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KR102063572B1 - 첨가제 조성물 및 이를 이용한 연료 및 가연물의 저온 특성 개선 - Google Patents

첨가제 조성물 및 이를 이용한 연료 및 가연물의 저온 특성 개선 Download PDF

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KR102063572B1
KR102063572B1 KR1020147032753A KR20147032753A KR102063572B1 KR 102063572 B1 KR102063572 B1 KR 102063572B1 KR 1020147032753 A KR1020147032753 A KR 1020147032753A KR 20147032753 A KR20147032753 A KR 20147032753A KR 102063572 B1 KR102063572 B1 KR 102063572B1
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fuel
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resin
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제랄딘 파핀
넬리 돌마존
프레데릭 토르트
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토탈 마케팅 서비스
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Abstract

본 발명은 모터 연료 및 연료의 저온 특성을 개선하는 첨가제 조성물 및 첨가제 조성물의 이용에 관한 것이다. 첨가제 조성물은 적어도 하나의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지 및 적어도 하나의 여과성 첨가제를 포함하며, 상기 적어도 하나의 여과성 첨가제는:
- C4~C22 알킬 (메트)아크릴레이트(alkyl (meth)acrylate), C20~C24 알파-올레핀(alpha-olefin) 및 4~30개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 사슬로 N-치환된 말레이미드(maleimide)의 터폴리머(terpolymers);
- C1~C40 알킬 (메트)아크릴레이트, 바람직하게 C8~C24 알킬 폴리아크릴레이트(alkyl polyacrylates)의 호모폴리머(homopolymers); 및
- 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 사슬을 포함하며 4~30개의 탄소 원자를 가지는 모노-카르복실산(mono-carboxylic acid) 또는 폴리-카르복실산(poly-carboxylic acid)의 암모늄염(ammonium salts);으로부터 선택된다.
또한, 본 발명은 이러한 조성물을 포함하는 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료의 조성물에 관한 것이다.

Description

첨가제 조성물 및 이를 이용한 연료 및 가연물의 저온 특성 개선{ADDITIVE COMPOSITIONS AND USE THEREOF FOR IMPROVING THE COLD PROPERTIES OF FUELS AND COMBUSTIBLES}
본 발명은 첨가제 조성물 및 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료의 저온 특성을 개선하는 첨가제 조성물의 용도에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 첨가제 조성물 및 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료에 대한 여과성 첨가제(filterability additives)로서의 첨가제 조성물의 용도에 관한 것이다.
원유(crude oils) 또는 중유(crude petroleums) 및 가스 오일, 디젤 모터 연료 또는 가정용 연료유(domestic fuel oil)와 같이, 증류에 의해 석유 기원의 원유로부터 얻어진, 중간 증류물(middle distillates)은 이러한 원유의 기원에 의존하여, 일반적으로 0℃아래의 온도에서 응집하는 경향을 가지는 라멜라 결정체(lamellar crystals)로 결정화되는, 다른 양의 n-알칸(n-alkanes) 또는 n-파라핀(n-paraffins)을 포함한다. 이 때, 오일 및 증류물의 유동 특성이 저하될 수 있다. 오일 또는 연료를 이송 및/또는 저장하는 동안 어려움이 발생한다. 왁스 결정체는 예를 들어 차량 연료 시스템에서, 파이프, 연료 라인, 펌프 및 필터를 막고 차단하는 경향을 가진다.
겨울 또는 0℃이하에 가까운 온도에서 오일, 석유 또는 증류물을 할 때, 결정화 현상은 완전히 차단될 때까지, 연료 라인 벽으로 침전물을 유도할 수 있다.
이러한 문제점은 수많은 첨가제 또는 첨가제의 혼합물이 왁스 결정체의 크기를 감소시키고 및/또는 왁스 결정체의 형상을 변화시키고 및/또는 왁스 결정체의 형성을 방지하기 위해 제안되고 이용되는, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료의 분야에서 잘 알려져있다. 가능한 작은 결정 크기는 필터를 차단하거나 막는 위험을 최소화시키는데 바람직하다. 원유 및 중간 증류물의 유동을 향상시키는 제제는 적어도 하나의 알킬 사슬(alkyl chain)로 치환된 하나 이상의 에스테르(ester), 아미드(amide), 이미드(imide), 암모늄기(ammonium groups)를 포함하는 저분자량 유용성 화합물 또는 폴리머와 혼합된 또는 단독으로 에틸렌의 코-폴리머(co-polymers) 및 터-폴리머(ter-polymers) 및 비닐 및/또는 아크릴릭 에스테르(들)이다.
오일 및 증류물의 유동의 개선을 제외하고, 유동을 개선하는 첨가제의 다른 목적은 왁스 결정체의 침전 및 따라서 리셉터클(receptacle), 용기(vessels) 또는 저장 탱크의 하부에서 왁스가 충부한 층(layer)의 형성을 지연시키거나 방지하기 위하여 왁스 결정체를 분산시키는 것에 있다. 왁스를 분산시키는 이러한 첨가제는 WASA(왁스 침전 방지 첨가제(wax anti-settling additive))라 불린다.
알킬페놀 및 알데히드의 축합(condensation)으로부터 기원한 알킬페놀-알데히드 수지(alkylphenol-aldehyde resins)는 오랜 기간 동안 미네랄 오일의 유동을 개선하는 제제로서 알려져왔다: 예를 들어 EP 311 452에서 1~30개의 탄소 원자를 가지는, 적어도 80몰%의 디알킬페놀 및 알데히드의 축합 생성물을 기술하며, EP085776는 알킬페놀의 알킬기가 4~12개의 탄소 원자를 가지며 알데히드가 1~4개의 탄소 원자를 가지며 미네랄 오일의 유동성을 개선하기 위하여 에틸렌/비닐 에스테르 코폴리머 또는 터폴리머와 결합하여, 하나 이상의 알킬기를 가지는, 10몰% 이내의 알킬페놀을 포함하는 알킬페놀-알데히드 수지의 이용을 기술하며; EP1584673는 C1~C4 알데히드 및 복수의 모노알킬페놀(monoalkylphenol)과 알킬페놀의 혼합물의 축합으로부터 기원한 1000~3000의 Mn의 알킬페놀-알데히드를 기술하며 1~20개의 탄소 원자를 가지는 알킬기가 모터 연료 조성물의 저온 특성을 개선시키는 것을 기술한다.
또한, 개질된 알킬페놀-알데히드는 미네랄 오일의 저온 특성을 개선하는 첨가제로서 제안되어왔다: EP1767610는 2~50개의 탄소 원자를 가지는 지방산(fatty acids) 또는 에스테르와 같은 이들의 유도체(derivatives)의 존재하에 알데히드와 축합 반응하는 알킬페놀 수지(alkylphenol resins)를 기술한다.
최근, 파일 번호 FR2010/61193 및 PCT/IB2011/055863로 특허 출원한 특허 회사는 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료의 저온 안정성을 개선하고 특히 저온에서 상기 모터 연료 및 연료에 포함된 왁스의 침전을 제한하여 이용될 수 있는 새로운 개질된 알킬페놀-알데히드를 제안하였다.
이러한 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는
·1~8개의 탄소 원자, 바람직하게 1~4개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 알데히드 및/또는 하나의 케톤(ketone); 및
·4~30개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 알킬모노아민(alkylmonoamine)기 또는 알킬폴리아민기(alkylpolyamine group)(즉, 복수의 아민기를 가지는)를 가지는 적어도 하나의 탄화수소 화합물;과 알킬페놀-알데히드 축합 수지의 만니히 반응(Mannich reaction)에 의해 얻어질 수 있고,
상기 알킬페놀-알데히드 축합 수지는
·1~30개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 선형 또는 분지형 알킬기로 치환된 적어도 하나의 알킬페놀, 바람직하게 모노알킬페놀; 및
·1~8개의 탄소 원자, 바람직하게 1~4개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 알데히드 및/또는 하나의 케톤;의 축합 반응에 의해 얻어질 수 있다.
계속된 연구에서, 출원 회사는 적어도 하나의 특정 여과성 첨가제와 개질된 알킬페놀-알데히드 수지의 특정 결합물이 저온 특성, 특히 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료의 저온 특성을 더 개선시킬 수 있는 것을 발견하였다. 출원 회사는 특히 특허 출원서 FR2010/61193 및 PCT/IB2011/055863에 기술된 개질된 알킬페놀-알데히드 수지를 분산 및/또는 침전을 방지시키는 동안 저온 필터-막힘점(cold filter-plugging point)을 감소시킬 수 있는 첨가제 조성물을 발견하였다.
본 발명의 목적은 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료의 저온 특성을 개선하며 특히, 비등 온도(boiling temperature) 범위가 100~500℃, 500℃이하로 이루어진 첨가제 조성물을 제안하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 왁스의 침전을 제한하는 동안 저온 필터-막힘점을 감소시키기 위해 개선된 첨가제 조성물을 제안하는 것이다.
또한, 본 발명은 왁스의 분산 및/또는 침전으로, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지의 효율성에 영향을 미치지 않고, 저온 필터-막힘점을 감소시키는 적어도 하나의 추가 여과성 첨가제를 포함하며 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료에 첨가될 수 있는 첨가제 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 특히 바람직하게 -25℃이하, 바람직하게 -27℃이하. 더 바람직하게 -28℃이하 및 더 바람직하게 -29℃이하의 낮은 저온 필터-막힘점(표준 NF EN 116에 따라)을 가지는 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료의 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 ARAL 테스트에 따른 10mL의 침전 부피 및/또는 1℃이하의 침전 전/후 델타(delta) CFPP 및/또는 1℃ 이하의 침전 전/후 델타 CP를 가지는 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료의 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따라, 본 발명의 목적은 다음을 포함하는 첨가제 조성물에 의해 이루어진다:
·적어도 하나의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지; 및
·적어도 하나의 여과성 첨가제;를 포함하며,
적어도 하나의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는:
- 1~8개의 탄소 원자, 바람직하게 1~4개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 알데히드 및/또는 하나의 케톤; 및
- 4~30개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 알킬모노아민기 또는 알킬폴리아민기(알킬아민)을 가지는 적어도 하나의 탄화수소 화합물;과 알킬페놀-알데히드 축합 수지의 만니히 반응에 의해 얻어질 수 있으며,
상기 알킬페놀-알데히드 축합 수지는:
- 1~30개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 선형 또는 분지형 알킬기로 치환된 적어도 하나의 알킬페놀, 바람직하게 모노 페놀;과
- 1~8개의 탄소 원자, 바람직하게 1~4개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 알데히드 및/또는 하나의 케톤;의 축합에 의해 얻어질 수 있고,
적어도 하나의 여과성 첨가제는
- C4~C22 알킬(메트)아크릴레이트(alkyl (meth)acrylate), C20~C24 알파-올레핀 및 4~30개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 사슬로 N-치환된 말레이미드의 터폴리머;
- C1~C40 알킬(메트)아크릴레이트, 바람직하게 C8~C24 알킬 폴리아크릴레이트의 호모폴리머(homopolymers); 및
- 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 사슬을 포함하며 4~30개의 탄소 원자를 가지는 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산의 암모늄염;으로부터 선택된다.
또한, 본 발명의 목적은 다음을 포함하는 첨가제 조성물에 관한 것이다:
·적어도 하나의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지;
·C1~C40 알킬(메트)아크릴레이트, 바람직하게 C8~C24 알킬 폴리아크릴레이트의 호모폴리머로부터 선택된 적어도 하나의 제 1 여과성 첨가제; 및
·적어도 하나의 제 2 여과성 첨가제;를 포함하고,
적어도 하나의 제 2 여과성 첨가제는:
- C4~C22 알킬(메트)아크릴레이트, C20~C24 알파-올레핀(alpha-olefin) 및 4~30개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 사슬로 N-치환된 말레이미드의 터폴리머; 및
- 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화된 탄화수소 사슬을 포함하며 4~30개의 탄소 원자를 가지는 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산의 암모늄염;으로부터 선택된다.
개선에 따라, 암모늄염은 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 사슬을 포함하는 모노 카르복실산 또는 폴리 카르복실산의 암모늄염이며, 지방 아민(fatty amine) 및/또는 에톡실화 지방 아민(ethoxylated fatty amine)의 암모늄염이다.
다른 개선에 따라, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 파라 위치(para position)에서 치환된 적어도 하나의 알킬페놀, 바람직하게 p-노닐페놀(p-nonylphenol)로부터 얻어질 수 있다.
특히, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 포름알데히드(formaldehyde), 아세트알데히드(acetaldehyde), 프로피온알데히드(propionaldehyde), 부틸알데히드(butyraldehyde), 2-에틸 헥산알(2-ethyl hexanal), 벤즈알데히드(benzaldehyde), 아세톤 및 바람직하게 적어도 포름알데히드로부터 선택된, 적어도 하나의 알데히드 및/또는 하나의 케톤으로부터 얻어질 수 있다.
변형에 따라, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 적어도 하나의 1차 아민기를 가지는 적어도 하나의 알킬아민 및 바람직하게 모든 아민기가 1차 아민인 적어도 하나의 화합물로부터 얻어질 수 있다.
다른 변형에 따라, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 p-노닐페놀, 포름알데히드 및 적어도 하나의 알킬모노아민기 또는 알킬폴리아민기를 가지는 적어도 하나의 탄화수소 화합물로부터 선택될 수 있다.
특히, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 지방 사슬(fatty chain)을 가지는 적어도 하나의 알킬아민 또는 지방 사슬을 가지는 알킬아민의 혼합물 및 바람직하게 12~24개, 바람직하게 12~22개의 복수의 탄소 원자를 가지는 알킬아민(들)로부터 선택될 수 있다.
변형에 따라, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 30질량%의 방향족 용매로 희석된 상기 수지의 용액으로 100s-1의 전단 속도(shear rate)를 가지는 동적 유량계(dynamic rheometer)를 이용하여 측정된 점도는 50℃에서 1,000~10,000mPa.s, 바람직하게 1,500~6,000mPa.s 및 바람직하게 2,500~5,000mPa.s이다.
본 발명의 다른 목적은 에틸렌 및 비닐 에스테르 및/또는 아크릴릭 에스테르(EVA 및/또는 EVP)의 코폴리머 및 터폴리머로부터 선택된 적어도 하나의 추가 여과성 첨가제를 더 포함하는 첨가제 조성물에 관한 것이다.
개선에 따라, 추가 여과성 첨가제는 에틸렌 및 비닐 에스테르(EVA)의 코폴리머로부터 선택된다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 저온 특성을 향상시키기 위하여, 특히 왁스의 분산 및/또는 침전으로, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지의 효율성에 영향을 미치지 않고, 표준 NF EN 116에 따라 측정된 저온 필터-막힘점(CFPP)를 감소시키기 위하여, 바람직하게 에틸렌 및 비닐 에스테르 및/또는 아크릴릭 에스테르의 코폴리머 및 터폴리머로부터 선택된 적어도 하나의 여과성 첨가제를 포함하며, 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료에 이용되는, 본 발명에 따른 첨가제 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료의 저온 특성을 향상시키기 위하여, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료에서, 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다.
특히, 이러한 조성물은 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료에서, 왁스의 저온 필터-막힘점 및 분산을 감소시키기 위하여 및/또는 왁스의 침전을 제한하기 위하여 이용된다.
변형에 따라, 모터 연료 및/또는 연료는 120~500℃, 바람직하게 140~400℃의 비등 범위를 가지며, 바람직하게 제트 연료(jet fuels), 가스 오일(gas oils), 디젤 연료(diesel fuels), 가정용 연료유 및 중유(heavy fuel oil)로부터 선택된다.
마지막으로, 본 발명은 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료의 조성물에 관한 것이며, 조성물은 100~500℃로 이루어진 비등 온도 범도 범위를 가지며,
- 탄화수소 화합물 및/또는 식물성 오일 및/또는 동물성 오일 및/또는 이들의 오일 에스테르 및/또는 동물성 기원 및/또는 식물성 기원의 바이오디젤(biodiesels)의 주요 비율; 및
- 바람직하게 본 발명에 따른 적어도 하나의 조성물의 5~5000질량ppm의 주요 비율;을 포함한다.
다른 이점 및 특성은 비제한 예로서 주어진, 본 발명의 특정 실시예의 다음의 설명으로부터 명백해질 것이다.
제 1 특정 실시예에 따라, 첨가제 조성물은 적어도 하나의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지 및 적어도 하나의 여과성 첨가제를 포함한다.
여과성 첨가제가 핵 생성을 촉진하는 첨가제를 의미함에 따라, 특히 여과성 첨가제의 저온 필터-막힘점(CFPP)가 감소되어, 왁스 결정체의 성장이 제한되고 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료의 유동이 향상한다. 또한, 이러한 여과성 첨가제는 CFPP 첨가제 또는 CFI(저온 유동 개선제(Cold Flow Improver)) 첨가제로 불린다.
개질된 알킬페놀-알데히드는:
- 1~8개의 탄소 원자, 바람직하게 1~4개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 알데히드 및/또는 하나의 케톤; 및
- 하기에 단일성 및 명확성을 이유로 "알킬아민"으로 불리는, 4~30개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 알킬모노아민기 또는 알킬폴리아민기를 가지는 적어도 하나의 탄화수소 화합물;과 알킬 알데히드 축합 수지의 만니히 반응에 의해 얻어진다.
알킬페놀 알데히드 축합 수지는:
- 1~30개의 탄소 원자를 가지는, 적어도 하나의 선형 또는 분지형 알킬기로 치환된 적어도 하나의 알킬 페놀, 바람직하게 모노알킬페놀;과
- 1~8개의 탄소 원자, 바람직하게 1~4개의 탄소 원자를 가지는 적어도 알데히드 및/또는 케톤;의 축합에 의해 얻어진다.
본 발명에 따라 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 바람직하게 파라 위치에서 치환된 적어도 하나의 알킬페놀로부터 얻어진다. 바람직하게, 노닐페놀이 이용된다.
바람직한 노닐페놀-알데히드 수지(nonylphenol-aldehyde resin)의 분자(molecule) 당 페놀 고리(phenol rings)의 평균 개수는 바람직하게 6개 이상 및 25개 미만 및 더 바람직하게 8~17개 및 더 바람직하게 9~16개의 분자당 페놀 고리이다. 페놀 고리의 개수는 핵 자기 공명(nuclear magnetic resonance; NMR) 또는 겔 투과 크로마토그래피(gel permeation chromatography; GPC)로 측정될 수 있다.
변형에 따라, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 포름알데히드(formaldehyde), 아세트알데히드(acetaldehyde), 프로피온알데히드(propionaldehyde), 부틸알데히드(butyraldehyde), 2-에틸 헥산알(2-ethyl hexanal), 벤즈알데히드(benzaldehyde), 아세톤 및 바람직하게 적어도 포름알데히드로부터 선택된, 적어도 하나의 알데히드 및/또는 하나의 케톤으로부터 얻어질 수 있다.
바람직한 변형에 따라, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 적어도 하나의 1차 아민기를 가지는 적어도 하나의 알킬아민으로부터 얻어진다. 특히, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 바람직하게 적어도 하나의 1차 아민기를 가지는 적어도 하나의 알킬아민 및 모든 아민기가 1차 아민인 적어도 하나의 화합물로부터 얻어질 수 있다. 바람직하게, 알킬아민은 12~24개의 탄소 원자, 바람직하게 12~22개의 탄소 원자를 가지는 지방 사슬을 가지는 알킬아민이다.
다른 바람직한 변형에 따라, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 적어도 하나의 1차 아민기를 가지며 12~24개의 탄소 원자, 바람직하게 12~20개의 탄소 원자를 가지는 지방 사슬을 포함하는, 적어도 하나의 알킬아민으로부터 얻어진다.
일반적으로, 상업적으로 이용가능한 알킬아민은 순수하지 않은 화합물, 즉 혼합물이다. 적합하게 상업적으로 이용가능한 알킬아민 중에는, 특히 Noram®, Trinoram®, Duomeen®, Dinoram®, Trinoram®, Triameen®, Armeen®, Polyram®, Lilamin® 및 Cemulcat® 이름 하에 판매된 지방족 사슬을 가지는 다음의 알킬아민이 언급될 수 있다.
바람직한 예로서, 탈로우 디프로필렌트리아민(tallow dipropylenetriamine)이며 또한 N-(탈로우알킬)디프로필렌트리아민으로 알려진 Trinoram S가 언급될 수 있다.
100s-1의 전단 속도를 가지는 동적 유량계를 이용하여 50℃에서 측정된 방향족 용매의 30질량%로 희석된, 개질된 알킬페놀-알데히드 축합 수지의 점도는 바람직하게 1,000~10,000mPa.s, 바람직하게 1,500~6,000mPa.s, 및 바람직하게 2,500~5,000mPa.s이다.
여과성 첨가제는:
- C4~C22, 바람직하게 C18~C22의 알킬(메트)아크릴레이트, C20~C24 알파-올레핀 및 4~30개, 바람직하게 14~20개, 더 바람직하게 16~18개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 사슬로 N-치환된 말레이미드의 터폴리머;
- C1~C40 알킬(메트)아크릴레이트, 바람직하게 C1~C40, 더 바람직하게 C8~C24 알킬 폴리아크릴레이트의 호모폴리머(homopolymers); 및
- 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 사슬을 포함하며 4~30개의 탄소 원자를 가지는 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산의 암모늄염;으로부터 선택되며,
폐쇄된 N-치환된 말레이미드 구조체(closed N-substituted maleimide structure)는 이용 또는 저장 조건에 의존하여, 아미드/암모늄염 또는 개방 디아미드 구조체(open diamide structure)로서 존재하기 위하여 개방될 수 있다.
예를 들어, 여과성 첨가제는 TP라는 이름 하에 Total Additifs & Carburants Speciaux에 의해 판매된, 약 > 450℃의 자연 점화 온도(spontaneous ignition temperature)를 가지는, 스테아릴 메타크릴레이트, C20~C24 알파-올레핀 및 N-탈로우 말레이미드의 임의 터폴리머이다(15℃에서의 밀도: 890-930kg/m3 - 인화점(flash point): > 150℃(NF EN ISO 22719)).
더 바람직하게, 여과성 첨가제는:
- C1~C40 알킬(메트)아크릴레이트, 바람직하게 C1~C40, 더 바람직헤기 C8~C24 알킬 폴리아크릴레이트(alkyl polyacrylates)의 호모폴리머; 및
- 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 사슬을 포함하며 4~30개의 탄소 원자를 가지는 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산의 암모늄염;으로부터 선택된다.
바람직하게, 알킬(메트)아크릴레이트의 호모폴리머는 5,000~20,000, 바람직하게 7,000~19,000, 더 바람직하게 10,000~19,000dml 중량 평균 분자량(weight average molecular weight) Mw을 가진다. 평균 분자량은 표준 방식으로 점도계 검출기로 또는 예를 들어 메틸 폴리메타크릴레이트 또는 폴리스티렌을 표준으로 보정하여 측정할 수 있다.
바람직하게, 암모늄염은 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 사슬을 포함하여 4~30개의 탄소 원자, 바람직하게 10~24개의 탄소 원자를 가지는 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산 및 지방 아민 및/또는 에폭실화 지방 아민(ethoxylated fatty amine)의 암모늄염이다.
지방 아민은 선택적으로 수소화(hydrogenated)될 수 있거나 하나 이상의 에틸렌 산화물(ethylene oxide)(에톡실화 아민) 단위체을 포함할 수 있다.
일반적으로, 지방 아민은 선택적으로 수소화된, 4~30개의 탄소 원자의 포화 또는 불포화 탄화 수소 사슬 길이를 가진다.
예로서, 선택적으로 수소화되며 3~8개의 에틸렌 산화물 단위체, 바람직하게 5~7개의 에틸렌 산화물 단위체를 포함할 수 있는, C16~18의 탈로우 지방 아민(tallow fatty amines)이 언급될 수 있다.
개질된 알킬페놀-알데히드 수지: 여과성 첨가제의 질량비는 1:99~99:1, 바람직하게 90:10~10:90, 더 바람직하게 70:30~30:70이다.
또한, 첨가제 조성물은 하나 이상의 용매 또는 분산제를 포함할 수 있다. 예로서, 용매 또는 분산제는 지방족 및/또는 방향족 탄화수소 또는 탄화수소 혼합물, 예를 들어, 가솔린, 등유, 데칸(decane), 펜타데칸(pentadecane), 톨루엔(toluene), 크실렌(xylene) 및/또는 에틸벤젠(ethylbenzene)의 분획물(fractions) 및/또는 Solvarex 10, Solvarex LN, Solvent Naphtha, Shellsol AB, Shellsol D, Solvesso 150, Solvesso 150 ND, Solvesso 200, Exxsol, ISOPAR와 같은 상용 용매의 혼합물로부터 선택된다.
첨가제 조성물에서 개질된 알킬페놀-알데히드의 질량 농도(mass concentration)는 바람직하게 1~99.5%, 바람직하게 5~95%, 더 바람직하게 10~90% 및 더 바람직하게는 30~90%일 수 있다.
첨가제 조성물에서 여과성 첨가제의 질량 농도는 바람직하게 0.5~99%, 바람직하게 1~70%, 더 바람직하게 1~50% 및 더 바람직하게 1~30%일 수 있다.
또한, 2-에틸헥산올(2-ethylhexanol), 데칸올(decanol), 이소데칸올(isodecanol) 및/또는 이소트리데칸올(isotridecanol)과 같은 극성 용해 보조제(polar dissolution adjuvants)가 첨가제 조성물에 첨가될 수 있다.
상기된 첨가제, 즉 개질된 알킬페놀-알데히드 수지 및 여과성 첨가제를 제외하고, 부식 방지제(corrosion inhibiting agents), 세정제(detergent additive), 안티클라우딩제(anti-clouding agents), 전도도가 개선된 첨가제, 착색제(colorants), 레오도란트(reodorant), 윤활성 또는 윤활 첨가제(lubricating additives) 등과 같은 다른 첨가제가 첨가제 조성물에 첨가될 수 있다.
다른 첨가제 중에서, 특히 다음이 언급될 수 있다:
a) 프로세테인(procetane) 첨가제, 특히 (한정하지 않고) 알킬 니트레이트(alkyl nitrates), 바람직하게 2-에틸 헥실 니트레이트(2-ethyl hexyl nitrate), 아로일 퍼옥사이드(aroyl peroxides), 바람직하게 벤질 퍼옥사이드(benzyl peroxide) 및 알킬 퍼옥사이드(alkyl peroxides), 바람직하게 터-부틸 퍼옥사이드(ter-butyl peroxide)로부터 선택된, 프로세테인(procetane) 첨가제;
b) 항-거품제(anti-foam additives), 특히 (한정하지 않고) 폴리실록산(polysiloxanes), 옥시알킬화 폴리실록산(oxyalkylated polysiloxanes) 및 식물성 오일 또는 동물성 오일로부터 기원한 지방산 아민으로부터 선택된, 항 거품제; 이러한 첨가제의 예는 EP0663000, EP0736590에 주어짐;
c) 세정제 및/또는 항-부식제(anti-corrosion additives), 특히 (한정하지 않고) 아민, 숙신이미드(succinimides), 알케닐숙신이미드(alkenylsuccinimides), 폴리알킬아민(polyalkylamines), 폴리알킬 폴리아민(polyalkyl polyamines) 및 폴리에테르아민(polyetheramines), 4차 암모늄염(quaternary ammonium salts)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 세정제 및/또는 항-부식제(anti-corrosion additives); 이러한 첨가제의 예는 EP0938535; US2012/0010112 및 WO2012/004300에 주어짐;
d) 윤활제 또는 항마모제, 특히 (한정하지 않고) 지방산 및 지방산의 에스테르 또는 아미드 유도체, 특히 글리세롤 모노올레이트(monooleate) 및 모노-사이클릭 및 폴리-사이클릭(poly-cyclic) 카르복실산 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 윤활제 또는 항마모제; 이러한 첨가제의 예는 EP0680506, EP0860494, WO1998/004656, EP0915944, FR2772783 및 FR2772784에 주어짐;
e) 운점 첨가제(cloud point additives), 특히 (한정하지 않고) 긴 사슬 올레핀/(메트)아크릴릭 에스테르/말레이미드 터폴리머, 및 푸마르산(fumaric acid)/말레산(maleic acid) 에스테르 폴리머로 치환된 그룹으로부터 선택된, 운점 첨가제; 이러한 첨가제의 예는 EP0071513, EP0100248, FR2528051, FR2528423, EP0112195, EP172758, EP0271385 및 EP0291367에 주어짐;
f) 침강 방지제(anti-settling additives) 및/또는 왁스 분산제(wax dispersants), 특히 (한정하지 않고) (메트)아크릴산/폴리아민-아미드화 알킬 (메트)아크릴레이트 코폴리머, 폴리아민 알케닐숙신이미드, 프탈라믹산(phthalamic acid)의 유도체 및 이중 사슬 지방 아민의 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 침강 방지제; 알킬페놀/알데히드 수지는 본 발명에 따른 알킬페놀/알데히드 수지와 다르며; 이러한 첨가제의 예는 EP0261959, EP0593331, EP0674689, EP0327423, EP0512889, EP0832172, US2005/0223631, US5998530 및 WO1993/014178에 주어짐;
g) 특히 EP0573490에 기술된대로, 올레핀 및 알케닐 니트레이트에 기반한 폴리머로 이루어진 그룹으로부터 선택된 저온 작동 가능 다기능 첨가제(cold operability multi-functional additives);
h) 저온 특성 및 여과성(CFI)이 개선된 다른 첨가제, 예를 들어 에틸렌/비닐 아세테이트(ethylene/vinyl acetate; EVA) 및/또는 에틸렌/비닐프로피오네이트(ethylene/vinylpropionate; EVP) 코폴리머, 에틸렌/비닐 아세테이트/비닐 버세테이트(ethylene/vinyl acetate/vinyl versatate; E/VAVEOVA) 터폴리머; 아미드화 말레익 무수화물/알킬(메트)아크릴레이트(amidified maleic anhydride/alkyl(meth)acrylate) 코폴리머는 4~30개의 탄소 원자, 바람직하게 말레익 무수화물/알킬(메트)아크릴레이트 및 12~24개의 탄소 원자로 이루어진 탄화수소를 가지는 알킬아민 또는 폴리알킬아민 코폴리머의 반응에 의해 얻어질 수 있고; 아미드화 알파-올레핀/말레익 무수화물 코폴리머는 알파-올레핀/말레익 무수화물 및 알킬아민 또는 폴리알킬아민 코폴리머의 반응에 의해 얻어질 수 있으며, 알파-올레핀은 C12~C40, 바람직하게 C16~C20의 알파-올레핀으로부터 선택될 수 있고, 바람직하게 알킬아민 또는 폴리알킬아민은 4~30개의 탄소 원자, 바람직하게 12~24개의 탄소 원자로 이루어진 탄화수소를 가짐;
i) 장애형 페놀계(hindered phenolic type)의 항산화제(anti-oxidants) 또는 알킬화 파라페닐렌 디아민계(alkylated paraphenylene diamine type)의 아민;
j) 금속 부동화제(metal passivators), 예를 들어 트리아졸(triazoles), 알킬화 벤조트리아졸(alkylated benzotriazoles)
k) 금속 격리제(sequestering agents), 예를 들어 디살리실리덴 프로판 디아민(disalicylidene propane diamine; DMD);
l) 산성 중화제(acidity neutralizers), 예를 들어 사이클릭 알킬아민(cyclic alkylamines).
예를 들어, 첨가제 조성물은 단독 또는 상기된 하나 이상의 용매 또는 분산제와 혼합하여, 각각의 성분을 가용화하거나 분산시켜 제조된다.
제 2 특정 실시예에 따라, 첨가제 조성물은 다음을 포함한다:
· 적어도 하나의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지;
· C1~C40 알킬(메트)아크릴레이트, 바람직하게 C1~C40, 더 바람직하게 C8~C24 알킬 폴리아크릴레이트의 호모폴리머로부터 선택된 적어도 하나의 제 1 여과성 첨가제; 및
· 적어도 하나의 제 2 여과성 첨가제;를 포함하며,
적어도 하나의 제 2 여과성 첨가제는:
- C4~C22, 바람직하게 C18~C22 알킬(메트)아크릴레이트, C20~C24 알파-올레핀 및 4~30개, 바람직하게 14~30개, 더 바람직하게 16~18개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 사슬에 의해 N-치환된 말레이미드의 터폴리머; 및
- 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 사슬을 포함하며 4~30개의 탄소 원자를 가지는 모노-카르복실산 또는 폴리-카르복실산의 암모늄염;으로부터 선택되며,
폐쇄된 N-치환된 말레이미드 구조체는 또한 이용 또는 저장 조건에 의존하여, 개방 아미드/암모늄염 구조체로서 존재하기 위하여 개방될 수 있거나, 적용된 작동 조건에 의존하여 디아미드의 특정 비율을 포함한다.
제 2 특정 실시예는 조성물이 적어도 하나의 제 1 여과성 첨가제 및 적어도 하나의 제 2 여과성 첨가제를 포함하는 것을 제외하고, 제 1 특정 실시예와 동일하다. 특히, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지, 알킬 (메트)아크릴레이트)의 터폴리머 및 암모늄염은 제 1 특정 실시예에서 기술된다.
개질된 알킬페놀-알데히드 수지: 제 1 및 제 2 여과성 첨가제의 질량비는 바람직하게 1:99~99:1, 바람직하게 10:90~90:10 및 더 바람직하게 30:70~70:30으로 이루어진다. 특히, 제 1 여과성 첨가제 : 제 2 여과성 첨가제의 질량비는 바람직하게 1:99~99:1, 바람직하게 10:90~90:10 및 더 바람직하게 30:70~70:30으로 이루어진다.
첨가제 조성물에서 개질된 알킬페놀-알데히드 수지의 질량 농도는 바람직하게 1~99%, 바람직하게 5~95%, 더 바람직하게 10~90% 및 더 바람직하게 30~90%로 이루어질 수 있다.
첨가제 조성물에서 제 1 여과성 첨가제의 질량 농도는 바람직하게 0.5~99%, 바람직하게 1~70%, 더 바람직하게 1~50% 및 더 바람직하게 1~30%일 수 있다.
첨가제 조성물에서 제 2 여과성 첨가제의 질량 농도는 바람직하게 0.5~99%, 바람직하게 1~70%, 더 바람직하게 1~50% 및 더 바람직하게 1~30%일 수 있다.
제 1 및 제 2 특정 실시예에 따른 첨가제 조성물은 바람직하게 왁스의 분산 및/또는 침전으로 개질된 알킬페놀-알데히드 수지의 효율성에 영향을 미치지 않고, 저온 특성, 특히 저온 필터-막힘점(cold filter-plugging point; CFPP)을 개선하기 위하여, 에틸렌 및 비닐 및/또는 아크릴릭 에스테르의 코폴리머 및 터폴리머로부터 선택된 적어도 하나의 추가 여과성 첨가제를 포함하며, 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료에 이용될 수 있다.
이전의 연구(FR2010/61193 및 PCT/IB2011/055863)에서, 출원자는 위에 기술된대로 에틸렌 및 비닐 에스테르 및/또는 아크릴릭 에스테르의 코폴리머 및 터폴리머로부터 선택된 추가 여과성 첨가제와 적어도 하나의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지의 혼합물에 의해 제조된 침전 방지 효과를 발견하였다. 현재, 발명자는 개질된 알킬페놀-알데히드 수지에 첨가되기 때문에, 상기된대로 선택된 하나 이상의 여과성 첨가제(들)의 "부스터(booster)" 효과라 불리는 추가 CFPP 효과를 증명하였다. 이러한 효과는 개질된 알킬페놀-알데히드 수지에 의해 제공된 침전 방지 효과에 영향을 미치지 않고, CFPP에 대하여 바람직한 추가 효과가 상기 분산제/개질된 수지 첨가제 혼합물에 적용되는데 충분하다. 이러한 효과는 모든 여과성 첨가제의 경우에서 관찰되지 않는다. 추가 여과성 첨가제 및 개질된 알킬페놀-알데히드 수지의 결합에 의해 제공된 왁스의 분산 작용은 제 1 및 제 2 특정 실시예에 따라 첨가제 조성물에서 유지된다. 따라서, 여과성 첨가제의 특정 선택은 CFPP를 감소시킬 수 있드며 저온에서, 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료에서 결정화된 왁스의 침전을 제한할 수 있다.
추가 여과성 첨가제는 바람직하게 에틸렌 및 비닐 아세테이트 및또는 비닐 프로피오네이트 및/또는 비닐 버세테이트; 에틸렌 및/또는 (알킬)아크릴레이트 및/또는 (알킬)메타크릴레이트;의 코폴리머 또는 터폴리머로부터 선택되며, 바람직하게 (알킬)아크릴레이트 및(알킬)메타크릴레이트의 알킬기는 단독 또는 혼합하여, 1~40개의 탄소 원자, 바람직하게 16~24개의 탄소 원자를 포함하는 것으로 이해된다.
에틸렌 및 비닐 에스테르 및/또는 아크릴릭 에스테르의 코폴리머 및 터폴리머의 중량 평균 분자량 Mw은 1,000~20,000g/mol, 바람직하게 2,000~10,000g/mol이다.
코폴리머계의 추가 여과성 첨가제의 예로서, 1,000~20,000g/mol, 바람직하게 2,000~10,000g/mol의 중량 평균 분자량 Mw을 가지는 에틸렌 및 비닐 아세테이트(EVA)의 코폴리머가 언급될 수 있다. 터폴리머의 예로서, EP 1 692 196, W009/106743 및 WO09/106744에 기술된 터폴리머가 언급될 수 있다.
추가 여과성 첨가제는 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료에서, 바람직하게 1~1,000ppm, 바람직하게 5~500ppm, 더 바람직하게 5~150ppm 및 더 바람직하게 5~135ppm의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 제 3 특정 실시예에 따라, 제 1 및 제 2 실시예에서 이전에 기술된대로 첨가제 조성물은 저온 유량을 개선하기 위하여 적어도 하나의 여과성 분산제, 특히 에틸렌 및 비닐 에스테르 및/또는 아크릴릭 에스테르의 코폴리머 및 터폴리머로부터 선택된 추가 여과성 첨가제를 포함한다. 추가 여과성 첨가제는 위에 기술된 것과 같다.
제 3 실시예에 따른 첨가제 조성물은 특히 위에 기술된대로, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료의 저온 특성을 개선하기 위하여, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료에 이용될 수 있다.
제 3 실시예에 따른 첨가제 조성물은 특히 저온 필터-막힘점(CFPP) 및 왁스의 분산 둘 다를 감소시키는데 적합하고 및/또는 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료에서 왁스의 침전을 제한하는데 적합하다.
제 3 실시예에 따른 첨가제 조성물은 석유 기원 및/또는 재생(renewable) 기원의 연료유 및 오일 증류물, 특히 중간 증류물의 저온 특성을 개선하는 첨가제로서 이용될 수 있으며, 이들의 비등 온도 범위는 100~500℃이다. 본 발명에 의해 보호된 중간 증류액은 특히 표준 EN 116에 따라 -30~+15℃, 바람직하게 -30~0℃ 및 더 바람직하게 -30~-20℃의 CFPP를 가진다. 이러한 첨가제 조성물은 특히 120~500℃, 바람직하게 140~400℃의 비등 범위를 가지며 제트 연료, 가스 오일, 디젤 연료, 가정용 연료유 및 중유로부터 선택되는, 모터 연료 및 또는 연료에 효과적이다.
본 발명의 다른 목적은 비등 온도 범위가 100~500℃, 바람직하게 120~500℃, 더 바람직하게 140~400℃이며, 제트 연료, 가스 오일, 디젤 연료, 가정용 연료유 및 중유로부터 선택되는, 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료의 조성물에 관한 것이다.
모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료의 조성물은 다음을 포함한다:
- 탄화수소 화합물 및/또는 의 식물성 오일 및/또는 동물성 오일 및/또는 이들의 오일 에스테르 및/또는 동물 기원 및/또는 식물 기원의 주요 비율; 및
- 이전에 기술된 특정 실시예 중 적어도 하나에 기술된 적어도 하나의 조성물의 최소 비율;을 포함한다.
주요 비율은 바람직하게 97%이상, 바람직하게 98%이상, 더 바람직하게 99%이상인 질량 비율을 의미한다.
최소 비율은 바람직하게 5~5,000질량ppm, 바람직하게 5~1,000ppm, 더 바람직하게 50~3,000ppm 및 더 바람직하게 5~500ppm으로 이루어진 비율을 의미한다.
바람직하게, 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료의 조성물은 제 3 실시예에 기술된대로, 즉 추가 여과성 첨가제로 적어도 하나의 조성물의 최소 비율을 포함한다.
바람직하게, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료에서 0.5~2,000ppm, 바람직하게 0.5~500ppm, 더 바람직하게 0.5~100ppm, 더 바람직하게 1~70ppm으로 이루어진 양으로 존재한다.
바람직하게, 추가 여과성 첨가제는 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료에서 1~1,000ppm, 바람직하게 50~500ppm, 더 바람직하게 100~400ppm 및 더 바람직하게 50~400ppm의 양으로 존재한다.
상기된 각각의 다른 첨가제는 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료에서 0.5~1,000ppm, 바람직하게 1~500ppm, 더 바람직하게 1~400ppm으로 존재할 수 있다.
시차 열량 주사계(Differential Scanning Calorimetry)에 의해 측정된 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료의 초기 결정화 온도(incipient crystallization temperature) ICT는 종종 -20℃이상, 일반적으로 -15~+10℃로 이루어진다.
예를 들어, 이러한 증류물은 크루드 탄화수소(crude hydrocarbons)를 직접 증류하여 얻어진 증류물, 진공 증류로부터의 증류물, 수소처리 증류물, 진공 하에 증류물의 촉매 첨가 분해 및/또는 수소 첨가 분해(hydrocracking)로부터 기원한 증류물, ARDS(대기압 잔유물 탈황화; atmospheric residue desulphuration) 타입 및/또는 열분해(visbreaking)의 전환 공정에서 야기된 증류물, 피셔-트롭쉬 컷(Fischer-Tropsch cuts)의 업그레이드(upgrading)로부터 기원한 증류물, 식물성 및/또는 동물성 바이오매스 및/또는 이들의 혼합물의 BTL(바이오매스-액화; biomass to liquid) 전환에서 야기된 증류물로부터 선택될 수 있다.
또한, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료는 탄화수소의 직접 증류로부터 기원한 증류물보다 더 복잡한, 정체 작용으로부터 기원한 증류물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 증류물은 첨가 분해, 수소 첨가 분해 및/또는 촉매 첨가 분해 공정 및 비스브레이킹(visbreaking) 공정에서 기원할 수 있다.
또한, 모터 연료 및 액체 연료는 특히 다음에 언급되는 것 중에서, 증류액의 새로운 소스를 포함할 수 있다:
- 고농도의 중 파라핀(heavy paraffins)과 첨가 분해 및 비스브레이킹 공정으로부터 기원하며 18개 이상의 탄소 원자를 포함하는 헤비스트 컷(heaviest cuts);
- 피셔-트롭쉬 공정으로부터 기원한 증류물과 같이 가스의 전환으로부터 기원한 합성 증류물;
- 특히 NExBTL와 같이 식물 및/또는 동물 기원의 바이오 매스의 처리로부터 야기된 합성 증류물;
- 및 식물성 및/또는 동물성 오일 및/또는 이들의 에스테르, DPFmf 들어 식물성 오일(MEVO, EEVO)의 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르;
- 수소화처리 및/또는 수소첨가분해 및/또는 수소탈산소화(hydrodeoxygenated; HDO) 식물성 오일 및/또는 동물성 오일;
- 또는 동물성 및/또는 식물성 기원의 바이오디젤.
이러한 새로운 모터 연료 및 연료 베이스는 단독 또는 모터 연료 베이스 및/또는 가정용 연료유 베이스로서 표준 석유 중간 증류물과 혼합하여 이용될 수 있다. 일반적으로, 새로운 모터 연료 및 연료 베이스는 10개 이상의 탄소 원자 및 바람직하게 C14~C30의 긴 파라핀 사슬을 포함한다.
일반적으로, 모터 연료 및 액체 연료의 조성물의 황 함량은 가스 오일 타입의 모터 연료에 대하여 5,000ppm 미만, 바람직하게 500ppm 미만 및 더 바람직하게 50ppm 미만 또는 10ppm 미만 및 바람직하게 황을 포함하지 않는다.
예시
예시 1. 만니히 반응으로 개질된 알킬페놀-알데히드 수지의 합성
제 1 단계에서, 복수의 알킬페놀-알데히드 수지는 방향족 용매(Solvesso 150)의 30질량%로 희석된 수지로 50℃에서 (10s-1의 전단 속도를 가지는 동적 유량계를 이용하여 50℃에서 측정된) 1,800~4,800mPa.s의 점도를 가지는, 파라-노닐페놀 및 포름알데히드(예를 들어 EP 857 776에 기술된 작동 방법에 따라)의 축합에 의해 제조된다.
제 2 단계에서, 제 1 단계에서 기원한 알킬페놀-알데히드 수지는 수지(1A)에 포르몰(formol) 및 1차 알킬 (폴리)아민(예를 들어 C12 알킬 사슬을 가지는 알킬폴리아민(Noram® C하에 판매된)을 첨가함에 따라 만니히 반응에 의해 개질된다.
얻어진 수지의 특성은 아래의 표 1에 나타낸다: 이용된 알킬아민, 건식 재료(dry material)의 양, 50℃에서의 점도(30질량%의 Solvesso 150로 희석된 수지, 전단 속도 10s-1)로 측정된).
수지 번호 이용된 알킬아민 건식 재료 50℃에서의 점도
(mPa.s)		 수지의 분자 당 페놀 고리의 평균 개수
(1g-30분-200℃)
1A Noram C 72.2% 3700 8.0
2A Trinoram S 70.30% 3675 4.1
2B Trinoram S 70.20% 1950 1.4
2C Trinoram S 70.10% 4855 14.1
2D Trinoram S 69.80% 4590 16.5
2E Trinoram S 69.00% 3180 10.1
2F Trinoram S 70.10% 4990 15.5
3A Noram SH 72.80% 2485 3.7
예시 2 - ARAL 침전 검사
예시 1의 각각의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 CP7936C 이름 하에 판매된 70질량%의 방향족 용매(Solvesso 150 타입)의 용액에서 EVA인 CFPP 첨가제의 300질량ppm이 첨가되는 엔진 가스 오일에서, 침전 방지 첨가제 또는 WASA 단독(즉, 다른 WASA 분산 성분과 결합하지 않은)으로 측정된다.
각각 개질된 알킬페놀 수지는 70질량 ppm의 농도에서 가스 오일에 포함된다(수지는 용매의 30질량%로 희석되며, 활성 물질의 70%에서 용액의 100질량ppm이 이용된다). 비교해보면, 이전에 기술된 CFPP 첨가제의 300ppm이 첨가되는 가스 오일 EGP 1 및 개질된 알킬페놀-알데히드 수지(30질량% Solvesso 150로 희석된 동적 유량계를 이용하여 50℃에서 측정된 점도가 2,000mPa.s인 비교 수지 1)가 측정된다.
첨가제의 침전 방지 특성은 다음의 ARAL 침전 검사에 의해 측정된다: 500mL의 중간 증류물 첨가제는 다음의 온도 주기에 따라 -13℃로 기후 챔버(climatic chamber)의 500mL 검사 튜브에서 냉각된다: 4시간 이내에 +10~-13℃로 변하며, 16시간 동안 -13℃으로 등온(isothermal)). 검사가 종결되면, 샘플 외관의 시각적 스코어(visual score) 및 침전된 위상의 부피가 이루어지며, 하부에서 부피를 이루는 20%는 운점 CP(NF EN 23015) 및 CFPP(NF EN 116)의 결정을 측정한다. CP 및 CFPP의 차이가 침전 전 및 침전 후가 비교될 때, 차이는 낮아지며, 측정된 CP, CFPP 특성의 성능은 우수해진다.
결과는 아래의 표 2에 나타낸다.
첨가된 수지 번호
 세디먼트의 부피
(500mL의 샘플 당 mL)		 시각적 스코어 CFPP 측정
(℃)
NF EN 116		 CP 측정
(℃)
NF EN 23015
전 후 차이 전 후 차이
- -16
비교 수지 1 115 slightly cloudy -16 -4 -12 -6 4 -10
수지 1A 90 cloudy -18 -9 -9 -5 0 -5
수지 2A 35 cloudy -19 -10 -9 -6 -2 -4
수지 2B 50 cloudy -19 -13 -6 -6 -2 -4
수지 2C 0 homogeneous -18 -19 1 -6 -6 0
수지 3A 105 slightly cloudy -18 -4 -14 -6 3 -9
비개질된 표준 알킬페놀 수지(비교 수지 1)는 단독으로(즉, 분산제의 첨가 없이) 이용될 때 침전 방지와 관련하여 효과적이지 않으나, 본 발명에 따른 개질된 알킬페놀 수지는 수지 2C에 매우 효과적이며 탈로우 디프로필렌트리아민을 포함하여 특히 바람직하다.
새로운 ARAL 침전 방지 검사는 CFPP 첨가제의 첨가율(additivation rate)이 변하지 않으나(300ppm) 개질된 알킬페놀-알데히드 수지(수지 2C)의 첨가율이 다른, 동일한 가스 오일로 수행된다; 다시, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 30%의 용매에서 70질량%의 활성 물질(수지)로 농축된 용액에 첨가된다. 비교해보면, 가스 오일 EGO 1에 이전에 기술된 300ppm의 CFPP 첨가제가 첨가되며, 탈로우 디프로필렌트리아민을 가지는 개질된 도데세닐숙시닉 무수화물 타입(amidified dodecenylsuccinic anhydride type)의 질소 함유 극성 분산제(nitrogenous polar dispersant)와 결합한 비개질화된 알킬페놀-알데히드 수지(비교 수지 1)가 첨가된다.
첨가제 혼합물은 20질량%의 수지 1 및 탈로우 디프로필렌트리아민을 가지는 개질된 극석 도데세닐숙시닉 무수화물 분산제의 80질량%를 포함한다. 결과는 아래의 표 3에 나타낸다.
이용된 WASA 첨가제(들) 첨가된 수지 (70%m의 활성 물질에서 용액의 ppm) 시험 튜브 시각적 스코어
(500 mL의 샘플 당 mL의 세디먼트 부피)		 CFPP 측정
(℃)

NF EN 116		 CP 측정
(℃)

NF EN 23015
전 후 차이 전 후 차이
WASA가 없음 0 -16
수지 2C 75 <5 균일 -20 -17 -3 -6 -6 0
비교 수지 1 + 분산제 75 <10 균일 -18 -17 -1 -7 -6 -1
수지 2C 50 10 -19 -17 -2 -6 -6 0
비교 수지 1 + 분산제 50 <10 균일 -20 -19 -1 -7 -6 -1
수지 2C 25 10 균일 -18 -18 0 -6 -6 0
비교 수지 1 + 분산제 25 125 하부에서 흐림 -18 -9 -9 -6 1 -7
수지 2C 15 15 균일 -18 -19 1 -6 -5 -1
비교 수지 1 + 분산제 15 115 하부에서 흐림 -16 -7 -9 -6 1 -7
농도의(활성 물질의) 함수로서 침전 방지의 효율성에 관련된 이러한 결과는 본 발명에 따른 개질된 알킬페놀 수지 2C가 50ppm의 활성 물질 아래의 표준 알킬페놀 수지 + 분산제(극성 질소 함유 화합물)의 결합물보다 더 효과적인 것을 나타낸다.
새로운 ARAL 침전 방지 검사는 2개의 다른 엔진 가스 오일(EGO 2(즉 5부피%의 MEVO를 포함하는, 타입 B5의 가스 오일) 및 이전에 기술된 CFPP 첨가제의 300ppm이 첨가되는 EGO3에서 수지 2C로 수행된다. 엔진 가스 오일 EGO 2 및 EGO 3의 특성은 아래의 표 6에 나타낸다. 비교해보면, 탈로우 디프로필렌트리아민을 가지는 도데세닐숙시닉 무수화물 타입의 극성 질소 함유 화합물 분산제와 결합된 비개질된 알킬페놀-알데히드 수지의 침전 방지 효율성이 측정된다; 결과는 표 4(EGO 2의 검사) 및 5(EGO 3의 검사)에 나타낸다.
EGO 2의 측정
이용된 WASA 첨가제(들)
첨가된 수지(70%m의 활성 물질에서 용액의 ppm) 500 mL 시험 튜브 시각적 스코어 CFPP 측정
(℃)
NF EN 116		 CP 측정
(℃)
NF EN 23015
전 후 차이 전 후 차이
비교 수지 1 + 분산제 112.5 100 -27 -10 17 -4 1 5
수지 2C 112.5 <5 -21* -16 5 -4 -4 0
* -16℃에서의 하드 포인트(hard point)
EGO 3의 측정
이용된 WASA 첨가제(들) 첨가된 수지(70%m의 활성 물질에서 용액의 ppm) 500 mL 시험 튜브 시각적 스코어
 CFPP 측정
(℃)
NF EN 116		 CP 측정
(℃)
NF EN 23015
전 후 차이 전 후 차이
비교 수지 1 + 분산제 100 0 -19 -19 0 -7 -7 0
수지 2C 100 <5 -19 -18 1 -7 -7 0
EGO EGO 1 EGO 2 EGO 3
전체 왁스 (질량%) 14.72 12.95 13.56
CFPP (℃) NF EN 116 -6 -5 -7
PP (℃) NF-T60-105 -15 -12 -12
CP (℃) NF EN 23015 -7 -5 -5
MV15　(kg/m3) NF EN ISO12185 826.5 829.23 824.77
황 함량 (mg/kg) 18.6 7.80 7.10
모노 방향족 (% mass)
NF EN 12916		 19 15.7 15.7
디 방향족 (% mass)
NF EN 12916		 4 2 1.8
트리 방향족 (% mass)
NF EN 12916		 0.3 0.5 0.5
전체 방향족 (% mass)
NF EN 12916		 23.3 18.2 18
폴리 방향족 (% mass)
NF EN 12916		 4.3 2.5 2.3
증류 ASTM D86 (℃)
0% 157.2 158.6 161.5
5% 178.7 183.7 183.9
10% 186.9 194 193.3
20% 207.9 215.4 211.9
30% 229.9 236.1 229.7
40% 250.1 255.60 248.1
50% 266.9 273.6 264
60% 282 289.1 277.9
70% 298.1 303.7 291.1
80% 315.5 319.5 306.7
90% 337.5 337.1 326.9
95% 353.5 350 343.6
100% 356.9 358.6 354.5
MEVO 함량 (부피+%) 0 5 0
예시 3-모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료 조성물의 합성
개시 성분:
알킬페놀-알데히드 수지
- 예시 1에서 합성된 비교 수지 1 및 수지 2C
여과성 첨가제
- 점도 검출기로 측정된 7,000g/mol 및 메틸 폴리메타크릴레이트로 교정 당 13,000g/mol의 중량 평균 분자량 Mw을 가지는, "PA"로 불리는, C12/C14 알킬 폴리아크릴레이트;
- 스테아릴 메타크릴레이트, C20~C24 알파-올레핀 및 N-탈로우 말레이미드의 임의 터폴리머 "TP"(15℃에서의 밀도: 890-930 kg/m3 - 인화점 : > 55℃(NF EN ISO 22719); 자연 점화 온도: 약 >450℃;
- Meadwestvaco 회사에서 TENAX®이름 하에 판매된 말레익 무수화물 및 Noram 2SH 또는 Duomeen T 이름 아래 판매된 디(수소화된 탈로우) 아민, 수소화된 C16~C18 알킬 사슬을 가지는 알킬폴리아민으로 개질된, 톨유(tall oil), 즉 C18의 폴리카르복실산의 반응에 의해 얻어진, 암모늄염, 소위 "SA".
용매
- Solvesso 150 타입의 방향족 용매
- 첨가제 조성물 compositionsT 1 및 T 2 , A 0 1 ~A 0 3 및 A 1 ~A 6
5개의 제어 첨가제 조성물 T1 및 T2 및 A0 1~A0 3 뿐 아니라 A1~A6로 참고된 첨가제 조성물은 용매에 비개질된 알킬페놀-알데히드 수지 수지 1(Resin 1)를 혼합하거나 용매에 개질된 알킬페놀-알데히드 수지 수지 2C를 혼합하거나 둘 중 하나로 얻어지며, 선택적으로 표 7에 정의된 비율에 따라 하나 이상의 여과성 첨가제를 혼합하여 얻어진다.
질량 농도 (%) 질량비
Ref.
수지 2C 		수지 1
(비교) 		PA TP SA 수지: PA: TP: SA PA: TP: SA
T 1 0 20 0 0 0 100: 0: 0: 0 　-
A 0 1 0 20 6 0 0 76.9: 23.1: 0: 0 100:0:0
A 0 2 0 20 3 5 0 71.4: 10.7: 17.9: 0 37.5: 62.5: 0
A 0 3 0 20 0 0 10 66.7: 0: 0: 33.3 0:0:100
T 2 20 0 0 0 0 100: 0: 0: 0 　-
A 1 20 0 6 0 0 76.9: 23.1: 0:0 100:0:0
A 2 20 0 3 5 0 71.4: 10.7: 17.9: 0 37.5: 62.5: 0
A 3 20 0 0 0 10 66.7: 0: 0: 33.3 0:0:100
A 4 16 0 13.3 0 0 54.5: 45.5: 0: 0 100:0:0
A 5 16 0 10 10 0 44.4: 27.8: 27.8: 0 50:50:0
A 6 10 0 10 10 0 33.3: 33.3: 33.3:0 50:50:0
- 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료 조성물 C0, CT1~CT5 및 C1~C6의 합성
제어 조성물 C0은 CP7870C이름 아래 Total Additifs & Carburants Speciaux사에서 판매된, 방향족 용매 Solvesso 150, 소위 EVA1의 70질량%으로 용액에서 에틸렌/비닐 아세테이트(EVA)의 코폴리머의 혼합물인 추가 여과성 첨가제의 300질량ppm이 첨가되는, 엔진 가스 오일 EGO4로부터 얻어진다.
5개의 제어 조성물 CT1 및 CT5 뿐만 아니라 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료 조성물 C1~C6은 추가 여과성 첨가제 EVA1 및 T1,T2, A0 1, A0 2, A0 3 또는 A1~A6로부터 선택된 첨가제 조성물의 300질량ppm이 첨가된, 엔진 가스 오일 EGO 4 또는 EGO 5로부터 선택된다.
각각의 첨가제 조성물 T1, T2, A0 1, A0 2, A0 3 또는 A1~A6 은 150질량ppm의 양으로 엔진 가스 오일 EGO 4 또는 EGO 5에 포함된다. 엔진 가스 오일 EGO 4 및 EGO 5의 특성은 다음의 표 8에 나타낸다:
EGO EGO 4 EGO 5
CFPP (℃)　 NF EN 116 -8 -8
CP (℃) NF EN 23015 -7 -7
MV15　(kg/m3) NF EN ISO12185 835.6 840.4
황 함량 (mg/kg) 10 10
모노방향족 12 14.3
디방향족 1.2 2.7
트리방향족 0.3 0.2
폴리방향족 0.1 0.03
전체 n-파라핀 (%m/m) 13.6 11.9
n-파라핀의 분포 < nC13 (%m/m) 4.8 3.9
nC13-nC17 (%m/m) 5.7 4.7
nC18-nC23 (%m/m) 2.7 3
> nC13 (%m/m) 0.4 0.3
MEVO 함량 (%vol) 7 7
- ARAL 침전 방지 검사
첨가제 조성물의 침전 방지 특성은 예시 1에 나타낸 것과 동일한 ARAL 침전 검사에 따라 6개의 제어 조성물 C0, CT1~CT5 뿐 아니라 각각의 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료 조성물 C1~C6에 대하여 측정된다.
ARAL 검사의 결과는 다음의 표 9에 나타낸다:


Ref.		 첨가제 조성물 EGO ref. 세디먼트의 부피
(500mL의 샘플 당 mL)		 시각적 스코어 CFPP 측정
(℃)
NF EN 116		 CP 측정
(℃)
NF EN 23015
전 후 전 후
C0
단독 EVA 제어 		EGO 4 150 선명한 세디먼트 -21 -16 -8 0
CT1 T1
EGO 4 160 선명한 세디먼트 -20 -16 -8 -2
CT2 A0 1 EGO 4 80 선명한 세디먼트 -24 -18 -7 -3
CT3 A0 2 EGO 4 60 선명한 세디먼트 -27 -15 -8 -1
CT4 A0 3 EGO 4 90 선명한 세디먼트 -28 -17 -8 -1
CT5 T2 EGO 4 25 흐림 -25 -27 -8 -7
C1 A1 EGO 4 < 10 균일하게 흐림 -30 -29 -7 -8
C2 A 2 EGO 4 < 10 균일하게 흐림 -28 -28 -8 -8
C3 A 3 EGO 5 < 10 균일하게 흐림 -29 -29 -8 -8
C4 A 4 EGO 5 < 10 균일하게 흐림 -28 -28 -7 -8
C5 A 5 EGO 5 < 10 균일하게 흐림 -28 -28 -8 -8
C6 A6 EGO 5 < 10 균일하게 흐림 -29 -29 -8 -8
제어 조성물 C0의 검사는 추가 여과성 첨가제 단독 EVA1의 침전 및 CFPP의 효과를 측정할 수 있다. 제어 조성물 CT5의 검사는 비개질된 수지(수지 1)로 수행되는 제어 조성물 CT1의 검사와 비교하여, 개질된 알킬페놀-알데히드 수지(수지 2C)와 결합하여 추가 여과성 첨가제 EVA1의 침전 및 CFPP의 효과를 측정할 수 있다. 제어 조성물 C1~C6의 검사는 비개질된 수지(수지 1)로 수행되는, 제어 조성물 CT2~CT4의 검사와 비교하여, 여과성 첨가제 PA, TP 및/또는 SA로 형성된 개질된 알킬페놀-알데히드 수지(수지 2C)와 결합한 추가 여과성 첨가제 EVA1의 침전 및 CFPP의 효과를 측정할 수 있다.
조성물 C1~C6은 조성물 C0, CT1 및 CT5와 비교하여, 낮은 CFPP 및 개선된 침전 방지 특성을 가진다.
-30℃에 도달한 CFPP(C1)로 CFPP 및 침전 방지 성능의 결합 효과, 0 또는 1℃의 최대 CFPP 및/또는 CP 전/후 차이 침전이 관찰된다.
개질된 알킬 페놀-알데히드 수지(수지 2C)에 여과성 첨가제 PA, TP 또는 SA의 첨가는 개질된 알킬페놀-알데히드 수지(수지 2C)에 의해 제공된 침전 방지 특성에 영향을 미치지 않고, 조성물 CT5의 CFPP에 대하여, 추가된 약 5℃에 의해 CFPP를 낮출 수 있다.
본 발명에 따른 첨가제 조성물 A1~A6이 EVA1을 포함하는 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료에 이용될 때, 침전 방지 특성의 개선과 함께 CFPP 부스터 효과가 관찰된다.

Claims (17)

  1. 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료용 첨가제 조성물로서,
    · 적어도 하나의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지; 및
    · 적어도 하나의 여과성 첨가제;를 포함하며,
    상기 적어도 하나의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지(modified alkylphenol-aldehyde resin)는
    - 1~8개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 알데히드(aldehyde) 및/또는 하나의 케톤(ketone); 및
    - 4~30개의 탄소 원자를 가지는, 적어도 하나의 알킬모노아민기(alkylmonoamine group) 또는 알킬폴리아민(알킬아민)기(alkylpolyamine (alkylamine) group)를 가지는 적어도 하나의 탄화수소 화합물;과 알킬페놀-알데히드 축합 수지(alkylphenol-aldehyde condensation resin)의 만니히 반응(Mannich reaction)에 의해 얻어질 수 있으며,
    상기 알킬페놀-알데히드 축합 수지는
    - 1~30개의 탄소 원자를 가지는, 적어도 하나의 선형 또는 분지형 알킬기로 치환된 적어도 하나의 알킬페놀; 및
    - 1~8개의 탄소 원자를 가지는 적어도 하나의 알데히드 및/또는 하나의 케톤;의 축합에 의해 얻어질 수 있고,
    상기 적어도 하나의 여과성 첨가제(filterability additive)는
    - C4~C22 알킬 (메트)아크릴레이트(alkyl (meth)acrylate), C20~C24 알파-올레핀(alpha-olefin) 및 4~30개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 사슬로 N-치환된 말레이미드(maleimide)의 터폴리머(terpolymers);
    - C1~C40 알킬 (메트)아크릴레이트의 호모폴리머(homopolymers); 및
    - 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 사슬을 포함하며 4~30개의 탄소 원자를 가지는 모노-카르복실산(mono-carboxylic acid) 또는 폴리-카르복실산(poly-carboxylic acid)의 암모늄염(ammonium salts);으로부터 선택되는, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료용 첨가제 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    · 상기 적어도 하나의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지; 및
    · 상기 적어도 하나의 여과성 첨가제;를 포함하며,
    상기 적어도 하나의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지(modified alkylphenol-aldehyde resin)는
    - 1~8개의 탄소 원자를 가지는 상기 적어도 하나의 알데히드(aldehyde) 및/또는 상기 하나의 케톤(ketone); 및
    - 4~30개의 탄소 원자를 가지는, 상기 적어도 하나의 알킬모노아민기(alkylmonoamine group) 또는 상기 알킬폴리아민(알킬아민)기(alkylpolyamine (alkylamine) group)를 가지는 상기 적어도 하나의 탄화수소 화합물;과 상기 알킬페놀-알데히드 축합 수지(alkylphenol-aldehyde condensation resin)의 만니히 반응에 의해 얻어질 수 있으며,
    상기 알킬페놀-알데히드 축합 수지는
    - 1~30개의 탄소 원자를 가지는, 적어도 하나의 선형 또는 분지형 알킬기로 치환된 상기 적어도 하나의 알킬페놀; 및
    - 1~8개의 탄소 원자를 가지는 상기 적어도 하나의 알데히드 및/또는 상기 하나의 케톤;의 축합에 의해 얻어질 수 있고,
    상기 적어도 하나의 여과성 첨가제는
    - 상기 C1~C40 알킬 (메트)아크릴레이트의 호모폴리머(homopolymers); 및
    - 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 사슬을 포함하며 4~30개의 탄소 원자를 가지는 상기 모노-카르복실산 또는 상기 폴리-카르복실산의 상기 암모늄염(ammonium salts);으로부터 선택되는, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료용 첨가제 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    · 상기 적어도 하나의 개질된 알킬페놀-알데히드 수지;
    · 상기 C1~C40 알킬 (메트)아크릴레이트의 호모폴리머로부터 선택된, 적어도 하나의 제 1 여과성 첨가제; 및
    · 적어도 하나의 제 2 여과성 첨가제;를 포함하며,
    상기 적어도 하나의 제 2 여과성 첨가제는
    - 상기 C4~C22 알킬 (메트)아크릴레이트, 상기 C20~C24 알파-올레핀 및 4~30개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 사슬로 N-치환된 상기 말레이미드의 상기 터폴리머; 및
    - 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 사슬을 포함하며 4~30개의 탄소 원자를 포함하는 상기 모노-카르복실산 또는 상기 폴리-카르복실산의 상기 암모늄염;으로부터 선택되는, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료용 첨가제 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 암모늄염은 적어도 하나의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 사슬을 포함하며 4~30개의 탄소 원자를 가지는 상기 모노-카르복실산 또는 상기 폴리-카르복실산의 상기 암모늄염 및 지방 아민(fatty amine) 및/또는 에톡실화 지방 아민(ethoxylated fatty amine)의 암모늄염인, 첨가제 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 파라 위치(para position)에서 치환된 적어도 하나의 알킬페놀로부터 얻어질 수 있는, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료용 첨가제 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 포름알데히드(formaldehyde), 아세트알데히드(acetaldehyde), 프로피온알데히드(propionaldehyde), 부틸알데히드(butyraldehyde), 2-에틸 헥산알(2-ethyl hexanal), 벤즈알데히드(benzaldehyde), 아세톤(acetone) 및 적어도 하나의 알데히드 및/또는 하나의 케톤으로부터 얻어질 수 있는, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료용 첨가제 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 적어도 하나의 1차 아민기(primary amine group)를 가지는 적어도 하나의 알킬아민으로부터 얻어질 수 있는, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료용 첨가제 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 p-노닐페놀, 포름알데히드 및 적어도 하나의 알킬모노아민기(alkylmonoamine group) 또는 알킬폴리아민기(alkylpolyamine group)를 가지는 적어도 하나의 탄화수소 화합물로부터 얻어질 수 있는, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료용 첨가제 조성물.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 개질된 알킬페놀-알데히드 수지는 지방 사슬을 가지는 적어도 하나의 알킬아민 또는 지방 사슬을 가지는 알킬아민의 혼합물 및 12~24개의 탄소 원자를 가지는 알킬아민(들)로부터 얻어질 수 있는, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료용 첨가제 조성물.
  10. 제 1항에 있어서,
    30질량%의 방향족 용매로 희석된 상기 수지의 용액에 100s-1의 전단 속도로 동적 유량계를 이용하여 측정된 상기 개질된 알킬페놀-알데히드 수지의 50℃에서의 점도는 1,000~10,000mPa.s인, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료용 첨가제 조성물.
  11. 제 1항에 있어서,
    에틸렌 및 비닐 에스테르(ethylene and vinyl ester; EVA) 및/또는 에틸렌 및 아크릴릭 에스테르(ethylene and acrylic ester; EVP)의 코폴리머 및 터폴리머로부터 선택된 적어도 하나의 추가 여과성 첨가제를 더 포함하는, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료용 첨가제 조성물.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 추가 여과성 첨가제는 에틸렌 및 비닐 에스테르(EVA)의 코폴리머로부터 선택되는, 모터 연료 및 액체 탄화수소 연료용 첨가제 조성물.
  13. 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료의 저온 특성을 향상시키는 방법으로서, 제1항에 따른 첨가제 조성물이 상기 모터 연료 또는 상기 액체 탄화수소 연료에 첨가되는, 방법.
  14. 표준 NF EN 116에 따라 측정된 모터 연료 또는 액체 탄화수소 연료의 저온 필터-막힘점을 향상시키는 방법으로서, 제1항에 따른 첨가제 조성물이 상기 모터 연료 또는 상기 액체 탄화수소 연료에 첨가되는, 방법.
  15. 제 13항에 있어서,
    상기 모터 연료 또는 상기 액체 탄화수소 연료의 비등 범위는 120~500℃인, 방법.
  16. 제 13항에 있어서,
    상기 모터 연료 또는 상기 액체 탄화수소 연료는 제트 연료(jet fuels), 가스 오일(gas oils), 디젤 연료(diesel fuels), 가정용 연료유(domestic fuel oil) 및 중유(heavy fuel oil)로부터 선택되는, 방법.
  17. 비등 온도 범위가 100~500℃인, 모터 연료 또는 탄화수소 연료의 조성물로서,
    - 탄화수소 화합물, 식물성 오일, 동물성 오일, 식물성 오일 또는 동물성 오일의 에스테르, 동물 기원 또는 식물 기원의 바이오 디젤; 및
    - 제1항에 따른 5~5,000 질량 ppm의 적어도 하나의 조성물;을 포함하는, 모터 연료 또는 탄화수소 연료의 조성물.
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