발시켜 조 생성물을 수득했다. 잔류물을 디이소프로필 에테르로 연화하여 표제 화합물을 백색 고체로서 수득했다.
b) O-[3-클로로-5-트리(트리플루오로메틸)-2-피리딜]히드록실아민
히드라진 모노히드레이트(1.7 g)를 테트라히드로푸란 (200 ml) 중의 단계 a) 로부터의 생성물(11.3 g)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 16 시간 동안 교반했다. 이어서, 혼합물을 여과하고, 잔류 고체를 소량의 테트라히드로푸란, 및 에틸 아세테이트, 및 이어서 염화나트륨으로 포화된 수산화나트륨의 0.02 M 용액으로 4 회 세척했다. 조합된 수성층을 디클로로메탄(x2) 으로 추출하고, 조합된 유기 추출물은 건조시켜, 여과하고 증발시켜 표제 화합물을 수득했다.
실시예 14
N-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시)-N-메틸-1-나프탈렌카르복사미드 (화합물 1017)
요오도메탄 (0.82 g) 을, 테트라히드로푸란 (50 ml) 중의 실시예 13 으로부터의 생성물(화합물 1012) (1.93 g) 및 칼륨 tert-부톡시드 (0.61 g)의 교반 용액에 첨가했다. 반응 혼합물을 48 시간 동안 교반했다. 용매를 증발시키고, 잔류물을 에틸 아세테이트 및 포화 수성 암모늄 클로라이드 사이에 분획화했다. 수성층을 분리하여 3 부의 에틸 아세테이트로 추출했다. 조합된 유기상을 건조시키고, 여과하여 증발시켜 잔류물을 수득하고, 그것을 실리카 겔 크로마토그래피(에틸 아세테이트/페트롤)로 정제하여, 표제 화합물(m/z (EI) 380 (M+))을 수득했다.
화학식 Ir 의 하기 화합물들 (표 J 참조), 즉 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며, L 이 -O-N(R3)C(=O)- 인 화학식 I 의 화합물은 실시예 13 및 14 의 것과 비슷한 방법으로 제조할 수 있다.
실온에서 고체가 아닌 표 J 중의 화합물들의 질량 분광 데이타는 하기에 있다.
실시예 15
2-메틸-1,2,3,4-테트라히드로-1-나프탈렌온 O-1-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜]옥심 (화합물 1101)
개시 물질 (0.58 g) 을 테트라히드로푸란 (5 ml) 중에 용해시켜, 이에 테트라히드로푸란 (5 ml) 에 용해된 칼륨 tert-부톡시드 (0.42 g) 를 첨가했다. 혼합물을 밤새 교반하고, 테트라히드로푸란 (2 ml) 중의 2,3-디클로로-5-트리플루오로메틸 피리딘 (0.72 g) 의 용액을 첨가했다. 혼합물을 실온에서 48 시간 동안 교반하고, 용매를 증발시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트 및 물 사이에 분획화했다. 유기층을 분리시킨 후, 건조, 여과 및 증발시켜서 밝은 황색 검으로서 표제 생성물 을 수득했다(m/z (EI) 354 (M+)).
a) 2-메틸-1,2,3,4-테트라히드로-1-나프탈렌온 옥심
메탄올 (5 ml) 중의 2-메틸-1-테트랄온 (3.20 g) 의 용액에 메탄올 (15 ml) 중의 히드록실아민 히드로클로라이드 (1.81 g) 및 트리에틸아민(2.63 g) 을 첨가했다. 혼합물을 5 시간 동안 65℃에서 교반하고, 냉각시켜 실온에서 16 시간 동안 방치했다. 용매를 증발시키고, 물을 잔류물에 첨가했다. 생성물을 에틸 아세테이트 (3 부)로 추출하고, 조합된 추출물을 건조하고, 여과하고, 증발시켜 오렌지색 오일을 수득했다. 이를 2 층으로 분리되도록 방치했다. 상층을 제거하고 하층을 천천히 고체화하여 표제 생성물을 오렌지색 고체로 수득했다.
화학식 Iq 의 하기 화합물들(표 K 참조), 즉 A1이 3-Cl-5-CF3-2-피리딜이며 L 이 -O-N=C(R1)- 이며, R1및 A2가 내부 연결 원자들과 함께 5- 또는 6- 원 고리를 형성하는 화학식 I 의 화합물은, 실시예 15 의 것과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
특정한 융점이 없는 표 K 중의 화합물들은 하기의 질량 분광 데이타를 가진다.
실시예 16
2-{[2-(3-브로모-4-메톡시페닐)-1H-1-이미다졸]메틸}-3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (화합물 1201)
테트라히드로푸란 중의 2-(3-브로모-4-메톡시페닐)-1H-이미다졸 (0.5 g) 의 용액에 수소화나트륨 (0.08 g) 을 첨가했다. 30 분 후, 3-클로로-2-(클로로메틸)-5-트리플루오로메틸 피리딘 (0.46 g) 을 첨가하고, 반응이 완결될 때까지 용액을 가열했다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 물에 부어 디클로로메탄을 이용하여 유기상을 추출해, 건조 및 증발시켜 조 생성물을 오렌지색 검으로서 수득했다. 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 검을 수득하여, 추가로 디이소프로필 에테르로 처리하고 여과했다. 여과물의 증발로 표제 화합물을 수득했다(m/z (APCI) 445 (M-)). 숙련된 화학자에게 공지된 방법을 이용하여 2-(3-브로모-4-메톡시페닐)이미다졸을 3-브로모-4-메톡시벤조니트릴로부터 합성했다.
시험예
하기 중 하나 이상에 대한 화합물들의 활성을 평가했다.
피토프토라 인페스탄스: 늦토마토 역병
플라스모파라 비티콜라: 포도 노균병
에리시페 그라미니스 에프. 에스피. 트리티시: 밀 흰가루병
피리쿨라리아 오리자에: 벼 도열병
렙토스파에리아 노도럼: 밀껍질마름병
습윤제를 포함하여, 화합물의 원하는 농도의 수용액 또는 분산액을, 적당하게 시험 식물의 줄기 근원(stem base)에 스프레이, 또는 드렌치로 적용시켰다. 일정 시간 후, 적당한 화합물의 적용 전후로 식물 또는 식물 일부에 적절한 시험 병원균을 접종시켜, 식물 생장 유지 및 질병 발생에 적합한 제어 환경 조건을 유지시켰다. 적당한 시간 후, 식물의 영향받은 부분의 감염 정도를 육안으로 평가했다. 화합물은 1 내지 3의 점수로 평가했다 (1 은 경미하거나 또는 무방제, 2 는 중간 정도의 방제, 및 3 은 우수함 내지 완벽한 방제를 나타냄). 500 ppm(w/v)이하의 농도에서 하기 화합물들은 특정 진균류에 대해 2 이상의 점수를 기록했다.

Claims (3)

  1. 하기 화학식 I 의 화합물 또는 그의 염의 식물 병리성 살진균제로서의 용도:
    [화학식 I]
    [식 중,
    A1은 각각 하나 이상이 할로알킬인 4 개 이하의 기로 치환될 수 있는 2-피리딜 또는 그의 N-옥시드이며;
    A2는 임의치환된 헤테로시클릴 또는 임의치환된 카르보시클릴이며,
    L 은 하기로부터 선택되는 3-원자 연결기(linker)이며:
    여기서, A1은 연결기 L 의 좌측에 결합되며,
    (식 중, R1및 R2는 상동이거나 또는 상이할 수 있으며, Rb, 시아노, 니트로, 할로겐, -ORb, -SRb또는 임의치환된 아미노이며;
    R3및 R4는, 상동이거나 또는 상이할 수 있으며, Rb, 시아노 또는 니트로이거나;
    또는, 임의의 R1, R2, R3또는 R4기는 내부 연결 원자들과 함께 임의의 다른 R1, R2, R3또는 R4가 있는 5- 또는 6- 원 고리를 형성하거나, 또는 임의의 R1, R2, R3또는 R4기가 내부 연결 원자들과 함께 A2가 있는 5- 또는 6- 원 고리를 형성할 수 있으며;
    X 는 산소, 황, N-ORb, N-Rb또는 N-N(Rb)2이며;
    Y 는 할로겐, -ORb, -SRb, -N(Rb)2, -NRb(ORb) 또는 -NRbN(Rb)2이다
    (식 중, Rb는 각각 치환될 수 있는 알킬, 알케닐, 알키닐, 카르보시클릴 또는 헤테로시클릴이거나; 또는 수소 또는 아실이거나, 또는 그들이 결합한 질소 원자와 함께 인접한 2 개의 Rb기가 5- 또는 6- 원 고리를 형성할 수 있다))].
  2. 농업적으로 허용되는 희석물 또는 담체와 부가혼합되어 하나 이상의 제 1 항의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 살충용 조성물.
  3. 해충이 출몰하였거나 또는 출몰하기 쉬운 구역에 제 1 항의 화합물을 적용하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 해충 퇴치 방법.
KR1020027002093A 1999-08-18 2000-08-11 살진균제 Expired - Lifetime KR100744987B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9919558.8 1999-08-18
GBGB9919558.8A GB9919558D0 (en) 1999-08-18 1999-08-18 Fungicidal compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020059366A true KR20020059366A (ko) 2002-07-12
KR100744987B1 KR100744987B1 (ko) 2007-08-02

Family

ID=10859387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020027002093A Expired - Lifetime KR100744987B1 (ko) 1999-08-18 2000-08-11 살진균제

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6939882B1 (ko)
EP (1) EP1204642B1 (ko)
JP (1) JP4965779B2 (ko)
KR (1) KR100744987B1 (ko)
CN (1) CN1185216C (ko)
AT (1) ATE484495T1 (ko)
AU (1) AU6703300A (ko)
BR (1) BR0013369B1 (ko)
DE (1) DE60045100D1 (ko)
ES (1) ES2354148T3 (ko)
GB (1) GB9919558D0 (ko)
MX (1) MXPA02001458A (ko)
PT (1) PT1204642E (ko)
WO (1) WO2001012604A1 (ko)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR0114122A (pt) 2000-09-18 2003-07-01 Du Pont Composto, composições fungicidas e método de controle de doenças vegetais causadas por patógenos vegetais fúngicos
CA2484936A1 (en) 2002-05-08 2004-05-21 Neurogen Corporation Substituted imidazolylmethyl pyridine and pyrazine derivatives and their use as gabaa receptor ligands
US7781595B2 (en) * 2003-09-22 2010-08-24 S*Bio Pte Ltd. Benzimidazole derivatives: preparation and pharmaceutical applications
EP1524267A1 (en) 2003-10-15 2005-04-20 Newron Pharmaceuticals S.p.A. Substituted benzylaminoalkylene heterocycles
RU2379308C2 (ru) 2004-04-02 2010-01-20 Оси Фармасьютикалз, Инк. 6, 6-бициклические кольцевые замещенные гетеробициклические ингибиторы протеинкиназ
CN103271083B (zh) 2005-10-07 2017-08-11 阿拉巴马大学 多功能离子液体组合物
DE102006014165A1 (de) * 2006-03-24 2007-09-27 Schebo Biotech Ag Neue Isooxazol-Derivate und deren Verwendungen
US20110105602A2 (en) 2007-03-08 2011-05-05 Daria Mochly-Rosen Mitochondrial Aldehyde Dehydrogenase-2 Modulators and Methods of Use Thereof
WO2009030224A2 (de) * 2007-09-07 2009-03-12 Schebo Biotech Ag Neue chinazolin- verbindungen und ihre verwendung zur therapie von krebserkrankungen
EP2200988A1 (en) * 2007-10-15 2010-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited N-benzyl quinoline-6-carboxamide compounds and plant disease controlling method using same
WO2010026771A1 (ja) * 2008-09-08 2010-03-11 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環化合物およびその塩並びに農園芸用殺菌剤
ES2477552T3 (es) 2008-09-08 2014-07-17 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Moduladores de la actividad de la aldehidodeshidrogenasa y métodos de uso de los mismos
CN102202669A (zh) 2008-10-28 2011-09-28 利兰·斯坦福青年大学托管委员会 醛脱氢酶调节剂及其使用方法
DE102008063561A1 (de) * 2008-12-18 2010-08-19 Bayer Cropscience Ag Hydrazide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Insektizide
CN102405214A (zh) 2009-04-20 2012-04-04 Osi药物有限责任公司 C-吡嗪-甲胺的制备
TWI483679B (zh) * 2009-12-28 2015-05-11 Bayer Ip Gmbh 殺真菌劑肟醯基（ｈｙｄｒｏｘｉｍｏｙｌ）－雜環衍生物
CA2802290A1 (en) * 2010-07-02 2011-12-05 Sygenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
AU2011284714A1 (en) * 2010-07-29 2013-01-31 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
US10457659B2 (en) 2011-04-29 2019-10-29 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Compositions and methods for increasing proliferation of adult salivary stem cells
WO2013092460A1 (en) * 2011-12-20 2013-06-27 Syngenta Participations Ag Cyclic bisoxime microbicides
KR101267937B1 (ko) 2012-02-23 2013-05-31 한국과학기술연구원 미토콘드리아 기능 조절제로서의 아릴옥심 유도체
MX356341B (es) * 2012-08-30 2018-05-23 Univ Tokyo Agente de control de endoparasitos.
EP2970124B1 (en) 2013-03-14 2019-05-22 The Board of Trustees of the Leland Stanford Junior University Mitochondrial aldehyde dehydrogenase-2 modulators and methods of use thereof
WO2016160552A1 (en) * 2015-03-27 2016-10-06 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Antimicrobial pyridinohydrazide and hydrazomethylpyridine-based agents
US10618882B2 (en) 2015-07-28 2020-04-14 Nippon Soda Co., Ltd. Pyridine-2-yl pyridinium compound and method of using same
CN105418496B (zh) * 2015-09-23 2018-05-29 浙江工业大学 一种3-氯-2-肼基吡啶衍生物及其制备方法与应用
CN105541706B (zh) * 2015-09-23 2018-07-06 浙江工业大学 一种3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶衍生物及其制备与应用
AR108257A1 (es) 2016-05-02 2018-08-01 Mei Pharma Inc Formas polimórficas de 3-[2-butil-1-(2-dietilamino-etil)-1h-bencimidazol-5-il]-n-hidroxi-acrilamida y usos de las mismas
WO2020023802A1 (en) * 2018-07-25 2020-01-30 City Of Hope Parg inhibitors and method of use thereof

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2068365B (en) * 1980-02-05 1983-12-14 Dow Chemical Co Fungicidal pyridyl arylureas
JPS5835174A (ja) * 1981-08-26 1983-03-01 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ベンゾイルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤
US4631211A (en) 1985-03-25 1986-12-23 Scripps Clinic & Research Foundation Means for sequential solid phase organic synthesis and methods using the same
DK570987A (da) * 1986-12-01 1988-06-02 Hoffmann La Roche Oxadiazol-, thiadiazol- og triazolforbindelser
US4670045A (en) * 1987-04-07 1987-06-02 The Dow Chemical Company Fungicidal control employing ester derivatives of 4,6-disubstituted 2-pyridinols
ES2053612T3 (es) 1987-04-29 1994-08-01 Ciba Geigy Ag Agentes para la proteccion contra enfermedades de las plantas.
JPH01131146A (ja) * 1987-07-02 1989-05-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd アリールオキシ尿素類、その製造法およびそれを有効成分として含有する除草剤
DE3823991A1 (de) * 1988-07-15 1990-02-15 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
JPH02104575A (ja) * 1988-10-14 1990-04-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ピリジルヒドラジン系化合物
JPH045282A (ja) * 1990-04-23 1992-01-09 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 新規な２―ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体及びそれを有効成分とする除草剤
AU638840B2 (en) * 1990-07-05 1993-07-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivative
US5071862A (en) * 1990-10-26 1991-12-10 Uniroyal Chemical Company, Inc. 2-(3-oxypyridinyl)-1,3-dioxolane and dioxane compounds, compositions containing same and process for controlling fungi using same
DE4219247A1 (de) 1992-06-12 1993-12-16 Bayer Ag Verwendung von 3-arylsubstituierten 5-Alkyl-isoxazol-4-carbonsäurederivaten zur Bekämpfung von Endoparasiten, neue 3-arylsubstituierte 5-Alkyl-isoxazol-4-carbonsäurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
TR26865A (tr) * 1992-06-30 1994-08-19 Ciba Geigy Ag W-halovinilalkankarboksilik asit türevleri ve bunlari iceren pestisitler.
JP3682075B2 (ja) * 1993-04-16 2005-08-10 クミアイ化学工業株式会社 トリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
JPH0770081A (ja) * 1993-07-09 1995-03-14 Shionogi & Co Ltd ベンズアルデヒドオキシム誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤、除草剤および生育調節剤
JPH0725853A (ja) 1993-07-14 1995-01-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
TW306864B (ko) 1993-10-19 1997-06-01 Sumitomo Chemical Co
US5955473A (en) * 1995-09-12 1999-09-21 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal quinolines
GB2307177A (en) * 1995-11-15 1997-05-21 Agrevo Uk Ltd Fungicidal pyridopyrimidines
ATE480521T1 (de) 1996-10-01 2010-09-15 Kyowa Hakko Kirin Co Ltd Stickstoff enthaltende heterocyclische verbindungen
AU6829298A (en) * 1997-03-20 1998-10-20 Basf Aktiengesellschaft Substituted 2-benz(o)ylpyridines, their preparation and their use as herbicides
JPH11286472A (ja) * 1997-04-01 1999-10-19 Sumitomo Chem Co Ltd オキシムエ−テル化合物、その用途およびその製造中間体
GB9708903D0 (en) 1997-05-02 1997-06-25 Agrevo Uk Ltd Fungicides
PT982992E (pt) * 1997-05-08 2003-01-31 Aventis Cropscience Uk Ltd Utilizacao de tienopirimidinas como fungicidas
WO1998058904A1 (fr) * 1997-06-20 1998-12-30 Shionogi & Co., Ltd. Derives d'oxime ether acaricides
GB9716446D0 (en) 1997-08-05 1997-10-08 Agrevo Uk Ltd Fungicides
AU1407899A (en) * 1997-12-01 1999-06-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
TW575562B (en) * 1998-02-19 2004-02-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
GB9919588D0 (en) * 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds

Also Published As

Publication number Publication date
CN1185216C (zh) 2005-01-19
EP1204642A1 (en) 2002-05-15
BR0013369A (pt) 2002-05-07
ES2354148T3 (es) 2011-03-10
JP2003507368A (ja) 2003-02-25
MXPA02001458A (es) 2003-01-28
DE60045100D1 (de) 2010-11-25
US6939882B1 (en) 2005-09-06
EP1204642B1 (en) 2010-10-13
BR0013369B1 (pt) 2010-12-28
WO2001012604A1 (en) 2001-02-22
GB9919558D0 (en) 1999-10-20
ATE484495T1 (de) 2010-10-15
JP4965779B2 (ja) 2012-07-04
CN1372549A (zh) 2002-10-02
AU6703300A (en) 2001-03-13
KR100744987B1 (ko) 2007-08-02
PT1204642E (pt) 2011-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100744987B1 (ko) 살진균제
KR100718863B1 (ko) 살진균제
KR100718862B1 (ko) 살진균제
US6413992B1 (en) 3-(substituted pyridyl)-1,2,4-triazole compounds
RU2055070C1 (ru) N-(4-пиридил- или 4-хинолинил)арилацетамидные производные
KR960002556B1 (ko) 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물
JP2610988B2 (ja) 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
JPS6097962A (ja) １−置換イミダゾ−ル−５−カルボン酸誘導体，それらの製造方法ならびにそれらを含有する殺菌剤，除草剤および植物生長調整剤
JP3023794B2 (ja) 殺虫性ニトロ置換ヘテロ環式化合物
US4088767A (en) 4-Dichlorophenylurazole compounds and use in agricultural fungicidal compositions
KR100349484B1 (ko) 식물병해방제제
JPH0421672B2 (ko)
US4532251A (en) N-substituted-N',N'-disubstituted glycinamide fungicides
CS258139B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance production
JPS61267575A (ja) ニトロイミノ誘導体、その製法及び殺虫剤
US4782074A (en) Fungicidal N,N-disubstituted-heterocyclic carboxamides
JP2503547B2 (ja) カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPH06287171A (ja) セミカルバジド誘導体、その製造法およびその殺虫組成物
US4661494A (en) N-substituted-N',N'-disubstituted glycinamide fungicides
HU195906B (en) Fungicidal compositions comprising nicotinamide derivatives as active ingredient and process for producing the nicotinamide derivatives
JPH08277286A (ja) 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
JPH06316572A (ja) 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
MXPA00007713A (en) 2-pyridylmethylamine derivatives useful as fungicides
JPH05194490A (ja) 殺虫性ニトロイミノ誘導体
JPH101469A (ja) 殺虫性ヒドラゾン誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
PA0105 International application

Patent event date: 20020218

Patent event code: PA01051R01D

Comment text: International Patent Application

PG1501 Laying open of application
A201 Request for examination
AMND Amendment
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20050811

Comment text: Request for Examination of Application

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20060928

Patent event code: PE09021S01D

AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
PE0601 Decision on rejection of patent

Patent event date: 20070326

Comment text: Decision to Refuse Application

Patent event code: PE06012S01D

Patent event date: 20060928

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event code: PE06011S01I

AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
PJ0201 Trial against decision of rejection

Patent event date: 20070419

Comment text: Request for Trial against Decision on Refusal

Patent event code: PJ02012R01D

Patent event date: 20070326

Comment text: Decision to Refuse Application

Patent event code: PJ02011S01I

Appeal kind category: Appeal against decision to decline refusal

Decision date: 20070530

Appeal identifier: 2007101004136

Request date: 20070419

PB0901 Examination by re-examination before a trial

Comment text: Amendment to Specification, etc.

Patent event date: 20070419

Patent event code: PB09011R02I

Comment text: Request for Trial against Decision on Refusal

Patent event date: 20070419

Patent event code: PB09011R01I

Comment text: Amendment to Specification, etc.

Patent event date: 20061120

Patent event code: PB09011R02I

Comment text: Amendment to Specification, etc.

Patent event date: 20050811

Patent event code: PB09011R02I

B701 Decision to grant
PB0701 Decision of registration after re-examination before a trial

Patent event date: 20070530

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event code: PB07012S01D

Patent event date: 20070525

Comment text: Transfer of Trial File for Re-examination before a Trial

Patent event code: PB07011S01I

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20070726

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20070726

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
PG1701 Publication of correction
PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20100719

Start annual number: 4

End annual number: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20110630

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20120629

Start annual number: 6

End annual number: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130705

Year of fee payment: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20130705

Start annual number: 7

End annual number: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140701

Year of fee payment: 8

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20140701

Start annual number: 8

End annual number: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150630

Year of fee payment: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20150630

Start annual number: 9

End annual number: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160630

Year of fee payment: 10

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20160630

Start annual number: 10

End annual number: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170704

Year of fee payment: 11

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20170704

Start annual number: 11

End annual number: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180628

Year of fee payment: 12

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20180628

Start annual number: 12

End annual number: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190627

Year of fee payment: 13

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20190627

Start annual number: 13

End annual number: 13

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20200630

Start annual number: 14

End annual number: 14

PC1801 Expiration of term

Termination date: 20210211

Termination category: Expiration of duration